JPS63178247A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記一般式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）で示されるアゾ化合物を含有することを特徴
とする電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ−Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニールアン
トラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合
物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、ま
たはこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層し
たいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用い
た電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方
式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光
体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上
への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナー
像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電な
どを行った後、再使用に供される。

近年、可撓性、熱安定性、膜形成性などの利点により、
有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてきて
いる。例えば、ポリ−Ｎ−ビニールカルバゾールと２．
４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載〉、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物も数多く
実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものはまだ得られていないのが現状であ
り、特に光感度および繰り返し連続使用時の特性に問題
があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明によれば、下記一
般式（１）または（ＩＩ）に示したビチオフェン構造を
含むアゾ化合物のうちの少なくとも一種類を含む感光層
を有する電子写真用感光体とする。

（式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒ１乃至Ｒ９はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基。

アシル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アリール基、アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を
表し、Ａはカプラー残基を表す。〉 〔作用〕 前記一般式（１）または（Ｉｆ）で示されるアゾ化合物
を感光層に用いた例は知られていない。本発明者らは、
前記目的を達成するために各種有機材料・について鋭意
検討を進めるなかで、これらアゾ化合物について数多く
の実験を行った結果、その技術的解明はまだ充分なされ
てはいないが、このような前記一般式（Ｉ）または（ｎ
）で示される特定のアゾ化合物を電荷発生物質として使
用することが、電子写真特性の向上に極めて有効である
ことを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を
得るに至ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式〇）および（ＩＩ）のア
ゾ化合物は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカプラ
ーを、適当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）中で塩基を作用させて、カップリング反
応せしめることにより合成することができる。

こうして得られる前記一般式（１）およびＮｒ）のアゾ
化合物の具体例を例示すると、次の通りであ化合物Ｎα
７ Ｎｏ、　１４ 聞　　　　Ｎｏ、２　Ｏ Ｎα２１ 化合物Ｎｏ２５ Ｎ０２８ Ｎα３５ Ｎα４２ Ｕ’ｌ　　　　　　　　　Ｍ１４１１　　　　　　　Ｍ
Ｌ）化合物Ｎα４９ Ｎα５６ Ｎｏ、　６３ Ｎα７０ 本発明の感光体は前記一般式（１）および（ＩＩ）で示
されるアゾ化合物を感光層中に含有させたものであるが
、これらアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第
２図、あるいは第３図に示したごとくに用いることがで
きる。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２０、２１．２
２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５は
電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着剤）
中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称せられ
る構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質５を
主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２１（
通常積層感光体と称せられる構成）が設けられたもので
ある。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合、電荷発生層、４を保護するために被覆層７が
設けられるのが一般的であり、感光層２２は電荷輸送層
６．電荷発生層４．被覆層７で構成されている。

第２図および第３図に示す二種類の層構成とする理由と
して、感光体は正帯電方式または負帯電方式で用いられ
るが、負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられ
る。第２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、
これに適合する電荷輸送性物質が見つかっていないのが
現状であり、したがって、正帯電方式の感光体として本
発明者らが既に提案したように、第３図に示す層構成が
有効なものとして挙げられるのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらにその上に
被覆層を形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良（、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（Ｉ）および（ｎ）で示される
アゾ化合物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂
バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光
を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が
高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被
Ｉ層７への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場
でも注入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生
物質を主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加して
使用することも可能である。樹脂バインダーとしては、
ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウ
レタン、エポキシ、シリコン（耐相、メタクリル酸エス
テルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使
用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、七ドラシン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解１分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層か゛ら注入
される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を存しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、８１
０２などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電
気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもで
きる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定
されることはなく　５１０２などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法
により形成することも可能である。被覆材料は前述の通
り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてでき
るだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎ［１１で示されるアゾ化合物５０重量部を
ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）１００重量部
と１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（バラジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリ
ン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフラン（Ｔ
　ＨＦ　）溶剤とともに３時間混合機により混練して塗
布液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステ
ルフィルム（八β−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法にて
塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感光層
を形成し感光体を作製した。

実施例２ 実施例１において、アゾ化合物のＮα１をＮｏ、３６に
変え、その他は実施例１と同様にして感光層を形成し感
光体を作製した。

実施例３ まず、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　　１００重
量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗
布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層
を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に前記化合物Ｎα
１で示されるアゾ化合物５０重量部、ポリエステル樹脂
（商品名バイロン２００：東洋紡製）５０重量部、ＰＭ
ＭＡ５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機によ
り混練して塗霜液を調整しワイヤーバーにて塗布し、乾
燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生層を形成
し感光体を作製した。

実施例４ 実施例３において、アゾ化合物のＮα１をＮα３６に変
え、その他は実施例３と同様にして感光体を作製した。

実施例５ 実施例３において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、スチリル化合物である、α−フェニル−４’−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例３と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作製した。

実施例６ 実施例５において、アゾ化合物のＮｏ、　１をＮα３６
に変え、その他は実施例５と同様にして感光体を作製し
た。

実施例７ 実施例３において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、トリフェニルアミン化合物である、）！Ｊ（ｐ−）
リル）アミンを用い実施例３と同様に電荷輸送層を形成
し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例８ 実施例７において、アゾ化合物のＮ［Ｌ　１をＮα３６
に変え、その他は実施例７と同様にして感光体を作製し
た。

実施例９ 実施例３において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ
−Ｉエチルアミノフヱニル）−１゜３．４−オキサジア
ゾールを用い実施例３と同様に電荷輸送層を形成し１．
さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例１０ 実施例９において、アゾ化合物のＮｏ、　１をＮα３６
に変え、その他は実施例９と同様にして感光体を作製し
た。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖ
ｄ（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してＶａが半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量ＥＩ７□（ルックス・秒
）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）とした
。

第１表に見られるように、アゾ化合物Ｎα１またはＮα
３６を電荷発生物質とした実施例１〜１０の感光体は、
表面電位ｖ１．半減衰露光量Ｅ、、、、残留電位Ｖ、と
もに良好であった。

実施例１１ 前記化合物Ｎ（Ｌ　２からＮ（Ｌ３５でポされるアゾ化
合物１００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名
バイロン２００）　１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに
３時間混合機により混練して塗布液を調整し、アルミニ
ウム支持体上に約０．５μのになるように塗布し電荷発
生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例３で作製し
たのと同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液を約１５μ
ｍになるように塗布し感光体を作製したら このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
特性を測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の°表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で−６，０ｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
　ｄ（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照
度２ノシツクスの白色光を照射してｖ、ｌが半分になる
までの時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅｌ／２（ルック
ス・秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０
秒間照射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）
とした。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 第　２　表（その３） 第２表に見られるように、化合物Ｎα２〜Ｎα３５を用
いた感光体についても、半減衰露光量、残留電位ともに
良好であった。

実施例１２ 実施例１１に右いて、アゾ化合物島２〜Ｎα３５をアゾ
化合物Ｎα３７〜７０にそれぞれ変え、その他は実施例
１１と同様にして感光体を作製し、電子写真特性を測定
した。その結果を第３表に示す。

第　３　表（その１） 第　３　表（その２） 第３表に見られるように、化合物Ｎα３７〜７０を用い
た感光体についても、半減衰露光量、残留電位ともに良
好であった。

〔発明の効果〕　　・ 本発明によれば、導電性基体上に設ける感光層の電荷発
生物質として前記一般式（１）および（ＩＩ）で示され
るアゾ化合物を用いることとしたため、正帯電および負
帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優れた感
光体を得ることができる。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を
向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１．２および３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる
実施例を示す概念的断面図である。 ■　導電性基体、３・電荷発生物質、４・、電荷発生層
、５　電荷輸送性物質、６　電荷輸送層、７　被覆層、
２０．２１．２２　　感光層。 第１図 第　２　図 ＄３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）または（II）に示したビチオフ
   ェン構造を含むアゾ化合物のうちの少なくとも一種類を
   含む感光層を有することを特徴とする電子写真用感光体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式（ I ）および（II）中、Ｒ＿１乃至Ｒ＿９はそれ
   ぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
   基、アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、アシル基
   、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミ
   ノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリール
   基、アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表し、Ａ
   はカプラー残基を表す。）