JPS63158564A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記一般式（Ｉ）で示
されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とする電子
写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ　−Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニールア
ントラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化
合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、
または、これら光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷と光受容時の電
荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層したいわ
ゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用いた電子
写真法による画像形成には、例えばカールソン方式が適
用される。この方式での画像形成は暗所での感光体への
コロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への原
稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの
支持体への定着により行われ、トナー像転写後の感光体
は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後、再
使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニールカルバゾールと２
．４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７　号明細書に記載）
、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５
４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を
主成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に
記載）などがある。

さらに、新規ヒドラゾン化合物も数多く実用化されてい
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
満足するものはまだ得られていないのが現状であり、特
に光感度および繰り返し連続使用時の特性に問題があっ
た。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り繰し
特性の優れた春季会曇＋４≠≠≠宍弁弁電子写真用感光
体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明によれば下記一般
式（Ｉ）に示したクォーターチオフェン構造を含むジス
アゾ化合物のうちの、少なくとも一種類を含む感光層を
有することをｖｆ徴とする電子写真用感光体とする。

（式（１）中、ＲＩＩ　Ｒ２，Ｒｓ＋　Ｒ４＋　Ｒ５，
Ｒ１Ｒｔ、およびＲ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリル
基。

アルデヒド基、アシル基、カルボキシル基、エステル基
、カルバモイル基、アミ７基、アルキルアミノ基、アリ
ールアミノ基、アリール基、アラルキル基、ニトロ基、
またはシア／基を表し、Ａはカプラー残基を表す。） 〔作用〕 前記一般式（１）で示されるジスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的を
達成するために各種有機材料について鋭意検討を進める
なかで、これらジスアゾ化合物について数多くの実験を
行った結果、その技術的解明はまだ充分なされてはいな
いが、このような前記一般式（１）で示される特定のジ
スアゾ化合物を電荷発生物質として使用することが、電
子写真特性の向上に極めて有効であることを見出し、高
感度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至ったので
ある。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（１）のジスアゾ化合物
は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカップラーを、
適当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）中で塩基を作用させて、カップリング反応せし
めることにより合成することができる。

こうして得られる前記一般式（Ｉ）のジスアゾ化合物の
具体例を例示すると、次の通りである。

Ｎα７ ＮｃＬ１４ Ｎα２１ Ｎα２７ Ｎα２８ ＆３５ 本発明の感光体は前記一般式（１）で示されるジスアゾ
化合物を感光層中に含有させたものであるが、これらジ
スアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図あ
るいは第３図に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２０、２１．２
２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５は
電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着
剤）中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称せ
られる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質
５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２
１（通常積層感光体と称せられる構成）が設けられたも
のである。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合、電荷発生層４を保護するために被覆層７が設
けられるのが一般的である。

第２図および第３図に示す二種類の層構成とする理由と
して、感光体は正帯電方式または負帯電方式で用いられ
るが、負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられ
る。第２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、
これに適合する電荷輸送性物質が見つかっていないのが
現状であり、したがって、正帯電方式の感光体として本
発明者らがすでに提案したように、第３図に示す層構成
が有効なものとして挙げられるのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できてる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらにその被覆
層を形成することにより作製できる。

導電性基体ｌは感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、二゛ツケルナトの金属、あるいはガラス、樹脂な
どの上に導電処理を施したものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（１）で示されるジスアゾ化合
物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダ
ー中に分散させた材料を塗布して、形成され、光を受容
して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこ
とと同時に発生した電荷輸送層６および被覆層７への注
入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良
いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主体と
してこれに電荷輸送性物質などを添加して使用すること
も可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポ
キシ１、シリコン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体
および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが
可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トルフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解、分散させた
材料を塗布して、形成され、暗所では絶縁体層として感
光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入
される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダー
としては、ポリ−カーボネート、ポリエステル、ポリア
ミド、ポリウレタン、エポキシ１、シリコン樹脂、メタ
クリル酸エステルの重合体および共重合体などを用いる
ことができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、５ｉ
０２などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電
気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもで
きる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定
されることはな（Ｓｉ０２などの無機材料さらには金属
、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法に
より形成することも可能である。被覆材料は前述の通り
電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできる
だけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示されるジスアゾ化合物５０重機部
をポリエステル樹脂（バイロンニ東洋紡製）１００重１
部と１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（パラジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾ
リン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布
液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステル
フィルム（Ａβ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法にて塗
布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感光層を
形成し、感光体を作製した。

実施例２ まず、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ＞１００重里部をテトラ
ヒドロフラン（Ｔ　ＨＦ）７００重量部に溶かした液と
ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）１０
０重哨部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対ｌ混合溶剤
７００重潰部で溶解した液とを混合してできた塗液をア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバーに
て塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸
送層を形成した、このようにして得られた電荷輸送層上
に前記化合物Ｎα１で示されるジスアゾ化合物５０重Ｉ
Ｎ、ポリエステル樹脂（商品名バイロン：東洋紡製）５
０重量部、Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ５０重量部とＴＨＦ溶剤とと
もに３時間混合機により混練して塗布液を調整しワイヤ
ーバーにて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるよ
うに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送性物質を、八ＢＰＨに変え
て、スチリル化合物である、α−フェニル−４°−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、トリフェニルアミン化合物である、トリ（ｐ−）！
ｊル）アミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成
し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサジア
ゾールを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さ
らに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒＳＰ−４２８Ｊを用いて測定
した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖｓ（ボルト）を暗所で＋６．ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ　
ａ　（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照
度２ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまで
の時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ１／２　　（ルック
ス・秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０
秒間照射したときの表面電位を残留電位Ｖ、？ボルト）
とした。

第　　１　　表 第１表に見られるように、実施例１．２．３゜４．５は
半減衰露光量、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮα３５で示されるジスアゾ化合
物１００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バ
イロン２００）　１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調整し、アルミニウ
ム支持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生
層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２で作製した
のと同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液を約１５μｍ
にるよにうに塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒｓＰ−４２８Ｊを用いて測定
した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面電位Ｖ　ｓ　（ボルト）は暗所で−６，０
ｋｌ／のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯
電せしめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ
放電を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電
位Ｖ、（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に
照度２ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるま
での時間（秒ンを求め半減衰露光ｉ１Ｅ＋／＊　　（ル
ックス・秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を
１０秒間照射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ、（ボ
ルト）とした。

第２表に見られるように、これら化合物Ｎα２〜Ｎα３
５を用いた感光体においても半減衰露光量、残留電位と
もに良好であった。

第　　２　　表　　　　（その１） 第　　２　　表　　　　（その２） 第　　２　　表　　　　（その３） 〔発明の効果〕 本発明によれば、導電性基体上に設ける感光層の電荷発
生物質として前記一般式（１）で示されるジスアゾ化合
物を用いることとしたため、正帯電および負帯電におい
ても高感度でしかも繰り返し特性の優れた感光体を得る
ことができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層を設
置して耐久性を向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１．２および第３図は本発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例を示す概念的断面図である。 ｌ　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送性物質、６　電荷輸送層、第１　図 第　２　図 第　３　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）に示したクオーターチオフェン
   構造を含むジスアゾ化合物のうちの少なくとも一種類を
   含む感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、およびＲ＿８はそれぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコ
   キシ基、アリル基、アルデヒド基、アシル基、カルボキ
   シル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、アル
   キルアミノ基、アリールアミノ基、アリール基、アラル
   キル基、ニトロ基、またはシアノ基を表し、Ａはカプラ
   ー残基を表す。）