JPH0392864A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基
体上に形或された感光層の中に、前記一般式（Ｉ）で示
されるビスアゾ化合物を含有することを特徴とする電子
写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体く以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
ーＮ−ビニル力ルバゾールまたはポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性物質、フタ口シアニン化合物ある
いはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利用
されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、つの層でこれらの機能
をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電荷
発生に寄与する層と・暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層し
たいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用い
た電子写真法による画像形戊には、例えばカールソン方
式が適用される。この方式での画像形戊は暗所での感光
体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上
への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形戊、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への転写，定着により行われ、
トナー像転写後の感光体は除電，残留トナーの除去，光
除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性．熱安定性，膜形戊性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ボ’Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２
．４．７−トリニトロフルオレンー９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記ｆｔ！
！）、有機顔料を主戊分とする感光体（特開昭４７−３
７５４３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯
体を主成分とする感光体（特開昭４７−１０７８５号公
報に記載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物
，ビスアゾ化合物など数多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、また同時に電子写真用感光体に要求されるすべ
ての特性を充分に満足するものがまだ得られていないの
が現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用時の
特性に問題があった。

この発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、
感光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのな
い新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返
し特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用
感光体を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕

上記の課題は、この発明によれば、下記一般式（Ｉ）で
示されるビスアゾ化合物のうちの少なくとも一種を含む
感光層を有する電子写真用感光体とすることによって解
決される。

Ｒ　　　　　　　　　　　　Ｒ Ａ−Ｎ−Ｎ　　　　　　　Ｎ−Ｎ−Ａ ｃ式（Ｉ）中、Ａはカップラー残基を表し、Ｒは水素原
子．ハロゲン原子．アルヰル基，アリール基のうちのい
ずれかを表す。〕 上記一般式（Ｉ）における八で示したカップラー残基と
しては、下記一般式（ＩＩ）ないし（■）で示されろう
゜ちのいずれかの構造であると好適である。

ｎ 〔式（ｎ）ないし（■）において、Ｚはベンゼン環と縮
合゛して芳香族多環あるいは複素環を形威する残基、ｘ
１はＯＲ．もしくはＮＲ２Ｒ３　（Ｒ１．　Ｒ２および
Ｒ３は、それぞれ水素原子，以下のそれぞれ置換されて
もよいアルヰル基，アリール基，ｗｓ環基のうちのいず
れかを表す）、Ｘ２およびＸ，は以下のそれぞれ置換さ
れてもよいアルヰル基，アリール基，複素環基のうちの
いずれかを表し、Ｘ，およびｘ６　は水素原子，シアノ
基，カルバモイル基，カルボキシル基，エステル基，ア
シル基のうちのいずれかを表し、ｘ４およびＸｌ１は水
素原子，以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基．
シクロアルキル基，アルケニル基，アラルキル基．アリ
ール基．複素環基のうちのいずれかを表し、ｘ１および
Ｘ＠は水素原子，ハロゲン原子，二トロ基．以下のそれ
ぞれ置換されてもよいアルキル基，アルコキシ基のうち
のいずれかを表し、　Ｘ，は以下のそれぞれ置換されて
もよいアルキル基，アリール基，カルボキシル基．エス
テル基のうちのいずれかを表し、Ｌｏは以下のそれぞれ
置換されてもよいアリール基．複素環基のうちのいずれ
かを表し、Ｙは複素環を形或する残基を表す。〕前記一
般式（Ｉ）で示される化合物は、下記一殻式（■）で示
されるアミノ化合物を常法によりジアゾ化し、それぞれ
対応するカップラーと、アルカリ存在下適当な溶媒（例
えばＮ，Ｎジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシ
ドなど）中でカップリング反応させることにより、容易
に合成することができる。

ＮＨ２　　　　　　　　ＮＨ２ こうして得られる前記一般式（Ｉ）のピスアゾ化合物の
具体例を第１表に例示する。

第 ｌ 表 〔作用〕 前記一般式（Ｉ）で示されるビスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは、前記課題を
解決するために各種有機材料について鋭意検討を進める
中で、これらビスアゾ化合物について数多くの実験を行
った結果、その技術的解明はまだ充分なされていないが
、このような前記一般式（Ｉ）で示される特定のビスア
ゾ化合物を電荷発生物質として使用することが、電子写
真特性の向上に極めて有効であることを見出し、高感度
で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至ったのである
。

〔実施例〕 この発明の感光体は前記一般式（Ｉ）で示される化合物
を感光層中に含有させたものであるが、これら化合物の
応用の仕方によって、第１図，第２図，あるいは第３図
に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図はこの発明の感光体の概念的断面図で、
１は導電性基体、２０，　２１．　２２は感光層、３は
電荷発生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６
は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）の化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダ
ー（結着剤）中に分散した感光層２０（通常単層型感光
体と称せられる構或）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）の化合物を含有する電荷発生層４と、電荷
輸送物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる
感光層２１（通常積層型感光体と称せられる構成冫が設
けられたものである。

第３図は、第２図の逆の層構戊の感光層２２が設けられ
たものである。この場合には、電荷発生層４を保護する
ためさらに被覆層７を設けるのが一般的である。

第２図および第３図に示す２種類の層構或とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２゜図の層構威で
正帯．電方式で用いようとしても、これに適合する電荷
輸送物質が見つかっておらず、したがって、正帯電方式
の感光体として現段階では第３図に示す層構戊が必要な
ためである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散させ、この分散
液を導電性基体上に塗布することによって作製できる。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散演を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形
戊することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状，板状，フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム．ステンレ
ス鋼，ニッケルなどの金属、あるいはガラス．樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（Ｉ）で示される化合物であら
わされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダー中に分
敗させた材料を塗布して形或され、光を受容して電荷を
発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に
発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性
が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこ
とが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主体として
これに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能
である。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート，
ポリエステル，ポリアミド，ポリウレタン，塩化ビニル
，エポヰシ，シリコンＨｔ　ＩＩＩ　，　　ジアリルフ
タレート樹脂．ブチラール樹脂，メタクリル酸エステル
の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用す
ることが可能である。

電荷輸送層６は、樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質
として、ヒドラゾン化合物，ピラゾリン化合物，スチル
ベン化合物，トリフェニルアミン化合物，オキサゾール
化合物．オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させ
た材料を塗布して形或され、暗所では絶縁体層として感
光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入
される電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂パインダー
としては、ボリカーボネート．ポリエステル．ボリアミ
ド，ポリウレタン．エポキシ，シリコン樹脂，メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル．ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形或材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂，Ｓｉ
ロ，などの無機材料、膜形或能を有する金属アルコキン
化合物やさらには金属．金属酸化物などの電気抵抗を低
減せしめる材籾とを混合して用いることもできる。被覆
材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定されること
はな（Ｓｉ０２などの無機材料さらには金属．金属酸化
物などを蒸着，スパッタリイ゛グなどの方法により形戒
することも可能である。

被覆材料は前述の通り電荷発生物質の光の吸収極大の波
長領域においてできるだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、この発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示される化合物５０重量部をポリエ
ステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）１００
重１１　１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル１５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−２−ピラ
ゾリン（Ａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ）　１００重量部とテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混
練して塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸着ポ
リエステルフィルム（Ａｌ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバ
ー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に感光体を形戊し、第１図に示した構成の感光体を作製
した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドージフェニ
ルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）　１００重量部とポリ
カーボネート樹脂（商品名バンライトＬ−１２５（Ｉ：
帝人製）１００重量部を塩化メチレンで溶解してできた
塗液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤ
ーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるよ
うに電荷輸送層を形成した。　このようにして得られた
電荷輸送層上に前記化合物Ｎα２で示される化合物５０
重量部を、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：
東洋Ｗ！！！）　５（ｌ重量部とＴ｝｛Ｆ溶剤とともに
３時間混合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバ
ー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるよう
に電荷発生層を形或した。

第３図に示した構戊に対応する感光体を作製した。

ただし、この発明に直接関与しない被覆層は設けなかっ
た。

実施例３ 実施例２における、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからスチ
ルベン化合物であるα−フェニルー４゛−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２と同様
にして電荷輸送層を形威し、さらに電荷発生層を形或し
感光体を作製した。

実施例４ 実施例２における、電荷輸送物質を、Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈか
らトリフェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル
）アミンに変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸
送層を形戊し、さらに電荷発生層を形威し感光体を作製
した。

実施例５ 実施例２における、電荷輸送物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である２．５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフエニル）−１．３．４−オキサジアゾールに変
え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を形或し
、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８　，を用い
て測定した。その結果を第２表に示す。

感光体の表面電位Ｖｓ（ボルト）は暗所で＋６，　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電さ
せたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルックスの白色光を照射してＶ，が半分になるまでの時
間（秒〉を求め半減衰露光１１Ｅ，／２（ルックス・秒
）とした。また、照度２ルックスの白色光をＩＯ秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ，（ボルト〉とした
。

第 ２ 表 第２表に見られるように、実施例１．　２，　３．　４
５は半減衰露光量．残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα３からＮα２２で示される化合物１００
重量部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロン２
００：東洋紡ｆＭ）Ｉ（Ｉ０重１部とＴＨＦ溶剤ととも
に３時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミ
ニウム支持体上に約０，５μｍになるように塗布し電荷
発生層をそれぞれ形或した。この上に、実施例２で作製
したのと同じ方法で得られたＡＢＰＨの塗布液を約１５
μｍになるように塗布して電荷輸送層を形戒し、感光体
を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８　Ｊを用い
て測定した。この結果を第３表に示す。

感光体の表面電位Ｖｓ（ボルト）は暗所で−６，　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電さ
せたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ．
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルックスの白色光を照射してＶｄが半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光［：．，２（ルックス・秒）
とした。

第３表に見られるように、前記ビスアゾ化合物馳３ない
しＮα２２を電荷発生物質として用いた感光体について
も半減衰露光量Ｅ，７，は良好であった。

〔発明の効果〕

この発明によれば、導電性基体上に電荷発生物゜質とし
て前記一般式＜１）で示される化合物を用いることとし
たため、正帯電および負帯電においても高感度でしかも
繰り返し特性の優れた感光体を得ることができる。さら
に、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を向上
することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図，第２図および第３図はこの発明の感光体のそれ
ぞれ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輪送物質、６　電荷輸送層、７第 ］ 図 第 ２ 図 某 ３ 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で示されるビスアゾ化合物のう
   ちの少なくとも一種を含む感光層を有することを特徴と
   する電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式（ I ）中、Ａはカップラー残基を表し、Ｒは水素
   原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基のうちの
   いずれかを表す。〕 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、一般
   式（ I ）におけるＡ（カップラー残基）が下記一般式
   （II）ないし（VII）で示されるうちのいずれかの構造
   であることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数式、化学
   式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）▲数式、化学
   式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼（VII） 〔式（II）ないし（VII）において、Ｚはベンゼン環と
   縮合して芳香族多環あるいは複素環を形成する残基、Ｘ
   ＿１はＯＲ＿１もしくはＮＲ＿２Ｒ＿３（Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は、それぞれ水素原子、以下のそれぞれ
   置換されてもよいアルキル基、アリール基、複素環基の
   うちのいずれかを表す）、Ｘ＿２およびＸ＿５は以下の
   それぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、複
   素環基のうちのいずれかを表し、Ｘ＿３およびＸ＿６は
   水素原子、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基
   、エステル基、アシル基のうちのいずれかを表し、Ｘ＿
   ４およびＸ＿１＿１は水素原子、以下のそれぞれ置換さ
   れてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
   基、アラルキル基、アリール基、複素環基のうちのいず
   れかを表し、Ｘ＿７およびＸ＿８は水素原子、ハロゲン
   原子、ニトロ基、以下のそれぞれ置換されてもよいアル
   キル基、アルコキシ基のうちのいずれかを表し、Ｘ＿９
   は以下のそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリー
   ル基、カルボキシル基、エステル基のうちのいずれかを
   表し、Ｘ＿１＿０は以下のそれぞれ置換されてもよいア
   リール基、複素環基のうちのいずれかを表し、Ｙは複素
   環を形成する残基を表す。〕