JPS63177143A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記一般式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）で示されるアゾ化合物を含有することを特徴
とする電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ　−Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニールア
ントラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化
合物あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、
またはこれら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散さ
せたものなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を受
容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷を
輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機
能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として電
荷発生に寄与す色層と暗所での表面電荷の保持と光受容
時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を接層し
たいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用い
た電子写真法による画像形成には、例えばカールソン方
式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感光
体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面上
への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成、
形成された静電潜像のトナーによる現像、現像されたト
ナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナー
像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電な
どを行った後、再使用に供される。

近年、可撓性、熱安定性、膜形成性などの利点により、
有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてきて
いる。例えば、ポ’Ｊ−Ｎ−ビニールカルバゾールと２
．４．７−）ジニトロフルオレン−９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体く特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物も数多
く実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものはまだ得られていないのが現状であ
り、特に光感度および繰り返し連続使用時の特性に問題
があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明によれば、下記一
般式（Ｉ）または（Ｉ［）に示したクーチオフエン構造
を含むアゾ化合物のうちの、少なくとも一種類を含む感
光層を有する電子写真用感光体とする。

（式（Ｉ）および（ＩＩ）中、Ｒ３乃至Ｒ１１はそれぞ
れ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基
、アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基。

アシル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル
基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、
アリール基、アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を
表し、Ａはカプラー残基を表す。） 〔作用〕 前記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で示されるアゾ化合物
を感光層に用いた例は知られていない。本発明者らは、
前記目的を達成するために各種有機材料について鋭意検
討を進めるなかで、これらアゾ化合物について数多くの
実験を行った結果、その技術的解明はまだ充分なされて
はいないが、このような前記一般式（Ｉ）または（Ｉ［
）で示される特定のアゾ化合物を電荷発生物質として使
用することが、電子写真特性の向上に極めて有効である
ことを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を
得るに至ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の
アゾ化合物は、それぞれ対応するジアゾニウム塩出カプ
ラーを、適当な有機溶媒例えばＮ、　Ｎ　−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）中で塩基を作用させて、カップリ
ング反応せしめることにより合成することができる。

こうして得られる前記一般式（Ｉ）および（Ｉｌ）のア
ゾ化合物の具体例を例示すると、次の通りであ化合物Ｎ
α１ 化合物Ｎα７ Ｎα９ すＨ 化合物Ｎ［Ｌｉ２ Ｎα１４ Ｎα２１ Ｎα２２ （ＪＨ Ｎα２７ Ｎα２８ Ｎα３０ υ■ Ｎ［Ｌ３４ Ｎα３５ Ｎα３６ 化合物Ｎα３７ Ｎ（Ｌ４２ Ｌ’Ｍ　　　　　　　　　　　Ｎ１１４１１　　　　　
　　　Ｍυ化合物Ｎα４９ ｒＮｌ Ｎα５６ Ｎα７０ 本発明の感光体は前記一般式（Ｉ）および（ｎ）で示さ
れるアゾ化合物を感光層中に含有させたものであるが、
これらアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２
図、あるいは第３図に示したごとくに用いることができ
る。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の慨念的断面図で、１は導電性基体、２０、２１．２
２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５は
電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体ｌ上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着剤）
中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称せられ
る構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質５を
主体とする電荷輸送層６との接層からなる感光層２１　
（通常積層感光体と称せられる構成）が設けられたもの
である。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合、電荷発生層４を保護するために被覆層７が設
けられるのが一般的であり、感光層２２は電荷輸送層６
．電荷発生層４．被覆層７で構成されている。

第２図および第３図に示す二種類の層構成とする理由と
して、感光体は正帯電方式または負帯電方式で用いられ
るが、負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられ
る。第２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、
これに適合する電荷輸送性物質が見つかっていないのが
現状であり、したがって、正帯電方式の感光体として本
発明者らが既に提案したように、第３図に示す層構成が
有効なものとして挙げられるのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷発生物質右よび
樹脂バインダー°を溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または（つ（脂バインダ
ー中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらにその
上に被覆層を形成することにより作製できる。

！ｇ導電性基体は感光体の電極としての役目と同時に他
の各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム
状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステン
レス鋼、ニッケルナト０）金Ｒ１あるいはガラス、樹脂
などの上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示され
るアゾ化合物であられされる電荷発生物質３０粒子を樹
脂バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され、
光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率
が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および
被覆層７への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電
場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発
生物質を主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加し
て使用することも可能である。樹脂バインダーとしては
、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
ウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エス
テルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使
用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解１分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル
酸エステルの重合体および共重合体などを用いることが
できる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、Ｓｌ
Ｏ□などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電
気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもで
きる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定
されることはなく　ＳｉＯ□などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法
により形成することも可能である。被覆材料は前述の通
り電荷発生物資の光の吸収極大の波長領域においてでき
るだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説胡する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示されるアゾ化合物５０重量部をポ
リエステル樹脂（バイロン：東洋紡ｌ：Ａｚｏ。

重量部と１−フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（パラジエチルアミノフェニル）−２−ピ
ラゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部とテトラヒドロフラ
ン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練して
塗布液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエス
テルフィルム（Ａ　ｆ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法
にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感
光層を形成し、第１図に示した構成の感光体を作製した
。

実施例２ 実施例１において、アゾ化合物のＮｏ、　１を゛（０３
６に変え、その他は実施例１と同様にして感光体を作製
した。

実施例３ まｆ、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）　　１００重
量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバーにて塗
布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層
を形成した。

このようにして得られた電荷輸送層上に前記化合物Ｎｏ
、　ｌで示されるアゾ化合物５０重量部、ポリエステル
樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）５０重１部、
ＰＭＭＡ５０重重部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機
により混練して塗布液を調整しワイヤーバーにて塗布し
、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように電荷発生層を
形成し、第３図に示した構成に対応する感光体を作製し
た。ただし、本発明に直接関与しない被覆層は設けなか
った。

実施例４ 実施例３において、アゾ化合物のＮｏ、　１をＸ０３６
に変え、その他は実施例３と同様にして感光体を作製し
た。

実施例５ 実施例３において、電荷輸送性物質を１．Ａ、　Ｂ　Ｐ
Ｈに変えて、スチリル化合物である、α−フェニル−４
”−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例３
と同様に電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成
し感光体を作製した。

実施例６ 実施例５において、アゾ化合物の°＜ａ、　ｌをｖ０３
６に変え、その他は実施例５と同様にして感光体を作製
した。

実施例７ 実施例３において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、トリフェニルアミン化合物である、トリ　（ｐ−）
！Ｊル）アミンを用い実施例３と同様に電荷輸送層を形
成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例８ 実施例７において、アゾ化合物のＮα１をＮα３６に変
え、その他は実施例７と同様にして感光体を作製した。

実施例９ 実施例３において、電荷輸送性物質を、ＡＢＰＨに変え
て、オキサジアゾール化合物である、２゜５−ビス（ｐ
−ジエチルアミノフェニル）−１゜３．４−オキサジア
ゾールを用い実施例３と同様に電荷輸送層を形成し、さ
らに電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例１０ 実施例９において、アゾ化合物のＮＣＬ　ｌをＮα３６
に変え、その他は実施例９と同様にして感光体を作製し
た。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．ＯｋＭ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してｖｄ　が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅｌ／２（ルックス・秒
）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした
。

第１表に見られるように、アゾ化合物Ｎ（Ｌ　１または
Ｎα３６を電荷発生物質として用いた実施例１〜１０の
感光体は、表面電位Ｖ１．半減衰露光量Ｅ　ｌ　７２　
＊残留電位ｖｒ　ともに良好であった。

実施例１１ 前記化合物Ｎα２からＮα３５で示されるアゾ化合物１
００重１部をそれぞれポリエステル樹脂（商品名バイロ
ン２００＞　１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間
混合機により混練して塗布液を調整し、アルミニウム支
持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生層を
それぞれ形成した。この上に、実施例３で作製したのと
同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液を約１５μｍにな
るように塗布し第２図に示した構成の感光体を作製した
。

このようにして得られた感光体の電子写真−特性を川口
電機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用い
て特性を測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で−６，ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持した上きの表面電位Ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してｖｄが半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光ＩＥＩ／□（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 第　２　表（その３） 第２表に見られるように、アゾ化合物Ｎｏ、　２〜Ｎα
３５を用いた感光体は半減衰露光量Ｅｌ／２　、残留電
位ｖｒ　ともに良好であった。

実施例１２ 実施例１１において、アゾ化合物をそれぞれＮＯ３７〜
Ｎα７０に変え、その他は実施例１１と同様にして感光
体を作製し、特性を測定した。その結果を第３第　３　
表（その１） 第　３　表（その２） 第３表に見ら些るように、アゾ化合物Ｎα３７〜７０を
用いた感光体についても、半減衰露光量Ｅ、、、。

残留電位ｖｒ　ともに良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に設ける感光層の電荷発
生物質として前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示され
るアゾ化合物を用いることとしたため、正帯電および負
帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優れた感
光体を得ることができる。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を
向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１．２および３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる
実施例を示す概念的断面図である。 ｌ　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送性物質、６　電荷輸送層、７　被覆層、２
０．２１．２２−　感光層。 １！１図 第　２　図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）または（II）に示したターチオ
   フェン構造を含むアゾ化合物のうちの、少なくとも一種
   類を含む感光層を有することを特徴とする電子写真用感
   光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式（ I ）および（II）中、Ｒ＿１乃至Ｒ＿１＿３は
   それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アル
   キル基、アルコキシ基、アリル基、アルデヒド基、アシ
   ル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、
   アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリ
   ール基、アラルキル基、ニトロ基またはシアノ基を表し
   、Ａはカプラー残基を表す。）