JPH03102359A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基
体上に形戊した感光層の中に、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光
体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポ’
Ｊ−Ｎ−ビニル力ルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あ
るいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結
着剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利
用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、つの層でこれらの機能
をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電荷
発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容時
の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した
いわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用いた
電子写真法による画像形戒には、例えばカールソン方式
が適用される。この方式での画像形或は暗所での感光体
へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上へ
の露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形戊、形
或された静電潜像のトナーによる現像、現像されたトナ
ー像の紙などの支持体への転写，定着により行われ、ト
ナー像転写後の感光体は除電，残留トナーの除去．光除
電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性，膜形或性などの利点により
、電荷発生能の優れた光導電性有機染料，顔料を用いた
感光体が数多く提案されている。例えば米国特許第３８
１６１１８号明細書に記載のフタロシアニン、特公昭６
１−２９４９６号公報に記載のスクアリリウム、特開昭
５９−１３３５５３号公報に記載のアズレニウム、特公
昭６０−６００５２号公報に記載のアンスアンスロンな
ど種々の電荷発生材料が知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真感光体に要求されるすべて
の特性を充分に満足するものがまだ得られていないのが
現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用時の特
性に問題があった。

この発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
感光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材科を用いることにより、高感度で繰り返
し特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用
感光体を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題は、この発明によれば、下記一般式（Ｉ）で示
される化合物のうちの少なくとも一種を含む感光層を有
する電子写真用感光体とすることによって解決される。

Ｒ２Ｒｌ 〔式（Ｉ）中、Ｒ，，　　Ｒ２，　　Ｒ＊およびＲ，は
それぞれ水素原子，ハロゲン原子．アルキル基，アルコ
キシ基，ニトロ基のうちのいずれかを表す。〕この発明
に用いられる前記一般式（Ｉ）で示される化合物は、通
常の方法により合或することができる。こうして得られ
る一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を例示すると
次の通りである。

〔作用〕

前記一般式（Ｉ）で示される化合物を感光層に用いた例
は知られていない。本発明者らは、前記！ｌＩｓを解決
するために各種有機材料について鋭意検討を進める中で
、これら化合物について敗多くの実験を行った結果、そ
の技術的解明はまだ充分なされていないが、このような
前記一般式（Ｉ）で示される特定の化合物を電荷発生物
質として使用することが、電子写真特性の向上に極めて
有効であることを見出し、高感度で繰り返し特性の優れ
た感光体を得るに至ったのである。

〔実施例〕

この発明の感光体は前記一般式（Ｉ）で示される化合物
を感光層中に含有させたものであるが、これら化合物の
応用の仕方によって、Ｎｌ図，第２図，あるいは第３図
に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図はこの発明の感光体の概念的断面図で、
ｌは導電性基体、２０．　２１．　２２は感光層、３は
電荷発生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６
は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）の化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダ
ー（結着剤）中に分散した感光層２０〈通常単層型感光
体と称せられる構戒〉が設けられたものである。

第２図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）の化合物を含有する電荷発生層４と、電荷
輸送物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる
感光層２１（通常積層型感光体と称せられる構或〉が設
けられたものである。

第３図は、第２図の逆の層構或の感光層２２が設けられ
たものである。この場合には喝電荷発生層４を保護する
ためさらに被覆層７を設けるのが一般的である。

第２図および第３図に示す２種類の層構或とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２図の層構戊で正
帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸送
物質が見つかっておらず、したがって、正帯電方式の感
光体として現段階では第３図に示す層構戒が必要なため
である。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散させ、この分散
液を導電性基体上に塗布することによって作製できる。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形
或することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状，板状．フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム．ステンレ
ス鋼，ニッケルナト０）金属、あるいはガラス，樹脂な
どの上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（Ｉ）で示される化合物であら
わされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダー中に分
散させた材料を塗布して形或され、光を受容して電荷を
発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に
発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこ
とが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主体として
これに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能
である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート．
ポリエステル．ポリアミド，ポリウレタンｉｆ化ビニル
，エポキシ，シリコン樹脂，ジアリルフタレート樹脂，
ブチラール樹脂，メタクリル酸エステルの重合体および
共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能で
ある。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物，ピラゾリン化合物，スチルベ
ン化合物．トリフェニルアミン化合物，オキサゾール化
合物，オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形戊され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート．ポリエステル，ポリアミド
，ポリウレタン，エポキシ，シリコン樹脂，メタクリル
酸エステルの重合体および共重合体などを用いることが
できる。

被覆Ｈ７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容し？保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生・した電荷の注入を受けて表面電荷を中
和消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポ
リエステル，ボリアミドなどの有機絶縁性皮膜形戊材料
が適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂，８
１０■などの無機材料、膜形戊能を有する金属アルコキ
シ化合物やさらには金属．金属酸化物などの電気抵抗を
低減せしめる材料とを混合して用いることもできる。被
覆材料としては有機絶縁性皮膜形戊材料に限定されるこ
とはな＜８１０２などの無機材料さらには金１）ｉｉｌ
．金属酸化物などを蒸着，スパッタリングなどの方法に
より形戊することも可能である。

被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光の吸収極大の波
長領域においてできるだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組或にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、この発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物ｋ　ｌで示される化合物５０重量部をポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００
重ｆｉｌと１−フエニル−３−（ｐ−ジェチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−２−
ビラゾリン（Ａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ）　１００重量部とテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機によ
り混練して塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸
着ポリエステルフィルム（ＡＪ一ＰＥＴ）上に、ワイヤ
ーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μＬ・にｔ
よるように感光層を形或して第１図に示した構成の感光
体を作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドージフェニ
ルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）１００重量部とポリカ
ーボネート樹脂（商品名パンライトＬ　−１２５０：帝
人製）１００重量部を塩化メチレンで溶解してできた塗
液をアルミ蒸着ポリエステルフイルム基体上にワイヤー
バー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に電荷輸送層を形威した。　このようにして得られた電
荷輪送層上に前記化合物ｋ　２で示される化合物５０重
量部を、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東
洋紡製）５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機
により混練して塗布液を調製しワイヤーバー法にて塗布
し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生層
を形戊し、第３図に示した構戒に対応する感光体を作製
した。ただし、この発明に直接関与しない被覆層は設け
なかった。

実施例３ 実施例２における、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからトリ
　（ｐ一トリル）アミンに替え、その他は実施例２と同
様にして電荷輸送層を形或し、さらに電荷発生層を形或
し感光体を作製した。

実施例４ 前記化合物Ｎα３で示される化合物１００重量部をポリ
エステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡１Ｍ）　
１００重量部とＭＥＫ溶剤とともに３時間混合機により
混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上に約０
．５μｍになるように塗布し、電荷発生層を形或した。

この上にα−フェニルー４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノスチルベンｔｏｏ　重ｔ　ｉとポリカーボネート樹脂
（バンライトＬ１２２５　：帝人製）１００重量部を塩
化メチレンで溶解してできた塗液をワイヤーバー法にて
塗布し、電荷輸送層を形或し、第２図に示した構或の感
光体を作製した。

実施例５ 実施例４における、電荷輸送物質を２，５−ビス（ｐ−
’；エチルアミノフエニル）−１．３．４一オヰサジア
ゾールに替え、その他は実施例４と同様にして、電荷発
生層を形威し、さらに電荷輸送層を形或して感光体を作
製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ　−４２８」を用い
て測定した。

感光体の表面電位Ｖ．（ボルト）は暗所で６ｋＶのコロ
ナ放電を１０秒間行って感光体表面を実施例ｌ〜３は正
帯電、実施例４，５は負帯電させたときの初期の表面電
位であり、続いてコロナ放電を中止した状態で２秒間暗
所保持したときの表面電位ｖｄ（ボルト）を測定し、さ
らに続いて感光体表面に照度２ルックスの白色光を照射
して■ｄが半分になるまでの時間（秒）を求め半減衰露
光量Ｅ，／２（ルックス・秒）とした。また、照度２ル
ックスの白色光をｌＯ秒間照射したときの表面電位を残
留電位Ｖ，（ボルト〉とした。その測定結果を第ｌ表に
示す。

第１表 第１表に見られるように、実施例１，２．３４および５
は半減衰露光量，残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα４からＮα１４で示される化合物１００
重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロン２
００：東洋紡製）１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウ
ム支持体上に約０．５μｍになるように塗布し、電荷発
生層をそれぞれ形威した。この上に、実施例２で作製し
たのと同じ方法で得られたＡＢＰ｝１の塗布液を約１５
μｍになるように塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
、前述の実施例４および５の場合と同様にして測定した
。そのうちの半減衰露光量Ｅ２７１の測定結果を第２表
に示す。

第２表 第２表に見られるように、前記化合物海４〜Ｎｏ．１４
を電荷発生物質として用いた感光体についても半減衰露
光量Ｅ＋／２は良好であった。

〔発明の効果〕

この発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として
前記一般式（Ｎで示される化合物を用いる事としたため
、正帯電および負帯電においても高感度でしかも繰り返
し特性の優れた感光体を得る事ができる。さらに、必要
に応じて表面に被覆層設置して耐久性を向上することが
可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図，第２図および第３図はこの発明の感光体のそれ
ぞれ異なる実施例を示す概念的断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で示される化合物のうちの少な
   くとも一種を含む感光層を有することを特徴とする電子
   写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
   コキシ基、ニトロ基のうちのいずれかを表す。〕