JPH01180558A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記−綴代（Ｉ）で示
されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とする電子
写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ボｌ
Ｊ、−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアント
ラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物
あるいはジスアゾ化合物などの有機光導電性物質、また
はこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させた
ものなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能。

光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して
電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれ
らの機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主と
して電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と
光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を
積層したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体
を用いた電子写真法による画像形成には、例えばカール
ソン方式が適用されろ。この方式での画像形成は暗所で
の感光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体
表面上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の
形成、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像さ
れたトナー像の紙などの支持体への転写、定着により行
われ、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除
去、光除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポＩＪ　　Ｎ−ビニルカルバゾールと
２．４．７−）ＩＪニトロフルオレン−９−オンとから
なる感光体く米国特許第３４８４２３７号明細書に記載
）、有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７
５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体
を主成分とする感光体く特開昭４７−１０７３５号公報
に記載）などである。さらに、新規アゾ化合物、ペリレ
ン化合物も多（実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

−ヒ述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所
を持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求され
るすべての特性を充分に満足するものがまだ得られてい
ないのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使
用時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（Ｉ）に示したジスアゾ化合物のうちの少なくとも一
種類を含む感光層を備えた電子写真用感光体とする。

Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｃ１ｌ　　　　　　（Ｉ）
〔式（Ｉ）中、−Ｄ−は下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）
のいずれかの構造を示し、Ｃｐ　はカップラー残基を示
す。

Ａ、　　Ａ２ Ａ、　　　Ａ２ Ａ、　　　Ａ２ （式（ＩＩ）〜（ＩＶ）　　中、Ｙ１〜Ｙ１８は水素原
子、ンアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エス
テル基、アシル基、ハロゲン原子、スルホン酸基。

置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基または芳香族複素環基を示し
、ＡＩ、Ａ２は置換されていてもよいアリール基、アラ
ルキル基または芳香族複素環基を示す。）〕 また、一般式（Ｉ）中のカップラー残基Ｃｐが下記一般
式（Ｖ）〜（■）のいずれかの構造であると好適である
。

゛・Ｚ　”　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｘ
ａＸよ 〔式（Ｖ）〜（■）において、Ｚはベンゼン環と縮合し
て多環芳香環あるいは複素環を形成する残基、Ｘ冒；！
ＯＲ，もしくハＮＲ２Ｒ３（Ｒ，、Ｒ２およびＲ３は水
素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリール基
または芳香族複素環基を示す）、ｘ２およびｘ５　はそ
れぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール基ま
たは芳香族複素環基を表し、ｘ３およびＸｓは水素原子
、シアノ基、カルバモイル基、カルボキンル基、エステ
ル基またはアシル基を表し、Ｘ４　は水素原子、置換さ
れていてもよいアルキル基、ンクロアルキル基、アルケ
ニル基。

アリール基、または芳香族複素環基を示し、ｘ７および
ｘ８　はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子。

ニトロ基１　または置換されていてもよいアルキル基ま
たはアルコキシ基を表し、Ｘ、はアルキル基。

アリール基、カルボキシル基を表し、ｘｌ。は置換され
ていてもよいアリール基または芳香族複素環基を表す。

〕 〔作用〕 前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは前記目的を達
成するために各種有機材料について鋭意検討を進めるな
かで、これらジスアゾ化合物について数多くの実験を行
った結果、その技術的解明はまだ充分なされてはいない
が、このような前記一般式（Ｉ）で示される特定のジス
アゾ化合物を電荷発生物質として使用することが、電子
写真特性の向上に極めて有効であることを見出し、高感
度で繰り返し特性の浸れた感光体を得るに至ったのであ
る。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記−綴代Ｎ）のジスアゾ化合物は
、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカップラーを、適
当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ＞中で塩基を作用させて、カップリング反応せしめ
ることにより合成することができる。

こうして得られる前記−綴代（Ｉ）のジスアゾ化合物の
具体例を例示すると、次の通りである。

、／ ／ ／ ２／″ 、′／ ／／ ／′ ／ 、／ ／ ＣＨ３ＣＨＩ ＣＨ，ｃＨ。

ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３（Ｈ３ 本発明の感光体は前記−綴代（Ｉ）で示されるジスアゾ
化合物を感光層中に含有させたものであるが、これらジ
スアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図、
あるいは第３図に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２ａ、　２ｂ、
　２ｃは感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、
５は電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層であ
る。

第１図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着
剤）中に分散した感光層２ａ　（通常単層型感光体と称
せられる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質
５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２
ｂ　（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けられ
たものである。この構成の感光体は通常負帯電方式で用
いられる。

第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、通常正帯
電方式で用いられる。この場合には、電荷発生層４を保
護するためにさらに被覆層７を設けるのが一般的である
。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送性物質は現在ま
だ見つかっていないためである。現段階では、積層型感
光体で正帯電方式を適用する場合には、第３図に示した
層構成の感光体とすることが必要なのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分敗せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層７
を形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−綴代（Ｉ）で示されるジスアゾ化合
物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダ
ー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容し
て電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこと
と同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７へ
の注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入
の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主
体としてこれに電荷輸送性物質などを添加して使用する
ことも可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリアミド。

ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせ
て使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、ンリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、Ｓｉ
Ｌなどの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気
抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもでき
る。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定さ
れることはな（Ｓｉ０２などの無機材料さらには金属、
金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法によ
り形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電
荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示されるジスアゾ化合物５０重量部
を、ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）１００重
！ｆｆ１ｌ　１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２
−ピラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重景部とテトラヒドロ
フラン＜ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練
して塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリ
エステルフィルム（八β−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー
法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように
感光層を形成し、第１図に示した構成の感光体を作製し
た。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　１００重債
部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対ｌ混合溶剤７００
重里部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ蒸
着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて塗
布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層
を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に、前記化合物Ｎ
α１で示されるジスアゾ化合物５０重量部、ポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００；東洋紡製）５０重量部
、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製しワイヤーバー法にて塗
布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生
層を形成し、第３図に示した構成に対応する感光体を作
製した。ただし、本発明に直接関与しない被覆層は設け
なかった。

実施例３ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからスチ
リル化合物であるα−フェニル−４°　−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２と同様
にして電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し
感光体を作製した。

実施例４ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからトリ
フェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル）アミ
ンに変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を
形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である）〕２）５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミンフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
に変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を形
成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光ＭＥ１ｙ□（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）とした。

第　　１　　表 第１表に見られるように、実施例１，２，３゜４．５の
感光体は、表面電位Ｖ１．半減衰露光１Ｅ　、、２．残
留電位ｖ１ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮα７５で示されるジスアゾ化合
物１００重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バ
イロン２００）　１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウ
ム支持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生
層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２における電
荷輸送性物質をＡＢＰＨからＡＳＰＰに変え、その他は
実施例２と同様にして得られた電荷輸送層用の塗布液を
約１５μｍになるように塗布し電荷輸送層を形成し感光
体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面に暗所で−６，０ｋＶのコロナ放電を１０
秒間行って負帯電せしめ、続いてコロナ放電を中止した
状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ（ボルト
）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクス
の白色光を照射してＶｄが半分になるまでの時間（秒）
を求め半減衰露光量Ｅｌ／□（ルックス・秒）とした。

また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射したとき
の表面電位を残留電位Ｖバボルト）とした。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 第　２　表（その３） 第　２　表（その４） 第　２　表（その５） 第２表に見られるように、前記化合物Ｎα２〜Ｎｏ、７
５を用いた感光体も、半減衰露光１ｔＥｌ／ｚ、残留電
位Ｖｒともに良好である。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記−綴代（Ｉ＞で示されるジスアゾ化合物を用いること
としたため、正帯電および負帯電においても高感度でし
かも繰り返し特性の優れた感光体を得ることができる。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して、耐久性
を向上させることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）に示したジスアゾ化合物のうち
   の少なくとも一種類を含む感光層を備えたことを特徴と
   する電子写真用感光体。 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ（ I ） 〔式（ I ）中、−Ｄ−は下記一般式（II）〜（IV）の
   いずれかの構造を示し、Ｃｐはカップラー残基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式（II）〜（IV）中、Ｙ＿１〜Ｙ＿１＿６は水素原子
   、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エステ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換さ
   れていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アリール基または芳香族複素環基を示し、Ａ＿
   １、Ａ＿２は置換されていてもよいアリール基、アラル
   キル基または芳香族複素環基を示す。）〕 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、前記
   一般式（ I ）中のＣｐが下記一般式（Ｖ）〜（VIII）
   のいずれかの構造のジスアゾ化合物であることを特徴と
   する電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（VIII） 〔式（Ｖ）〜（VIII）において、Ｚはベンゼン環と縮合
   して多環芳香環あるいは複素環を形成する残基、Ｘ＿１
   はＯＲ＿１もしくはＮＲ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿１、Ｒ＿２お
   よびＲ＿３は水素原子、アルキル基、置換されていても
   よいアリール基または芳香族複素環基を示す）、Ｘ＿２
   およびＸ＿５はそれぞれ置換されていてもよいアルキル
   基、アリール基または芳香族複素環基を表し、Ｘ＿３お
   よびＸ＿６は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カ
   ルボキシル基、エステル基またはアシル基を表し、Ｘ＿
   ４は水素原子、置換されていてもよいアルキル基、シク
   ロアルキル基、アルケニル基、アリール基、または芳香
   族複素環基を示し、Ｘ＿７およびＸ＿８はそれぞれ水素
   原子、ハロゲン原子、ニトロ基、または置換されていて
   もよいアルキル基またはアルコキシ基を表し、Ｘ＿９は
   アルキル基、アリール基、カルボキシル基を表し、Ｘ＿
   １＿０は置換されていてもよいアリール基または芳香族
   複素環基を表す。〕