JPS63189871A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、有機光導電体を備えた電子写真感光体に関し
、特に電荷輸送層と電荷発生層を有する機能分離型電子
写真感光体に関する。

（ロ）従来技術 これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無
機光導電体を感光部分として利用した電子写真感光体が
複写機、レーザプリンタ等に広く用いられている。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見さ
れてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。例
えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ−ル、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類などの低分子の有機光導電体やフタロシアニ
ン顔料。

アゾ顔料、シアニン顔料、多環キノン顔料、ペリレン系
顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ染料あるいはスクエ
アリック酸メチン染料、さらには、かかる有機光導電体
と各種染料や顔料を組合わせたものが知られている。こ
れらの有機光導電体を用いた電子写真感光体は、成膜性
が良く、塗工により生産できること、極めて生産性が高
く安価な感光体を提供できる利点を有している。そして
最近、光照射時に電荷キャリアを発生する有機化合物を
含む電荷発生層と発生した電荷キャリアを受は入れ、表
面へ輸送する有機化合物を含む電荷輸送層をこの順に導
電性支持体上に積層形成した機能分離型感光体の開発が
盛んに行われている。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 上記機能分離型感光体では、従来の非分離型の有機電子
写真感光体の欠点とされていた感度や耐久性の改善が可
能となるが、上記の無機物質を用いた感光体に比べ未だ
十分なレベルとはいえない。

また、分光感度波長域の多様性が、有機電子写真感光体
の特徴であるとされているが、実用上、適した分光波長
特性を有しているものは極めて少ない。そのため、色再
現性等の問題から電子写真プロセスの機構面における対
応が必要とされ、製品のコストアップにつながっている
。

本発明は、機能分離型感光体における上記欠点を改良し
、より高感度で色再現性に優れ耐久テスト後もきわめて
残留電位の少ない電子写真感光体を提供しようとするも
のである。

（ニ）問題点を解決するための手段 一般に、導電性支持体、電荷発生層及び電荷輸送層から
成る積層型電子写真感光体において、感度アップを図る
方法として、 ■電荷キャリア発生効率の向上、 ■電荷発生層から電荷輸送層へのｉＩ荷キャリアの注入
効率の向上、 ■電荷キャリアの輸送効率の向上 が考えられている。

本発明者らは、主に、■項目について電荷発生層の改良
を種々検討した結果、電荷発生層に二種の特定の電荷発
生材料を併用することにより、きわめて高感度で色再現
性に優れた有機電子写真感光体が得られる事実、並びに
この感光体は耐久テスト後も、きわめて残留電位が少な
く、くり返しの使用時の耐久性が優れている事実を見出
し、本発明を完成するにいたった。

すなわち本発明は、前記機能分離型の有機感光体におい
て、電荷発生層の電荷発生材料として、下記一般式（Ｉ
）： （式中、Ｒ１は各々水素原子又は）Ｓロゲン原子を示す
。） で示される多環キノン系顔料と一般式（■）：（式中、
Ｒ１，Ｒｓ、Ｒｓは水素原子又：よ１価の有機残基であ
る。又、Ｒ１とＲ５もしくはＲ１，ＲｔとＲ１の組合せ
で、芳香族環又は複素環を形成してもよい。） で表わされるジオキサジン系化合物とを併用した点を最
大の特徴とするものである。

本発明に用いられる前記一般式（１）で示されろ多環キ
ノン化合物を例示すれば次の通りである。

これらのうち、（１−１）で示されるジブロモアンサン
スロンが好ましい。

また前記一般式（ＩＩ）で示されるジオキサジン系化合
物を例示すれば次の通りである。

（ｎ−１） （ｎ−２） （ＩＩ−３） （Ｕ　−４） （ｎ−５） （ＩＩ−６） これらのうち、（ＩＩ−１）で示される化合物が好まし
い。

これら多環牛ノン系顔料（１）とジオキサジン系化合物
（ＩＩ）とを含む混合層（電荷発生層）は、導電性支持
体上に形成されるが、これらは化合物（Ｉ）、（ｎ）の
混合物のみから形成されていてもよく、これら混合物を
適当な媒体に分散した形態であってもよい。前者は蒸着
により形成可能であり、後宮はこれらの化合物（１）、
（ＩＩ）を適当なバインダーやその溶剤、溶解液に分散
して塗布することにより形成可能である。このバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ボリアリレート、
ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポ
リ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ
樹脂等の絶禄性樹晰を挙げろことができる。また、電荷
発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下が適しており、層厚は０．１〜２μｍ
程度が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤はメタノール、エタノール
等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類、テトラヒドロフラン。

ジオキサン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルな
どのエステル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類等を用いろことができる。

なお、いずれの形態においても、化合物（１）と（Ｉ［
）はできるだけ均一に電荷発生層中に混在させることが
好ましい。この点化合物（１）と（ＩＩ）の均一な共晶
を原料として用いて上記蒸着や塗布に供するのが適して
いる。この点に関し、本発明者らは、上記化合物（１）
及び（ＩＩ）を１硫酸に溶解した後、該溶液を水に滴下
することにより、混合析出される均一な共晶が本発明の
電荷発生層構成用の電荷発生物質としてとくに好適であ
ることも見出している。

本発明における電荷輸送層は、上述の電荷発生層と電気
的に接続されており、電界の存在下で電荷発生層から注
入された電荷キャリアを受は取るとともに、これらの電
荷キャリアを表面まで輸送できるＩＩ！能を有している
。電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以
下、単に７ｊｌ荷輸送物質という）は、上述の電荷発生
層が感応する波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。

本発明の電荷輸送物質としては、ヒドラゾン系化合物、
ピラゾリン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、ト
リフェニルメタン系化合物、オキサジアゾール系化合物
、スチルベン系化合物等を用いることができる。

電荷輸送層を作製するには、適当なバインダーを選択す
ることによって、被膜形成ができる。バインダーとして
例えば、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリビニルブラチール、ポリアミド
、アクリロニトリル−スチレンコポリマー等の絶縁性樹
脂、あるいは、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセン等の有機光導電性ポリマーを挙げるこ
とができる。なお、層厚は５〜３０μｍ程度が適してい
る。

本発明における導電性支持体としては、基体自体が導電
性をもつもの、例えば、アルミニウム、アルミニウム合
金、銅、亜鉛、ステンレス、ニッケル、クロム、チタン
等を用いることができ、その池にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化錫等を真空蒸着法に
より被膜形成した層を有するプラスチック、導電性粒子
をプラスチックや紙に含浸した基体、導電性ポリマーを
有するプラスチック等を用いることができる。

なお、導電性支持体と電荷発生層との間に、バリヤー機
能と接着機能を６つ下引層を設けることもできる。下引
層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリウレタン
、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって作製でき、
膜厚としては、０．１〜３ミクロンが適当である。

（ホ）作用 電荷発生機能を有する特定の化合物（Ｉ）、（ｎ）を混
在する電荷発生層は、電荷キャリアの発生効率を向上す
べく作用する。

以下実施例に基づいて本発明を説明する。

（へ）実施例 〔実施例！〕 アルミ蒸着ＰＥＴ　（ボリキチレンテレフタレート；メ
タルミー１１００　、東しく株）製）上にポリウレタン
の酢酸メチル溶液をコーティング法で塗工し、乾燥して
塗工量１．０ｇ／ｍ”の下引層を作製した。次に多環キ
ノン系顔料（１−１）　１重量部、ジオキサジン化合物
（ＩＩ−１）１重量部、フェノキシ樹脂（ＰＫＨＨ，ユ
ニオンカーバイド社製）１重量部と１．４−ジオキサン
９７重量部をボールミル分散機で１２時間分散した。こ
の分散液を先に作製した下引層の上にベーカーアプリケ
ーターにて塗工し、乾燥して膜厚０．８μｍの電荷発生
層を形成した。

次に、ヒドラゾン系化合物（■）１重量部、ポリカーボ
ネート（ｐｃｚ、三菱ガス化学社製）１重量部と、ジク
ロルメタン８重量部を混合し、撹拌機で撹拌溶解した。

この液を電荷発生層上にベーカーアプリケーターにて塗
工し、加熱乾燥して膜厚１８μｍの電荷輸送層を作製し
た。

この感光体について、静電気帯電試験装置（ｓｐ−４２
８，川口電気（株）製）を用いて−５ＫＶコロナ放電時
の表面電位（ｖｏ）、この感光体を３秒間暗所に放置し
た後の表面電位（ｖ３）、及び感度は暗減衰した後の電
位■、をＸに減衰するのに必要な露光量（Ｅ％　）を測
定した。その結果を表１に示す。

〔実施例２〕 アルミ蒸着ＰＥＴ　（ポリエチレンテレフタレート；メ
タルミー＃　１００　、東しく株）製）上にポリウレタ
ンの酢酸メチル溶液をコーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１．０ｇ／ｍ”の下引層を作製した。次に多環
キノン系顔料（１−１）　０．４ｇとジオキサジン化合
物（ＩＩ−１）０．４ｇを濃硫酸１０ｍ１！に溶解させ
た後、本溶液を純水２００ｍ１２中に撹拌しながら滴下
した。生じた沈澱を濾過して、冷水で洗浄後、減圧乾燥
して電荷発生物質とする。

上記電荷発生物質２重量部、フェノキシ樹脂（ＰＫＩ（
Ｈ；ユニオンカーバイド社製）１Ｍ量部と１．４−ジオ
キサン９７重Ｎ部をボールミル分散機で１２時間分散し
た。この分散液を先に作製した下引層の上にベーカーア
プリケーターにて塗工し、乾燥して膜厚０．８μｍの電
荷発生層を形成した。

次に、ヒドラゾン系化合物（■）１重量部、ボリカーボ
ネー）（ＰＣＺ；三菱ガス化学社製）ｌｉｉｉ量部と、
ジクロルメタン８重量部を混合し、撹拌機で撹拌溶解し
た。この液を電荷発生層上にベーカ−アプリケーターに
て塗工し、加熱乾燥して膜厚Ｌ８μｍの電荷輸送層を作
製した。

この感光体について、静電気帯電試験装置（ＳＰ−４２
８，川口電気（株）製）を用いて−５Ｋ　Ｖコロナ放電
時の表面電位（■。）、この感光体を３秒間暗所に放置
した後の表面電位（Ｖ３）、及び感度は暗減衰した後の
電位ｖ３をＸに減衰するのに必要な露光量（Ｅ％　）を
測定した。その結果を表１に示す。

〔比較例１及び２〕 表１に示すように比較例１．２は電荷発生物質（Ｉ−１
）、（ＩＩ−１）を各々単独に用いた以外は実施例１と
同様にして感光体を作成し、実施例１と同様の評価試験
を行った。結果を表１に併記した。

また、実施例１．２及び比較例１．２の感光体について
分光感度波長特性を測定した結果を第１図に示す。

表１ 上記結果から明らかなように、本発明の積層型感光体は
比較例１．２に比べ色再現性に優れきわめて高感度の感
光体が得られたことが判る。特に濃硫酸に溶解させた後
、水中に滴下することにより混合させたもの（実施例２
）は、無機不純物が除去できること、お上び粒径を所望
の値にコントロールできることが混合させることによる
増感効果に加わってとくに高感度になったと考えられる
。

さらに、実施例２の感光体を複写ＩＩＩ　（ＳＦ−８２
００：シャープ（株）製）に搭載して画像出し２０００
０回繰返した。その結果、２００００回繰返した後にも
良質な画像が得られたことから、耐久性においてもきわ
めて優れたものであることか判る。

〔実施例３〜７〕 実施例２で用いたジオキサジン化合物（ＩＩ−１）の代
わりに、式（ＩＩ−２）、（ｎ−３）、（ｎ−４）、（
ｎ−５）、（ＩＩ−６）で示されるジオキサジン化合物
を用いた他は、実施例２と全く同様にして感光体を作製
し、各々、実施例３，４．５゜６．７とした。これらに
ついて実施例１と同様の評価試験を行った結果を表２に
示す。さらにこれらの感光体について、実施例２と同様
の耐久試験を行った結果、いずれの感光体においても良
質な画像が得られた。

（以下余白） 表２ （ト）発明の効果 本発明の電子写真感光体によれば色再現性に優れ、かつ
感度、耐久性も著しく改善されろ。従って、複写機、レ
ーザプリンタ、マイクロフィルム、ラジオグラフィ、オ
フセット印刷版、ファクシミリ等の種々の用途における
感光体として極めて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１．２及び比較例１．２の分光感度波
長特性を示すグラフ図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を備え
   た積層型の電子写真感光体において、電荷発生層が一般
   式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は各々水素原子又はハロゲン原子を示す
   。） で表わされる多環キノン系顔料と下記一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素原子又は１価の
   有機残基である。又、Ｒ＿２とＲ＿３もしくはＲ＿１、
   Ｒ＿２とＲ＿３の組合せで、芳香族環又は複素環を形成
   してもよい。） で表わされるジオキサジン系化合物とを含有する混合層
   で構成されてなることを特徴とする電子写真感光体。