JPH01150146A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に係わり、特に導電性基体上
に形成される感光層に関する。

〔従来の技術〕

従来より電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン合金などの無機光
導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無
機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたもの、ポリ
−Ｎ−ビニールカルバゾールまたはポリビニールアント
ラセンなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物
あるいはビスアゾ化合物などの有機光導電性物質、また
はこれらの有機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させ
たものなどが利用されている。

＼ また、感光体には暗所で表面電荷を保持する機能、光を
受容して電荷を発生する機能、同じく光を受容して電荷
を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの
機能をあわせもったいわゆる単層型感光体と、主として
電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持と光受
容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層
したいわゆる積層型感光体がある。これらの感光体を用
いた電子写真法による画像形成には、例えばカールソン
方式が適用される。この方式での画像形成は暗所での感
光体へのコロナ放電による帯電、帯電された感光体表面
上への露光による原稿の文字や絵などの静電潜像の形成
、形成された静電潜像のトナーによる現像、現像された
トナー像の紙などの支持体への定着により行われ、トナ
ー像転写後の感光体は除電、残留トナーの除去、光除電
などを行った後、再使用に供される。

近年、可とう性、熱安定性、膜形成性などの利点により
、有機材料を用いた電子写真用感光体が実用化されてき
ている。例えば、ポＵ−Ｎ−ビニールカルバゾールと２
．４．７−１リニトロフルオレンー９−オンとからなる
感光体（米国特許第３４８４２３７号明細書に記載）、
有機顔料を主成分とする感光体（特開昭４７−３７５４
３号公報に記載）、染料と樹脂とからなる共晶錯体を主
成分とする感光体（特開昭４７−１０７３５号公報に記
載）などである。

さらに、新規アゾ化合物、ペリレン化合物も数多く実用
化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、電子写真用感光体に要求されるすべての特性を
充分に満足するものがまだ得られていないのが現状であ
り、特に光感度および繰り返し連続使用時の特性に問題
があった。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に電荷発生物質として今まで用いられたことのない
新しい有機材料を用いることにより、光感度に優れる複
写機用およびプリンタ用の電子写真用感光体を提供する
ことを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的はこの発明によれば、 一般式 （式中Ｒ１１Ｒ２，Ｒ３およびＲ１は水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロキ゛シル基、アルキル基、アルコキシ基
、アリル基、アリール基、アラルキル基。

カルボキシル基またはエステル基であり、Ａはカップラ
ー残基である）で表されるアゾ化合物の少なくとも一種
類を含む感光層を備えることにより達成される。

本発明に用いられる前記一般式のアゾ化合物は、それぞ
れ対応するジアゾニウム塩とカップラーを適当な有機溶
媒例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で
塩基を作用させカップリング反応させることによって合
成することができる。

前記一般式のアゾ化合物を例示すると、次の通りである
。

ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　
　　ＩＩｚ　　　　　　　　　　　　　　　　ｚ　　　
　　　　　　　　　　　　　ｚＩＩ　　　　　　　　　
　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　ＩＩＩｔ　　　　　
　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　ＩＩＩＩ　　　　
　　　　　　ＩＩ　　　　　　　　　　　Ｉｔ工 Ｎ９２１ ｇ２２ 浩２８ 本発明の感光体は前記一般式で示されるアゾ化合物を感
光層中に含有させたものであるが、これらアゾ化合物の
応用の仕方によって、第１図、第２図、あるいは第３図
に示したごとくに用いることができる。

第１図〜第３図は本発明の感光体の概念的断面図で、１
は導電性基体、２Ａ、２Ｂ、２Ｃは感光層、３は電荷発
生物質、４は電荷発生層、５は電荷輸送物質、６は電荷
輸送層、７は被覆層である。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物と電荷輸送物質５を樹脂バインダー中に分散した
感光層２Ａ（通常単層型感光体と称せられる構成）が設
けられたものである。

第２図は、導電性基体１上に電荷発生物質３であるアゾ
化合物を含有する電荷発生層４と、電荷輸送物質５を主
体とする電荷輸送層６との積層からなる感光層２Ｂ（通
常積層型感光体と称せられる構成）が設けられたもので
ある。

第３図は、第２図の逆の層構成のものである。

第２図および第３図に示す層構成とする理由としては、
負帯電方式として第２図の層構成が通常用いられる。第
２図の層構成で正帯電方式で用いようとしても、これに
適合する電荷輸送物質が見つかっていないのが現状であ
る。したがって、正帯電方式の感光体として本発明者ら
がすでに提案したように、第３図に示す層構成が挙げら
れる。

第１図の感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および
樹脂バインダーを溶解した溶液中に分散せしめ、この分
散液を導電性基体上に塗布することによって作製できる
。

第２図の感光体は、導電性基体上に電荷発生物質の粒子
を溶剤または樹脂バインダー中に分散して得た分散液を
塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質および樹脂バイン
ダーを溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

第３図の感光体は、電荷輸送物質および樹脂バインダー
を溶解した溶液を導電性基体上に塗布、乾燥し、その上
に電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダー中に
分散して得た分散液を塗布、乾燥することにより作製で
きる。

導電性基体１は感光体の電極としての役目と同時に他の
各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状
のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム、ステンレ
ス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス、樹脂など
の上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、一般式で示されるアゾ化合物であられ
される電荷発生物質３０粒子を樹脂バインダー中に分散
させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を発
生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発
生した電荷の電荷輸送層６および被覆層７への注入性が
重要で、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いこと
が望ましい。電荷発生層は電荷発生物質を主体としてこ
れに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能で
ある。樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シ
リコン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重
合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である
。

電荷輸送層６は樹脂バインダー中に有機電荷輸送物質と
して、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル
化合物、トリフェニルアミン化合物、オキサゾール化合
物、オキサジアゾール化合物などを溶解・分散させた材
料を塗布して形成され、暗所では絶縁体層として感光体
の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入され
る電荷を輸送する機能を発揮する。樹脂バインダーとし
ては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、
ポリウレタン、エポキシ、シリコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時に光を透過し、電荷発生層に
到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和
消滅されることが必要である。被覆材料としては、ポリ
エステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料が
適用できる。また、これら有機材料とガラス樹脂、二酸
化ケイ素などの無機材料さらには金属、金属酸化物など
の電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いること
もできる。被覆材料としては有機絶縁性皮膜形成材料に
限定されることはなく二酸化ケ°イ素などの無機材料さ
らには金属、金属酸化物などを蒸着、スパッタ、リング
などの方法により形成することも可能である。被覆材料
は前述の通り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域に
おいてできるだけ透明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

〔作用〕

前記一般式で示されるアゾ化合物を感光層に用いた例は
知られていない。本発明者らは前記目的を達成するため
に各種を機材料について鋭意検討を進めるなかで、これ
らアゾ化合物について数多くの実験を行った結果、その
技術的解明はまだ充分なされてはいないが、このような
前記一般式で示されるアゾ化合物を、単層あるいは積層
型感光体の感光層に電荷発生物質として使用することが
、電子写真特性の向上に極めて有効であることを見出し
、高感度で繰り返し特性に優れた感光体を得るに至った
のである。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物ＮｃＬ１で示されるアゾ化合物５０重量部を
、ポリエステル樹脂１００重量部と１−フェニル−５−
（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）、−２−ピラゾリン（ＡＳＰＰ＞１０
０重量部とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶剤とともに
３時間混合機により混練して塗布液を調整し、導電性基
体であるアルミ蒸着ポリエステルフィルム上に、ワイヤ
ーバ−法にて塗布して、乾燥後の膜厚が１５μｍになる
ように感光体を作製した。

実施例２ まず、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−ジフェニ
ルヒドラゾン（ＡＢＰＨ）１００重量部をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）７００重量部に溶かした液とポリカー
ボネート樹脂１００重量部をＴＨＥとジクロロメタンと
の１対ｌ混合溶剤７００重量部で溶解した液とを混合し
てできた塗液をアルミ蒸着ポリエステルフィルム基体上
にワイヤーバー法にて塗布し、乾燥後の膜厚が１５μｍ
になるように電荷輸送層を形成した。このようにして得
られた電荷輸送層上に、前記化合物Ｎ１１１で示される
アゾ化合物５０、重１部、ポリエステル樹脂５０重量部
。

Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ５０重量部とＴＨＦ溶剤とともに３時間
混合機により混練して塗布液を調整しワイヤーバー法に
て塗布し、乾燥後の膜厚が０．５μｍごなるように電荷
発生層を形成しこ。

実施例３ 実施例２において、電荷輸送物質をＡＢＰＨに変えて、
スチリル化合物であるα−フェニル−４°−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノスチルベンを用い実施例２と同様に電荷輸
送層を形成し、さらに電荷発生層を形成し感光体を作製
した。

実施例４ 実施例２において、電荷輸送物質をＡＢＰＨに変えてト
リフェニルアミン化合物であるトリ　（ｐ−トリル）ア
ミンを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さら
に電荷発生層を形成し感光体を作製した。

実施例５ 実施例２において、電荷輸送物質をＡＢＰＨに変えて、
オキサジアゾール化合物である２、５−ビス（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル”）−１，３゜４−オキサジアゾー
ルを用い実施例２と同様に電荷輸送層を形成し、さらに
電荷発生層を形成し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。

感光体の表面電位Ｖ、（ボルト）は暗所で＋６．　Ｑｋ
Ｖのコロナ放電を１０秒間行って感光体表面を正帯電せ
しめたときの初期の表面電位であり、続いてコロナ放電
を中止した状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ
ａ（ボルト）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度
２ルツクスの白色光を照射してＶ、が半分になるまでの
時間（秒）を求め半減衰露光ｆｆ１Ｅ＋ｚ２（ルックス
・秒）とした。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒
間照射したときの表面電位を残留電位Ｖｒ（ボルト）と
した。

第１表に見られるように、実施例１．２，３゜４．５は
半減衰露光潰、残留電位ともに良好であった。

実施例６ 前記化合物Ｎα２からＮα３０で示されるアゾ化合物１
００重重部をそれぞれポリエステル樹脂１００重重部と
Ｔ）（Ｆ溶剤とともに３時間混合機により混練して塗布
液を調整し、アルミニウム支持体上に約０．５μｍにな
るように塗布し電荷発生層をそれぞれ形成した。この上
に、実施例２で作製したのと同じ方法で得られたＡＳＰ
Ｐを電荷輸送層とする塗布液を約１５μｍになるように
塗布し感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。この結果を第２表に示す。

感光体の表面に暗所で−６，ＯｋＶのコロナ放電を１０
秒間行って負帯電せしめ、続いてコロナ放電を中止した
状態で２秒間暗所保持したときの表面電位Ｖ、（ボルト
）を測定し、さらに続いて感光体表面に照度２ルツクス
の白色光を照射してＶ、が半分になるまでの時間（秒）
を求め半減衰露光量Ｅ　、、２（ルックス・秒）とした
。また、照度２ルツクスの白色光を１０秒間照射したと
きの表面電位を、残留電位Ｖｒ（ボルト）とした。半減
衰露光量、残留電位ともに良好である。

第　２　表（その１） 第　２　表（その２） 〔発明の効果〕 本発明によれば、導電性基体上に電荷発生物質として前
記一般式で示されるアゾ化合物を用いることとしたため
、正帯電および負帯電においても高感度の感光体を得る
ことができる。さらに、必要に応じて表面に被覆層を設
置して、耐久性を向上させることが可能である。

実施例を示す概念的断面図である。

１・導電性基体、２Ａ、２Ｂ、２Ｃ・・感光層、３・−
電荷発生物質、４・・−・電荷発生層、５・・電荷輸送
物質、６・・電荷輸送層、７−・・・・被覆層。

第１図 第２図 第３図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原子
   、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコ
   キシ基、アリル基、アリール基、アラルキル基。 カルボキシル基またはエステル基であり、Ａはカップラ
   ー残基である）で表されるアゾ化合物の少なくとも一種
   類を含む感光層を備えることを特徴とする電子写真用感
   光体。