JPH01159663A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関し、詳しくは導電性基体
上に形成せしめた感光層の中に、前記−数式（Ｉ）およ
び（ｎ）のいずれかで示されるスクア＋Ｊ　ＩＪウム化
合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体に関
する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体く以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポＩ
Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物あ
るいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質を樹脂結
着剤中に分散させたものや真空蒸着させたものなどが利
用されている。

また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成
、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像された
トナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナ
ー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電
などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと２．
４．７−）！ｊニトロフルオレンー９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体く特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。さらに、新規ヒドラゾン化合物、ジス
アゾ化合物など数多く実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、電子写真用感光体に要求される
すべての特性を充分に満足するものがまだ得られていな
いのが現状であり、特に光感度および繰り返し連続使用
時の特性に問題があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、高感度で繰り返し
特性に優れた複写機用およびプリンタ用の電子写真用感
光体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記目的を達成するために、本発明によれば、下記一般
式（Ｉ）および（旧のいずれかで示されるスクアリリウ
ム化合物のうちの、少なくとも１種類を含む感光層を有
する電子写真用感光体とする。

・（ＩＩ） 〔式（１）および（■）中、Ｒ＋、　Ｒｘ、　Ｒｓ、Ｒ
４，Ｒｓ　およびＲ＠はそれぞれ水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基およびニトロ基のうちのい
ずれかを表し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子およ
びヒドロキシ基のいずれかを表す。〕〔作用〕 前記一般式（Ｉ）および（Ｉｔ）のいずれかで示される
スクアリリウム化合物を感光層に用いた例は知られてい
ない。本発明者らは、前記目的を達成するために各種有
機材料について鋭意検討を進めるなかで、これらスクア
リリウム化合物について数多くの実験を行った結果、そ
の技術的解明はまだ充分なされてはいないが、このよう
な前記一般式（Ｉ）および（旧のいずれかで示される特
定のスクアＩＪ　ＩＪウム化合物を電荷発生物質として
使用することが、電子写真特性の向上に極めて有効であ
ることを見出し、高感度で繰り返し特性の優れた感光体
を得るに至ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いられる前記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の
いずれかで示されるスクアリリウム化合物は、通常の方
法により合成することができる。こうして得られる一般
式（１）および（Ｉ［）のいずれかで示されるスクアリ
リウム化合物の具体例を例示すると次の通りである。

本発明の感光体は前記−数式（Ｉ＞および（ＩＩ）のい
ずれかで示されるスクアリリウム化合物を感光層中に含
有させたものであるが、これら化合物の応用の仕方によ
って、第１図、第２図、あるいは第３図に示したごとく
に用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、■
は導電性基体、２０．２１．２２は感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である。前
記−数式（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれかで示されるス
クアリリウム化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダー
（結着剤）中に分散した感光層２０（通常単層型感光体
と称せられる構成）が設けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３である。前
記−数式（Ｉ）および（ｎ）のいずれかで示されるスク
アリリウム化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送
物質５を主体とする電荷輸送層６との積層からなる感光
層２１（通常積層型感光体と称せられる構成）が設けら
れたものである。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

この場合には、電荷発生層４を保護するためにさらに被
覆層７を設けるのが一般的である。

第２図および第３図に示す２種類の層構成とする理由は
、負帯電方式として通常用いられる第２図の層構成で正
帯電方式で用いようとしても、これに適合する電荷輸送
物質がまだ見つかっておらず、したがって、現段階では
正帯電方式の感光体として、第３図に示す層構成が必要
なためである。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に発散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥し、さらに被覆層を形
成することにより作製できる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルナ（！’　（Ｄ　金Ｗｊ４、あるいはガ
ラス、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良
い。

電荷発生層４は、−数式（Ｉ）および（ｎ）のいずれか
で示されるスクアリリウム化合物であられされる電荷発
生物質３の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を
塗布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また
、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の
電荷輸送層６および被覆層７への注入性が重要で、電場
依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。

電荷発生層は電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送
物質などを添加して使用することも可能である。

樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シリコン
樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体な
どを適宜組み合わせて使用することが可能である。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた材
料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光体
の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入され
る電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとし
ては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅させることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、　５
ｉ０２などの無機材料さらには金属、金属酸化物などの
電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることも
できる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に限
定されることはな（５ｉ０２などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などを蒸着、スパッタリングなどの方法
により形成することも可能である。被覆材料は前述の通
り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてでき
るだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１で示される化合物５０重量部を、ポリ
エステル樹脂（バイロン：東洋紡製）１００重量部と１
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（パラジエチルアミノフェニル）−２−ピラゾリン（
Ａ　Ｓ　Ｐ　Ｐ）１００重量部とテトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布
液を調整し、導電性基体であるアルミ蒸着ポリエステル
フィルム（Ａｆ−ＰＥＴ）上に、ワイヤーバー法にて塗
布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように感光体を
作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（Ａ　Ｂ　Ｐ　Ｈ）　１００重量部をテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液と
ポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０）１０
０重量部をＴＨＦとジクロロメタンとの１対１混合溶剤
７００重量部で溶解した液とを混合してできた塗液をア
ルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上にワイヤーバー法
にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍになるように電荷
輸送層を形成した。このようにして得られた電荷輸送層
上に前記化合物Ｎα１で示される化合物５０重量部、ポ
リエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製）５
０重量部、ＰＭＭＡ５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３
時間混合機により混練して塗布液を調整しワイヤーバー
法にて塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように
電荷発生層を形成し、第３図に示した構成に対応する感
光体を作製した。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送物質をＡ　Ｂ　Ｐ　Ｈに変
えて、スチリル化合物であるα−フェニル−４″−Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に
電荷輸送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体
を作製した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物質をＡＢＰＨに変えてト
リフェニルアミン化合物であるトリ（ｐ−トリル）アミ
ンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さらに
電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質をＡＢＰＨに変えて、
オキサジアゾール化合物である２、５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）−１，３゜４−オキサジアゾール
を用い実施例２と同様に電荷軸８送層を形成し、さらに
電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．ＯｋＶ
のコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せし
めたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電を
中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位ｖｄ
（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２
ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時
間（秒）を求め半減衰露光ＩＥＩ／□（ルックス・秒）
とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射
したときの表面電位を残留電位Ｖ、（ボルト）とした。

第１表に見られるように、実施例１．２．３゜４．５は
半減衰露光量、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮα３５で示される化合物１００
混合機により混練して塗布液を調整し、アルミニウム支
持体上に約０．５μｍになるように塗布し電荷発生層を
それぞれ形成した。この上に、実施例２で作製したのと
同じ方法で得られたＡＳＰＰの塗布液を約１５μｍにな
るように塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。この結果は、感光
体の表面電位ｖ８（ボルト）を暗所で−６，０ｋＶのコ
ロナ放電を１０秒間行って感光体表面を負帯電せしめる
ことにより与え、続いてコロナ放電を中止した状態で２
秒間暗所保持したときの表面電位Ｖａ（ボルト）を測定
し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクスの白色光
を照射してＶｄが半分になるまでの時間（秒）を求めて
得られた半減衰露光量ＥＩ／２　（ルックス・秒）で示
す。

第　　２　　表　　（その１） 第　　２　　表　　（その２） 第２表に見られるように、前記スクアリリウム化合物Ｎ
α２〜ＰｋＬ３５を電荷発生物質として用いた感光体に
ついても、半減衰露光量Ｅ、／２　は良好であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）のいずれかで示されるス
クアリリウム化合物を用いることとしたため、正帯電お
よび負帯電においても高感度でしかも繰り返し特性の優
れた感光体を得ることができる。さらに、必要に応じて
表面に被覆層を設置して、耐久性を向上させることが可
能である。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図および第３図は本発明の感光体のそれぞ
れ異なる実施例を示す概念的断面図である。 １　導電性基体、３　電荷発生物質、４　電荷発生層、
５　電荷輸送物質、６　電荷輸送層、７被覆層、２０．
２１．２２　　感光層。 第１図 第２図 手続補正書（自発） 昭和６３年２月　５日 特許庁長官　殿　　　　　　　　　　が・１、　事件（
７）　ａ　示４’ｒ［１ｎｒｉ　１２　　ｊ”　７７１
　？３、補正をする者　　　　　　　□、願人事件との
関係 住　　所　　川崎市川崎区田辺新田１番１号名　称　（
５２３１富士電機株式会社 ４、代　理　人 住　　所　　川崎市川崎区田辺新田１番１号７、補正の
対象　明ａｍ　　　　　　’、こン、ハＧ補　　正　　
の　　内　　容 １、明細書第１９頁第５行目に「パラジエチルアミノフ
ェニル」とあるを「ｐ−ジエチルアミノフェニル」と訂
正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）および（II）のいずれかで示さ
   れるスクアリリウム化合物のうちの、少なくとも１種類
   を含む感光層を有することを特徴とする電子写真用感光
   体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   ・・・（II） 〔式（ I ）および（II）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６はそれぞれ水素原子、ハ
   ロゲン原子、アルキル基、アリール基およびニトロ基の
   うちのいずれかを表し、Ｒ＿７およびＲ＿８はそれぞれ
   水素原子およびヒドロキシ基のいずれかを表す。〕