JPH01170945A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた光導電層の中に、前記一般式（Ｉ）で
示されるピラゾリン化合物を含有する電子写真用感光体
に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
ーＮ−ビニル力ルバソールマたはポリビニルアントラセ
ンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物ある
いはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結着
剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利用
されている。

また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成
、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像された
トナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナ
ー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電
などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−）リニトロフルオレンー９−オンとからなる感
光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、有
機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４３
号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主成
分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記載
）などである。さらに、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン
誘導体、オキサジアゾール、オキサゾールなど数多く報
告されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

有機材料は無機材料にない多くの長所を持つが、また同
時に電子写真用感光体に要求されるすべての特性を充分
に満足するものが得られていないのが現状であり、高感
度で繰り返し特性に優れた感光体が強く望まれている。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷輸送物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用感
光体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するために、本発明によれば、下記−
最大（Ｉ）で示されるピラゾリン化合物のうちの、少な
くとも一種類を含む感光層を有することを特徴とする電
子写真用感光体とする。

〔式（Ｉ）中、Ｒ１１Ｒ２，ＲｚおよびＲ１はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、置換
基を有してもよいアリール基、Ｒｓ　は置換基を有して
もよいアリール基、ｎはＯまたは１を表す。〕 〔作用〕 前記−最大（Ｉ）で示されるピラゾリン化合物を感光層
に用いた例は知られていない。本発明者らは、前記目的
を達成するために各種有機材料について鋭意検討を進め
るなかで、これらピラゾリン化合物について数多くの実
験を行った結果、その技術的解明はまだ充分にはなされ
ていないが、このような前記−最大（Ｉ）で示される特
定のピラゾリン化合物を電荷輸送物質として使用するこ
とが、電子写真特性の向上に極めて有効であることを見
出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得るに至
ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いる一般式（Ｉ）で表されるピラゾリン化合
物の具体例を例示すると次のとふりである。

／ ／ ＣＨ３ 本発明の感光体は前述のようなピラゾリン化合物を感光
層中に含有させたものであるが、これらピラゾリン化合
物の応用の仕方によって、第１図。

第２図、あるいは第３図に示したごとくに用いることが
できる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、１
は導電性基体、２０．２１．２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３と電荷輸送
物質５であるピラゾリン化合物を樹脂バインダー中に分
散した感光層２０（通常単層型感光体と称せられる構成
）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３を主体とす
る電荷発生層４と、電荷輸送物質５であるピラゾリン化
合物を含有する電荷輸送層６との積層からなる感光層２
１（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けられた
ものである。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合には１、電荷発生層４を保護するためにさ戯・
；偽 らに被覆層７を設けるのが一般的である。

第２図および第３図に示す二種類の層構成とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２図の層構成で正
帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸送
物質がまだ見つかっておらず、したがって、現状では第
３図に示した正帯電方式の層構成の感光体とすることが
必要なためである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質を真空
蒸着するか、あるいは電荷発生物質の粒子を溶剤または
樹脂バインダー中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し
、その上に電荷輸送物質および樹脂バインダーを溶解し
た溶液を塗布、乾燥することにより作製できる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および併脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電荷発生物
質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た
分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形成することに
より作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、前記したように電荷発生物質３０粒子
を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布するか、あ
るいは、真空蒸着などの方法により形成され、光を受容
して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いこ
とと同時に発生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７
への注入性が重要で、電場依存性が少な（低電場でも注
入の良いことが望ましい。電荷発生物質としては、メタ
ルフリーフタロシアニン、チタニルフタロシアニンイン
ジゴ顔料あるいは、シアニン、スクアリリウム、アズレ
ニウム、ピリリウム化合物などの染料や、セレンまたは
セレン化合物などが用いられ、画像形成に使用される露
光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことがで
きる。電荷発生層は電荷発生機能を有すればよいので、
その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数より決まり一般的
には５μｍ以下であり、好適には１μｍ以下である。電
荷発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物
質などを添加して使用することも可能である。樹脂バイ
ンダーとしては、ポリカーボネート。

ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、
シリコン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共
重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能であ
る。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して前記−最大（Ｉ）で示されるピラゾリン化合物を分
散させた塗膜であり、暗所では絶縁体層として感光体の
電荷を保持し、光受容時には発揮する。樹脂バインダー
としては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリ
ル酸エステルの重合体および共重合体などを用いること
ができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、Ｓｉ
Ｌなどの無機材料さらには金属、金属酸化物などの電気
抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることもでき
る。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限定さ
れることはな（５ｉ０２などの無機材料さらには金属、
金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法によ
り形成することも可能である。被覆材料は前述のとおり
電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできる
だけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ ボールミルで１５０時間粉砕した無金属フタロシアニン
（東京化成製）５０重量部と前記化合物Ｎｏ、　１で示
されるピラゾリン化合物１００重量部をポリエステル樹
脂（商品名バイロン２００；東洋紡製）１００重量部と
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ＞溶剤とともに３時間混合
機により混練して塗布液を調製し、導電性基体であるア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム（Ａβ−ＰＥＴ）上に、
ワイヤーバー法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍ
になるよう（ご層構成を形成し、第１図に示した構成の
感光体を作製した。

実施例２ まず、α型無金属フタロシアニンを出発原料とし、二つ
のリニアモーターを対向して配置した間にα型無金属フ
タロシアニンと作用小片としてテフロンピースを内蔵し
た非磁性罐体をおいて粉砕する電磁粉砕装置（商品名Ｌ
ＩＭＭＡＣ：富士電機製）処理を２０分間行い微粉末化
した。この微粉末化された試料１重量部とＤＭＦ　（Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド）溶剤５０重量部とを超音
波分散処理を行った。その後、試料とＤＭＦとを分離濾
過し、乾燥して無金属フタロシアニンの処理を行った。

次に、前記化１合物Ｎα２で示されるピラゾリン化合物
１００型中部をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７００重
量部に溶かした液とポリメタクリル酸メチルポリマー（
ＰＭＭＡ　：東京化成製）１００重量部をトルエン７０
０重量部に溶かした液とを混合してできた塗液をアルミ
蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法にて
塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷輸送
層を形成した。このようにして得られた電荷輸送層上に
上記の処理をされた無金属フタロシアニン５０重量部、
ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）
５０重量部、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ溶剤とともに
３時間混合機により混練して塗布液を調製し、ワイヤー
バー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１μｍになるように
電荷発生層を形成し、第３図の構成に対応する感光体を
作製した。

実施例３ 実施例１の感光層の組成を、無金属フタロシアニン５０
重量部、化合物Ｎα３で示されるピラゾリン化合物１０
０重量部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：
東洋紡製）５０重量部・ＰＭＭＡ５０重量部とに変更し
て実施例１と同様に感光層を形成し感光体を作製した。

実施例４ 実施例３において、無金属フタロシアニンに変えて例え
ば特開昭４７−３７５４３に示されるようなビスアゾ顔
料であるクロログイアンプル−を用い実施例１と同様に
感光層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面電位ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．０ｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光量Ｅｌ／２（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）とした。

また、フタロシアニン化合物を電荷発生物質とした場合
、長波長光での高感度が期待でき、るので、波長７８０
ｎｍの単色光を用いたときの電子写真特性も同時に測定
した。すなわち、Ｖｄ　までは同様に測定し、次に白色
光の替わりに１μＷの単色光（７８０ｎｍ）を照射して
半減衰露光量（μＪ／ｃＩＩｔ）を求め、また、この光
を１０秒間感光体表面に照射したときの残留電位ｖｒ（
ボルト）を測定した。測定結果を第１表に示す。

第１表に見られるように、実施例１，２，３゜４は半減
衰露光量、残留電位ともに遜色はなく、また表面電位で
も良好な特性を示している。

実施例５ 厚さ５００μｍのアルミニウム板上に、セレンを厚さ１
．５μｍに真空蒸着し電荷発生層を形成し、次に、化合
物Ｎα４で示されるピラゾリン化合物１００重量部をテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液
とポリメタクリル酸メチルポリマー（ＰＭＭＡ　：東京
化成製）１００重量部をトルエン７００重置部に溶かし
た液とを混合してできた塗液をワイヤーバー法にて塗布
し、乾燥後の膜厚が２０μｍになるように電荷輸送層を
形成した。この感光体に−６，ＯｋＶのコロナ帯電を０
．２秒間行ったところ、ｖ１＝−６２０Ｖ、Ｖ　ｒ　＝
−４０Ｖ　、Ｅ　Ｉ／２　＋５．１　”　ツクＸ　・秒
と良好な結果が得られた。

実施例６ 実施例１で処理された無金属フタロシアニン５０重量部
、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製
）５０重量部、ＰＭＭＡ５０重量部をＴＨＦ溶剤ととも
に３時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミ
、ニウム支持体上に約１μｍになるように塗布し、電荷
発生層を形成した。次に、化合物Ｎα５で示されるピラ
ゾリン化合物１００重量部、ポリカーボネート樹脂（パ
ンライトＬ−１２５０）１００重量部、シリコンオイル
０．１重量部をＴＨＦ７００重量部とトルエン７００重
量部で混合し、電荷発生層の上に約１５μｍとなるよう
に塗布し、電荷輸送層を形成した。

このようにして得られた感光体に実施例４と同様にして
、−６，Ｑｋｖのコロナ帯電を０．２秒間行ったところ
、Ｖ、＝−６００Ｖ　、　　Ｅ１ｚ２＝４．フルックス
・秒と良好な結果が得られた。

実施例７ 化合物Ｎα６〜Ｎα２４それぞれについて実施例４と同
様、感光層を作製し、ｒＳＰ−４２８Ｊを用いて測定し
た結果を第２表に示す。

暗所で＋６．ＯｋＶのコロナ放電を１０秒間行い正帯電
せしめ、照度２ルツクスの白色光を照射した場合の半減
衰露光量Ｅ　＋／２　（ルックス・秒）で示した。

第　　２　　表　　（その２） 〔発明の効果〕 本発明によれば、導電性基体上に電荷輸送物質として前
記−最大（Ｉ）で示されるピラゾリン化合物を用いるこ
ととしたため、正帯電および負帯電においても高感度で
しかも繰り返し特性の優れた感光体を得ることができる
。また、電荷発生物質は露光光源の種類に対応して好適
な物質を選ぶことができ、−例をあげるとフタロシアニ
ン化合物およびある種のビスアゾ化合物を用いれば半導
体レーザプリンタに使用可能な感光体を得ることができ
る。さらに、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久
性を向上することが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明め感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で示されるピラゾリン化合物の
   うちの、少なくとも一種類を含む感光層を有することを
   特徴とする電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ニト
   ロ基、置換基を有してもよいアリール基、Ｒ＿５は置換
   基を有してもよいアリール基、ｎは０または１を表す。 〕