JPH01120563A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真用感光体に関するもので、詳しくは導
電性基体上に形成させた感光層の中に、前記一般式（１
）で示したジスアゾ化合物、前記一般式（２）で示した
ヒドラゾン化合物および前記一般式〔３）で示したピラ
ゾリン化合物それぞれの少なくとも一種類づつを含む電
子写真用感光体に関する。

〔従来の技術〕

従来から電子写真用感光体（以下感光体とも称する）の
感光材料としてはセレンまたはセレン−テルル合金など
の無機光導電性物質、硫化カドミウムまたは酸化亜鉛な
どの無機光導電性物質を結着剤中に分散させたもの、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールまたはポリビニルアントラ
センなどの有機光導電性物質、フタロシアニン化合物ま
たはアゾ化合物などの有機光導電性物質またはこれら有
機光導電性物質を結着剤中に分散させたものなどが利用
されている。近年、有機材料を用いた電子写真用感光体
は、可撓性、熱安定性、膜形成性。

材料の多様性など従来の材料では見出しにくい利点が注
目され実用化されてきている。例えば、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２．４．７−）リニトロフルオレンー
９−オンとからなる感光体（米国特許第３４８４２３７
号明細書に記載）、有機顔料を主成分とする感光体（特
開昭４７−３７５４３号公報に記載）、染料と樹脂とか
らなる共晶錯体を主成分とする感光体く特開昭４７−１
０７３５号公報に記載〉などである。さらに、新規ヒド
ラゾン化合物も数多（実用化されているほか、数多くの
有機材料が実用化されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述のように、有機材料は無機材料にない多くの長所を
持つが、しかしながら、現在のところ感光体に要求され
るすべての特性を充分に満足するものはまだ得られてお
らず、高感度で繰り返し特性の優れた感光体を得られる
材料が強く望まれている。

本発明は、上述の点に鑑みてなされたものであって、感
光層に特定の有機材料を数種類組み合わせて用いること
により、高感度で繰り返し特性の優れた電子写真用感光
体を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕・ 上記の目的を達成するために、本発明によれば、導電性
基体上に電荷発生層および電荷輸送層を備えた感光層を
有する電子写真用感光体において、前記電荷発生層に下
記一般式（１）で示したジスアゾ化合物のうちの少なく
とも一種類と下記一般式（２）で示したヒドラゾン化合
物のうちの少なくとも一種類とを含み、かつ、前記電荷
輸送層に下記一般式（３）で示したピラゾリン化合物の
うちの少なくとも一種類を含む電子写真用感光体とする
。

ｃ式（１）中、Ｘ、は置換されていてもよいアルキル基
、アリール基または芳香族複素環基を表し、ｘ２　は水
素原子、ニトリル基、カルバモイル基。

カルボキシル基、エステル基またはアシル基を表し、Ｚ
は水素原子または置換されていてもよいアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基、アリール基または芳香
族複素環基を表し、−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−はジスアゾ
残基を表す。〕〔式（２）中、ＲＩ、Ｒ２，Ｒ３１６よ
びＲ４はそれぞれ置換されていてもよいアルキル基、ア
ルケニル基。

アリール基または芳香族複素環基を表す。〕〔式（３）
中、Ｒ，、Ｒ，右よびＲ６はそれぞれ置換されていても
よいアルケニル基、アリール基または芳香族複素環基を
表す。〕 〔作用〕 従来、前記一般式（１）で示されるジスアゾ化合物を電
荷発生層に用い、かつ前記一般式（２）で示されるヒド
ラゾン化合物を電荷発生層に、前記一般式（３）で示さ
れるピラゾリン化合物を電荷輸送層に組み合わせて用い
た例はなく、本発明者らは、前記目的を達成するため種
々検討した結果、前記一般式（１）で示されるジスアゾ
化合物と前記一般式（２）で示されるヒドラゾン化合物
および前記一般式〔３）で示されるピラゾリン化合物を
組み合わせて用いることにより高感度でしかも繰り返し
特性の優れた感光体を得るに至ったのである。

〔実施例〕

本発明に用いる前記一般式（１）で示されるジスアゾ化
合物の具体例は次の通りである。

工　　　　　　　　　　　　　工 工　　　　　　　　”ｒ−ｉ ｄ　　　　　　　　　　　　　ｄ　　　　　　　　　　
　　　ｅｌ　　　　　　　　　　　　　ｄ２　　　　　
　　　　　　　　干＝　　　　　　　　　　　　′２　
　　　　　　　　　　　　＝二Ｒ く口 工　　　　　　　　　　　　工 本発明に用いる前記一般式（２）で示されるヒドラゾン
化合物の具体例は次の通りである。

２Ｈ５ 本発明に用いる前記一般式（３〕で示されるピラゾリン
化合物の具体例は次の通りである。

こ、の発明の感光体は導電性基体上に形成された感光層
のうちの電荷発生層に前記一般式（１）で示したジスア
ゾ化合物および前記一般式（２）で示したヒドラゾン化
合物を、電荷輸送層に前記一般式（３）で示したピラゾ
リン化合物を含有していればよく、感光体の層構成につ
いては自由であるが、−例として、第１図および第２図
に示した層構成の感光体として用いることができる。

第１図および第２図はこの発明のそれぞれ異なる実施例
の感光体の模式的断面図で、１は導電性基体、　２０．
２１は感光層、３は電荷発生物質、４は電荷発生層、５
および５ａは電荷輸送物質、６は電荷輸送層、７は被覆
層である。７はなくてもよい。

第１図は、導電性基体１上に電荷発生物質３および電荷
輸送物質５ａを含有する電荷発生層４と、電荷輸送物質
５を含有する電荷輸送層６との積層からなる感光層２０
が設けられたものである。

第２図は、第１図の逆の層構成のものである。

第１図の感光体は、導電性基体上に、電荷発生物質右よ
び結着剤を溶解した溶液中に電荷発生物質を分散させて
得た分散液を塗布、乾燥し、その上に電荷輸送物質およ
び結着剤を溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作
製できる。。

第２図の感光体は、導電性基体上に、電荷輸送物質およ
び結着剤を溶解した溶液を塗布、乾燥し、その上に電荷
輸送物質および結着剤を溶解した溶液中に電荷発生物質
を分散させて得た分散液を塗布、乾燥することにより作
製できる。

導電性基体１は感光体の電極として働くとともに他の各
層の支持体となっており、円筒状、板状。

フィルム状のいずれでも良く、材質的にはアルミニウム
、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属、あるいはガラス
、樹脂などの上に導電処理をほどこしたものでも良い。

電荷発生層４は、前記のような方法により形成され、光
を受容して電荷を発生する。また、電荷発生層４は電荷
発生効率が高いこととともに、発生した電荷を電荷輸送
層６および被覆層７へ効率良く注入することが重要で、
電場依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望まし
い。電荷発生物質としては、前記一般式（１）の具体例
で挙げたジスアゾ化合物を用いることができ、画像形成
に使用される露光光源の光波長領域に応じて適当な物質
を選ぶことができる。電荷発生層は電荷発生機能を持て
ばよいので、その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数によ
り決まり一般的には５μｍ以下であり、１μｍ以下であ
ればなお良い。電荷発生層は電荷発生物質を主体とする
が、これに電荷輸送物質を添加することにより感光体特
性を改善することができる。電荷発生層に添加する電荷
輸送物質としては、前記一般式（２）の具体例で挙げた
ヒドラゾン化合物を用いることができる。結着剤として
は、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、エポキシ、シリコン樹脂、メタクリル酸エ
ステルの重合体および共重合体などを適当に組み合わせ
て使用することが可能である。

電荷輸送層６は結着剤中に電荷輸送物質として前記一般
式〔３〕で示されるピラゾリン化合物を分散させた塗膜
であり、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し
、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送す
る機能を持つ。結着剤としては、ポリカーボネート、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ、シ
リコン樹脂。

メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用
いることができる。

被覆層７は暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持す
る機能を有しており、かつ電荷発生層が感応する光を透
過する性能を有し、露光時には光を透過し、これを電荷
発生層に到達させ、かつ発生した電荷の注入を受けて表
面電荷を中和消滅させる機能を持つことが必要である。

被覆材料としては、ポリエステル、ポリアミドなどの有
機絶縁性皮膜形成材料が適用できる。また、これらの有
機材料とガラス、　Ｓｉｎ、などの無機材料さらには金
属、金属酸化物などの電気抵抗を低減させる材料を混合
して用いることもできる。被覆材料としては有機絶縁性
皮膜形成材料に限定されることはなく、Ｓｉ０□などの
無機材料さらには金属、金属酸化物などを蒸着、スパッ
タリングなどの方法により用いることも可能である。被
覆材料は前述の通り無機、有機の材料に関わらず電荷発
生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透
明であることが望ましい。

被覆層自体の膜厚は被覆層の配合組成にも依存するが、
繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪
影響が出ない範囲で任意に設定できる。

以下、本発明の具体的な実施例について説明する。

実施例１ 前記化合物Ｎα１−７のジスアゾ化合物を、ガラスポッ
トおよびガラスポールを用いたボールミル装置で１００
時間粉砕し微粉末化した。この微粉末化された試料７重
量部とＤＭＦ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）溶剤
５０重量部とを混合し超音波分散処理を行った。その後
、顔料とＤＭＦとを分離濾過し乾燥した。これに、前記
化合物Ｎα２−１で示されるヒドラゾン化合物１重量部
、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡製
）１０重量部およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７９
０重量部を加え、ＳＵＳボールを入れて２時間激しく震
盪したのちさらに３０分超音波処理をして電荷発生層用
の塗液を作製した。次に、前記化合物Ｎα３−１で示さ
れるピラゾリン化合物１重量部をテトラヒドロフラン（
ＴＨＦ）６重量部に溶かした液とポリメタクリル酸メチ
ルポリマー（ＰＭＭＰ：東京化成製）１．５重量部をト
ルエン１３．５重量部に溶かした液とを混合して電荷輸
送層用の塗液を作製した。アルミニウムを蒸着したポリ
エステルテレフタレートフィルムに電荷輸送層（１５μ
ｍ）、電荷発生層（１μｍ）の順にそれぞれ調製した塗
液を塗布し、正帯電用の感光体を作製した。

実施例２〜５ 実施例１のジスアゾ化合物をそれぞれＮα１−８゜ＮＯ
，ｉ１４．　Ｎα１−１９およびＮα１−５６のジスア
ゾ化合物に変えて、その他は実施例１と同様にして感光
体を作製した。

実施例６〜７ 実施例１のヒドラゾン化合物をそれぞれＮα２−６およ
びＮα２−８のヒドラゾン化合物に変えて、その他は実
施例１と同様にして感光体を作製した。

実施例８〜９ 実施例１のピラゾリン化合物をＮα３−３およびＮα３
−４のピラゾリン化合物に変えて、その他は実施例１と
同様にして感光体を作製した。

実施例１０ 前記化合物Ｎα１−７のジスアゾ化合物を、ガラスポッ
トおよびガラスポールを用いたボールミル装置で１００
時間粉砕し微粉末化した。この微粉末化された試料７重
量部とＤＭＦ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド）溶剤
５０重量部とを混合し超音波分散処理を行った。その後
、顔料とＤＭＦとを分離濾過し乾燥した。これに、前記
化合物Ｎｏ、２−１で示されるヒドラゾン化合物１重量
部、ポリエステル樹脂（商品名バイロン２００：東洋紡
製ＮＯ重量部およびテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）７９
０重量部を加え、ＳＵＳボールを入れて２時間激しく震
盪したのちさらに３０分超音波処理をして電荷発生層用
の塗液を作製した。次に、前記化合物Ｎα３−１で示さ
れるピラゾリン化合物１重量部を、ポリカーボネート（
パンライ）　Ｌ　−１２２５：奇人化成製）１重量部を
ジクロロメタン９重量部に溶かした液と混合して電荷輸
送層用の塗液を作製した。アルミニウムを蒸着したポリ
エステルテレフタレートフィルムに電荷発生層（１μｍ
）、電荷輸送層（１５μｍ）の順にそれぞれ調製した塗
液を塗布し、負帯電用の感光体を作製した。

実施例１１〜１４ 実施例１０のジスアゾ化合物をそれぞれｋｌ−８゜Ｎ（
ｋｌ−１４、Ｎｏ、１−１９およびＮｏ、　１−５６の
ジスアゾ化合物に変えて、その他は実施例１０と同様に
して感光体を作製した。

実施例１５〜１６ 実施例１０のヒドラゾン化合物をそれぞれＮα２−６お
よびＮα２−８のヒドラゾン化合物に変えて、その他は
実施例１０と同様にして感光体を作製した。

実施例１７〜１８ 実施例１Ｏのピラゾリン化合物をＮα３−３およびＮα
３−４のピラゾリン化合物に変えて、その他は実施例１
０と同様にして感光体を作製した。

このようにして得られた感光体の電子写真特性を川口電
機製静電記録紙試験装置ｒ　Ｓ　Ｐ−４２８Ｊを用いて
測定した。正帯電用および負帯電用でそれぞれ極性を合
わせて帯電させた。

感光体表面に照度２ルツクスの白色光を照射して初期帯
電電位が半分になるまでの時間（秒）を求め半減衰露光
量Ｅ＋／２（ルックス・秒）とした。測定結果を第１表
に示す。

第　１　表（その２） 第１表に見られるように、実施例の感光体はすべて良好
な半減衰露光量を有している。

〔発明の効果〕

本発明によれば、導電性基体上に前記一般式（１）で示
されるジスアゾ化合物および前記一般式（２）で示され
るヒドラゾン化合物を電荷発生層に、前記一般式（３）
で示されるピラゾリン化合物を電荷輸送層に含ませて組
み合わせて用いることにより高感度でしかも繰り返し特
性の優れた感光体を得ることができる。さらに、必要に
応じて表面に被覆層を設置して耐久性を向上することが
可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本−発明の感光体のそれぞれ異な
る実施例を示す模式的断面図である。 ■　導電性基体、３−電荷発生物質、４　電荷発生層、
５，５ａ　−電荷輸送物質、６　電荷輸送層、７　被覆
層、２０．２１・　感光層。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）導電性基体上に電荷発生層および電荷輸送層を備え
   た感光層を有する電子写真用感光体において、前記電荷
   発生層に下記一般式（１）で示したジスアゾ化合物のう
   ちの少なくとも一種類と下記一般式（２）で示したヒド
   ラゾン化合物のうちの少なくとも一種類とを含み、かつ
   、前記電荷輸送層に下記一般式（３）で示したピラゾリ
   ン化合物のうちの少なくとも一種類を含むことを特徴と
   する電子写真用感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） 〔式（１）中、Ｘ＿１は置換されていてもよいアルキル
   基、アリール基または芳香族複素環基を表し、Ｘ＿２は
   水素原子、ニトリル基、カルバモイル基、カルボキシル
   基、エステル基またはアシル基を表し、Ｚは水素原子ま
   たは置換されていてもよいアルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アリール基または芳香族複素環基を
   表し、−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−はジスアゾ残基を表す。 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） 〔式（２）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は
   それぞれ置換されていてもよいアルキル基、アルケニル
   基、アリール基または芳香族複素環基を表す。〕▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・（３） 〔式（３）中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ
   置換されていてもよいアルケニル基、アリール基または
   芳香族複素環基を表す。〕