CN102053513A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。本发明提供一种电子照相感光构件，所述电子照相感光构件包括支承体；依次设置在所述导电性支承体上的中间层、电荷产生层和电荷输送层，其中所述中间层含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和以特定比例含有重复结构单元的聚烯烃树脂。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件以及各自设置有所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
电子照相感光构件基本上由通过充电和曝光在其上形成静电潜像的感光层，和用于支承感光层的支承体形成。
目前，已经将半导体激光器主要用作电子照相设备中的光源。此外，已经对具有半导体激光器的振荡波长的激光敏感的材料进行研究，从而找出在用于感光构件的电荷产生层的电荷产生材料中的应用。在这些材料中，已经优选使用对激光高度灵敏的酞菁镓。
在直接在支承体上形成感光层的情况下，支承体表面上的污点、和形状以及性能的不均匀性、以及支承体表面的粗糙度直接地反映为感光层的膜形成粗糙度。结果，要获得的图像可能具有空白点、黑点和图像浓度不均匀性。此外，为了确保与支承体的粘合性、保护感光层不受电破坏和改进对于感光层的载流子注入性(carrier injection property)，常常在支承体和感光层之间设置中间层，而不是直接在支承体上形成感光层。
此外，目前的电子照相法的发展是显著的，并且对于在电子照相感光构件中所需要的特性要求很高的技术。例如，处理速度逐年增加，并且存在对于带电特性、感光度和耐久稳定性等的日益增加的要求。特别地，近年来，存在要求提高以着色为代表的图像品质，并且更多的使用以照片为代表的半色调图像和实心图像代替单色图像和主要由着色的字符组成的图像。因此，其图像品质逐年增加。特别地，在进行一个输出图像的光照射部分在下一旋转中变为半色调的图像形成的情况下，对于其中仅用光照射的部分的浓度将变高的现象(正重影现象)、或者相反地对于用光照射的部分的浓度将变低的现象(负重影现象)的可允许范围将变得明显受限。认为重影现象是由以下导致的。即，使用具有高感光度的电荷产生物质增加载流子的绝对数量，并且电子倾向于残留在电荷产生层和中间层中，这起到存储器的作用。当使用具有高感光度的材料如酞菁镓作为电荷产生物质时该现象特别明显。
同时，成本的降低和小型化逐年发展，并且日益增加对于减化的技术如无清洁器和无预曝光的要求。特别地，目前在大多数情况下都没有安装预曝光。因此，抑制安装在没有预曝光的电子照相设备上的电子照相感光构件的重影现象的能力水平需要比抑制安装在具有预曝光的电子照相设备上的电子照相感光构件的重影现象的能力水平高几个等级。
作为抑制重影的技术，公开了在中间层中含有多环醌和芘等的实例(日本专利申请特开08-146639)。此外，公开了在中间层中含有茂金属化合物、吸电子化合物和三聚氰胺树脂的实例(日本专利申请特开10-73942)。此外，公开了在中间层中含有金属氧化物颗粒和硅烷偶联剂的实例(日本专利申请特开08-22136)。此外，公开了在中间层中含有用硅烷偶联剂表面处理过的金属氧化物颗粒的实例(日本专利申请特开09-258469)。然而，这些实例在上述高重影水平下没有充分的效果。此外，公开了在中间层中使用乙烯-丙烯酸树脂抑制图像缺陷如黑点的实例(日本专利申请特开01-289965和02-183265)。
此外，与直接在支承体上形成感光层的情况相比较，上述重影现象倾向于特别在使用中间层的电子照相感光构件中发生。
发明内容
本发明提供抑制重影的效果优异的电子照相感光构件，以及各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
本发明涉及电子照相感光构件，该电子照相感光构件包括：支承体；依次设置在所述支承体上的中间层、电荷产生层和电荷输送层，其中：所述中间层含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂；所述聚烯烃树脂含有如下所述的(A1)、(A2)和(A3)，并且所述(A1)、(A2)和(A3)的质量比满足如下所述的公式。
0.01≤(A2)/{(A1)+(A2)+(A3)}×100≤50
1.25≤{(A1)/(A3)}×100≤98
(A1)：由下式(11)表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300031
其中R11至R14各自独立地表示氢原子或者烷基；
(A2)：由下式(21)和(22)中之一表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300032
其中：R21至R24各自独立地表示氢原子、烷基、苯基或者由-Y21COOH表示的单价基团，其中Y21表示单键、亚烷基或者亚芳基；R25和R26各自独立地表示氢原子、烷基或者苯基；并且X21表示由-Y22COOCOY23-表示的二价基团，其中Y22和Y23各自独立地表示单键、亚烷基或者亚芳基，条件是在R21至R24中至少之一表示由-Y21COOH表示的单价基团；和
(A3)：由下式(31)、(32)、(33)和(34)中之一表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300041
其中R31至R35各自独立地表示氢原子或者甲基；R41至R43各自独立地表示具有1至10个碳原子的烷基；和R51至R53各自独立地表示氢原子或者具有1至10个碳原子的烷基。
此外，本发明是处理盒，该处理盒包括：电子照相感光构件；和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一个装置，其中所述处理盒一体地支承电子照相感光构件和至少一个装置，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
此外，本发明还涉及电子照相设备，所述电子照相设备包括电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
根据本发明，可以提供抑制重影的效果优异的电子照相感光构件，以及各自包括该电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图，从以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步特征将变得明显。
附图说明
图1是示出设置有包括本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造实例的图。
图2是示出实施例中所用的用于评价重影现象的图像的图。
具体实施方式
本发明的电子照相感光构件包括：支承体；依次设置在所述支承体上的中间层、电荷产生层和电荷输送层，其中所述中间层含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和特定的聚烯烃树脂。
用于本发明的乙烯-丙烯酸二元共聚物指的是通过将作为原料的各具有碳-碳双键的单体的乙烯和丙烯酸共聚而合成的树脂。
此外，用于本发明的特定的聚烯烃树脂指的是通过聚合各具有双键并含有如下所述的(A1)、(A2)和(A3)的单体而合成的树脂。
(A1)：由下式(11)表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300051
其中R11至R14各自独立地表示氢原子或者烷基；优选R11至R14各自独立地表示氢原子或者具有1至6个碳原子的烷基；并且更优选R11至R14全部表示氢原子。
(A2)：由下式(21)和(22)中之一表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300061
其中R21至R24各自独立地表示氢原子、烷基、苯基或者由-Y21COOH表示的单价基团，其中Y21表示单键、亚烷基或者亚芳基；R25和R26各自独立地表示氢原子、烷基或者苯基；X21表示由-Y22COOCOY23-表示的二价基团，其中Y22和Y23各自独立地表示单键、亚烷基或者亚芳基，条件是R21至R24中至少之一表示由-Y21COOH表示的单价基团；优选烷基和亚烷基优选具有1至7个碳原子，并且更优选R21至R24中的三个各自表示氢原子并且另一个表示-COOH，或者R25和R26分别表示氢原子且X21表示-COOCO-。
(A3)：由下式(31)、(32)、(33)和(34)中之一表示的重复结构单元：
Figure BSA00000329988300062
其中R31至R35各自独立地表示氢原子或者甲基；R41至R43各自独立地表示具有1至10个碳原子的烷基；和R51至R53各自独立地表示氢原子或者具有1至10个碳原子的烷基。优选烷基具有1至4个碳原子，更优选重复结构单元由式(31)表示并且R41表示甲基或乙基。
在式(11)、(21)、(22)和(31)至(34)中，示出聚合后的化学式。要注意的是，在本发明的实施例中，聚烯烃树脂(B-1)至(B-19)的组成使用聚合前的单体的名称表示。
此外，用于本发明的聚烯烃树脂的特征在于，包含在聚烯烃树脂中的(A1)、(A2)和(A3)的质量比满足如下所述的公式。
0.01≤(A2)/{(A1)+(A2)+(A3)}×100≤50
1.25≤{(A1)/(A3)}×100≤98。
尽管通过使得中间层含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂改进电子照相特性如重影、其它由于环境的波动和由于耐久的波动的具体原因还不清楚，本发明的发明人推测原因如下。
所述乙烯-丙烯酸二元共聚物是乙烯和丙烯酸即彼此极性具有很大不同的单体的共聚物，并且即使在单一共聚物分子链和中间层的膜中，由乙烯部分制成的具有小的极性的部分和由丙烯酸部分制成的具有大的极性的部分存在于微小区域中。极性差起到载流子的阱(trap)的作用，并且用作用于改变带电性和载流子移动速度从而恶化电子照相特性的因素。
用于本申请的聚烯烃树脂含有作为减轻乙烯和丙烯酸部分之间的极性差的重复结构单元的(A1)、(A2)和(A3)，并推测通过降低在中间层的膜中的微小区域内的极性差来改进电子照相特性。
此外，聚烯烃树脂的(A1)、(A2)和(A3)通过单一重复结构单元没有改进电子照相特性如重影、其它由于环境的波动和由于耐久的波动，并且各个具有不同极性的重复结构单元落入本发明中所示的适当的质量比的范围内。因此，可以获得效果。认为，在适当的范围内，在与乙烯-丙烯酸二元共聚物一起形成中间层的膜中以及在单一聚烯烃树脂的分子链中，减轻极性的大变化和降低用于载流子的阱的数目。
当(A2)相对于总的(A1)、(A2)和(A3)即{(A1)+(A2)+(A3)}的质量比小于0.01时，倾向于发生由于耐久的波动，并且没有显示出本发明的效果。另一方面，当该质量比超过50时，倾向于发生重影和由于环境的波动，并且没有显示出本发明的效果。为了使得本发明的效果变得更优异，该质量比优选在0.01至10的范围内，或者更优选在0.01至5的范围内。
当(A1)相对于(A3)的质量比小于1.25时，倾向于发生由于环境的波动，并且没有显示出本发明的效果。另一方面，当改质量比超过98时，倾向于发生由于耐久的波动，并且没有显示出本发明的效果。
在本发明中，优选中间层中包含的乙烯-丙烯酸二元共聚物的量为5至60质量％。此外，优选中间层中包含的聚烯烃树脂的含量为17.5至95质量％。应当注意的是，可以以任何质量比使用包含在中间层中的乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂，如果这两种组分都使用。优选质量比为60/40≤(乙烯-丙烯酸二元共聚物)/(聚烯烃树脂)≤5/95。特别优选使用满足这样的质量比的中间层，这是因为显示出抑制由于环境的波动的效果。更优选质量比为40/60≤(乙烯-丙烯酸二元共聚物)/(聚烯烃树脂)≤10/90，这是因为进一步提高上述效果。
此外，在本发明中，为了增强上述效果，优选由包含在中间层中的乙烯-丙烯酸二元共聚物中的丙烯酸形成的重复结构单元的质量比大于包含在中间层中的聚烯烃树脂中的(A2)的质量比。
用于本发明的聚烯烃树脂包含(A1)、(A2)和(A3)。聚烯烃树脂中的各重复结构单元通过聚合具有乙烯基的化合物作为单体而获得。例如，作为用于形成(A1)的单体的实例的乙烯是具有两个碳原子的烯烃，并且将作为单体的乙烯聚合从而形成本发明的聚烯烃树脂的重复结构单元。
(A1)、(A2)和(A3)、式(11)、(21)、(22)和(31)至(34)的实例以及聚烯烃树脂(B-1)至(B-19)使用在共聚前的单体的名称描述，并且将通过聚合这些单体获得的树脂称作聚烯烃树脂。
用于形成(A2)的单体是在化合物分子中(在单体单元中)具有羧酸基团和羧酸酐基团中至少之一或者两者的化合物。具有不饱和羧酸基团和羧酸酐基团中至少一个的化合物优选为不饱和羧酸及其酸酐中之一或者两者。其具体实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富马酸和巴豆酸，以及不饱和二元羧酸的半酯和半酰胺。其中，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸和马来酸酐，并且特别优选马来酸酐。
此外，将具有羧酸基团和羧酸酐基团中至少之一的化合物包含在聚烯烃树脂中作为共聚物。共聚物的形式不特别限制，并且其实例包括无规共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。
应当注意的是，不饱和羧酸酐如马来酸酐形成其中在树脂的干燥状态下相邻的羧基环化脱水的酸酐结构。然而，例如，在含有碱性化合物的水性介质中，其部分或者全部经受开环，从而容易地形成羧酸或其盐的结构。
此外，在本发明中，在限定基于树脂中的羧基的量具有羧酸基团或者羧酸酐基团的化合物的量的情况下，所述量通过假定树脂中的所有羧酸酐基团都经受开环从而形成羧基来确定。
用于形成(A1)的单体实例包括具有2至6个碳原子的烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯和1-己烯。这些单体可以单独或者作为混合物使用。
其中，更优选具有2至4个碳原子的烯烃如乙烯、丙烯、异丁烯和1-丁烯，特别优选乙烯。
用于形成(A3)的单体实例包括如下各具有乙烯基的化合物。
所述化合物的实例包括：由式(31)表示的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯；由式(32)表示的马来酸酯如马来酸二甲酯、马来酸二乙酯和马来酸二丁酯；由式(33)表示的(甲基)丙烯酸酰胺；由式(34)表示的烷基乙烯基醚如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；和通过用碱性化合物将乙烯基酯皂化获得的乙烯醇。
应当注意的是，所述化合物可以单独或者作为混合物使用。其中，优选由式(31)表示的(甲基)丙烯酸酯，更优选(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯。
用于本发明的聚烯烃树脂特别优选由乙烯、(甲基)丙烯酸甲酯或(甲基)丙烯酸乙酯和马来酸酐形成的三元共聚物。三元共聚物的具体实例包括乙烯-马来酸酐-丙烯酸酯三元共聚物和乙烯-马来酸酐-甲基丙烯酸酯三元共聚物。
在不损害本发明的效果的程度内，用于本发明的聚烯烃树脂可以包含除了以上所述的那些以外的重复结构单元作为共聚物的重复结构单元。用于形成其它重复结构单元的单体的具体实例包括二烯类、(甲基)丙烯腈、乙烯基卤化物类(vinylhalides)、亚乙烯基卤化物类、一氧化碳和二硫化碳。应当注意的是，在聚烯烃树脂中(A1)、(A2)和(A3)的总质量比(％)优选为90％至100％。
此外，如果需要的话，用于本发明的中间层可以包含金属氧化物颗粒，并且在全部中间层中的金属氧化物颗粒的体积比(％)优选为25至80％。不特别限定金属氧化物颗粒的种类，只要它们通常用于电子照相感光构件的中间层即可。可以使用炭黑、金属颗粒和金属氧化物颗粒，并且优选使用含有选自由氧化钛、氧化锌和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物(导电性金属氧化物)的材料。
认为金属氧化物颗粒具有载流子迁移性。特别地，在使用本发明的乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂的情况下，观察到重影水平的改进。
不特别限制用于本发明的聚烯烃树脂的分子量并且也不特别限制聚烯烃树脂的合成方法。聚烯烃树脂可以通过例如在自由基产生剂的存在下将用于形成聚烯烃树脂的单体进行高压自由基共聚获得。
此外，可以采用在“New Polymer Experiment 2 Synthesisand Reaction of Polymer(1)”(Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.)的第1至4章、日本专利申请特开2003-105145和日本专利申请特开2003-147028中描述的任一已知方法作为合成聚烯烃树脂的具体方法。
在本发明中，通过以下方法测量或评价树脂的特性。
(1)在聚烯烃树脂中的(A2)(不饱和羧酸单元)的含量
根据JIS K5407测量聚烯烃树脂的酸值，并且从测量的酸值根据以下表达式获得不饱和羧酸的含量(接枝率)：
不饱和羧酸单元的含量(质量％)＝(接枝的不饱和羧酸的质量)/(作为原料的聚烯烃树脂的质量)×100。
(2)除了聚烯烃树脂中的(A2)以外的树脂的构成
树脂的构成通过在邻二氯苯(d4)中在120℃下进行1H-NMR和13C-NMR分析(300MHz，由Varian Technologies JapanLimited制造)获得。在13C-NMR分析中，测量通过考虑定量性的门控去偶(gate-induced decoupling)方法进行。
中间层用涂布液通过以下方法获得：通过将乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂溶解在适当的溶剂中生产涂布液的方法，通过将乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂保持在等于或者高于软化点的高温下从而形成熔融态来生产涂布液的方法和通过在适当的溶剂中将乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂加热搅拌从而形成分散体而生产涂布液的方法。
所述涂布液通过浸渍涂布法、辊涂法、喷涂法、幕式淋涂法和旋涂法形成为用作中间层的膜。考虑道效率和生产率，优选浸涂法。此外，用于本发明的中间层的厚度优选为0.1至3.0μm，或者更优选0.3至3.0μm。
关于用于本发明的支承体，只要其具有导电性(导电性支承体)就足够了，例如，金属如铝、镍、铜、金和铁或者这些金属的合金的支承体。此外，各自具有在例如聚酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺或者玻璃的绝缘支承体上由金属如铝、银或金或者导电性材料如氧化铟或氧化锡形成的薄膜的支承体；分别通过将碳或者导电性填料分散至树脂中从而赋予树脂以导电性而获得的支承体。
此外，不特别限制支承体的形状，根据需要使用板状、鼓状或者带状的支承体。
为了可以改进支承体的电特性或者在支承体和中间层之间的粘合性，可以将这样的支承体的表面进行电化学处理如阳极氧化处理或化学处理，所述化学处理包括使用通过将金属盐的化合物或者氟化合物的金属盐溶解在主要由碱式磷酸盐、磷酸或者单宁酸形成的酸性水溶液中制备的溶液。
此外，当将电子照相感光构件用于使用具有单一波长的激光束的打印机时，优选将支承体的表面粗糙化至可以抑制干涉条纹的适宜程度。即，优选通过珩磨(horning)、喷砂、切削或者电解抛光处理支承体的表面。可选择地。具有由导电性金属氧化物颗粒和粘结剂树脂形成的导电层的支承体优选在由铝或者铝合金形成的支承体上形成。
珩磨处理的方法分为干法和湿法，可以将这些方法的任一种用于本发明。湿法珩磨处理是包括将粉末状研磨剂悬浮在液体如水中并且在高速下将该悬浮液喷射在支承体的表面上从而将表面粗糙化的方法。依赖于喷射悬浮液的压力和速度，研磨剂的量、种类、形状、尺寸、硬度和比重以及悬浮研磨剂的温度，可以控制支承体的表面粗糙度。
同时，干法珩磨处理是包括用空气在高速下将研磨剂喷射在支承体的表面上从而将表面粗糙化的方法，并且表面粗糙度可以通过与湿法珩磨处理的情况相同的方法控制。用于干法或者湿法珩磨处理的研磨剂的实例包括分别由碳化硅、氧化铝或者铁形成的颗粒和玻璃珠。
当支承体通过将由导电性金属氧化物颗粒和粘结剂树脂形成的导电层施涂在由铝或者铝合金形成的支承体上而获得时，将导电性金属氧化物颗粒引入导电层中提供了通过不规则反射激光束来抑制干涉条纹的效果、和隐藏施涂前支承体表面中的缺陷和支承体表面上的突起部分的效果。
关于导电性金属氧化物颗粒，示例含有氧化锌、氧化钛或硫酸钡的材料。此外，根据需要，可以用氧化锡涂布各导电性金属氧化物颗粒，从而可以将该颗粒用作具有合适电阻率的填料。
导电性金属氧化物颗粒的电阻率优选为0.1至1000Ω·cm，或者更优选1至1000Ω·cm。在本发明中，导电性金属氧化物颗粒的电阻率用电阻测量设备(Loresta AP(商品名)，由MitsubishiChemical Corporation制造)来测量。将作为测量对象的导电性金属氧化物颗粒在压力为500kg/cm2下压紧成为硬币状的样品，并且将该样品安装在电阻测量设备上。
此外，导电性金属氧化物颗粒的平均粒径优选为0.05至1.0μm，或者更优选0.07至0.7μm。在本发明中，导电性金属氧化物颗粒的平均粒径是通过离心沉降法测量的值。
此外，在导电层中的导电性金属氧化物颗粒的含量优选为1.0至90质量％，或者更优选5.0至80质量％，相对于导电层的总质量。根据需要，导电层可以含有氟或锑。
用于导电层的粘结剂树脂的实例包括酚醛树脂、聚氨酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚酰胺酸、聚乙烯醇缩醛、环氧树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂和聚酯。这些树脂可以单独或者组合使用。优选使用任意这样的树脂，这是因为树脂改进导电层对导电性支承体的粘合性、导电性金属氧化物颗粒的分散性能和在该层形成后其耐溶剂性。在上述树脂中，特别优选酚醛树脂、聚氨酯或者聚酰胺酸。粘结剂树脂的含量优选为20至70质量％，相对于导电层。
导电层可以通过例如浸涂法或者用迈耶棒的溶剂施涂形成。导电层的厚度优选为0.1至30μm，或者更优选0.5至20μm。此外，导电层的体积电阻率优选为1.0×105Ω·cm以上至1.0×1013Ω·cm以下，或者更优选1.0×105Ω·cm以上至1.0×1012Ω·cm以下。在本发明中，体积电阻率通过以下测定：在铝盘上形成作为测量对象的导电层，进一步在导电层上形成由金形成的薄膜，并且用pA计测量在两个电极即铝盘和由金形成的薄膜之间流动的电流。此外，可以将流平剂添加至导电层用于改进层的表面特性。
本发明的电子照相感光构件具有支承体、设置在支承体上的中间层以及设置在中间层上的电荷产生层和电荷输送层。
形成含有电荷产生物质和其它组分如粘结剂树脂的电荷产生层。例如可以通过以下形成电荷产生层：将粘结剂树脂以质量比计以电荷产生物质的0.3至4倍的量溶解在溶剂中，将电荷产生物质添加至混合物，并且施涂通过分散电荷产生物质获得的电荷产生层用涂布液，接着干燥。将电荷产生物质通过介质型分散器(media type disperser)如砂磨机或球磨机、或者分散器如液体碰撞型分散器来分散。在本发明中，电荷产生层的厚度优选在0.05至1.0um的范围内。
电荷产生物质的实例包括吡喃鎓类染料、噻喃鎓(thiopyrylium)类染料、酞菁类颜料、二苯并[cd.jk]芘-5，10-二酮类颜料、二苯并芘醌类颜料、皮蒽酮类颜料、偶氮类颜料、靛蓝类颜料、喹吖啶酮类颜料和喹啉蓝(quinocyanine)类颜料。其中，优选酞菁类颜料。酞菁类颜料的实例包括非金属酞菁、氧化钛酞菁、羟基镓酞菁和卤化镓酞菁如氯化镓酞菁。这些电荷产生物质可以单独或者组合使用。
在电荷产生层中，当混合酞菁类颜料和除了酞菁类颜料以外的电荷产生物质时，还可以含有50质量％以下除了酞菁类颜料以外的电荷产生物质，相对于总的电荷产生物质。
粘结剂树脂的实例包括缩丁醛树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、多芳基化合物树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸乙烯酯树脂、聚丙烯酸乙烯酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、有机硅树脂、醇酸树脂、环氧树脂、纤维素树脂和三聚氰胺树脂。其中，特别优选缩丁醛树脂。
电荷输送层含有处于分子分散状态的电荷输送材料和粘结剂树脂，并且优选通过施涂其中溶解具有成膜性的粘结剂树脂和如下所述的电荷输送材料的溶液、接着干燥而形成。此外，在本发明中，电荷输送层的厚度优选在5.0至50μm的范围内。
电荷输送材料的实例包括但是不限于空穴输送化合物如多环芳族化合物、杂环化合物、腙类化合物、苯乙烯基类化合物、联苯胺类化合物、三芳基胺类化合物和三苯胺以及在主链或侧链具有形成这些化合物的基团的聚合物。
此外，用于电荷输送层的粘结剂树脂的实例包括但不限于聚酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、多芳基化合物、聚砜和聚苯乙烯。其中，特别优选聚碳酸酯和多芳基化合物。在本发明的电荷输送层中，电荷输送材料的含量以质量比计优选粘结剂树脂的0.5至3.0倍。
本发明的处理盒包括本发明的电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置，其中所述处理盒一体地支承电子照相感光构件和至少一种装置，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
此外，本发明的电子照相设备包括本发明的电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。
图1示出设置有包括本发明的电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构造的实例。
在图1中，鼓状电子照相感光构件1以预定圆周速度沿着箭头所指的方向围绕轴2旋转。将如此旋转的电子照相感光构件1的周面通过充电装置3(一次充电装置)均匀充电至预定的负电位，接着接收从曝光装置(未示出)如狭缝曝光或激光束扫描曝光输出的曝光光(图像曝光光)4。由此，在电子照相感光构件1的周面上依次形成对应于目标图像的静电潜像。施加至充电装置3的电压可以是通过在直流成分上重叠交流成分获得的电压，或者可以是仅由直流成分形成的电压。
将在电子照相感光构件1的周面上形成的静电潜像分别用来自显影装置5的调色剂显影以用作调色剂图像。接下来，将在电子照相感光构件1的周面上形成并由其承载的调色剂图像通过来自转印装置6(转印辊)的转印偏压依次转印。以与电子照相感光构件1的旋转同步将转印材料7(如纸)从转印材料供给装置(未示出)取出以供给至在电子照相感光构件1和转印装置6之间的部分(邻接部)。将其上已经转印调色剂图像的转印材料7从电子照相感光构件1的周面分离，然后引入到定影装置8中从而进行图像定影。结果，将作为形成图像的产品(打印件或者复印件)的转印材料打印出设备外。
将转印残留显影剂(调色剂)通过清洁装置9(清洁刮板)从转印调色剂图像后的电子照相感光构件1的表面除去，从而可以在将电子照相感光构件重复用于图像形成之前将表面清洁。应当注意的是，例如，可以采用基于使用带状或鼓状中间转印体的中间转印系统的转印装置作为转印装置。
在图1中，将电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5和清洁装置9一体地支承，从而用作借助导向装置12如电子照相设备的主体的轨道可以可拆卸地安装至电子照相设备的主体的处理盒11。
实施例
下文中，通过实施例具体描述本发明。然而，本发明不限于此。应当注意的是，在以下配混中的词“份”表示“质量份”。
根据示于以下表1的重复结构单元组成和质量比(％)合成含有(A1)型、(A2)型和(A3)的聚烯烃树脂(B-1)至(B-19)。使用在由Kyoritsu Shuppan Co.，Ltd.出版的“New Polymer Experiment 2Synthesis and Reaction of Polymer(1)”的第1至4章、日本专利申请特开2003-105145和日本专利申请特开2003-147028等中描述的已知方法合成所述树脂。
Figure BSA00000329988300181
<实施例1>
将30份作为乙烯-丙烯酸二元共聚物的其中丙烯酸的质量比为15质量％的Escor 5200(Exxon Mobil Corporation)通过加热溶解在270份环己酮中，从而获得乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液。
将75.0份聚烯烃树脂(B-1)、60.0份2-丙醇(下文中称作“IPA”)、5.1份三乙胺(下文中称作“TEA”)和159.9份蒸馏水分别装入设置有搅拌器和加热器并且具有1升体积的可密封的、耐压玻璃容器中，搅拌该混合物同时将搅拌叶片的转速设定为300rpm。结果，在容器底部没有观察到粒状树脂沉淀物，但是观察到树脂处于浮动状态。这里，观察之后10分钟，打开加热器加热混合物同时维持该状态。接着，将该混合物再搅拌20分钟同时将体系中的温度保持在140至150℃。随后，将体系浸入水浴中，并且将体系中的温度降低至室温(25℃)同时将转速保持在300rpm下搅拌混合物。随后，将混合物在压力下(在0.2MPa的空气压力下)用300目的不锈钢过滤器(线径为0.035mm，平织)过滤。结果，获得不透明的、均匀的聚烯烃树脂溶液。
将65份乙烯-丙烯酸二元共聚物和14份聚烯烃树脂溶液混合，由此获得乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂之间的质量比为65/35的中间层用涂布液。
准备通过热挤出获得的外径为30.5mm、内径为28.5mm和长度为260.5mm的铝空管(ED管：JIS-A3003)。
制备由120份分别具有由氧化锡形成的涂层的硫酸钡颗粒(覆盖率：50质量％，粉末电阻率：700Ω·cm)、70份可熔型酚醛树脂(Plyophen J-325(商品名)，由DIC Corporation制造，固成分70％)和100份2-甲氧基-1-丙醇形成的溶液，并且将该溶液用球磨机进行分散处理20小时。结果，制备导电层用涂布液(在涂布液中粉末的平均粒径为0.22μm)。
将该液体通过浸渍涂布施涂至铝空管上，并且通过在140℃下加热30分钟固化。由此，形成厚度为15μm的导电层并且用作支承体(导电性支承体)。
将中间层用涂布液通过浸渍涂布施涂至获得的支承体上，接着在120℃下干燥10分钟。由此，形成厚度为0.3μm的中间层。
接下来，将10份聚乙烯醇缩丁醛树脂(BX-1(商品名)，由SEKISUI CHEMICAL CO.，LTD.制造)和350份环己酮添加至20份作为电荷产生材料的羟基镓酞菁晶体，并且将该混合物采用使用各具有直径为1mm的玻璃珠的砂磨机进行分散处理3小时。接着，添加1200份乙酸乙酯以稀释该混合物。结果，获得电荷产生层用涂布液。用自然/离心沉降型粒径分布测量设备(CAPA-700，由HORIBA，Ltd.制造)测量的在电荷产生层用涂布液中的电荷产生材料的分散粒径为0.15μm。将电荷产生层用涂布液通过浸渍涂布施涂至中间层上，接着在100℃下干燥10分钟，结果，形成厚度为0.18μm的电荷产生层。
接着，将7份由以下结构式(7)表示的化合物、1份由以下结构式(8)表示的化合物和10份双酚C型聚烯丙基化物树脂(重均分子量[Mw]为110,000)溶解在由50份一氯苯和10份二氯甲烷形成的混合溶剂中。结果，制备电荷输送层用涂布液。将电荷输送层用涂布液通过浸渍涂布施涂至电荷产生层上，接着在110℃下干燥1小时。结果，形成厚度为18μm的电荷输送层。由此，制造电子照相感光构件。
Figure BSA00000329988300211
将电子照相感光构件的评价方法描述如下。
在23℃和50％RH的常温常湿环境下在前述中制造的电子照相感光构件的亮区电位采用由Hewlett-Packard Company制造的彩色激光打印机LaserJet 4600(商品名)的改造设备(充电(第一次充电)：辊接触DC充电(施加仅直流成分至充电辊的电压)，暗区电位-500V，处理速度：100mm/秒)，激光曝光，光量：0.3μJ/cm2)测量，并且将所述亮区电位定义为电子照相感光构件的感光度。此外，测量在15℃和10％RH的低温低湿环境下电子照相感光构件的亮区电位，接着在3000张上输出分别具有4％图像浓度的图像。接着，再测量亮区电位，从而评价重影现象。分别以品红色、青色、黄色和黑色的单色生成用于评价重影现象的图像。例如，在如图2中所示的黑色的情况下，在图像的前端输出黑色方形图像，随后，用单点桂马跳跃图案生成半色调图像。产生图像的次序如下。即，在第一张上输出实白图像，在五张上连续输出用于评价重影现象的图像。接下来，在一张上输出实黑图像，接着再次在五张上连续输出用于评价重影现象的图像。由此，评价总计10张用于评价重影现象的图像。
如下进行用于评价重影现象的图像的评价。
A：没有观察到重影
B：在五张以下评价图像中观察到轻微重影
C：在全部评价图像中观察到轻微重影
D：尽管观察到重影，但是在不需要高图像品质的情况下没有问题
E：清楚地观察到重影。
将在常温常湿环境下的亮区电位和在低温低湿环境下的亮区电位之间的差定义为由于环境的波动，并且将在图像输出前后的亮区电位的差定义为由于耐久导致的电位波动。应当注意的是，由于环境的波动优选小于20V，由于耐久的波动优选小于35V。当由于环境的波动和由于耐久的波动大时，在所得图像中浓度的变化变大，由此，由于环境的波动和由于耐久的波动分别更优选为15V以下和22V以下。此外，在要求图像浓度稳定性的情况下，由于环境的波动和由于耐久的波动分别为10V以下和15V以下。基于以下等级描述由于环境的波动和由于耐久的波动。
由于环境的波动：等级A＝5V以下，等级B＝10V以下，等级C＝15V以下，等级D＝小于20V，和等级E＝20V以上
由于耐久的波动：等级A＝10V以下，等级B＝15V以下，等级C＝22V以下，等级D＝小于35V，和等级E＝35V以上。
表2示出结果。
<实施例2-25>
除了将中间层的乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂以示于表2的质量比混合和使用示于表2的聚烯烃种类以外，以与实施例1相同的方式生产和评价实施例2至25的电子照相感光构件。表2示出结果。应当注意的是，所有乙烯-丙烯酸二元共聚物分别与实施例1中的相同。
<实施例26-29>
除了将其中丙烯酸的质量比为11质量％的Escor 5100(由Exxon Mobil Corporation制造)用作乙烯-丙烯酸二元共聚物，以及将中间层的乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂以示于表2的质量比混合和使用示于表2的聚烯烃种类以外，以与实施例1相同的方式生产和评价实施例26至29的电子照相感光构件。
<实施例30>
将0.2mol氯化锡(IV)五水合物溶解在200ml水中从而获得0.5M水溶液。接着，将28％氨水添加至该水溶液同时搅拌该水溶液。结果，获得pH为1.5的含有白色氧化锡超细颗粒的浆料。在将所得的含有氧化锡超细颗粒的浆料加热至70℃之后，将浆料自然冷却至约50℃，接着将纯水添加至浆料，从而获得1升含有氧化锡超细颗粒的浆料。接着，用离心分离器将浆料进行固-液分离。接下来，将800ml纯水添加至含水固体，并且用均质器将混合物进行搅拌和分散。其后，采用离心分离器通过混合物的固-液分离进行洗涤。接着，在洗涤后将75ml纯水添加至该含水固体从而制备含有氧化锡超细颗粒的浆料。接下来，将3.0ml三乙胺添加至所得的含有氧化锡超细颗粒的浆料，并且搅拌该混合物。当该混合物开始透明时，将混合物加热至70℃。随后，停止加热，自然冷却该混合物。结果，获得使用固体浓度为20质量％有机胺作为分散稳定剂的氧化锡溶胶溶液。
接着，将120份氧化锡溶胶溶液、30份以与实施例1相同的方式合成的乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液和28份使用聚烯烃树脂B-13以与实施例1相同的方式合成的聚烯烃树脂溶液混合，从而获得中间层用涂布液。除了使用获得的中间层用涂布液和将中间层的厚度设定为0.8μm以外，以与实施例1相同的方式生产和评价电子照相感光构件。
<实施例31>
除了使用350份氧化锡溶胶溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例30相同的方式制备和评价电子照相感光构件。
<实施例32>
除了使用1050份氧化锡溶胶溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例30相同的方式制备和评价电子照相感光构件。
<实施例33>
向100份氧化钛(MT-150A(商品名)，由TAYCACORPORATION制造)和900份甲醇中，添加1000份1mm的玻璃珠，并且将该混合物通过油漆搅拌器分散15小时从而获得氧化钛分散液。除了使用140份氧化钛分散液代替实施例30中的中间层用涂布液的氧化锡溶胶溶液以外，以与实施例30相同的方式生产和评价电子照相感光构件。
<实施例34>
除了使用400份氧化钛分散液制备中间层用涂布液以外，以与实施例33相同的方式生产和评价电子照相感光构件。
<实施例35>
除了使用1200份氧化钛分散液制备中间层用涂布液和将中间层的厚度设定为3μm以外，以与实施例33相同的方式生产和评价电子照相感光构件。
<比较例1>
除了不使用聚烯烃树脂溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
<比较例2>
除了使用(B-16)作为聚烯烃树脂而不使用乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
<比较例3>
除了使用(B-17)作为聚烯烃树脂和使用50份乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液以及20份聚烯烃树脂溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
<比较例4>
除了使用(B-18)作为聚烯烃树脂和使用50份乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液以及20份聚烯烃树脂溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
<比较例5>
除了使用(B-19)作为聚烯烃树脂和使用50份乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液以及20份聚烯烃树脂溶液制备中间层用涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
<比较例6>
除了使用100份聚酰胺树脂(CM8000(商品名)，由TorayIndustries Inc.制造)的10质量％甲醇溶液代替聚烯烃树脂溶液和乙烯-丙烯酸二元共聚物溶液来制备中间层用涂布液以外，以与实施例33相同的方式生产和评价中间层和电子照相感光构件。
表2示出结果。
表2
尽管已经参考示例性实施方案描述本发明，但是要理解的是本发明不限于所公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围符合最宽泛的解释从而包括所有此类修改以及等同的结构和功能。
本申请要求2009年11月2日提交的日本专利申请2009-252120的权益，在此将其全部引入作为参考。

Claims (10)

1.一种电子照相感光构件，所述电子照相感光构件包括支承体；
依次设置在所述支承体上的中间层、电荷产生层和电荷输送层，其中：
所述中间层含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂；
所述聚烯烃树脂含有如下所述的(A1)、(A2)和(A3)，并且所述(A1)、(A2)和(A3)的质量比满足如下所述的公式，
0.01≤(A2)/{(A1)+(A2)+(A3)}×100≤50
1.25≤{(A1)/(A3)}×100≤98
(A1)：由下式(11)表示的重复结构单元：
其中R11至R14各自独立地表示氢原子或者烷基；
(A2)：由下式(21)和(22)中之一表示的重复结构单元：
Figure FSA00000329988200012
其中R21至R24各自独立地表示氢原子、烷基、苯基或者由-Y21COOH表示的单价基团，其中Y21表示单键、亚烷基或者亚芳基；R25和R26各自独立地表示氢原子、烷基或者苯基；并且X21表示由-Y22COOCOY23-表示的二价基团，其中Y22和Y23各自独立地表示单键、亚烷基或者亚芳基，条件是R21至R24中至少之一表示由-Y21COOH表示的单价基团；和
(A3)：由下式(31)、(32)、(33)和(34)中之一表示的重复结构单元：
Figure FSA00000329988200021
其中：R31至R35各自独立地表示氢原子或者甲基；R41至R43各自独立地表示具有1至10个碳原子的烷基；和R51至R53各自独立地表示氢原子或者具有1至10个碳原子的烷基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述中间层以满足以下表达式的质量比含有乙烯-丙烯酸二元共聚物和聚烯烃树脂：
60/40≤(乙烯-丙烯酸二元共聚物)/(聚烯烃树脂)≤5/95。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中由所述乙烯-丙烯酸二元共聚物中的丙烯酸形成的重复结构单元的质量比大于包含在所述中间层中的聚烯烃树脂中的(A2)的质量比。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述(A1)、(A2)和(A3)的质量比满足以下公式：
0.01≤(A2)/{(A1)+(A2)+(A3)}×100≤10。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述(A1)、(A2)和(A3)的质量比满足以下表达式：
0.01≤(A2)/{(A1)+(A2)+(A3)}×100≤5。
6.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述中间层进一步含有金属氧化物颗粒。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中所述聚烯烃树脂包括乙烯-马来酸酐-丙烯酸酯三元共聚物和乙烯-马来酸酐-甲基丙烯酸酯三元共聚物中之一。
8.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述金属氧化物颗粒含有选自由氧化钛、氧化锌和氧化锡组成的组的至少一种金属氧化物颗粒。
9.一种处理盒，所述处理盒包括：
根据权利要求1所述的电子照相感光构件；和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置，
其中所述处理盒一体地支承所述电子照相感光构件和所述至少一种装置，并且可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
10.一种电子照相设备，所述电子照相设备包括：
根据权利要求1所述的电子照相感光构件；
充电装置；
曝光装置；
显影装置；和
转印装置。
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