JPH01180559A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記−般式（Ｉ）で示
されるジスアゾ化合物を含有することを特徴とする電子
写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕 従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物ある
いはジスアゾ化合物などの有機光導電性物質、またはこ
れら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの
などが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能１光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層し
たいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用い
た電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方
式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光
体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上
への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への転写、定着により行われ、
トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光
除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−）ジニトロフルオレン−９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体く特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。さらに、新規アゾ化合物、ペリレン化合
物も多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（Ｉ）に示したジスアゾ化合物のうちの少なくとも一
種類を含む感光層を備えた電子写真用感光体とする。

Ｃｐ　−Ｎ　＝　Ｎ　−Ｄ　　Ｎ　＝　Ｎ　　Ｃｐ　　
　　−−（Ｉ　）〔式（Ｉ）中、−Ｄ−は下記一般式（
ｎ）〜（Ｖ）のいずれかの構造を示し、Ｃｐ　はカップ
ラー残基を示す。

／＼　　　　　／＼ Ｒ，Ｒ２Ｒ２Ｒ。

／＼　　　　／＼ Ｒ，Ｒ２Ｒ２Ｒ。

／＼　　　　　／＼ Ｒ，Ｒ２Ｒ２Ｒ。

／＼　　　　　／＼ Ｒ，Ｒ，Ｒ２Ｒ。

（式（ｎ）〜（Ｖ）　　中、Ｙ　Ｉ−Ｙ　３６は水素原
子、ンアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エス
テル基、アシル基、ハロゲン原子、置換されていてもよ
いアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基または芳香族複素環基を示し、Ｒ，、Ｒ２は置換
されていてもよいアラルキル基。

あるいは置換されていてもよい芳香族炭化水素基または
芳香族複素環基を示す。）〕 また、一般般式Ｉ）中のカップラー残基Ｃｐ　が下記一
般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）のいずれかの構造であると好適
である。

〔式（ＶＩ）〜（ＩＸ）において、Ｚはベンゼン環と縮
合して多環芳香環あるいは複素環を形成する残基、Ｘｌ
はＯＲ３もしくはＮ　Ｒ，Ｒ５（Ｒ３，Ｒ，およびＲ５
は水素原子、アルキル基、置換されていてもよいアリー
ル基または芳香族複素環基を示す）、ｘ２およびｘ５　
はそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、アリール
基または芳香族複素環基を表し、Ｘ、およびＸ６は水素
原子５　シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、
エステル基またはアシル基を表し、Ｘ４　は水素原子、
置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基。

−リール基１または芳香族複素環基を示し、Ｘ。

３よびｘ８　はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子。

ニトロ基、または置換されていてもよいアルキル１また
はアルコキン基を表し、Ｘ９　はアルキル基。

−リール基、カルボキシル基を表し、ＸＩＧは置換され
ていてもよいアリール基または芳香族複素環１を表す。

〕 〔作用〕 前記一般式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物を感光層に
用いた例は知られていない。本発明者らは前記目的を達
成するために各種有機材料について鋭意検討を進めるな
かで、これらジスアゾ化合物について数多くの実験を行
った結果、その技術的解明はまだ充分なされてはいない
が、このような前記一般式（Ｉ）で示される特定のジス
アゾ化合物を電荷発生物質として使用することが、電子
写真特性の向上に極めて有効であることを見出し、高感
度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至ったのであ
る。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）のジスアゾ化合物
は、それぞれ対応するジアゾニウム塩とカップラーを、
適当な有機溶媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
Ｄ　Ｍ　Ｆ　）中で塩基を作用させて、カップリング反
応せしめることにより合成することができる。

こうして得られる前記一般式（Ｉ）のジスアゾ化合物の
具体例を例示すると、次の通りである。

０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　リ輪　　　　
　　化合物Ｎ９４３　　　　　　　　　〔Ｈ３Ｎ９４４ ｇ４６ 化合物産４７ Ｎ９４８ 化合物Ｎ９５１ Ｎ’２５４ 化合物Ｎ９５５ ｇ５８ 化合物坐５９ ９６Ｏ 化合物Ｎ９６３ Ｎ９６５ 化合物？＋！６７ 化合物Ｎ９７１ 坐７４ ｇ７８ 化合物！ｈ７９ Ｎ９＋５ｚ Ｎ９９Ｇ Ｎ９９７ 本発明の感光体は前記−綴代（Ｉ）で示されるジスアゾ
化合物を感光層中に含有させたものであるが、これらジ
スアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図、
あるいは第３図に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２ａ、　２ｂ、
　２ｃは感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、
５は電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層であ
る。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着
剤）中に分散した感光層２ａ　＜通常単層型感光体と称
せられる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質
５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２
ｂ　（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けられ
たものである。この構成の感光体は通常負帯電方式で用
いられる。

第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、通常正帯
電方式で用いられる。この場合には、電荷発生層４を保
護するためにさらに被覆層７を設けるのが一般的である
。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送性物質は現在ま
だ見つかっていないためである。現段階では、積層型感
光体で正帯電方式を適用する場合には、第３図に示した
層構成の感光体とすることが必要なのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層７
を形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−綴代（Ｉ）で示されるジスアゾ化合
物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バインダ
ー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容し
て電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこと
と同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７へ
の注入性が重要で、電場依存性、が少なく低電場でも注
入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を
主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加して使用す
ることも可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカ
ーボネート、ポリエステル、ポリアミド。

ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせ
て使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキン、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　Ｓ
ｉｎ。

などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気抵
抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもできる
。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定され
ることはなく８１０□などの無機材料さらには金属、金
属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法により
形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電荷
発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ
透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示されるジスアゾ化合物５０重量部
を、ポリエステル樹脂（バイロン：東洋紡製）１００重
１部と１−フェニル−３−（ｐ−’；エチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２−ピ
ラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練して
塗布液を調製し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエス
テルフィルム（Ａβ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーパー法に
て塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感光
層を形成し、第１図に示した構成の感光体を作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミ／ベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ＞１０［１重量部をテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　１００重
量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて
塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送
層を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に、前記化合物Ｎ
α１で示されるジスアゾ化合物５０重量部、ポリエステ
ル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）５０重量部
、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製しワイヤーバー法にて塗
布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生
層を形成し、第３図に示した構成に対応する感光体を作
製した。ただし、本発明に直接関与しない被覆層は設け
なかった。

実施例３ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからスチ
リル化合物であるα−フェニル−・４′−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアミノスチルベンに変え、その他は実施例２と同様
にして電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し
感光体を作製した。

実施例４ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからトリ
フェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル）アミ
ンに変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を
形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２における電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨからオキ
サジアゾール化合物である）〕２）５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
に変え、その他は実施例２と同様にして電荷輸送層を形
成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖｓ（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光！ｔＥ＋７ｚ（ルックス・秒
）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした
。

第１表に見られるように、実施例１．２，３゜４．５の
感光体は、表面電位Ｖ、、半減衰露光堡Ｅ　ｌ　／　２
　＋　残留電位Ｖ、ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮα１００で示されるジスアゾ化
合物１００　＠　ｆｆｉ部をそれぞれポリエステル樹脂
（商品名バイロン２００）　１００重量部とＴＨＦ溶剤
とともに３時間混合機により混練して塗布液を調製し、
アルミニウム支持体上に約０．５μｍになるように塗布
し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上に、実施例２
における電荷輸送性物質をＡＢＰＨからＡＳＰＰに変え
、その他は実施例２と同様にして得られた電荷輸送層用
の塗布液を約１５μｍになるように塗布し電荷輸送層を
形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面に暗所で−６，ＯｋＶのコロナ放電を１０
秒間行って負帯電せしめ、続いてコロナ放電を中止した
状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、（ボルト
）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクス
の白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時間（秒）
を求め半減衰露光１１Ｅｗ２（ルックス・秒）とした。

また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射したとき
の表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 第　２　表（その３） 第　２　表（その４） 第　２　表（その５） 第　２　表（その６） 第２表に見られるように、前記ジスアゾ化合物Ｎα２〜
Ｎα１００　を用いた感光体についても、半減衰露光量
Ｅ　ｌ／２＋　　残留電位Ｖｒともに良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記−綴代（Ｉ）で示されるジスアゾ化合物を用いること
としたため、正帯電および負帯電においても高感度でし
かも繰り返し特性の浸れた感光体を得ることができる。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して、耐久性
を向上させることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、２ａ、　２ｂ、　２ｃ　　感光層、３
　電荷発生物質、４　電荷発生層、５　電荷輸送性物３
電荷発生物質 第１図 第２図 第３図 手続補正書（自発） ■、小事件表示　　　特願昭β−矛／３７３、補正をす
る者 ’ＪＧ件との関係　　　　　　　　ｄ４願人住　　所　
　川崎市川崎区田辺新田１番１号名　称　（５２３１富
士電機株式会社 ４、代　理　人 住　　所　　川崎市川崎区田辺新田１番１号補　　正　
　の　　内　　容 １、明細書第３頁第２行目に「■」とあるをｒＶＩ＋と
補正する。 ）〕２）明細書第２６頁の化合物Ｎα４６の化学構造式
を次の化学構造式に訂正する。 ３、明細書第３４頁の化合物Ｎα７６の化学構造式を次
の化学構造式に訂正する。 ４、明細書第３６頁の化合物Ｎｏ、８４の化学構造式を
次の化学構造式に訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）に示したジスアゾ化合物のうち
   の少なくとも一種類を含む感光層を備えたことを特徴と
   する電子写真用感光体。 Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ・・・（ I ）〔式（
   I ）中、−Ｄ−は下記一般式（II）〜（Ｖ）のいずれ
   かの構造を示し、Ｃｐはカップラー残基を示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式（II）〜（Ｖ）中、Ｙ＿１〜Ｙ＿３＿６は水素原子
   、シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エステ
   ル基、アシル基、ハロゲン原子、置換されていてもよい
   アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基または芳香族複素環基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置
   換されていてもよいアラルキル基、あるいは置換されて
   いてもよい芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を示
   す。）〕 ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、前記
   一般式（ I ）中のＣｐが下記一般式（IV）〜（IX）の
   いずれかの構造のジスアゾ化合物であることを特徴とす
   る電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）、▲数式、化
   学式、表等があります▼（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII）、▲数式、
   化学式、表等があります▼（IX）〔式（VI）〜（IX）に
   おいて、Ｚはベンゼン環と縮合して多環芳香環あるいは
   複素環を形成する残基、Ｘ＿１はＯＲ＿３もしくはＮＲ
   ＿４Ｒ＿５（Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は水素原子、
   アルキル基、置換されていてもよいアリール基または芳
   香族複素環基を示す）、Ｘ＿２およびＸ＿５はそれぞれ
   置換されていてもよいアルキル基、アリール基または芳
   香族複素環基を表し、Ｘ＿３およびＸ＿６は水素原子、
   シアノ基、カルバモイル基、カルボキシル基、エステル
   基またはアシル基を表し、Ｘ＿４は水素原子、置換され
   ていてもよいアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
   ル基、アリール基、または芳香族複素環基を示し、Ｘ＿
   ７およびＸ＿８はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ニ
   トロ基、または置換されていてもよいアルキル基または
   アルコキシ基を表し、Ｘ＿９はアルキル基、アリール基
   、カルボキシル基を表し、Ｘ＿１＿０は置換されていて
   もよいアリール基または芳香族複素環基を表す。〕