JPS63158565A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記一般式（Ｉ）で示
されるトリスアゾ化合物を含有することを特徴とする電
子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ　−Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニールア
ントラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化
合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、
または、これら光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生ずる機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、−つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷と光受容時の電
荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層したいわ
ゆる接層型感光体がある。これらの感光体を用いた電子
写真法による画像形成には、例えばカールソン方式が適
用される。この方式での画像形成は暗所での感光体への
コロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上への原
稿の文字や絵などの静電潜像の形成、形成された静電潜
像のトナーによる現像、現像されたトナー像の紙などの
支持体への定着により行われ、トナー像転写後の感光体
は除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後、再
使用に供される。

近年、可撓性、熱安定性、膜形成性などの利点により、
有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてきて
いる。例えば、ポ’Ｊ−Ｎ−ビニールカルバゾールと２
．４．７−）ジニトロフルオレン−９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物も数多
く実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものはまだ得られていないのが現状であ
り、特に光感度および繰り返し連続使用時の特性に問題
があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた奏キ妾寺社曇電子写真用感光体を提供する
こと を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明によれば、下記一
般式（Ｉ）に示されるチオフェン構造およびジフェニル
チオフェン構造を含むトリスアゾ化合物のうちの少なく
とも一種類を含有する感光層を有する電子写真用感光体
とする。

（式（Ｉ）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ８，Ｒｇ、
　　Ｒｔ。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。＋　Ｒ１１＋　ＲＩ２＋　Ｒ１３お
よびＲ８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基。

アルキル基、アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、
アシル基、カルボキシル基、エステル基。

カルバモイル基、アミン基、アルキルアミノ基。

アリールアミノ基、アリール基、アラルキル基。

ニトロ基またはシアノ基を表し、Ａはカプラー残基を表
す。ｎは０．１，２．３，４．５または６の整数値を表
す。） 〔作用〕 前記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化合物を感光層
に用いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的
を達成するために各種有機材料について鋭意検討を進め
るなかで、これらトリスアゾ化合物について数多くの実
験を行った結果、その技術的解明はまだ充分なされては
いないが、このような前記一般式（Ｉ）で示される特定
のトリスアゾ化合物を使用することが、電子写真特性に
極めて有効であることを見出し、高感度で繰り返し特性
の優れた感光体を得るに至ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）のトリスアゾ化合
物は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカプラーを、
適当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
ＤＭＦ）中で塩基を作用させて、カップリング反応せし
めることにより合成することができる。こうして得られ
る前記一般式（Ｉ）のトリスアゾ化合物の具体例を例示
すると、次の通りである。具体的なｎの値は第２表に示
した。

化合物Ｎα１〜２１ Ｎｏ、２２〜４２ Ｎα１０６〜１２６ Ｎα１２７〜１４７ 本発明の感光体は前記一般式Ｎ）で示されるトリスアゾ
化合物を感光層中に含有させたものであるが、これらト
リスアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図
、あるいは第３図に示したごとくに用いることができる
。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２０、２１．２
２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５は
電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるトリ
スアゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結
着剤）中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称
せられる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるトリ
スアゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物
質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層
２１（通常積層感光体と称せられる構成）が設けられた
ものである。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合、電荷発生層４を保護するために被覆層７が設
けられるのが一般的である。

第２図および第３図に示す二種類の層構成とする理由と
して、感光体は正帯電方式または負帯電方式で用いられ
るが、負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられ
る。第２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、
これに適合する電荷輸送性物質が見つかっていないのが
現状であり、したがって、正帯電方式の感光体として本
発明者らが既に提案したように、第３図に示す層構成が
有効なものとして挙げられるのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダー（結着剤）を溶解した溶液中に分肢せ
しめ、この分散液を導電性基体上に塗布することによっ
て作製できる。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層７
を形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化
合物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バイン
ダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容
して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこ
とと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７
への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注
入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を
主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加して使用す
ることも可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン
、エポ・キシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エステルの
重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用する
ことが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル
酸エステルの重合体および共重合体などを用いることが
できる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、Ｓｉ
Ｏ□などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電
気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもで
きる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定
されることはな（Ｓｉ０２などの無機材料さらには金属
、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法に
より形成することも可能である。被覆材料は前述の通り
電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできる
だけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎｏ、　１で示されるトリスアゾ化合物５０
重里部をポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）１０
０重遣ｌ：１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（パラジエチルアミノフェニル）−２−
ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ＞溶剤とともに３時間混合機により混練し
て塗布液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエ
ステルフィルム（Ａβ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法
にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感
光層を形成し感光体を作製した。

実施例２ ｔｆ、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重債部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　　１００重
７部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗
布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層
を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に前記化合物Ｎα
１で示されるトリスアゾ化合物５０重１部、ポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００；東洋紡製）５０重量部
、Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時
間混合機により混練して塗布液を調整しワイヤーバーに
て塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｌになるように電荷
発生層を形成し感光体を作製した。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、スチリル化合物である、α−フェニル−４°−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、トリフェニルアミン化合物である、）！Ｊ　　（ｐ
−）！Ｊル）アミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層
を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した
。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサジア
ゾールを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さ
らに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色、光を照射してＶ、が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ　ｌ／２　（ルックス
・秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒
間照射したときの表面電位を残留電位ｖｒ（ボルト）と
した。

第１表に見られるように、実施例１．２．３．４．５は
半減衰露光量、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮ１１１４７　で示されるトリス
アゾ化合物１００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（
商品名バイロン２００）　１（ｌ［１重量部とＴＨＦ溶
剤とともに３時間混合機により混練して塗布液を調整し
、アルミニウム支持体上に約０．５μｎになるように塗
布し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例
２で作製したのと同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液
を約１５μｍになるように塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
特性を測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面電位ｖ、（ボルト）は暗所で−６，ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してｖｄが半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ１ｚ２（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした。

第２表に見られるように、これら化合物Ｎα２〜Ｎα１
４７を用いた感光体においても半減衰露光量。

残留７位ともに良好であった。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 第　２　表（その３〉 第　２　表（その４） 第　２　表（その５） 第　２　表（その６） 第　２　表（その７） 第　２　表（その８） 第　２　表（その９） 第　２　表（その１０〉 〔発明の効果〕 本発明によれば、導電性基体上に設ける感光層の電荷発
生物質として前記一般式（Ｉ）で示されるトリスアゾ化
合物を用いることとしたため、正帯電および負帯電にお
いても高感度でしかも繰り返し特性の優れた感光体を得
ることができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層を
設置して耐久性を向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

°第１．２および３図は本発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、３−電荷発生物質、４　電荷発生層、
５−電荷輸送性物質、６−電荷輸送層、’＠１図 第２図 筒３　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）に示されるチオフェン構造およ
   びジフェニルチオフェン構造を含むトリスアゾ化合物の
   うちの少なくとも一種類を含有する感光層を有すること
   を特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
   ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、
   Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
   ルキル基、アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、ア
   シル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基
   、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ア
   リール基、アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表
   し、Ａはカプラー残基を表す。またｎは０、１、２、３
   、４、５または６の整数値を表す。）