JPH01241565A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記−般式（＋）およ
び（ｒ１）で示される化合物を含有することを特徴とす
る電子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポ’
Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あ
るいはジスアゾ化合物などの有機光導電性物質、または
これら有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたも
のなどが利用されている。

また感光体には暗所で表面電荷を保持する機能。

光を受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して
電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれ
らの機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主と
して電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と
光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を
積層したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体
を用いた電子写真法による画像形成には、例えばカール
ソン方式が適用される。この方式での画像形成は暗所で
の感光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体
表面上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の
形成、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像さ
れたトナー像の紙などの支持体への転写、定着により行
われ、トナー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除
去、光除電などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポＩＪ　−Ｎ−ビニルカルバゾールと
２．４．７−）ジニトロフルオレン−９−オンとからな
る感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）
、有機顔料を主成分とする感光体く特開昭４７−３７５
４３号公報に記載）、染９と樹脂とからなる共晶錯体を
主成分とする感光体く特開昭４７−１０７３５号公報に
記載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物、ジ
スアゾ化合物など多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度ふよび繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性の優れた電子写真用感光体を提供することを目的と
する。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（＋）および（旧に示した化合物のうちの少なくとも
一種類を含む感光層を備えた電子写真用感光体とする。

〔式（＋）中、Ｒ，ないしＲ９は水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基または以下のそれぞれ置換されても良
いアルキル基、アリール基のいずれかを表し、Ｘｏはア
ニオン残基を表す。〕 〔式（Ｉ）中、Ｒ１ないしＲ７およびＲＩＧは水素原子
。

ハロゲン原子、アルコキン基、置換されても良いアルキ
ル基のいずれかを表し、ＲｅおよびＲ９は以下のそれぞ
れ置換されても良いアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アラルキル基のいずれかを表し、かつ、Ｒ８およ
びＲ９のうちの少なくとも一つは置換されても良いテニ
ル基を表し、ｎは０または１を表し、ｘｅはアニオン残
基を表す。〕〔作用〕 前記一般式（］）および（ｎ）で示される化合物を感光
層に用いた例は知られていない。本発明者らは前記目的
を達成するために各種有機材料について鋭意検討を進め
ろなかで、これらの化合物について数多くの実験を行っ
た結果、その技術的解明はまだ充分なされてはいないが
、このような前記一般式（Ｉ）および（Ｉ［）で示され
る特定の化合物を電荷発生物質として使用することが、
電子写真特性の向上に極めて有効であることを見出し、
高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至ったの
である。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の
化合物は、通常の方法により合成することができる。

このようにして得られる一般式（Ｉ）の化合物の具体例
を例示すると、次の通りである。

ＣＨ３ また、前記−形成（ｎ）の化合物の具体例を例示ｕｎｉ
　　　／ 化合物坐ｌｌ−１５ 坐ｌｌ−１７ 本発明の感光体は前記一般式（Ｉ）および（ｎ）で示さ
れる化合物を感光層中に含有させたものであるが、これ
らの化合物の応用の仕方によって、第１図、第２図、あ
るいは第３図に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体のそれぞれ異なる実施
例の概念的断面図で、１は導電性基体、２ａ、　　２ｂ
、　　２ｃは感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生
層、５は電荷輸送物質、６は電荷輸送層、７は被覆層で
ある。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物と電荷輸送物質５
を樹脂バインダー（結着剤）中に分散した感光層２ａ（
通常単層型感光体と称せられる構成）が設けられたもの
である。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である前記
一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物を含有する電荷発
生層４と、電荷輸送物質５を主体とする電荷輸送層６と
の積層からなる感光層２ｂ（通常積層型感光体と称せら
れる構成）が設けられたものである。この構成の感光体
は通常負帯電方式で用いられる。

第３図は、第２ｖｇｉの逆の層構成のものであり、通常
正帯電方式で用いられる。この場合には、電荷発生層４
を保護するためにさらに被覆層７を設けるのが一般的で
ある。

このように、積層型感光体として二種類の層構成をとる
理由としては、第２図の層構成の感光体を正帯電で用い
ようとしても、これに適合する電荷輸送物質は現在まだ
見つかっていないためである。現段階では、積層型感光
体で正帯電方式を適用する場合には、第３図に示した層
構成の感光体とすることが必要なのである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層７を
形成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、−形成（Ｉ）および（旧で示される化
合物であられされる電荷発生物質３の粒子を樹脂バイン
ダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容
して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこ
とと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７
への注入性が重要で、電場依存性が少なく低電場でも注
入の良いことが望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を
主体としてこれに電荷輸送物質などを添加して使用する
ことも可能である。樹脂バインダーとしては、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリアミド。

ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸
エステルの重合体および共重合体などを適宜組み合わせ
て使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチルベ
ン化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化
合物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分解させた
材料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光
体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入さ
れる電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーと
しては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド
、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　Ｓ
ｉｎ。

などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気抵
抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもできる
。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定され
ることはなく　Ｓ＋０２などの無機材料さらには金属、
金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法によ
り形成することも可能である。被覆材料は前述の通り電
荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだ
け透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物ＮαＩ−１で示される化合物５０重量部を、
ポリエステル樹脂（商品名バイロン：東洋紡製〉１００
　ｔｌｉ　ｌ　部と１−フェニル−３−（ｐ−ジエチル
アミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル
）−２−ピラゾリン（Ａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ）１００重量部と
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム〈八１−ＰＥＴ）上に、
ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍ
になるように感光層を形成し、第１図に示した構成の感
光体を作製した。

実施例２ 実施例１における前記化合物Ｎｏ、ｉｌを前記化合物Ｎ
αｌｌ−１に変え、その他は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

実施例３゜ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）１００重量部をテトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポ
リカーボネート樹脂（パンライトＬ　−１２５０）１０
０重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤
７００重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法
にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷
輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送層
上に、前記化合物ＮαＩ−１で示されるジスアゾ化合物
５０重１１ｆｆｌ、　ポリエステル樹脂（商品名バイロ
ン２００：東洋紡製）５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに
３時間混合機により混練して塗布液を調製しワイヤーバ
ー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるよう
に電荷発生層を形成し、第３図に示した構成に対応する
感光体を作製した。ただし、本発明に直接関与しない被
覆層は設けなかった。

実施例４ 実施例３における前記化合物ＮαＩ−１を前記化合物Ｎ
αｌｌ−１に変え、その他は実施例３と同様にして感光
体を作製した。

実施例５，６ 実施例３および実施例４における電荷輸送物質をＡＢＰ
Ｈからスチルベン化合物であるα−フェニル−４°−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノスチルベンに変え、その他はそれ
ぞれ実施例３．実施例４と同様にして電荷輸送層を形成
し、さらに電荷発生層を形成し、それぞれ実施例５．実
施例６の感光体を作製した。

実施例７，８ 実施例３および実施例４における電荷輸送物質を、ＡＢ
ＰＨからトリフェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−
）リル）アミンに変え、その他はそれぞれ実施例３．実
施例４と同様にして電荷輸送層を形成し、さらに電荷発
生層を形成し、それぞれ実施例７．実施例８の感光体を
作製した。

実施例９，１０ 実施例３および実施例４に右ける電荷輸送物質を、ＡＢ
ＰＨからオキサジアゾール化合物である２、５−ビス（
ｐ−ジエチルアミノフェニル）＝１．３．４−オキサジ
アゾールに変え、その他はそれぞれ実施例３．実施例４
と同様にして電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を
形成し、それぞれ実施例９．実施例１０の感光体を作製
した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。その結果を第１表に示す。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．　Ｏｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
、（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してｖｄ　が半分になるまで
の時間（秒）を求め半減衰露光量Ｅ＝／２（ルックス・
秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間
照射したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とし
た。

第　　１　　表 第１表に見られるように、実施例工ないし１０の感光体
は、表面電位Ｖ　ｓ　、半減衰露光量Ｅｌ、。、残留電
位ｖｒともに良好であった。

実施例１１ 前記化合物ＮαＩ−２〜Ｎ（Ｌｌ−１８，Ｎαｇ−２〜
Ｎα■−１８で示される化合物１００重量部をそれぞれ
ポリエスチル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）
１００重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間混合機により
混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上に約０
．５μｍになるように塗布し電荷発生層をそれぞれ形成
した。この上に、実施例３における電荷輸送物質をＡＢ
ＰＨからＡＳＰＰに変え、その他は実施例３と同様にし
て得られた電荷輸送層用の塗布液を約１５μｍになるよ
うに塗布し電荷輸送層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面に暗所で−６，ＯｋＶのコロナ放電を１０
秒間行って負帯電せしめ、続いてコロナ放電を中止した
状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、（ボルト
）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクス
の白色光を照射してＶｄが半分になるまでの時間（秒）
を求め半減衰露光量Ｅ１７２第　　２　　表 第２表に見られるように、前記化合物ＮαＩ−２〜ｋＩ
−１８，Ｎαｌｌ−２〜Ｎα■−１８を用いた感光体に
ついても良好な半減衰露光量が得られた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記−形成（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物を用い
ることとしたため、正帯電および負帯電においても高感
度でしかも繰り返し特性の優れた感光体を得ることがで
きる。

さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して、耐久性
を向上させることが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、２ａ、２ｂ、２ｃ　　感光層、３　電
荷発生物質、４　電荷発生層、５　電荷輸第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で示される化合物のうちの少な
   くとも一種類を含む感光層を備えたことを特徴とする電
   子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
   ） 〔式（ I ）中、Ｒ＿１ないしＲ＿９は水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルコキシ基または以下のそれぞれ置換され
   ても良いアルキル基、アリール基のいずれかを表し、Ｘ
   ＾■はアニオン残基を表す。〕 ２）下記一般式（II）で示される化合物のうちの少なく
   とも一種類を含む感光層を備えたことを特徴とする電子
   写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（II） 〔式（II）中、Ｒ＿１ないしＲ＿７およびＲ＿１＿０は
   水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換されても
   良いアルキル基のいずれかを表し、Ｒ＿８およびＲ＿９
   は以下のそれぞれ置換されても良いアルキル基、アリー
   ル基、アルケニル基、アラルキル基のいずれかを表し、
   かつ、Ｒ＿８およびＲ＿９のうちの少なくとも一つは置
   換されても良いアニル基を表し、ｎは０または１を表し
   、Ｘ＾■はアニオン残基を表す。〕