DE3842253C2

DE3842253C2 - Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3842253C2
Application number: DE3842253A
Authority: DE
Inventors: Masami Kuroda; Yoshimasa Hattori; Noboru Furusho; Yoshinobu Sugata
Original assignee: Fuji Electric Co Ltd
Current assignee: Fuji Electric Co Ltd
Priority date: 1987-12-16
Filing date: 1988-12-15
Publication date: 1995-08-10
Anticipated expiration: 2008-12-16
Also published as: DE3842253A1; US4877703A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial, das eine Squaryliumverbindung in seiner auf einem elektrisch leitenden Schichtträger gebildeten pho toempfindlichen Schicht enthält.

Photoempfindliche Materialien, die bisher in elektrophoto graphischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet worden sind, schließen anorganische photoleitende Substanzen, beispielsweise Selen und Selenlegierungen, Dispersionen aus anorganischen pho toleitenden Substanzen, beispielsweise Zinkoxid und Cadmiumsul fid in Harzbindemitteln, organische Polymere photoleitende Sub stanzen, beispielsweise Poly-N-vinylcarbazol und Polyvinylan thracen, organische photoleitende Substanzen, beispielsweise Phthalocyaninverbindungen und Disazoverbindungen, und Disper sionen dieser organischen polymeren photoleitenden Substanzen in Harzbindemitteln und Filme der erwähnten organischen pho toleitenden Substanzen, die mittels Vakuumverdampfung nieder geschlagen werden, ein.

Von elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien wird ge fordert, daß sie in der Dunkelheit eine elektrische Oberfläch enladung aufrechterhalten, eine elektrische Ladung bei Li chtempfang erzeugen und eine elektrische Ladung bei Lichtemp fang transportieren. Sie werden in zwei Klassen eingeteilt, nämlich die sogenannten Aufzeichnungsmaterialien vom Ein schichttyp und die sogenannten Aufzeichnungsmaterialien von Lamintattyp. Die ersteren umfassen eine einzelne Schicht mit den drei vorstehend genannten Funktionen, und die letzteren um fassen funktionell unterscheidbare laminierte Schichten, von denen eine hauptsächlich zur Erzeugung der elektrischen Ladung beiträgt und eine andere zur Aufrechterhaltung der elektrischen Oberflächenladung in der Dunkelheit und zum elektrischen Ladungstransport bei Lichtempfang beiträgt. In einem elektro graphischen Verfahren unter Verwendung eines Aufzeichnungsmate rials der vorstehend genannten Art wird beispielweise das Carl son′sche System bei der Bildbildung angewandt. Die Bildbildung nach diesem System umfaßt, daß das Aufzeichnungsmaterial in der Dunkelheit einer Koronaentladung ausgesetzt wird, um es zu laden, die Oberfläche des geladenen Aufzeichnungsmaterials bildweise dem Licht auf der Grundlage einer Manuskript- oder Kopielagerung, beispielsweise Briefen und/oder Bildern, zur Bildung eines latenten elektrostatischen Bildes ausgesetzt wird, daß das gebildete latente elektrostatische Bild mit einem Toner entwickelt wird und das entwickelte Tonerbild auf einen Träger, beispielsweise ein Papierblatt übertragen wird, um das Tonerbild auf dem Träger zu fixieren. Nach der Tonerbildüber tragung wird das Aufzeichnungsmaterial einer Entfernung der elektrischen Ladung, einer Entfernung des verbleibenden Toners (Reinigung), einer Neutralisierung der restlichen Ladungen mit Licht (Löschung) usw. unterworfen, um so für eine Wiederver wendung bereitzustehen.

Elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien, in denen or ganisches Material bzw. organische Materialien verwendet wer den, werden seit einiger Zeit aufgrund der vorteilhaften Eigen schaften bezüglich der Flexibilität, thermischen Stabilität und/oder Filmbildungskapazität verwendet. Sie schließen ein Aufzeichnungsmaterial, das Poly-N-vinylcarbazol und 2,4,7-Tri nitrofluoren-9-on umfaßt (offenbart in der US-PS 3 484 237) ein, ein Aufzeichnungsmaterial, in dem ein organisches Pigment als Hauptbestandteil verwendet wird (offenbart in der JP-OS 37 543/1972) und ein Aufzeichnungsmaterial in dem als Hauptkom ponente ein aus einem Farbstoff und einem Harz zusammengesetz ter eutektischer Komplex verwendet wird (offenbart in der JP-OS 10 785/1972). Eine Anzahl neuer Hydrazonverbindungen und Disa zoverbindungen und ähnliches werden für Aufzeichnungsmateri alien ebenfalls verwendet.

Aus US-PS 4624904 und US-PS 4606986 sind photographische Auf zeichnungsmaterialien bekannt, die unsymmetrische Squarylium- Verbindungen enthalten.

Obwohl organische Materialien viele obenerwähnte vorteilhafte Eigenschaften haben, die anorganischen Materialien nicht inne wohnen, gibt es dennoch bisher kein organisches Material mit zufriedenstellenden Eigenschaften, die für ein Material zur Verwendung in elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gegenwärtig erwartet werden. Insbesondere treten bei or ganischen Materialien Probleme mit der Lichtempfindlichkeit und den Eigenschaften bei kontinuierlicher wiederholter Verwendung auf.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein elektrophoto graphisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das in Kopiervorrichtungen und Druckern verwendet werden kann und eine hohe Lichtempfindlichkeit und ausgezeichnete Eigenschaften bei wiederholtem Gebrauch besitzt und dessen lichtempfindliche Schicht aus neuen, organischen Materialien besteht, die bisher nicht als ladungenerzeugende Substanzen verwendet wurden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein elektropho tographisches Aufzeichnungsmaterial mit wenigstens einer Squaryliumverbindung als ladungenerzeugender Substanz, dadurch gekennzeichnet, daß die Squaryliumverbindung die allgemeine Formel (III)

besitzt,
worin R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe oder eine unsubstituierte oder substi tuierte Alkylgruppe bedeutend, und X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom oder eine Dimethylmethylengruppe bedeutet.

In diesem Fall kann das elektrophotographische Aufzeichnungsma terial eine Schicht, die eine Dispersion aus einer Squarylium verbindung der allgemeinen Formel (III) und einer ladungen transportierenden Substanz umfaßt, enthalten.

Das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial kann ein Lami nat aus einer ladungentransportierenden Schicht, die eine ladungentransportierende Substanz umfaßt, und einer ladun generzeugenden Schicht, die eine Squaryliumverbindung der all gemeinen Formel (III) umfaßt, enthalten.

Die Erfindung wird im folgenden näher erläutert.

Figurenbeschreibung

Die Fig. 1 bis 3 sind schematische Querschnittsansichten von erfindungsgemäßen elektrophotgraphischen Aufzeichnungsmate rialien.

Die erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterialien, die eine Squaryliumverbindung in ihrer photoempfindlichen Schicht ent halten, können jede der in den Fig. 1, 2 und 3 gezeigten Strukturen in Abhängigkeit von der Art der Auftragung der Squaryliumverbindung haben.

Die Fig. 1, 2 und 3 sind schematische Querschnittsansichten verschiedener Ausführungsformen des erfindungsgemäßen elektro photographischen Aufzeichnungsmaterials.

Fig. 1 zeigt eine Querschnittsansicht eines Einschichttyp- Aufzeichnungsmaterials. Eine photoempfindliche Schicht 2A ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 vorgesehen. Die photoempfindliche Schicht 2A umfaßt eine Squaryliumverbindung als ladungenerzeugende Substanz 3 und eine ladungentranspor tierende Substanz 5, die beide in einer Harzbindemittelmatrix dispergiert sind, so daß die photoempfindliche Schicht 2A als Aufzeichnungsmaterial wirkt.

Fig. 2 zeigt eine Querschnittsansicht eines Aufzeichnungsmate rials vom Laminattyp. Eine laminierte photoempfindliche Schicht 2B ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 vorgese hen, eine untere Schicht des Laminates ist eine ladungenerzeu gende Schicht 4 einschließlich einer Squaryliumverbindung 3 als ladungenerzeugender Substanz, und eine obere Schicht ist eine ladungentransportierende Schicht 6, die eine ladungentranspor tierende Substanz 5 als wesentlichen Bestandteil enthält, so daß die photoempfindliche Schicht 2B als Aufzeichnungsmaterial wirkt. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird normalerweise gemäß dem negativen Ladungsmodus verwendet.

Fig. 3 zeigt eine Querschnittsansicht eins Aufzeichnungsmate rials eines anderen Laminattyps mit einer im Vergleich zu Fig. 2 umgekehrten Schichtstruktur. Eine laminierte photoempfindli che Schicht 2C ist auf einem elektrisch leitenden Schichtträger 1 vorgesehen, wobei die untere Schicht des Laminates eine ladungentransportierende Schicht 6 und die obere Schicht eine ladungenerzeugende Schicht 4 einschließlich einer Squarylium verbindung als ladungenerzeugender Substanz 3 ist. Die pho toempfindliche Schicht wirkt ebenfalls als Aufzeichnungsmate rial. Dieses Aufzeichnungsmaterial wird normalerweise gemäß dem positiven Ladungsmodus verwendet. In diesem Fall kann im allge meinen weiterhin eine Deckschicht 7 vorgesehen werden, um die ladungenerzeugende Schicht 4 zu schützen, wie in Fig. 3 gezeigt wird.

Das bedeutet, daß zwei Arten von Schichtstrukturen für Aufzeichnungsmaterialien vom Laminattyp vorgesehen sind. Der Grund dafür liegt darin, daß auch bei Verwendung eines im posi tiven Ladungsmodus zu verwendenden Aufzeichnungsmaterials mit der in Fig. 2 gezeigten Schichtstruktur bis jetzt keine ladungen transportierenden Substanzen gefunden worden sind, die an den positiven Ladungsmodus angepaßt werden können. Dementsprechend ist gegenwärtig, wenn ein Aufzeichnungsmaterial vom Laminattyp im positiven Ladungsmodus verwendet werden soll, ein Aufzeich nungsmaterial der in Fig. 3 gezeigten Schichtstruktur erforder lich.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 1 gezeigt wird, kann durch Dispergieren einer ladungenerzeugenden Substanz in einer Lösung aus einer ladungentransportierenden Substanz und einem Harzbindemittel und Auftragen der entstehenden Dispersion auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und Trocknen des ent stehenden Überzugsfilmes hergestellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 2 gezeigt wird, kann durch Auftragen und Trocknen einer Dispersion einer korpus kulären ladungenerzeugenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem Harzbindemittel auf einen elektrisch leitenden Schichtträger, gefolgt vom Aufbringen einer Lösung aus einer ladungentransportierenden Substanz und einem Bindemittelharz auf der entstehenden Schicht und Trocknen hergestellt werden.

Ein Aufzeichnungsmaterial, wie es in Fig. 3 gezeigt wird, kann durch Aufbringen und Trocknen einer Lösung aus einer ladungen transportierenden Substanz und einem Bindemittelharz auf einen elektrisch leitenden Schichtträger und Überziehen und Trocknen einer Dispersion aus einer korpuskulären ladungenerzeugenden Substanz in einem Lösungsmittel und/oder einem Bindemittelharz auf die entstehende Überzugsschicht, gefolgt von Bildung einer Deckschicht, hergestellt werden.

Der elektrisch leitende Schichtträger 1 dient als eine Elek trode des Aufzeichnungsmaterials und als Träger für die darauf gebildete Schicht oder Schichten. Der elektrisch leitende Schichtträger kann die Form eines Zylinders, einer Platte oder eines Filmes haben und er kann aus einem metallischen Material, beispielsweise Aluminium, rostfreiem Stahl oder Nickel, oder einem anderen Material, dessen Oberfläche elektrisch leitend gemacht worden ist, beispielsweise einem derart behandelten Glas oder Harz, hergestellt sein.

Die ladungenerzeugende Schicht 4 wird durch Aufbringen einer Dispersion aus einer Squaryliumverbindung als einer ladun generzeugenden Substanz 3 in einem Harzbindemittel gebildet, und diese Schicht erzeugt bei Lichtempfang eine elektrische Ladung. Es ist wichtig, daß die ladungenerzeugende Schicht 4 nicht nur in ihrer Effizienz der Ladungserzeugung, sondern auch in ihrer Fähigkeit, die erzeugte elektrische Ladung in die ladungentransportierende Schicht 6 und jede Deckschicht 7 zu injizieren, hoch ist, wobei es wünschenswert ist, daß diese Fähigkeit so wenig wie möglich vom elektrischen Feld abhängig ist, und auch in elektrischen Feldern niedriger Stärke hoch ist. Es ist auch möglich, eine ladungenerzeugende Schicht unter Verwendung einer ladungenerzeugenden Substanz als Hauptbestand teil in einer Mischung mit einer ladungentransportierenden Sub stanz usw. zu bilden. In der ladungenerzeugenden Schicht ver wendbare Harzbindemittel schließen Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Silikonharze und Ho mopolymere und Copolymere von Methacrylsäureestern ein, die entweder alleine oder in geeigneter Kombination verwendet wer den können.

Die ladungentransportierende Schicht 6, die durch Aufbringen einer Lösung oder Dispersion von einer Hydrazonverbindung, einer Pyrazolinverbindung, einer Styrylverbindung, einer Triphenylaminverbindung, einer Oxazolverbindung oder einer Oxadiazolverbindung als organische ladungentransportierende Substanz in einem Harzbindemittel aufgetragen wird, hat die Wirkung, als isolierende Schicht in der Dunkelheit zu dienen, so daß die elektrische Ladung des Aufzeichnungsmaterials zurückgehalten wird, und die Wirkung, eine von der ladun generzeugenden Schicht bei Lichtempfang injizierte elektrische Ladung zu transportieren. In der ladungentransportierenden Schicht verwendbare Harzbindemittel schließen Polycarbonate, Polyester, Polyamide, Polyurethane, Epoxyharze, Silikonharze und Homopolymere und Copolymere von Methacrylsäureestern ein.

Die Deckschicht 7 hat die Funktion, eine durch Koronaentladung im Dunkeln erzeugte elektrische Ladung zu empfangen und zurück zuhalten und die Fähigkeit, Licht zu übertragen, auf das die ladungenerzeugende Schicht ansprechen sollte. Es ist notwendig, daß die Deckschicht 7 bei der Belichtung des Aufzeichnungsmate rials Licht überträgt und ermöglicht, daß das Licht die ladun generzeugende Schicht erreicht, und dann die Injektion einer in der ladungenerzeugenden Schicht erzeugten elektrischen Ladung erfährt, um die elektrische Oberflächenladung zu neutralisieren und zu löschen. In der Deckschicht verwendbare Materialien schließen organische isolierende filmbildende Materialien, beispielsweise Polyester und Polyamide, ein. Solche organischen Materialien können auch in Mischung mit einem anorganischen Material, beispielsweise einem Glasharz oder SiO₂, oder einem den elektrischen Widerstand erniedrigendem Material, beispielsweise einem Metall oder einem Metalloxid, verwendet werden. Die in der Deckschicht verwendbaren Materialien sind nicht auf organische isolierende filmbildende Materialien beschränkt und schließen weiterhin anorganische Materialien, beispielsweise SiO₂, Metalle und Metalloxide ein, die auf der Deckschicht durch ein geeignetes Verfahren, beispielsweise Vakuumverdampfung und Abscheidung oder ein Sprühverfahren, eingearbeitet werden können. Es ist vom Standpunkt der vorangehenden Beschreibung wünschenswert, daß das in der Deckschicht verwendete Material in dem Wellenlängenbereich, in dem die ladungserzeugende Substanz ihre maximale Lichtabsorption aufweist, so transparent wie möglich ist.

Obwohl die Dicke der Deckschicht vom Material oder deren Zusammensetzung abhängt, kann sie solange willkürlich gewählt werden, wie keine nachteiligen Effekte einschließlich einer Erhöhung des Restpotentials bei kontinuierlichem, wiederholtem Gebrauch auftritt.

Die Squaryliumverbindungen, die erfindungsgemäß verwendet wer den, werden durch die folgende allgemeine Formel (III) dargestellt:

worin R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe, eine unsubstituierte oder substituierte Arylgruppe oder eine unsubstituierte oder substi tuierte Alkylgruppe bedeuten, und X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom oder eine Dimethylmethylengruppe bedeutet.

Diese durch die allgemeine Formel (III) dargestellten Squaryli umverbindungen können nach dem folgenden Verfahren syntheti siert werden. In diesem Verfahren wird eine Aminoverbindung der folgenden allgemeinen Formel

einer Dehydrationsreaktion mit 3,4-Dihydroxy-3-cyclobuten-1,2-dion in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einer Lösungsmittelmischung aus 1-Butanol und Benzol, unterworfen.

Spezielle Beispiele für Squaryliumverbindungen der allgemeinen Formeln (IIIA) und (IIIB) werden im folgenden gezeigt, wobei diese spezielle Beispiele für die allgemeine Formel (III), die in der obenbeschriebenen Weise hergestellt werden, sind.

Wenn R₉, R₁₀ und X spezifiziert sind, ergeben sich spezielle Verbindungen.

Die Tabelle 1 zeigt spezielle Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (IIIA), die Tabelle 2 zeigt spezielle Bei spiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (IIIB).

Tabelle 1

Tabelle 2

In den folgenden Beispielen werden verschiedene Verbindungen der allgemeinen Formel (III) zur Herstellung von Aufzeichnungs materialien verwendet.

Beispiel 1

Ein Aufzeichnungsmaterial der in Fig. 1 gezeigten Struktur, das eine photoempfindliche Schicht mit einer Dicke von 15 µm um faßt, wurde folgendermaßen hergestellt:
50 Gewichtsteile der Squaryliumverbindung Nr. III-1, 100 Ge wichtsteile eines Polyesterharzes und 100 Gewichtsteile 1-Phenyl-3-(p-diethylaminostyryl)-5-(p-diethylaminophenyl)- 2-pyrazolin (ASPP) wurden mit Tetrahydrofuran (THF) als Lösungsmittel mit einem Mischer 3 Stunden lang zur Herstellung einer Überzugsflüssigkeit geknetet. Die Überzugsflüssigkeit wurde auf einen mit Aluminium beschichteten Polyesterfilm (Al- PET) als elektrisch leitenden Schichtträger unter Verwendung der Drahtstabtechnik zur Bildung einer photoempfindlichen Schicht mit einer Trockendichte von 15 µm aufgebracht. Auf diese Weise wurde ein elektrophotographisches Aufzeichnungsma terial hergestellt.

Beispiel 2

Weiterhin wurde eine Lösung von 100 Gewichtsteilen p-Diethyl aminobenzaldehyd-diphenylhydrazon (ABPH) in 700 Gewichtsteilen Tetrahydrofuren (THF) mit einer Lösung von 100 Gewichtsteilen Polycarbonatharz in 700 Gewichtsteilen einschließlich der gleichen Teile von THF und Dichlormethan zur Bildung einer Überzugsflüssigkeit gemischt. Die Überzugsflüssigkeit wurde auf einen aluminiumbeschichteten Polyesterfilmschichtträger unter Verwendung der Drahtstabtechnik zur Bildung einer ladungen transportierenden Schicht mit einer Trockendicke von 15 µm auf getragen. 50 Gewichtsteile der Verbindung Nr. III-1 und 50 Ge wichtsteile eines Polyesterharzes wurden mit einem Mixer 3 Stunden zusammen mit THF als einem Lösungsmittel zur Herstel lung einer Überzugsflüssigkeit geknetet, die dann mit der Drahtstabtechnik auf die ladungentransportierende Schicht zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Trocken dicke von 0,5 µm aufgetragen wurde. Auf diese Weise wurde ein Aufzeichnungsmaterial mit einer der in Fig. 3 gezeigten ent sprechenden Struktur hergestellt; eine Deckschicht war nicht vorgesehen.

Beispiel 3

Eine ladungentransportierende Schicht wurde durch Bilden einer photoempfindlichen Schicht in im wesentlichen der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß α-Phenyl- 4′-N,N-dimethylaminostilben, das eine Stilbenverbindung ist, anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz verwen det wurde. Auf diese Weise wurde eine ladungenerzeugende Schicht auf einer ladungentransportierenden Schicht gebildet und so ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial herge stellt.

Beispiel 4

Eine ladungentransportierende Schicht wurde durch Bilden einer photoempfindlichen Schicht in im wesentlichen der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß Tri(p-tolyl)amin, das eine Triphenylaminverbindung ist, anstelle von ABPH als ladungentransportierende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladungenerzeugende Schicht auf der ladungen transportierenden Schicht gebildet und so ein elektrophoto graphisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt.

Beispiel 5

Eine ladungentransportierende Schicht wurde durch Bilden einer photoempfindlichen Schicht in im wesentlichen der gleichen Weise wie in Beispiel 2 erzeugt, mit der Ausnahme, daß 2,5-Bis(p-diethylaminophenyl)-1,3,4-oxadiazol, das eine Oxadia zolverbindung ist, anstelle von ABPH als ladungentransportier ende Substanz verwendet wurde. Dann wurde eine ladun generzeugende Schicht auf der ladungentransportierenden Schicht gebildet und so ein elektrophotographisches Aufzeichnungsmate rial hergestellt.

Die elektrophotograpischen Eigenschaften der so hergestellten fünf Aufzeichnungsmaterialien wurden unter Verwendung einer elektrostatischen Aufzeichnungspapier-Testvorrichtung (Kawaguchi Denki Model SP-428) gemessen.

Das Oberflächenpotential V_s (V) jedes Aufzeichnungsmaterials ist ein Anfangsoberflächenpotential, das gemessen wurde, wenn die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials im Dunkeln durch die Koronaentladung bei + 6,0 kV über 10 s positiv geladen war. Nach Abschluß der Koronaentladung wurde das Teil 2 s im Dunkeln stehen gelassen, woraufhin das Oberflächenpotential V_d (V) des Teils gemessen wurde. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht bei einer Belichtungs stärke von 2 lx bestrahlt und die für die Erniedrigung des Oberflächenpotentiales des Teiles auf die Hälfte von V_d erfor derliche Bestrahlungszeit wurde gemessen, und aus der Zeit und der Belichtungsstärke die Halbwertsbelichtungsmenge E_1/2 (lx·s) berechnet. Auf die gleiche Weise wurde das Oberflächenpo tential des Teiles 10 s nach dessen Bestrahlung mit weißem Licht bei einer Belichtungsstärke von 2 lx als Restpotential V_r (V) gemessen. Die Meßergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.

Tabelle 3

Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, waren die Photoleiter der Beispiele 1, 2, 3, 4 und 5 hinsichtlich ihres Oberflächenpoten tials V_s, der Halbwertsbelichtungsmenge E_1/2 und des Restpoten tials V_r zufriedenstellend.

Beispiel 6

100 Gewichtsteile jeder der Verbindungen Nr. III-2 bis III-13, die in Tabelle 1 gezeigt sind und der Verbindungen Nr. III-14 bis III-26, die in Tabelle 2 gezeigt sind, wurden mit einer Lösung aus Polyesterharz und THF als Lösungsmittel mit einem Mixer 3 Stunden zur Bildung einer Überzugsflüssigkeit geknetet. Die entsprechenden Überzugsflüssigkeiten wurden auf Aluminium schichtträger zur Bildung einer ladungenerzeugenden Schicht mit einer Dicke von 0,5 µm aufgetragen. Weiterhin wurde eine Über zugsflüssigkeit für eine ladungentransportierende Schicht in im wesentlichen der gleichen Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, mit der Ausnahme, daß ASPP als ladungentransportierende Sub stanz anstelle von ABPH verwendet wurde, und auf die jeweiligen ladungenerzeugenden Schichten mit einer Dicke von ungefähr 15 µm aufgetragen. Auf diese Weise wurden elektrophotographi sche Aufzeichnungsmaterialien hergestellt.

Die in der obenbeschriebenen Weise hergestellten Aufzeichnungs materialien wurden hinsichtlich ihrer elektrophotographischen Eigenschaften unter Verwendung einer elektrostatischen Auf zeichnungspapiertestvorrichtung untersucht, um die jeweiligen Halbwertsbelichtungsmengen E_1/2 festzustellen. Die Ergebnisse wurden wie folgt erhalten. Das Oberflächenpotential V_s (V) des Auszeichnungsmaterials wurde bei einer negativen Ladung von -6,0 kV der Aufzeichnungsmaterialoberfläche über 10 s gemessen. Nach Abschluß der Koronaentladung wurde das Aufzeichnungsmate rial 2 s im Dunkeln stehengelassen. Anschließend wurde die Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials mit weißem Licht bei einer Belichtungsstärke von 2 lx bestrahlt und die Zeit (s), die zur Erniedrigung des Oberflächenpotentials des Aufzeichnungsmateri als auf die Hälfte des V_d erforderlich war, gemessen, und da raus die Halbwertsbelichtungsmenge E_1/2 (lx·s) berechnet. Die Er gebnisse der Messungen sind in Tabelle 4 gezeigt.

Verbindung Nr.
E_1/2 (lx·s)
III-2
7,1
III-3	6,3
III-4	8,2
III-5	7,0
III-6	7,3
III-7	6,9
III-8	5,2
III-9	6,2
III-10	6,2
III-11	5,6
III-12	6,1
III-13	7,7
III-14	7,2
III-15	7,5
III-16	6,6
III-17	6,1
III-18	6,4
III-19	8,0
III-20	7,5
III-21	7,6
III-22	7,7
III-23	7,0
III-24	5,7
III-25	6,2
III-26	7,3

Wie aus Tabelle 4 offensichtlich ist, waren die Aufzeichnungs materialien, die unter Verwendung der jeweiligen Verbindungen Nr. III-2 bis III-26 hergestellt worden waren, hinsichtlich ihrer Halbwertsbelichtungsmenge E_1/2 zufriedenstellend.

Wie oben beschrieben, zeigt ein erfindungsgemäßes Aufzeich nungsmaterial eine hohe Empfindlichkeit und ausgezeichnete Ei genschaften bei wiederholter Verwendung, wenn es entweder an einen positiven Ladungsmodus oder einen negativen Ladungsmodus angepaßt wird, da eine Squaryliumverbindung, dargestellt durch eine der vorstehenden chemischen Formeln, in der photoempfind lichen, auf dem elektrisch leitenden Schichtträger gebildeten Schicht als eine ladungenerzeugende Substanz verwendet wird. Bei Bedarf kann eine Deckschicht auf der Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials vorgesehen werden, um so seine Halt barkeit zu verbessern.

Claims

1. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial mit wenig stens einer Squaryliumverbindung als ladungenerzeugende Sub stanz, dadurch gekennzeichnet, daß die Squaryliumverbindung die allgemeine Formel (III) besitzt,
worin R₉ und R₁₀ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogen atom, eine Nitrogruppe, eine Alkoxygruppe, eine unsubsti tuierte oder substituierte Arylgruppe oder eine unsubsti tuierte oder substituierte Alkylgruppe bedeuten, und X ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, ein Selenatom oder eine Dimethylmethylengruppe bedeutet.

2. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Schicht, die eine Dispersion aus einer Squaryliumverbindung der allgemei nen Formel (III) und einer ladungentransportierenden Substanz umfaßt, enthält.

3. Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Laminat aus einer ladungentransportierenden Schicht, die eine ladungen transportierende Substanz umfaßt, und einer ladungenerzeu genden Schicht, die eine Squaryliumverbindung der allgemei nen Formel (III) umfaßt, enthält.