JPH0197965A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用、感光体に関し、詳しくは導電性基
体上に形成せしめた感光層の中に、前記構造式（Ｉ）で
示され、かつ特定の結晶子径であるジスアゾ化合物を含
有することを特徴とする感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物ある
いはジスアゾ化合物などの有機光導電性物質、またはこ
れら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの
などが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能。

光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して
電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれ
らの機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主と
して電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と
光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を
積層したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体
を用いた電子写真法による画像形成には、例えばカール
ソン方式が適用される。この方式での画像形成は暗所で
の感光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体
表面上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の
形成、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像さ
れたトナー像の紙などの支持体への転写、定着により行
われ、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除
去、光除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体く特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物、アゾ化
合物、ペリレン化合物も数多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕 上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記構造
式（Ｉ）に示され、かつ、結晶子径が１１０Ａ以上であ
るジスアゾ化合物を含む感光層を有する電子写真用感光
体と、する。

〔作用〕

本発明者らは、前記目的を達成するために各種有機材料
について鋭意検討を進めるなかで、前記構造式（Ｉ）に
示される特定のジスアゾ化合物で、かつ、その結晶子径
が１１０Å以上であるものを電荷発生物質として使用す
ることが、電子写真特性の向上に極めて有効であること
を見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得る
に至ったのである。

〔実施例〕

本発明の感光体は前記構造式（Ｉ）で示されるジスアゾ
化合物を感光層中に含有させたものであるが、これらジ
スアゾ化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図あ
るいは第３図に示したごとくに用いることができる。

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例の概念的断面図で、１は導電性基体、２
０．２１．２２は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷
発生層、５は電荷輸送性物質、６は電荷輸送層、７は被
覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物と電荷輸送性物質５を樹脂バインダー（結着
剤）中に分散した感光層２０（通常単層型感光体と称せ
られる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるジス
アゾ化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送性物質
５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２
１（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けられた
ものである。この構成の感光体は通常負帯電方式で用い
られる。

第３図は、第２図の逆の層構成のものであり、通常正帯
電方式で用いられる。この場合には、電荷発生層４を保
護するためにさらに被覆層７を設けるのが一般的である
。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送性物質は現在ま
だ見つかっていないためである。現段階では、積層型感
光体で正帯電方式を適用する場合には、第３図１．：Ｊ
示した層構成の感光体とすることが必要なのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送性物質およ
び樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この
分散液を導電性基体上に塗布することによって作製でき
る。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送性物質および樹脂バイ
ンダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製
できる。

第３図の感光体は、電荷輸送性物質および樹脂バインダ
ーを溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その
上に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中
に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を
形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
スｗ４１　ニッケルナト０）　金ＪｊＥ、あるいはガラ
ス、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い
。

電荷発生層４は、構造式（Ｉ）で示されるジスアゾ化合
物でかつ特定の結晶子径を有する電荷発生物質の粒子を
樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され
、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効
率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層６およ
び被覆層７への注入性が重要で、電場依存性が少なく低
電場でも注入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷
発生物質を主体としてこれに電荷輸送性物質などを添加
して使用することも可能である。樹脂バインダーとして
は、ポリカーボネート、ポリエステル。

ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、
メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適
宜組み合わせて使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送性物質
として、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリ
ル化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　Ｓ
ｉｎ。

などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気抵
抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもできる
。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定され
ることはなく　５ｌｏ２などの無機材料さらには金属、
金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法によ
り形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電
荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ まず、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（パラジエチルアミノフェニル）−２−ピラ
ゾリン（ＡＳＰＰ）１００重量部をテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカーボネー
ト樹脂（パンライトＬ−１２５０）　１００重量部をＴ
ＨＦとジクロロメタンとの１対ｌ混合溶剤７００重量部
で溶解した液とを混合してできた塗布液をアルミ蒸着ポ
リエステルフィルム上にワイヤーバー法にて塗布して、
乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送層を形成
した。

このようにして得られた電荷輸送層上に前記構造式（Ｉ
）示されかつ結晶子径が１４０人であるジスアゾ化合物
５０重重部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００
：東洋紡製）５０重量部、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ
溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布液を調整
しワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μ
ｍになるように電荷発生層を形成し、第３図に示した構
成に対応する感光体を作製した。ただし、本発明に直接
関与しない被覆層は設けなかった。

なお、ここで示した結晶子径の値は一般に知られている
５ｈｅｒｒｅｒの式（Ｉ）によった。

Ｄ＝ｋ・λ／βｃｏｓθ　（Ｉ） Ｄ：結晶子の大きさ（人） λ：測定Ｘ線波長　（人） β：結晶子の大きさによる回折線の拡がり（ラジアン） ６２回折線のブラッグ角 に：定数 実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒ８ドージフェ
ニルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒド
ロフラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカ
ーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０＞　１００重
量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤７０
０重最部で溶解した液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて
塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸
送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送層上
に、実施例１で示されたジスアゾ化合物５０重量部、ポ
リエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）５
０重量部、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調整しワイヤーバー
法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように
電荷発生層を形成し、感光体を作製した。

実施例３ 実施例１において、ジスアゾ化合物の結晶子径が１１０
人であること以外実施例１と同様にして電荷輸送層およ
び電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例４ 実施例２において、ジスアゾ化合物の結晶子径が１１０
人であること以外実施例２と同様にして電荷輸送層およ
び電荷発生層を形成し感光体を作製した。

比較例１ 実施例１において、ジスアゾ化合物の結晶子径が３人で
あること以外実施例１と同様にして電荷輸送層および電
荷発生層を形成し感光体を作製した。

比較例２ 実施例２において、ジスアゾ化合物の結晶子径が３人で
あること以外実施例２と同様にして電荷輸送層および電
荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
ｄ（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ１／２（ルックス・秒
〉とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照
射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした
。さらに、この条件下で２５回の繰り返し測定を行い、
１回目と２５回目の表面電位の比を求め帯電低下率第　
　　１　　　表 第１表に見られるように、実施例１，２．３゜４は半減
衰露光量、残留電位および帯電低下率ともに比較例１．
２より良好である。さらに、実施例１と３．実施例２と
４を比較すると、それぞれ結晶子径の大きいジスアゾ化
合物を用いた実施例１．２がより良好な結果となった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記構造式（Ｉ）で示され、かつ特定の結晶子径を有する
ジスアゾ化合物を用いることとしたため、正帯電および
負帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優れた
感光体を得ることができる。さらに、必要に応じて表面
に被覆層を設置して耐久性を向上させることが可能であ
る。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送性物質、６　電荷輸送層、７　被覆層、２
０．２１．２２・　感光層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の構造式（ I ）で示され、かつ、結晶子径が
   １１０Å以上であるジスアゾ化合物を含む感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（Ｉ） ２）特許請求の範囲第１項記載の感光体において、ジス
   アゾ化合物の結晶子径が１４０Å以上であることを特徴
   とする電子写真用感光体。