JPH05257312A - 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 電子写真感光体の中間層として、電荷キャリ
ヤーを感光層表面へ移動させ易く、導電性支持体への移
動にはバリヤー性と共に、感光層と支持体との間の接着
性増進能力をも備えた中間層を開発する。 【構成】 ポリオール化合物とポリイソシアネ−ト化合
物との反応生成物を含有する電子写真感光体であって、
該反応生成物の原料が次の群から選ばれるポリオール化
合物とポリイソシアネ−ト化合物の組合わせである：該
ポリオール化合物が高分子量体、該ポリイソシアネ−ト
化合物がポリアルキレンセグメント含有体及び該ポリオ
ール化合物が高分子量体でしかも該ポリイソシアネ−ト
化合物がポリアルキレンセグメント含有体。 【効果】 低温低湿下から高温高湿下に至る全環境いお
いて、安定した電位特性保持と良好な画像形成とを実現
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、詳しくは導電性支持体（以下、「支持体」と略称す
る）と感光層との間に設けられた中間層の改良に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】一般に、カールソンタイプの電子写真感
光体においては、帯電−露光を繰り返したときに一定の
画像濃度を確保し、しかもカブリの無い画像を形成する
うえで、暗部電位と明部電位との安定性が重要になって
いる。

【０００３】この安定性確保の為に、下記の各種の対策
が提案されている。即ち、支持体から感光層への電荷注
入性改良、支持体と感光層との接着性改良、感光層の塗
工性向上、支持体上の欠陥の被覆などの機能を有する中
間層を支持体と感光層との間に設けること等である。

【０００４】また、感光層を電荷発生層と電荷輸送層と
に機能分離した積層構造を有するものが提案されている
が、一般に電荷発生層は極めて薄い層例えば膜厚０．５
μｍ程度で設けられていることから、支持体表面の欠
陥、汚れ、付着物または傷などが電荷発生層の膜厚を不
均一とする原因となる。電荷発生層の膜厚が不均一であ
ると感光体に感度ムラを生じさせるので、電荷発生層を
できるだけ均一なものとすることが要求されている。

【０００５】このような事情から、電荷発生層と支持体
との間にバリヤー層としての機能、接着層としての機能
および支持体上の欠陥を被覆する機能を果す中間層を設
けることが提案されている。

【０００６】これまでに、感光層と支持体との間に設け
られる層として、ポリアミド（特開昭４８−４７３４４
号公報、特開昭５２−２５６３８号公報）、ポリエステ
ル（特開昭５２−２０８３６号公報、特開昭５４−２６
７３８号公報）、ポリウレタン（特開昭５３−８９４３
５号公報、特開平２−１１５８５８号公報）、第４級ア
ンモニウム塩含有アクリル系重合体（特開昭５１−１２
６１４９号公報）、カゼイン（特開昭５５−１０３５５
６号公報）などの樹脂を用いることが知られている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述の
材料を中間層として用いた電子写真感光体では、温湿度
変化に応じて、中間層の電気抵抗が変化することから、
低温低湿下から高温高湿下の全環境に対して常に安定し
た電位特性を保持し、安定した画質で複写を得ることが
困難であった。

【０００８】例えば、中間層の電気抵抗増大を増す低温
低湿下で感光体を繰り返し使用した場合には、中間層に
電荷が残留することから、明部電位及び残留電位が上昇
してコピーした画像にカブリを生じた。また、反転現像
を行なう電子写真方式のプリンターにこの種の感光体を
用いた場合には、画像が薄くなったり、所定の画質を有
するコピーが得られないという問題があった。

【０００９】一方、高温高湿下においては、中間層の電
気抵抗低下によって生ずるバリヤー機能低下の影響で支
持体側からのキャリアー注入が増えて暗部電位の低下を
来たす。その結果、高温高湿下ではコピー画像が薄くな
る。反転現像を行なう電子写真方式のプリンターにこの
種の感光体を用いた場合には、画像に黒点状の欠陥（黒
ポチ）及びカブリを生じ易くなるといった問題があっ
た。更に、前述の公報記載のポリエーテル化合物と低分
子量ポリイソシアネート化合物との反応生成物を塗工後
に硬化させて得られる中間層では、電気抵抗の低下によ
るカブリは減少するもののやはり画像には黒点状欠陥
（黒ポチ）が発生しやすいといった問題があった。

【００１０】したがって、本発明の目的は、低温低湿下
から高温高湿下に至る全環境に対して安定した電位特性
を保持し、安定した画像を形成し得る電子写真感光体を
提供することにある。

【００１１】また、本発明の別の目的は、欠陥の無い良
好な画像を形成し得る電子写真感光体を提供することに
ある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の電子
写真感光体は支持体上に中間層を介して感光層を設けた
電子写真感光体において、該中間層がポリオール化合物
［Ａ］とポリイソシアネート化合物［Ｂ］との反応生成
物を含有し、［Ａ］が高分子量ポリオール化合物または
［Ｂ］がポリオキシアルキレンセグメント含有ポリイソ
シアネート化合物であるか、［Ａ］が高分子量ポリオー
ル化合物でしかも［Ｂ］がポリオキシアルキレンセグメ
ント含有ポリイソシアネート化合物であることを特徴と
するものである。

【００１３】本発明に用いられる上記ポリオキシアルキ
レンセグメント含有ポリイソシアネート化合物として
は、炭素原子数２から１０の置換又は非置換ポリオキシ
アルキレンセグメントを含有するものが好ましい。

【００１４】また、ポリオキシアルキレンセグメントの
置換基としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素などの
ハロゲン原子並びにフェニル及びナフチルなどのアリー
ル基等が挙げられる。

【００１５】本発明に用いられるポリオキシアルキレン
セグメント含有ポリイソシアネート化合物としては例え
ば、ポリオキシアルキレンポリオールにポリイソシアネ
ートを反応させて合成することができる。

【００１６】上記ポリオキシアルキレンポリオールとポ
リイソシアネートとの反応割合は水酸基とイソシアネー
ト基との官能基モル比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．０／
１〜５．０／１の範囲が好ましい。

【００１７】また、ポリオキシアルキレンセグメント含
有ポリイソシアネート化合物の好ましい数平均分子量と
しては、５００〜２０，０００である。ここで、ポリオ
キシアルキレンセグメント含有ポリイソシアネートを用
いる場合に、他のポリイソシアネート化合物を必要に応
じて併用してもよい。この様なポリイソシアネート化合
物としてはのポリイソシアネートが挙げられる。

【００１８】ここではポリオキシアルキレンポリオール
は例えば、活性水素化合物に接触の存在下で炭素原子数
２〜１０のアルキレンオキサイドを単独重合又はその２
種以上を共重合させ、生成物を次にイオン交換法、中和
濾過法、吸着法などの一般的に知られる精製法で処理し
て触媒を除去して得られるポリエーテルポリオールであ
る。

【００１９】かかる活性水素化合物としては、活性水素
基を２個以上有する化合物中で、多価アルコール例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ソルビトール、スクロース等；アミン化合物例え
ば、モノエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、２−エチルヘキシルアミン、ヘキサメ
チレンジアミン等；フェノール性活性水素化合物例え
ば、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等が挙げられ
る。

【００２０】炭素原子数２〜１０のアルキレンオキサイ
ドとしては例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、ヘキセンオキサイド、
シクロヘキセンオキサイド、ノネンオキサイド等であ
る。

【００２１】触媒としては、ナトリウムメトキシド、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム、トリ
エチルアミン等の塩基性触媒が一般的であるが、ボロン
トリフロライド等の酸性触媒も用いることができる。

【００２２】上記ポリイソシアネートとしては、例えば
２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート等又はこれらの混合物等を挙げる
ことができる。

【００２３】また、本発明に用いられるポリオキシアル
キレンセグメント含有ポリイソシアネート化合物として
は、ブロックイソシアネート体の（末端保護イソシアネ
ート体）の形でも用いることができる。ブロック化剤と
しては、メチルエチルケトオキシム、フェノール、カプ
ロラクタム、アセト酢酸エチル、メタノール及び亜硫酸
水素ナトリウム等が挙げられる。

【００２４】ブロック化は例えば、ポリオキシアルキレ
ンセグメント含有ポリイソシアネート化合物中に上記ブ
ロック化剤を加えて、３０〜９０℃で０．５〜２時間反
応させることによって行なうことができる。

【００２５】ここでは本発明に用いられるポリオキシア
ルキレンセグメント含有ポリイソシアネート化合物の例
を以下の表に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】＊１ ジエチレングリコール ＊２ １，４−ブタンジオール ＊３ ブロック体 ＊４ 炭素原子数２…エチレンオキサイド ３…プロピレンオキサイド ４…ブチレンオキサイド ６…シクロヘキセンオキサイド ９…ノネンオキサイド ＊５ 数値はポリオキシアルキレンセグメントの含有率
（重量％） ＊６ ブロック体 ＊７ ランダム体 ＊８ ＨＭＤＩ…ヘキサメチレンジイソシアネート ＴＤＩ−１００…２，６−トルエンジイソシアネート ＭＤＩ…４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート ＊９ ＭＥＫＯ…メチルエチルケトオキシム ＊１０ ペンタニリスリトール 一方、本発明に用いられる高分子量ポリオール化合物と
しては、前述のポリオキシアルキレンセグメント含有ポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基末端にポリ
オキシアルキレンポリオールを付加反応させることによ
って得られる化合物を例示できる。

【００２８】また、本発明において、必要に応じて他の
ポリオール化合物を併用してもよい。例えば用いられる
他のポリオール化合物としては、ポリオキシアルキレン
ポリオール（ポリエーテルポリオール）好適である、ポ
リエステルポリオール、アクリルポリオール等が挙げら
れる。

【００２９】これらのポリオール化合物とポリアルキレ
ンオキサイドセグメント含有ポリイソシアネート化合物
の反応割合は水酸基とイソシアネート基との官能基モル
比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が１．０／１〜２．０／１の範
囲が好ましい。以下に本発明に用いられるポリオール化
合物の例を示す。

【００３０】

【表２】

【００３１】＊１ エチレングリコール ＊２ トリメチロールプロパン ＊３ ペンタエリストール ＊４ プロピレングリコール ＊５ 炭素原子数２…エチレンオキサイド ３…プロピレンオキサイド ４…ブチレンオキサイド ＊６ 数値はポリオキシアルキレンセグメントの含有率
（重量％） ＊７ ブロック体 ＊８ ランダム体 次に、このポリアルキレンオキサイドセグメント含有ポ
リイソシアネート化合物および高分子量ポリオール化合
物の具体的合成例を示す。

【００３２】合成例１（例示化合物No. １８） トリメチロールプロパン１３５ｇを出発物質として、触
媒に水酸化カリウム１２ｇを用いてエチレンオキサイド
３７５０ｇ及びブチレンオキサイド４２０ｇを５リット
ルオートクレーブ中、１２０℃で６時間反応させた後に
脱塩精製を行ない、ポリエーテル［数平均分子量４００
０（水酸基価より算出）］の３９００ｇを得た。

【００３３】このポリエーテル１００ｇに２，６−トル
エンジイソシアネート（ＴＤＩ−１００）１３．７ｇを
加え、撹拌しながら９０℃で３時間反応させてポリアル
キレンオキサイドセグメント含有ポリイソシアネート化
合物（No. １８）を合成した。

【００３４】合成例２（例示化合物Ｍ） 合成例１で合成したポリアルキレンオキサイドセグメン
ト含有ポリイソシアネート化合物（No. １８）１００ｇ
にポリオール化合物Ｃ２０ｇを加え、撹拌しながら８０
℃で４時間反応させて高分子量ポリオール化合物Ｍ［数
平均分子量５４２０（水酸基価より算出）］を合成し
た。 合成例３（例示化合物No. １） グリセリン９２ｇを出発物質として、触媒に水酸化カリ
ウム９ｇを用いてエチレンオキサイド６２０ｇ及びプロ
ピレンオキサイド２４８０ｇを５リットルオートクレー
ブ中、１２０℃で６時間反応させた後に脱塩精製を行な
い、ポリエーテル［数平均分子量３０００（水酸基価よ
り算出）］２９００ｇを得た。

【００３５】このポリエーテル１００ｇにヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）１８．６ｇを加え、撹
拌しながら９０℃で３時間反応させた。その後メチルエ
チルケトオキシム（ＭＥＫＯ）９．７ｇ、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）１００ｇを加え６０℃で１時間間撹拌
してポリアルキレンオキサイドセグメント含有ポリイソ
シアネート化合物（No. １）を合成した。本発明のポリ
オール化合物とポリイソシアネート化合物との反応で
は、反応促進に触媒を用いることができる。この反応促
進用触媒としては、トリエチルアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、もしくはトリエチレンジアミン等のアミン
触媒又はオクチル酸亜鉛、オクチル酸スズもしくはジブ
チルスズジラウレート等の金属塩触媒が挙げられる。

【００３６】本発明の中間層は前述のポリオール化合物
とポリイソシアネート化合物との反応生成物を含有する
１層のみで構成されていてもよいが、複数の層から構成
され、その少なくとも１層には上記反応生成物を含有す
る積層体でも良い。

【００３７】中間層が複数の層で構成される場合に、上
記反応生成物を含まない中間層にはポリアミド、ポリエ
ステル又はフェノール樹脂等の樹脂材料を用いることが
できる。

【００３８】また、本発明の中間層は必要に応じて他の
樹脂、添加剤又は導電性物質等を更に加えた系で構成さ
れていてもよい。

【００３９】導電性物質としては、アルミニウム、銅、
ニッケル、銀などの金属粉体もしくは金属短繊維、酸化
アンチモン、酸化インジウムもしくは酸化スズなどの導
電性金属酸化物、カーボンファイバー、カーボンブラッ
クもしくはグラファイト粉体又はこれらの導電性物質で
表面を被覆した導電性粉体などが挙げられる。

【００４０】本発明の中間層の厚さは電子写真特性及び
支持体上の欠陥の影響を考慮して設定されるものであ
り、０．１〜５０μｍ程度まで設定し得るが、通常は
０．５〜３０μｍが好適である。

【００４１】中間層の塗工は浸漬コーティング、スプレ
ーコーティング又はロールコーティングなどの方法の中
の適宜の方法で行なうことができる。

【００４２】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷輸送層と機能分離した積層構造型でも良い。

【００４３】積層構造型感光体の電荷発生層は電荷発生
物質としてアゾ顔料、キノン顔料、キノシアニン顔料、
ペリレン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、フ
タロシアニン顔料などを樹脂としてポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポ
リビニルピロリドン、エチルセルロース、酢酸酪酸セル
ロースなどを含有する溶液中に分散させ塗工液を得、こ
の塗工液を前述の中間層の上に塗工することによって作
成できる。このような、電荷発生層の膜厚は５μｍ以
下、好ましくは０．０５〜２μｍである。

【００４４】本発明においては、感光層は単一層型で
も、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離した積層構造
型でも良い。

【００４５】積層構造型感光体の電荷発生層は電荷発生
物質としてアゾ顔料、キノン顔料、キノシアニン顔料、
ペリレン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム塩顔料、フ
タロシアニン顔料などを樹脂としてポリビニルブチラー
ル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポ
リビニルピロリドン、エチルセルロース、酢酸酪酸セル
ロースなどを含有する溶液中に分散させ、塗工液を得、
この塗工液を前述の中間層の上に塗工することによって
作成できる。このような、電荷発生層の膜厚は５μｍ以
下、好ましくは０．０５〜２μｍである。

【００４６】電荷発生層の上に設ける電荷輸送層は主鎖
または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン、フ
ェナントレンなどの構造を有する多環芳香族化合物、イ
ンドール、カルバゾール、オキサジアゾール、ピラゾリ
ンなどの含窒素環式化合物、トリアリールアミン化合
物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物などの電荷輸送
性物質を成膜性を有する樹脂の溶液に溶解させた塗工液
を用いて形成され得る。

【００４７】このような成膜性を有する樹脂としては、
ポリエステル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸エ
ステル及びポリスチレンなどが挙げられる。

【００４８】電荷輸送層の厚さは通常５〜４０μｍ、好
ましくは１０〜３０μｍである。

【００４９】また、積層構造型感光体は電荷輸送層の上
に電荷発生層が積層された構造であってもよい。

【００５０】単一層型感光体の場合には、前述したよう
な電荷発生物質と電荷輸送物質とを樹脂中に共存する形
で含有させて形成することができる。

【００５１】また、本発明では、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルアントラセンなどの有機光導電性ポリマ
ー層、前述した電荷発生物質の蒸着層、セレン蒸着層、
セレン−テルル蒸着層、アモルファスシリコン層なども
感光層に用いることができる。

【００５２】一方、本発明で用いる支持体は導電性を有
するものであれば、何れのものでもよく、例えばアルミ
ニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛、ステンレスなど
の金属をシリンダー状またはシート状に成型したもの、
アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィル
ム、紙などにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化
インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸
着したもの、あるいは導電性物質を単独または適当なバ
インダー樹脂とともに塗布して導電層を設けたプラスチ
ックフィルム、紙などが挙げられる。

【００５３】本発明の電子写真感光体は複写機、レーザ
ープリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式
プリンターなどの電子写真装置一般に適用し得るが、さ
らに電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印
刷、製版、ファクシミリなどの装置にも幅広く適用し得
るものである。

【００５４】以下に、具体的実施例を挙げて、本発明を
さらに詳しく説明する。（実施例中「部」とあるのはす
べて「重量部」を示す。）第１図において、１１は像担
持体としてのドラム型電子写真感光体であり、軸１１ａ
を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該
電子写真感光体１１はその回転過程で、帯電手段１２に
よって、その周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受
け、次いで露光部１３において、不図示の像露光手段に
より、光像露光Ｌ（スリット露光、レーザービーム走査
露光等）を受ける。これにより、電子写真感光体周面に
露光像に対応した静電潜像が順次形成される。その静電
潜像は次いで現像手段１４でトトナー現像され、そのト
ナー現像像が転写手段１５により、不図示の給紙部から
電子写真感光体１１と転写手段１５との間に電子写真感
光体１１の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐの
面に順次転写される。像転写を受けた転写材Ｐは電子写
真感光体面から分離されて像定着手段１１へ導入されて
像定着を受け、複写物（コピー）として機外へプリント
アウトされる。像転写後の電子写真感光体１１の表面は
クリーニング手段１６によって転写残りトナーの除去を
受けて清浄面化されて繰り返して像形成に使用される。
電子写真感光体１１の均一帯電手段１２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また、転写装置
１５としても、コロナ転写手段が広く一般に使用されて
いる。電子写真装置として、上述の電子写真感光体１
１、現像手段１４及びクリーニング手段１６等の構成要
素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合
して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在
に構成しても良い。例えば、電子写真感光体１１とクリ
ーニング手段１６とを一体化して単一の装置ユニットと
し、装置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在の
構成にしても良い。この際に、上記の装置ユニットの方
に帯電手段１２及び／又は現像手段１４を伴って構成し
ても良い。また、光像露光Ｌは電子写真装置を複写機又
はプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射
光、透過光又は原稿を読み取り信号化し、この信号によ
ってレーザービームの走査、発光ダイオードアレイの駆
動又は液晶シャッターアレイの駆動等によって行なわれ
る。また、ファクシミリのプリンターとして使用する場
合には、光像露光Ｌは受信データをプリントする為の露
光になる。第１図はこの場合の１例をブロック図で示し
たものである。第２図において、コントローラ２２は画
像読み取り部２０とプリンター２９とを制御する。コン
トローラ２２の全体はＣＰＵ２２によって制御されてい
る。画像読み取り部からの読み取りデータは送信回路２
３を通して相手局に送信される。相手局から受けたデー
タは受信回路２２を通してプリンター２９に送られる。
画像メモリ２６には、所定の画像データが記憶される。
プリンターコントローラ２２はプリンター２９を制御し
ている。２４は電話である。回線２５から受信された画
像（回線を介して接続されたリモート端末からの画像情
報）は受信回路２２で復調された後に、ＣＰＵ２２で画
像情報の復号処理が行なわれて順次画像メモリ２６に格
納される。そして、少なくとも２頁分の画像が画像メモ
リ２６に格納されると、その頁の画像記録を行なう。Ｃ
ＰＵ２２は画像メモリ２６から２頁分の画像情報を読み
出してプリンターコントローラ２２に復号化された２頁
分の画像情報を送出する。プリンターコントローラ２２
はＣＰＵ２２からの２頁分の画像情報を受け取ると、そ
の頁の画像情報記録を行なうべく、プリンター２９を制
御する。なお、ＣＰＵ２２はプリンター２９による記録
中に次の頁分の受信を行なっている。以上の様に、本発
明の電子写真感光体を装着した電子写真装置をプリンタ
ーとして、画像の受信と記録とを行なうことができる。

【００５５】

【実施例】

【００５６】

【実施例１】前述の化合物から下記の各成分 例示化合物［N0. １］ １７．２ 部 ポリオール化合物［Ａ］ ２．８ 部 ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ） ０．０２部 メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ８０ 部 を混合溶解させ、中間層用の塗料を調製した。

【００５７】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
３０mm×長さ３６０mm）上に浸漬塗布し、１５０℃で３
０分間乾燥及び硬化させて、中間層（膜厚３．０μｍ）
を形成させた。

【００５８】次に、構造式

【００５９】

【化１】

【００６０】 のジスアゾ顔料 ４ 部 ポリビニルブチラール ２ 部 （ブチラール化率 ６８％、重量平均分子量 ２４０００） シクロヘキサノン ３４ 部 をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
８時間混合分散した後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
６０部を加えて電荷発生層用の塗工液を調製した。この
塗工液を上記中間層上に浸漬塗布し、８０℃で１５分間
乾燥させて、電荷発生層（膜厚０．２μｍ）を形成し
た。

【００６１】次に、構造式

【００６２】

【化２】

【００６３】 のヒドラゾン化合物 １０ 部 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート １０ 部 （重量平均分子量 ３００００） ジクロルメタン １０ 部 モノクロルベンゼン ５０ 部 を混合溶解させて電荷輸送層用塗工液を調製した。この
塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で６
０分間乾燥させ、電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成し
た。

【００６４】このようにして製造した電子写真感光体を
複写機に装着し、帯電−露光−現像−転写−クリーニン
グのプロセスを０．８秒サイクルで繰り返す方式でこの
感光体に対して低温低湿下（１５℃、１５％ＲＨ）の環
境で電子写真特性の評価を行なった。

【００６５】その結果、表３に示すように、この感光体
では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間に大
差が生じて、十分な電位コントラストを形成させ得た。
さらに、連続１０００枚の画像出しを行なったところ、
明部電位（Ｖ_L ）の上昇もなく、非常に安定した状態で
画像を形成させ得た。

【００６６】

【実施例２〜５】中間層用塗料に下記の各処方で調製し
た溶液を用いたほかは、実施例１と同様にして電子写真
感光体を製造し、それぞれ実施例２〜５とした。

【００６７】

【実施例２の処方】 例示化合物［No. ２］ １８．１ 部 ポリオール化合物［Ｂ］ １．９ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部

【００６８】

【実施例３の処方】 例示化合物［No. １３］ １７．８ 部 ポリオール化合物［Ｈ］ ２．２ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部

【００６９】

【実施例４の処方】 例示化合物［No. １７］ １３．５ 部 ポリオール化合物［Ｉ］ ６．５ 部 ＭＥＫ ８０ 部

【００７０】

【実施例５の処方】 ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ） １．４ 部 ポリオール化合物［Ｍ］ １８．６ 部 ＤＢＴＬ ０．０３部 ＭＥＫ ８０ 部 これらの感光体を実施例１と同様にして評価したとこ
ろ、いずれの感光体でも、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位
（Ｖ_L ）との間に大差が生じて、十分な電位コントラス
トが形成され得られるたとともに、連続１０００枚の画
像出しを行なっても、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほとん
どなく非常に安定した状態で画像を形成され得た。

【００７１】この結果を表３に示す。

【００７２】

【比較例１及び２】中間層用塗料に下記各処方で調製し
た溶液を用いたほかは、それぞれ実施例１と同様にして
電子写真感光体を製造し、それぞれ比較例１，２とし
た。

【００７３】

【比較例１の処方】 アルコール可溶性共重合ナイロン ５ 部 （東レ（株）製 アミランＣＭ−８０００） メタノール ９５ 部

【００７４】

【比較例２の処方】 ポリエステルポリオール １４ 部 （日本ポリウレタン工業（株）製 ニッポラン１２５） ２，６−トエンジイソシアネート（ＴＤＩ） ６ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部 この感光体を実施例１と同様にして評価したところ、い
ずれの感光体においても、連続１０００枚の繰り返し画
像出しで明部電位（Ｖ_L ）が上昇し、画像上にはカブリ
が生じるようになった。

【００７５】この結果を表３に示す。

【００７６】

【表３】

【００７７】

【実施例６】 レゾール型フェノール樹脂 ２５ 部 導電性酸化チタン粉体 ５０ 部 （酸化アンチモン１０％含有酸化スズで被覆した） メチルセロソルブ ２０ 部 メタノール ５ 部 をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
２時間混合分散して、第１中間層用塗料を調製した。

【００７８】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
３０mm×長さ２６０mm）上に浸漬塗布し、１４０℃で３
０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚２０μｍ）を形成
させた。

【００７９】次に、前述した下記の各成分 例示化合物［No. ３０］ １７．３ 部 ポリオール化合物［Ｆ］ ２．７ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部 を混合溶解し、第２中間層用の塗料を調製した。

【００８０】この塗料を上記第１中間層上に浸漬塗布
し、１５０℃で２０分間乾燥及び硬化させて、第２中間
層（膜厚０．６μｍ）を形成させた。

【００８１】次に、構造式

【００８２】

【化３】

【００８３】 のジスアゾ顔料 ３ 部 ポリビニルベンザール ２ 部 （ベンザール化率 ８０％、重量平均分子量 １１０００） シクロヘキサノン ３５ 部 をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
１２時間混合分散した後、メチルエチルケトン（ＭＥ
Ｋ）６０部を加えて分散させ、電荷発生層用の塗工液を
調製した。この塗工液を上記第２中間層上に浸漬塗布
し、８０℃で２０分間乾燥させて、電荷発生層（膜厚
０．２μｍ）を形成させた。

【００８４】次に、構造式

【００８５】

【化４】

【００８６】 のスチリル化合物 １０ 部 ビスフェノールＺ型ポリカーボネート １０ 部 （重量平均分子量 ３００００） ジクロルメタン １５ 部 モノクロルベンゼン ４５ 部 を混合溶解して電荷輸送層用の塗工液を調製した。この
塗工液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１２０℃で６
０分間乾燥させて、電荷輸送層（膜厚１８μｍ）を形成
させた。

【００８７】このようにして製造した電子写真感光体を
反転現像方式のレーザープリンターに装着し、帯電−露
光−現像−転写−クリーニングのプロセスを１．５秒サ
イクルで繰り返す方式において、常温常湿下（２３℃、
５０％ＲＨ）および高温高湿下（３０℃、８５％ＲＨ）
の環境で電子写真特性の評価を行なった。

【００８８】その結果、表４に示すように実施例６の感
光体では、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）との間
に大差が生じて、十分な電位コントラストを形成させ得
たとともに、高温高湿下でも暗部電位（Ｖ_D ）は安定
し、黒点状の欠陥（黒ポチ）もカブリの発生も無い良好
な画像が形成され得た。

【００８９】

【実施例７〜１０】第２中間層用塗料に下記の各処方で
調製した溶液を用いたほかは、実施例６と同様にして電
子写真感光体を製造し、それぞれ実施例７〜１０とし
た。

【００９０】

【実施例７の処方】 例示化合物［No. ２４］ １８．８ 部 ポリオール化合物［Ｃ］ １．２ 部 ＤＢＴＬ ０．０１部 ＭＥＫ ８０ 部

【００９１】

【実施例８の処方】 例示化合物［No. １９］ １８．７ 部 ポリオール化合物［Ｊ］ １．３ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部

【００９２】

【実施例９の処方】 例示化合物［No. ６］ １７．０ 部 ポリオール化合物［Ｄ］ ３．０ 部 オクチル酸スズ（ＳＯＣＴ） ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部

【００９３】

【実施例１０の処方】 例示化合物［No. １１］ ６．５ 部 ポリオール化合物［Ｍ］ １３．５ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部 これらの感光体を実施例６と同様にして評価したとこ
ろ、いずれも高温高湿下でも安定した暗部電位（Ｖ_D ）
を保つことができ、その結果、黒点状の欠陥（黒ポチ）
もカブリの発生も無い良好な画像が得られた。

【００９４】この結果を表４に示す。

【００９５】

【比較例３及び４】第２中間層用塗料に下記の各処方で
調製した溶液を用いたほかは、実施例６と同様にして電
子写真感光体を製造し、それぞれ比較例３及び４とし
た。

【００９６】

【比較例３の処方】 Ｎ−メトキシメチル化６−ナイロン ５ 部 （重量平均分子量 ５００００、メトキシメチル基置換率２８％） メタノール ９５ 部

【００９７】

【比較例４の処方】 ポリ（オキシプロピレン）トリオール １５ 部 （水酸基価 １７０mg KOH/g） ＴＤＩ ５ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ８０ 部 この感光体を実施例６と同様にして評価したところ、比
較例３では高温高湿下になると感光体の帯電能が悪化
し、暗部電位（Ｖ_D ）の低下が見られた外に、形成され
た画像上には黒点状の欠陥（黒ポチ）及びカブリが発生
した。一方、比較例４では高温高湿下における感光体の
帯電能悪化は見られなかったが、形成された画像上には
黒点状の欠陥（黒ポチ）が発生した。

【００９８】この結果を表４に示す。

【００９９】

【表４】

【０１００】

【実施例１１】前述の各成分から下記のもの 例示化合物［No. ８］ １８．２ 部 ポリオール化合物［Ｆ］ １．９ 部 ＴＤＩのＭＥＫＯブロック体 ０．９ 部 導電性酸化チタン粉体 ２０ 部 （酸化アンチモン８％含有酸化スズで被覆した） ルチル型酸化チタン粉体 ２０ 部 ＤＢＴＬ ０．０２部 ＭＥＫ ４０ 部 をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
３時間混合分散して第１中間層用の塗料を調製した。

【０１０１】この塗料をアルミニウムシリンダー（外径
６０mm×長さ２６０mm）上に浸漬塗布し、１５０℃で３
０分間乾燥させて、第１中間層（膜厚１５μｍ）を形成
させた。

【０１０２】次に、実施例６で用いた第２中間層用の塗
料を上記第１中間層上に浸漬塗布し、１５０℃で２０分
間乾燥及び硬化させて、第２中間層（膜厚０．６μｍ）
を形成させた。

【０１０３】次に、構造式

【０１０４】

【化５】

【０１０５】 のジスアゾ顔料 ４ 部 ポリビニルブチラール ２ 部 （ブチラール化率 ７１％、重量平均分子量 １８０００） シクロヘキサノン ３４ 部 をガラスビーズ（直径１mm）を用いたサンドミル装置で
６時間混合分散した後、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
６０部を加えて分散させ、電荷発生層用の塗工液を調製
した。この塗工液を上記第２中間層上に浸漬塗布し、８
０℃で１５分間乾燥させて、電荷発生層（膜厚０．３μ
ｍ）を形成させた。

【０１０６】次に、実施例６で用いた電荷輸送層の塗工
液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃で６０分
間乾燥させて、電荷輸送層（膜厚２２μｍ）を形成し
た。

【０１０７】このようにして製造した電子写真感光体を
複写機に装着し、帯電−露光−現像−転写−クリーニン
グのプロセスを０．６秒サイクルで繰り返す方式におい
てこの感光体に対して低温低湿下（１０℃、１０％Ｒ
Ｈ）の環境で電子写真特性の評価を行なった。その結
果、表５に示すように、この感光体は暗部電位（Ｖ_D ）
と明部電位（Ｖ_L ）との間に大差を生じさせることがで
きて、十分な電位コントラストを形成させ得た。さら
に、連続１０００枚の画像出しを行なったところ、明部
電位（Ｖ_L ）の上昇もなく非常に安定した状態で画像が
形成させ得た。

【０１０８】

【実施例１２及び１３】第２中間層用塗料に アルコール可溶性共重合ナイロン ３ 部 （東レ（株）製 アミランＣＭ−８０００） Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン ３ 部 （重量平均分子量１５００００、メトキシメチル基置換率３０％） メタノール ９４ 部 から調製した塗工液を用いたほかは、実施例１１と同様
にして電子写真感光体を製造し、実施例１２とした。

【０１０９】また、第２中間層を設けなかったほかには
実施例１１と同様にして第１中間層、電荷発生層および
電荷輸送層を積層する形で形成させ、電子写真感光体を
製造して、実施例１３とした。

【０１１０】これらの感光体を実施例１１と同様にして
評価したところ、暗部電位（Ｖ_D ）と明部電位（Ｖ_L ）
との間に大差を生じさせることができて、十分な電位コ
ントラストが得られた。それとともに、連続１０００枚
の画像出しを行なっても、明部電位（Ｖ_L ）の上昇がほ
とんどなく、非常に安定した状態で画像が形成された。

【０１１１】この結果を表５に示す。

【０１１２】

【比較例５及び６】第１中間層用の塗料に以下の各成分 レゾール型フェノール樹脂 ２０ 部 導電性酸化チタン粉体 ２０ 部 （酸化アンチモン８％含有酸化スズで被覆した） ルチル型酸化チタン粉体 ２０ 部 メチルセロソルブ ２５ 部 メタノール １５ 部 を実施例１１と同様に分散したものを用いたほかには、
実施例１２および１３と同様にして電子写真感光体を製
造し、それぞれ比較例５及び６とした。

【０１１３】これらの感光体を実施例１１と同様にして
評価したところ、比較例５では連続１０００枚の繰り返
し画像出しで明部電位（Ｖ_L ）が上昇してその結果、画
像上にはカブリを生じるようになった。

【０１１４】また、第１中間層上に直接に電荷発生層及
び電荷輸送層を設けた比較例６では、第１中間層のバリ
ヤー性が不十分なことから、支持体側からの電荷注入が
大きくて暗部電位（Ｖ_D ）が低状態に留まる。その結
果、画像形成に必要な電位コントラストを形成させ得な
かった。

【０１１５】この結果を表５に示す。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は支持体と感光
層との間の中間層中に、前述のポリオール化合物とポリ
イソシアネート化合物との反応生成物を含有させること
により、低温低湿下から高温高湿下に至る全環境におい
て安定した電位特性保持と良好な画像の形成とを実現す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体を用いた転写型複写機
の模式的断面図である。

【図２】本発明の電子写真感光体をブリンターとしたフ
ァクシミリシステムのブロック図である。

【符号の説明】

１１ ドラム型電子写真感光体 １２ 帯電手段 １３ 露光部 １４ 現像手段 １５ 転写手段 ２０ 画像読み取り部 ２１ コントローラ ２２ 受信回路 ２３ 送信回路 ２４ 電話 ２５ 回線 ２６ 画像メモリ ２７ ＣＰＵ ２８ プリンターコントローラ ２９ プリンター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤村 直人 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 白岩 徹男 京都府京都市下京区西七条東久保町55番地 第一工業製薬株式会社内 (72)発明者 森 茂男 京都府京都市下京区西七条東久保町55番地 第一工業製薬株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に中間層を介して感光層を
   設けた電子写真感光体において、該中間層がポリオール
   化合物［Ａ］及びポリイソシアネート化合物［Ｂ］を必
   須の原料成分とする反応生成物を含有し、ポリオール化
   合物［Ａ］が高分子量ポリオール化合物であるか、ポリ
   イソシアネート化合物［Ｂ］がポリオキシアルキレンセ
   グメント含有ポリイソシアネート化合物であるか、又は
   ポリオール化合物［Ａ］が高分子量ポリオール化合物で
   しかもポリイソシアネート化合物［Ｂ］がポリオキシア
   ルキレンセグメント含有ポリイソシアネート化合物であ
   ることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 上記ポリイソシアネート化合物［Ｂ］が
   ポリオキシアルキレンセグメント含有ポリイソシアネー
   ト化合物であることを特徴とする請求項１に記載の電子
   写真感光体。
3. 【請求項３】 上記ポリオキシアルキレンセグメント含
   有ポリイソシアネート化合物がブロックイソシアネート
   体である請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 帯電手段、現像手段及びクリーニング手
   段の少なくとも１つを請求項１に記載の電子写真感光体
   と共に一体に支持してユニットを形成し、装置本体に着
   脱可能な単一ユニットとしたことを特徴とする電子写真
   装置ユニット。
5. 【請求項５】 感光体、潜像形成手段、形成された潜像
   を現像する手段及び現像された像を転写材に転写する手
   段を有する電子写真装置において、該電子写真感光体が
   請求項１に記載のものであることを特徴とする電子写真
   装置。
6. 【請求項６】 請求項１に記載の電子写真感光体を備え
   た電子写真装置及びリモート端末からの画像情報を受信
   する受信手段を有することを特徴とするファクシミリ。