JPH03257459A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基
体上に形成した感光層の中に、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる多環キノン化合物と前記一般式（ＩＩ）で示される
アゾ化合物とを含有することを特徴とする電子写真用感
光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体く以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、
フタロシアニン化合物などの有機光導電性物質、フタロ
シアニン化合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導
電性物′を樹脂結着剤中に分散させたものなどが利用さ
・ている。

また、ス光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層し
たいわゆる積層型感光体がある。

これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には
、例えばカールソン方式が適用される。

この方式での画像形成は暗所での感光体へのコロナ放電
による帯電、帯電された感光体表面上への露光による原
稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの
支持体への転写、定着により行われ、トナー像転写後の
感光体は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った
後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体く特開昭４７−１０７８５号公報に記載
）などである。さらに、新規アゾ化合物、ペリレン化合
物も多（実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものが得られていないのが現状であり、
高感度で繰り返し特性に優れ、かつ、青および赤の色再
現性の良い分光特性の優れた複写機用の感光体が強く望
まれている。

この発明は、２上述の点に鑑みてなされたものであって
、高感度で繰り返し特性に優れ、かつ、青および赤の色
再現性の良い電子写真用感光体を提供することを解決す
べき課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題は、この発明によれば、導電性基体上に設け
た感光層中に、下記−数式（Ｉ）で表される多環キノン
化合物のうちの少なくとも一種と、下記−数式（ＩＩ）
で表されるアゾ化合物のうちの少なくとも一種とを含む
電子写真用感光体とすることによって解決される。

〔式（Ｉ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
のうちのいずれかを表し、ｎは０から４の整数のうちの
いずれかを示す。〕 〔式（ＩＩ）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または
以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基アルコキシ
基のうちのいずれかを表し、　Ｚｌはそれぞれ置換され
ていてもよいアルキル基、アＩＪ　＋ル基、芳香族複素
環基のうちのいずれかを表し、Ｚ２は水素原子、シアノ
基、　カルバモイル基、カルボキシル基、エステル基１
　アシル基のうちのいずれかを表し、Ｚ３およびＺ４は
それぞれ水素原子。

ハロゲン原子、ニトロ基、または以下のそれぞれ置換さ
れていてもよいアルキル基、アルコキシ基のうちのいず
れかを表す。〕 この発明で用いられる前記−数式（Ｉ）で示される化合
物の具体例７ｒ二でごＩどどソ 化合物Ｎ！１１１−１ Ｎ９１−３ ９１−５ 胞１−７ − また、この発明で用いられる前記−数式＜ＩＩ）で示さ
れる化合物の具体例を例示すると次の通りである。

化合物Ｎ９１−２ 化合物ＮＱＩ１ ９ｌ−４ Ｎ９１［−２ 坐１−６ Ｎ！１１−８ ９１１−４ − 化合物坐ｌｌ−１０ 〔作用〕 前記−数式（Ｉ）で示される特定の多環キノン化合物と
、前記−数式（ＩＩ）で示される特定のアゾ化合物とを
、混合して感光層に含ませることにより、高感度で繰り
返し特性に優れ、かつ、青および赤の色再現性の良い電
子写真用感光体が得られる。

〔実施例〕

この発明の感光体は、前記−数式（Ｉ）で示される多環
キノン化合物および前記−数式（ｎ）で示されるアゾ化
合物を感光層中に含有させたものであるが、これら化合
物の応用の仕方によって、第１図、第２図あるいは第３
図に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は、この発明の感光体のそれぞれ異なる
実施例の概念的断面図で、１は導電性基体、２ａ、２ｂ
および２Ｃは感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生
層、５は電荷輸送物質、６は電荷輸送層、７は被覆層で
ある。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である多環
キノン化合物およびアゾ化合物と電荷輸送物質５を樹脂
バインダー（結着剤）中に分散した感光層２ａ（通常単
層型感光体と称せられる構成）が設けられたものである
。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である多環
キノン化合物およびアゾ化合物を含有する電荷発生層４
と、電荷輸送物質５を含有する電荷輸送層６との積層か
らなる感光層２ｂ（通常積層型感光体と称せられる構成
）が設けられたものであり、通常負帯電方式で用いられ
る。

第３図は、第２図の逆の層構成の感光層２Ｃが設けられ
たものであり、通常正帯電方式で用いられる。この層構
成では、電荷発生層４を保護するためにさらに被覆層７
を設けるのが一般的である。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送物質が現在まだ
見つかっていないためである。現段階では、積層型感光
体で正帯電方式を適用する場合には、第３図に示した層
構成の感光体とすることが必要である。

導電性基体１は、感光体の電極としての役目と同時に他
の各層の支持体となっており、円筒状。

板状、フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミ
ニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいは
ガラス、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも
良い。

電荷発生層４は、電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダ
ー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容し
て電荷を発生する。このとき、青から赤にいたる全ての
波長の光に高感度であることが望ましい。また、その電
荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送
層６および被覆層７への注入性が重要で、電場依存性が
少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。この発明
では、このような要望を充たす電荷発生物質として、前
記一般式（Ｉ）で示される多環キノン化合物および前記
一般式（ＩＩ）で示されるアゾ化合物を用いる。電荷発
生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質な
どを添加して使用することも可能である。樹脂バインダ
ーとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、シリコン樹脂、
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを単
独または適宜組み合わせて使用することが可能である。

電荷輸送層６は、樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、メタク
リル酸エステルの重合体および共重合体などを単独また
は適宜組み合わせて用いることができる。

被覆層７は、暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持
する機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を
透過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層
に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中
和消滅させることが必要である。

被覆材料としては、ポリエステル、ポリアミドなどの有
機絶縁性皮膜形成材料が適用できる。また、これら有機
材料とガラス樹脂、　５ｉ０２などの無機材料、さらに
は金属、金属酸化物などの電気抵抗を低減させる材料と
を混合して用いることもできる。また、被覆材料として
は、有機絶縁性皮膜形成材料に限定されることはなく、
３１０２などの無機材料さらには金属、金属酸化物など
を蒸着、スパッタリングなどの方法により形成すること
も可能である。被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光
の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明であるこ
とが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、この発明の実施例について説明する。

実施例１ ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒド
ラゾン（ＡＢＰＨ）１重量部と樹脂バインダーとしての
ポリカーボネート樹脂（パンライ）　Ｌ−１２２５：帝
人化戊製）１重量部とをジクロロメタン６重量部に攪拌
溶解し、電荷輸送層用塗液とした。次に、前記化合物Ｎ
ｏ、１−５で示される多環キノン化合物２重量部と、前
記化合物Ｎｏ、ｌｌ−１で示されるアゾ化合物２重量部
を樹脂バインダーとしての塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合樹脂（デンカビニル１００ＯＷ：電気化学工業製
）３重量部とともに２−ブタノン７００重量部と混合し
、３時間混合機により混練、分散して塗布液を調製し電
荷発生層用塗布液とした。これらの塗液を順次アルミニ
ウムを蒸着したポリエステルフィルム上に塗布して電荷
輸送層（２０μｍ）、電荷発生層（ｌＡＬｍ）を作製し
、さらにその表面に被覆層を形成して、第３図に示した
構成の正帯電用感光体とした。

実施例２ 実施例１において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、Ｉ
−５で示される多環キノン化合物１重量部と、前記化合
物Ｎｏ、ｌｌ−１で示されるアゾ化合物３重量部に変え
、その他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

比較例１ 実施例１において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、Ｉ
−５で示される多環キノン化合物４重量部に変え、その
他は実施例１と同様にして感光体を作製した。

比較例２ 実施例１において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、ｌ
ｌ−１で示されるアゾ化合物４重量部に変え、その他は
実施例■と同様にして感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。結果を第１表に示す。

感光体の表面電位ＶＳ（ボルト）は暗所で＋６．５ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電させ
たときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を中
止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ（
ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ｊ
！ｕｘの白色光を照射してＶｄが半分になるまでの時間
（秒）を求め半減衰露光量Ｅ、、２（Ａｕｘ　’秒）と
した。また、照度２Ａｕｘの白色光を１０秒間照射した
ときの表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）とした。また
色再現性の指標として赤色に着目し、５５０ｎｍの単色
光で露光したときの半減衰露光量Ｅｌ／２（５５０）と
６５Ｏｎ＋ｎの単色光で露光したときの半減衰露光量Ｅ
　ｌ／２　（６５０）の比：Ｅ　ｌ／２（６５０） Ｅ、、２（６５０） を用いた。この値が大きいほど赤色再現性が良好である
。

第１表 第１表に見られるように、実施例１および２は比較例１
と比較して赤色再現性の低下が少なく感度が向上してお
り、また比較例２と比較して感度の低下が少なく赤色再
現性が大きく向上している。

また、実際に露光光のフィルターの無い実機にて画像評
価をしたところ、比較例１は赤色再現性は良好なものの
青色再現性が良好でなく、比較例２は比較例１よりは改
善されているが不十分てあったが、実施例１および２は
青および赤の色再現性が良好であった。

実施例３ 前記化合物Ｎｏ、Ｉ−５で示される多環キノン化合物３
重量部と、前記化合物Ｎｏ、ｌｌ−１で示されるアゾ化
合物３重量部を樹脂バインダーとしての塩化ビニル−塩
化ビニリデン共重合樹脂（デンカビニル１０００　Ｗ　
、電気化学工業製）３重量部とともに２−ブタノン７５
０重量部と混合し、３時間混合機により混練、分散して
塗布液を調製し電荷発生層用塗液として。次に、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニルヒドラゾン
（ＡＢＰＨ）１重量部と樹脂バインダーとしてのポリカ
ーボネート樹脂（パンライ）　Ｌ　−１２２５：帝人化
戊製〉　１重量部とをジクロロメタン６重量部に攪拌溶
解し、電荷輸送層用塗液とした。これらの塗液を順次ア
ルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に塗布し
て電荷発生層（Ｉμｍ）、電荷輸送層（２０μｍ）を作
製し、第２図に示した構成の負帯電用感光体とした。

実施例４ 実施例３において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、Ｉ
−５で示される多環キノン化合物１重量部と、前記化合
物Ｎｏ、ｌｌ−１で示されるアゾ化合物５重量部に変え
、その他は実施例３と同様にして感光体を作製した。

比較例３ 実施例３において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、ｉ
５で示される多環キノン化合物６重量部に変え、その他
は実施例３と同様にして感光体を作製した。

比較例４ 実施例３において、電荷発生物質を前記化合物Ｎｏ、ｌ
ｌ−１で示されるアゾ化合物６重量部に変え、その他は
実施例３と同様にして感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置　ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８゜を用い
て、感光体表面を−６，ＯｋＶのコロナ放電で負帯電さ
せるほかは実施例１などと同様にして測定を行った。結
果を第２表に示す。

第２表 ２重量部、アゾ化合物を４重量部とし、その他は実施例
１と同様にしてそれぞれ感光体を作製し、得られた感光
体の電子写真特性を実施例１などの場合と同様にして測
定した結果を第３表に示す。

第２表に見られるように、実施例３および４は比較例３
と比較して赤色再現性の低下が少なく感度が向上してお
り、また比較例４と比較して感度の低下が少なく赤色再
現性が大きく向上している。

そして、実機による画像評価においても、実施例３およ
び４は赤色とともに青色の再現性が良好であり、比較例
３および４は赤色あるいは青色の再現性が不十分であっ
た。

実施例５ 実施例１において、電荷発生物質をそれぞれ第３表に示
すような多環キノン化合物とアゾ化合物との混合物とし
、その分量を多環キノン化合物を第 ３ 表 第３表に見られるように、電荷発生物質として前記化合
物Ｎｏ、Ｉ−１〜Ｎｏ、Ｉ−８で示される多環キノン化
合物のうちの一つと、前記化合物Ｎｏ、ｌｌ−１〜Ｎｏ
、■１０で示されるアゾ化合物のうちの一つを組み合わ
せて用いた実施例５の各感光体は、すべて高感度でかつ
、青および赤の色再現性が良好である。

〔発明の効果〕

この発明によれば、感光層に前記一般式（Ｉ）で示され
る多環キノン化合物のうちの少なくとも一種と、前記一
般式（ＩＦ）で示されるアゾ化合物のうちの少なくとも
一種を含ませることにより、高感度で繰り返し特性に優
れ、かつ、青および赤の色再現性の良い電子写真用感光
体を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図はこの発明の感光体のそれ
ぞれ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、２ａ、　　２ｂ、２Ｃ感光層、３　電
荷発生物質、４　電荷発生層、５　電荷軸、−／μｍコ 喚 額

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）導電性基体上に設けた感光層に、下記一般式（ I
   ）で表される多環キノン化合物のうちの少なくとも一種
   と、下記一般式（II）で表されるアゾ化合物のうちの少
   なくとも一種とを含むことを特徴とする電子写真用感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） 〔式（ I ）中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基のうちのいずれかを表し、ｎは０から４の整数のうち
   のいずれかを示す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） 〔式（II）中、Ｒは水素原子、ハロゲン原子、または以
   下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アルコキシ
   基のうちのいずれかを表し、Ｚ＿１はそれぞれ置換され
   ていてもよいアルキル基、アリール基、芳香族複素環基
   のうちのいずれかを表し、Ｚ＿２は水素原子、シアノ基
   、カルバモイル基、カルボキシル基、エステル基、アシ
   ル基のうちのいずれかを表し、Ｚ＿３およびＺ＿４はそ
   れぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、または以下
   のそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アルコキ
   シ基のうちのいずれかを表す。〕