JPS62280863A - 電子写真用有機感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、　口の詳　な蓋゛■ （産業上の利用分野） 本発明は電子写真用有機感光体、特に、感光層に絶縁破
壊によるピンホールが発生せず、感光層と基体との接着
性が良好であり、しかも感光層の残留電位が効果的に除
去され得る電子写真用有機感光体に関する。

（従来の技術） 有機感光体を使用する電子写真複写過程では。

感光層の表面がある極性のコロナ放電などにより帯電さ
れる。次いでこの表面に画像露光がなされ。

感光層中に電荷（電子または正孔）が発生する。

この電荷の感光層表面への移動により、感光層表面の電
荷が中和され、それにより原稿画像に対応する静電潜像
が形成される。

しかし、基体と感光層との接着性が悪いことから、感光
層が基体から剥離しやすい。基体の凹凸が原因で、感光
層に絶８＆破壊によるピンホールが発生するおそれもあ
る。ピンホールの発生により。

有ａ感光体の耐久性が低下する。

このような欠点を解決するために、基体と感光層との間
に下引き層を設けて、基体から感光層への電荷の注入を
防止する試みがなされている。下引き層としては、電気
絶縁性のブロッキング層を基体トに設けることも考えら
れるが、この場合は。

下引き層に電荷が蓄積され、残留電位となって画像にか
ぶりが発生する。また、露光時の光応答性を上げるため
、感光層中に発生した電荷を速やかに基体側に逃がす必
要がある。それゆえ、下引き層は導電性と絶縁性の二面
性を有する必要がある。

これら下引き層には１例えば、導電性基体にアルマイト
処理を施した酸化アルミニウム（Ａｌ□０３）層がある
。しかし、アルマイト処理は煩雑であり。

そのために、得られた有機感光体が高価となる。

他方、下引き層には各種樹脂が用いられているものの、
残留電位の除去が充分でない。特に、従来より下引き層
に使用されている大半の樹脂は電気伝導機構がイオン層
厚であり、この樹脂を用いた下引き層は、低温低湿時に
は、常温下に比べて抵抗値が高くなる。そのために、低
温低湿時における感光層の残留電位が、常温下での残留
電位に比べて高くなる。下引き層は基体および感光層と
の接着性にも欠けている。それゆえ、感光層と基体との
接着性が悪い。感光層のピンホール発生も防止され得な
い。

（問題点を解決するための手段） 本発明の電子写真用有機感光体は、基体上に下引き層と
感光層とを有する電子写真用有機感光体であって、該下
引き層が、アクリルポリウレタンと酸化チタン（ＩＶ）
と酸化スズ（ＩＩ）とアンチモンとの混合物を含有し、
そのことにより上記目的が達成される。

下引き層にアクリルポリウレタンと酸化チタン（ＩＶ）
と酸化スズ（ｎ）とアンチモンとの混合物を用いること
により、特に、感光層のピンホールの発生が有効に防止
され得る。その結果、有機感光体の耐久性が向上する。

他方、酸化チタン（■）、酸化スズ（ＩＩ）およびアン
チモンは電子伝導性であるため、電気絶縁性の優れたア
クリルポリウレタンと混合することにより、下引き層と
して好ましい抵抗値に設定することが可能であり、電子
伝導機能をもった下引き層となる。そのために、アクリ
ルポリウレタンと酸化チタン（ＩＶ）と酸化スズ（［Ｉ
）とアンチモンとの混合物は、温度変化による抵抗値の
変動が小さい。そのために、この混合物を用いた下引き
層は、低温低湿時にも抵抗値が高くならない。従って、
この下引き層を有する有機感光体は、低温低湿時におけ
る感光層の残留電位が、常温下の残留電位に比べて高く
ならず、そのために、この有機感光体は環境安定性に優
れる。特に、アンチモンの添加により、酸化チタン（ｒ
Ｖ）および酸化スズ（ＩＩ）の含有量を少なくできるた
め、下引き層の平滑性が改善され、感光層表面の平滑性
の確保が容易になる。その結果、感光層のピンホールの
発生も効果的に防止され得る。

酸化チタン（■）、酸化スズ（［）およびアンチモンは
、アクリルポリウレタン１００重量部に対し、２０〜２
００重量部、好ましくは、　５０〜１５０重量部の範囲
で含有される。２０重量部を下まわると。

下引き層の抵抗値が高くなりすぎ、感光体の感度の低下
および残留電位の上昇を引き起こす。そのために、有機
感光体の環境安定性が低下する。２００重量部を上まわ
ると、下引き層の平滑性が失われるため、下引き層と感
光層との接着性が低下する。

また、下引き層の抵抗値が低くなりすぎ、下引き層とし
ての機能をもたなくなる。

酸化チタン（ＩＶ）８０重量部に対し、酸化スズ（■）
は５〜２５重量部、好ましくは８〜１７重量部。

そしてアンチモンは２〜１５重量部、好ましくは５〜９
重量部の範囲で含有される。

このような下引き層の層厚は、１〜４０μｍ、好ましく
は５〜２５μｍの範囲とされる。１μｍを下まわると、
基体から感光層への電荷の注入が阻止され得ない。基体
の凹凸を原因として、感光層にピンホールが発生しやす
（なる。４０μｍを上まわると、感光層の残留電位が効
果的に除去され得ない。

本発明の下引き層は、アクリルポリウレタンと酸化チタ
ン（ＩＶ）と酸化スズ（Ｕ）とアンチモンとを適当な有
機溶媒に熔解・分散させた後、この溶液を導電性基体上
に塗布して形成される。従来のアルマイト処理のような
煩雑な操作は要しない。

導電性基体としては１例えば、アルミニウム。

金、銀、銅、ニッケル、酸化錫、酸化インジュウム、ヨ
ウ化銅などの無機導電体、ポリアセチレン。

ポリピロールなどのを機高分子が使用される。

下引き層には、さらに感光層が積層される。感光層はｊ
ＰＬ層であってもよいが、電気的特性の向上のため、露
光により電荷担体を発生する電荷発生層と２発生した電
荷担体を移動させる電荷輸送層とに分けた積層型の感光
層が好ましい。

電荷発生層に用いられる電荷発生顔料としては。

それ自体公知の有機または無機の光導電性顔料がいずれ
も使用される。これらの顔料のうちでも。

フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン
系顔料、ビラントロン系゛顔料、ジスアゾ系顔料、トリ
スアヅ系顔料などの光導電性有機顔料を単独であるいは
２種以上の組合せで用いることが望ましい。電荷発生層
の層厚は、蒸着膜の場合５１００〜５．０００人の範囲
、また樹脂−顔料分散体の場合、　３，０００〜３０，
０００人の範囲内にあるのがよい。

電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては。

それ自体公知の正孔輸送物質あるいは電子輸送物質がい
ずれも本発明の目的に使用される。適当な正孔輸送物質
の例は、ポリーＮ−ビニル力ルバヅール、フェナントレ
ン、Ｎ−エチルカルバゾール。

２．５−ジフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、
２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３
，４−オキサジアゾール、ビス（ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，６−オキサジアゾール、４．４’　　−
ビス（ジエチルアミノ）−２，２゛−ジメチルトリフェ
ニルメタン、２．４゜５−トリアミノフェニルイミダゾ
ール、２．５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−
１，３゜４−トリアゾール、１−フェニル−３−（４−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−２−ピラゾリン、ｐ−ジエチルアミノベン
ツアルデヒド−（ジフェニルヒドラゾン）などであり、
適当な電子輸送物質の例は、２−ニトロ−９−フルオレ
ノン、２，７−シニトロー９−フルオレノン、２，４．
７−ドリニトロー９−フルオレノン、２，４，５．７−
テトラニトロ−９−フルオレノン、２−ニトロベンゾチ
オフェン。

２．４．８−１−リニトロチオキサントン、ジニトロア
ントラセン、ジニトロアクリジン、ジニトロアントラキ
ノンなどである。電荷輸送層の層厚は１〜２００μｍ、
好ましくは５〜５０μｍの範囲とされる。

（実施例） 以下に本発明を実施例について述べる。

大践炎エ アクリルポリウレタン（成田製薬社製、タケネート・タ
ケラック）１００重量部、酸化チタン（ＴＶ）８０重量
部、酸化スズ（ＩＩ）１３重量部およびアンチモン７重
量部をシクロペキサノン１０００重量部に溶解させ、２
４時間攪拌して２０％の下引き層塗工液とした。このン
容ン夜を、φ７８１ｍＸ　２３０ｍｍで厚さが１．５閣
貢のアルミニウム製バイブ旧に塗布し、１００°Ｃで６
０分間乾燥させて１層厚が２０μｍの下引き層を形成し
た。

メタルフリーフタロシアニン　　　　１５重量部ポリエ
ステル樹脂（ポリエステルアドヘソシゴ４９５００、デ
ュポン社製）１０重計部テトラヒドロフラン　　　　　
　　　５０重量部上記処方をボールミルに入れ、セラミ
ック製ボールを用いて８時間混合・分散させて電荷発生
塗工液とした。この溶液を上記下引き層上に塗布し。

１００℃で１時間乾燥させて１層厚が１μｍの電荷発生
層を形成した。

ポリカーボネート（パンライトし−１２５０，奇人社製
）２０重量部 ｐ−ジエチルアミノヘンズアルデヒドージフェニルヒド
ラゾン　　　　　　　　　　　１３重量部ジクロルメタ
ン　　　　　　　　　　８０重量部上記処方をボールミ
ルに入れ、４時間混合させた後、シクロヘキサノン１０
重量部を加えてさらに４時間混合し、電荷輸送塗工液と
した。この溶液を上記電荷発生層上に塗布し、１００″
Ｃで１時間乾燥させて１層厚が１７μｍの電荷輸送層を
形成した。

このように作製された有ｇＨ３３，光体の感度を１次の
ような条件下で測定した。

測定モード　　　　　　　　スタティック測定感光体の
表面速度　　　　　　　　１４０Ｂ／ｓｅｃコロナ流れ
込み電流　　　　　　　　−４０μＡ光源　　　　　　
　　　　　　　ハロゲンランプ光ａ温度　　　　　　　
　　　　　　　３０００　Ｋ光量　　　　　　　　　　
　　　　０．９２ｍＷ／ａｎｔ測定の結果、感度（Ｅ・
１）２）は、　　３．５Ｘ１０−’ｍＪ／−であった。

この有機感光体にセロハンテープによる剥離テスト（Ｊ
ＩＳ　Ｚ　１５２２）を行なったところ、基体と感光層
との接着性は良好であった。

この有機感光体を、複写機（三田工業社製、０Ｃ−１１
１）に装着し、　１０００枚のコピーを行なったところ
。

顕微鏡による観察でもピンホールの発生は全く認められ
なかった。

実施例２ 下引き層の層厚を３０μｍとしたこと以外は、実施例１
と同様にして有機感光体を作製した。

この有機感光体を実施例１と同様の方法により評価した
ところ、感度は３．７　Ｘ　１０−　’ｍＪ　／　ｃＡ
であった。基体と感光層との接着性は良好であり、　１
０００枚のコピー後もピンホールの発生は全く認められ
なかった。

ス】ｌ粗１ 下引き層の層・厚を１５μｍとしたこと以外は、実施例
１と同様にして有機感光体を作製した。

この有機感光体を実施例１と同様の方法により評価した
ところ、感度は３．４　Ｘ　１０”’ｍＪ／　ｃＪであ
った。基体と感光層との接着性は良好であり、　１００
０枚のコピー後もピンホールの発生は全く認められなか
った。

夫１１江土 下引き層の層厚を１０μｍとしたこと以外は、実施例１
と同様にして有機感光体を作製した。

この有機感光体を実施例１と同様の方法により評価した
ところ、感度は３．４ＸＩＯ−’ｍＪ／ｃｆｆｌであっ
た。基体と感光層との接着性は良好であり、　ｉｏｏ。

枚のコピー後もピンホールの発生は全く認められなかっ
た。

次Ｊｔｆ鉗ｉ 実施例１と同様にして作製した有機感光体を。

１０°Ｃ２３０％Ｒ，Ｈ，（低温低湿時）にて実施例１
と同様の方法により評価したところ、感度は３．７　Ｘ
　１０−’ｍＪ／ｃ１１１であった。

比較例１ 酸化チタン（ＩＶ）および酸化スズ（ＩＩ）を用いなか
ったこと以外は、実施例１と同様にして有機感光体を作
製した。

この有機感光体を実施例１と同様の方法により評価した
ところ、感度が極端に低下し、計測不能であった。

此１１ｚ 下引き層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様
にして有機感光体を作製した。

この有機感光体を実施例１と同様の方法により評価した
ところ、感度は３．４　Ｘ　１０−’ｍＪ／　ｃｎｌで
あった。基体と感光層との接着性が不良であり、　１０
００枚のコピー後にピンホールの発生が認められた。

（発明の効果） 本発明の電子写真用有機感光体は、このように。

感光層にピンホールが発生せず、そのために、感光体の
感度が向上する。基体と感光層との接着性が良好である
ため、感光層が基体から剥離することはない。下引き層
の平滑性が高いことから、感光層のピンホールの発生が
効果的に防止され得。

基体と感光層との接着性もさらに向上する。感光層の残
留電位が効果的に除去されるため５画像にかぶりなどが
発生することもない。特に、低温低湿時における感光層
の残留電位が、常温下の残留電位に比べて高くならない
。従って、この有機感光体は環境安定性に優れている。

その結果２本発明の電子写真用有機感光体によ孔ば、鮮
明な電子写真複写画像が提供され得る。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基体上に下引き層と感光層とを有する電子写真用有
   機感光体であって、 該下引き層が、アクリルポリウレタンと酸化チタン（I
   V）と酸化スズ（II）とアンチモンとの混合物を含有す
   る電子写真用有機感光体。 ２、前記下引き層の層厚が１〜４０μｍの範囲である特
   許請求の範囲第１項に記載の電子写真用有機感光体。 ３、前記アクリルポリウレタン１００重量部に対し、前
   記酸化チタン（IV）と酸化スズ（II）とアンチモンとが
   ２０〜２００重量部の範囲で含有された特許請求の範囲
   第１項に記載の電子写真用有機感光体。 ４、前記酸化チタン（IV）８０重量部に対し、前記酸化
   スズ（II）が５〜２５重量部、そして前記アンチモンが
   ２〜１５重量部の範囲で含有された特許請求の範囲第１
   項に記載の電子写真用有機感光体。