KR102014552B1 - 전자 소자용 화합물 - Google Patents

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아르네 뷔징
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필립 슈퇴쎌
토마스 에베를레
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 (I) 의 화합물, 전자 소자에서의 이러한 화합물의 용도, 및 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화학식 (I) 의 화합물의 제조 및 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 제형에 관한 것이다.

Description

전자 소자용 화합물 {COMPOUNDS FOR ELECTRONIC DEVICES}
본 발명은 화학식 (I) 의 화합물, 전자 소자에서 이러한 화합물의 용도, 및 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 전자 소자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물 및 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 제형에 관한 것이다.
전자 소자에서 사용하기 위한 신규 관능성 화합물의 개발은 현재 집중 연구 대상이다. 여기서, 그 목적은 지금까지 전자 소자에서 사용되지 않은 화합물의 개발 및 조사, 소자의 개선된 특성 프로파일을 가능하게 하는 화합물의 개발이다.
본 발명에 따르면, 용어 전자 소자는 특히 유기 집적 회로 (OIC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (OFET), 유기 박막 트랜지스터 (OTFT), 유기 발광 트랜지스터 (OLET), 유기 태양 전지 (OSC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용기, 유기 전계-켄치 소자 (OFQD), 유기 발광 전기화학 전지 (OLEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 전계발광 소자 (OLED) 를 의미한다.
상기 언급된 유기 전계발광 소자 (OLED) 의 구조는 당업자에 공지되어 있고, 특히 US　4539507, US 5151629, EP　0676461 및 WO　1998/27136 에 기재되어 있다.
또한, 특히 폭넓은 산업적 사용의 관점에서 유기 전계발광 소자의 성능 데이터에 관한 개선이 여전히 필요하다. 이와 관련하여 특히 중요한 것은 유기 전계발광 소자의 수명, 효율성 및 작동 전압 및 달성된 색채 값이다. 특히, 청색-방사 전계발광 소자의 경우, 소자 수명에 대한 개선의 잠재성이 있다. 또한, 전자 소자에서 관능성 물질로서 사용하기 위해 화합물은 높은 열 안정성 및 높은 유리-전이 온도를 갖고 분해 없이 승화될 수 있는 것이 바람직하다.
유기물을 포함하는 전자 소자의 분야에서, 매트릭스 물질, 특히 양호한 효율성, 긴 수명 및 낮은 작동 전압을 동시에 산출하는 인광 방사체를 위한 매트릭스 물질에 대한 필요성이 존재한다. 특히, 매트릭스 물질의 특성은 흔히 유기 전계발광 소자의 수명 및 효율성을 제한한다. 인광 방사체를 위한 매트릭스 물질의 경우, 이들은 높은 T1 수준 (삼중항 수준) 을 갖는 것이 바람직하다. 이는 특히 청색-방출 인광 방사체용 매트릭스 물질의 경우 적합하다.
또한, 신규한 전자-수송 물질의 제공이 바람직한데, 이는 특히 전자-수송 물질의 특성이 유기 전계발광 소자의 상술한 특성에 중요한 영향을 갖기 때문이다. 특히, 양호한 효율, 긴 수명 및 낮은 작동 전압을 동시에 산출하는 전자-수성 물질에 대한 필요성이 존재한다.
선행 기술에 따르면, 카르바졸 유도체, 예를 들어 비스(카르바졸릴)비페닐은 흔히 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 사용된다. 또한, 케톤 (WO 2004/093207), 포스핀 산화물, 술폰 (WO 2005/003253), 트리아진 화합물, 예컨대 트리아지닐스피로비플루오렌 (WO　2010/015306 참조), 및 금속 착물 예를 들어 BAlq 또는 아연(II) 비스[2-(2-벤조티아졸)페놀레이트) 는 마찬가지로 이러한 기능으로 사용된다.
출원 WO　2006/067976 및 WO　2008/123189 는 전자 소자에서 사용하기 위한 전자-결핍 헤테로시클, 예를 들어 트리아진으로 유도체화된 카르바졸 유도체를 개시하고 있다. 그러나, 전자 소자를 위한 기능성 물질로서 사용하기 위한 신규한 화합물에 대한 필요성이 지속적으로 존재한다. 특히, 유지 전계발광 소자에서의 매트릭스 물질 또는 전자-수송 물질로서 사용하기 위한 화합물에 대한 필요성이 존재한다. 특히, 전자 소자의 성능 데이터에 있어서의 개선이 달성될 수 있는 화합물에 대한 필요성이 존재한다.
따라서 본 발명은, 전자 소자, 예를 들어 OLED 에서 사용하기에 적합하고 특히 전자-수송 물질 및/또는 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 사용될 수 있는 화합물을 제공하는 기술적 목적을 기반으로 한다.
본 발명의 일부로서, 아래 나타낸 화학식 (I) 의 화합물이 전자 소자에서 특히 전자-수송 물질로서 및 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 사용하기에 매우 적합하다는 것이 이제 밝혀졌다. 이러한 화합물은 스페이서기로서 방향족 6원 고리를 통해 디히드로아크리딘 유도체에 결합되는 전자-결핍기 A 를 함유하는 것을 특징으로 한다.
따라서, 본 발명은 하기 화학식 (II) 의 기가 * 로 표시되는 하나 이상의 결합을 통해 결합되고, 화학식 (II) 의 * 가 결국 화학식 (I) 의 단위에 대한 결합을 나타내고, 화학식 (I) 에서 화학식 (II) 의 어떠한 기도 * 로 표시되는 결합에 결합되지 않은 경우에 라디칼 R2 가 이에 결합되는, 하기 화학식 (I) 의 화합물에 관한 것으로서:
Figure 112013110907365-pct00001
Figure 112013110907365-pct00002
[하기가 존재하는 기호 및 지수에 적용됨:
A 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게,
- 5 내지 20 개의 방향족 고리 원자를 갖는 헤테로아릴기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있고, N, O 및 S 로부터 선택되는 2 개 이상의 헤테로원자를 갖는 하나 이상의 헤테로방향족 5-원 고리를 함유하거나 N, O 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로원자를 갖는 하나 이상의 헤테로방향족 6-원 고리를 함유함), 또는
- 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 케토기, 또는
- 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 인 산화물 기, 또는
- 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는 황 산화물 기이고;
Y 는 BR2, C(R2)2, C=O, Si(R2)2, NR2, O, S, S=O 및 S(=O)2 로부터 선택되는 2 가의 기이고;
X 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 CR1 또는 N 이고, 또는 이에 결합되는 기 A 를 갖는 C 이고;
Z 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 CR2또는 N 이고;
Ar1 은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고;
R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 20 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 2 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (각 경우에서 이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 이고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R1 은 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 20 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 2 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에서 이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 이고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R2 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
R3 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, B(OR4)2, CHO, C(=O)R4, CR4=C(R4)2, CN, C(=O)OR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, N(R4)2, NO2, P(=O)(R4)2, OSO2R4, OR4, S(=O)R4, S(=O)2R4, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 20 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 2 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R4C=CR4-, -C≡C-, Si(R4)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR4, -C(=O)O-, -C(=O)NR4-, NR4, P(=O)(R4), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있음) 이고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R3 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
R4 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 유기 라디칼 (여기서, 또한 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 이에서 2 개 이상의 치환기 R4 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
n 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1, 2 또는 3 이고;
여기서, 기 Z 의 구성요소로서 라디칼 R2 는 화학식 (I) 의 고리계에 축합된 임의의 고리를 형성하지 않아야 하고;
또한, 화학식 (II) 의 기가 화학식 (I) 의 질소 원자에 결합되는 경우, 기 A 는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합됨];
또한, 하기 화합물이 배제되는 화합물에 관한 것이다:
Figure 112013110907365-pct00003
.
본 발명의 의미에서 아릴기는 6 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 함유하고; 본 발명의 의미에서 헤테로아릴기는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 함유하고, 이 중 하나 이상은 헤테로원자이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및 S 로부터 선택된다. 이는 기본적 정의를 나타낸다. 기타 바람직한 사항이 예를 들어 존재하는 방향족 고리 원자 또는 헤테로원자의 수에 대해 본 발명의 상세한 설명에 나타나 있는 경우, 이것이 적용된다.
아릴기 또는 헤테로아릴기는 단순 방향족 고리, 즉 벤젠 또는 단순 헤테로방향족 고리, 예를 들어 피리딘, 피리미딘 또는 티오펜 또는 축합 (환형 (annellate)) 방향족 또는 헤테로방향족 폴리사이클, 예를 들어 나프탈렌, 페난트렌, 퀴놀린 또는 카르바졸을 의미한다. 본 발명의 의미에서 축합 (환형) 방향족 또는 헤테로방향족 폴리사이클은 서로 축합된 둘 이상의 단순 방향족 또는 헤테로방향족으로 이루어진다. 이러한 견지에서, 이러한 정의에 따라 헤테로아릴기는 특히 하나 이상의 비-공액 (비-헤테로방향족) 고리, 예를 들어 피페리딘 고리가 방향족 또는 헤테로방향족 고리와 축합된 기를 의미하지 않는다는 점을 주목하여야 한다.
각 경우에서 상술한 라디칼로 치환될 수 있고, 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 고리계에 연결될 수 있는 아릴 또는 헤테로아릴기는, 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 페난트렌, 피렌, 디히드로피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 벤즈안트라센, 벤조페난트렌, 테트라센, 펜타센, 벤조피렌, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤지미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라지니미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 피라진, 페나진, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 푸린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸로부터 유래된 기를 의미하도록 선택된다.
본 발명의 의미에서 방향족 고리계는 고리계 내에 6 내지 60 개의 C 원자를 함유한다. 본 발명의 의미에서 헤테로방향족 고리계는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 함유하고, 이 중 하나 이상은 헤테로원자이다. 헤테로원자는 바람직하게는 N, O 및/또는 S 에서 선택된다. 본 발명의 의미에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 반드시 오직 아릴 또는 헤테로아릴기만을 함유하지는 않으나, 그 대신, 또한, 다수의 아릴 또는 헤테로아릴기가 비-방향족 단위 (바람직하게는 H 외의 원자 10% 미만), 예를 들어 sp3-혼성 C, Si, N 또는 O 원자, sp2-혼성 C 또는 N 원자 또는 sp-혼성 C 원자에 의해 연결될 수 있는 계를 의미하도록 선택된다. 따라서, 예를 들어 9,9'-스피로비플루오렌, 9,9'-디아릴플루오렌, 트리아릴아민, 디아릴 에테르, 스틸벤 등과 같은 계는 또한 본 발명의 의미에서 방향족 고리계인 것으로 의도되는데, 이는 둘 이상의 아릴기가 예를 들어 선형 또는 시클릭 알킬, 알케닐 또는 알키닐기 또는 실릴기에 의해 연결되는 계이기 때문이다. 또한, 2 개 이상의 아릴 또는 헤테로아릴기가 단일 결합을 통해 서로 연결되는 계는 또한 본 발명의 의미에서 방향족 또는 헤테로방향족 고리계, 예를 들어 비페닐, 테르페닐 또는 디페닐트리아진과 같은 계인 것으로 의도된다.
각각의 경우 상기 정의된 라디칼에 의해 또한 치환될 수 있으며 임의의 원하는 위치를 통해 방향족 또는 헤테로방향족 기에 연결될 수 있는, 5 - 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계는 특히 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 벤즈안트라센, 페난트렌, 벤조페난트렌, 피렌, 크리센, 페릴렌, 플루오란텐, 나프타센, 펜타센, 벤조피렌, 비페닐, 비페닐렌, 테르페닐, 테르페닐렌, 쿼터페닐, 플루오렌, 스피로비플루오렌, 디히드로페난트렌, 디히드로피렌, 테트라히드로피렌, 시스- 또는 트랜스-인데노플루오렌, 트룩센, 이소트룩센, 스피로트룩센, 스피로이소트룩센, 푸란, 벤조푸란, 이소벤조푸란, 디벤조푸란, 티오펜, 벤조티오펜, 이소벤조티오펜, 디벤조티오펜, 피롤, 인돌, 이소인돌, 카르바졸, 인돌로카르바졸, 인데노카르바졸, 피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 아크리딘, 페난트리딘, 벤조-5,6-퀴놀린, 벤조-6,7-퀴놀린, 벤조-7,8-퀴놀린, 페노티아진, 페녹사진, 피라졸, 인다졸, 이미다졸, 벤지미다졸, 나프티미다졸, 페난트리미다졸, 피리디미다졸, 피라지니미다졸, 퀴녹살린이미다졸, 옥사졸, 벤족사졸, 나프톡사졸, 안트록사졸, 페난트록사졸, 이속사졸, 1,2-티아졸, 1,3-티아졸, 벤조티아졸, 피리다진, 벤조피리다진, 피리미딘, 벤조피리미딘, 퀴녹살린, 1,5-디아자안트라센, 2,7-디아자피렌, 2,3-디아자피렌, 1,6-디아자피렌, 1,8-디아자피렌, 4,5-디아자피렌, 4,5,9,10-테트라아자페릴렌, 피라진, 페나진, 페녹사진, 페노티아진, 플루오루빈, 나프티리딘, 아자카르바졸, 벤조카르볼린, 페난트롤린, 1,2,3-트리아졸, 1,2,4-트리아졸, 벤조트리아졸, 1,2,3-옥사디아졸, 1,2,4-옥사디아졸, 1,2,5-옥사디아졸, 1,3,4-옥사디아졸, 1,2,3-티아디아졸, 1,2,4-티아디아졸, 1,2,5-티아디아졸, 1,3,4-티아디아졸, 1,3,5-트리아진, 1,2,4-트리아진, 1,2,3-트리아진, 테트라졸, 1,2,4,5-테트라진, 1,2,3,4-테트라진, 1,2,3,5-테트라진, 푸린, 프테리딘, 인돌리진 및 벤조티아디아졸 또는 이러한 기의 조합으로부터 유래한 기를 의미하도록 선택된다.
본 발명의 목적을 위해서, 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 3 내지 40 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬기 또는 2 내지 40 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (여기서, 또한 개별적인 H 원자 또는 CH2 기는 라디칼의 정의 하에 상기 언급된 기에 의해 치환될 수 있음) 는 바람직하게는 라디칼 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸, s-부틸, t-부틸, 2-메틸부틸, n-펜틸, s-펜틸, 시클로펜틸, 네오펜틸, n-헥실, 시클로헥실, 네오헥실, n-헵틸, 시클로헵틸, n-옥틸, 시클로옥틸, 2-에틸헥실, 트리플루오로메틸, 펜타플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 에테닐, 프로페닐, 부테닐, 펜테닐, 시클로펜테닐, 헥세닐, 시클로헥세닐, 헵테닐, 시클로헵테닐, 옥테닐, 시클로옥테닐, 에티닐, 프로피닐, 부티닐, 펜티닐, 헥시닐 또는 옥티닐을 의미하도록 선택된다. 1 내지 40 개의 C 원자를 갖는 알콕시 또는 티오알킬기는 바람직하게는 메톡시, 트리플루오로메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-부톡시, i-부톡시, s-부톡시, t-부톡시, n-펜톡시, s-펜톡시, 2-메틸부톡시, n-헥속시, 시클로헥실옥시, n-헵톡시, 시클로헵틸옥시, n-옥틸옥시, 시클로옥틸옥시, 2-에틸헥실옥시, 펜타플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, i-프로필티오, n-부틸티오, i-부틸티오, s-부틸티오, t-부틸티오, n-펜틸티오, s-펜틸티오, n-헥실티오, 시클로헥실티오, n-헵틸티오, 시클로헵틸티오, n-옥틸티오, 시클로옥틸티오, 2-에틸헥실티오, 트리플루오로메틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 에테닐티오, 프로페닐티오, 부테닐티오, 펜테닐티오, 시클로펜테닐티오, 헥세닐티오, 시클로헥세닐티오, 헵테닐티오, 시클로헵테닐티오, 옥테닐티오, 시클로옥테닐티오, 에티닐티오, 프로피닐티오, 부티닐티오, 펜티닐티오, 헥시닐티오, 헵티닐티오 또는 옥티닐티오를 의미하도록 선택된다.
본 발명의 목적을 위해, 케토기는 하기 화학식 (K) 기를 의미하도록 선택된다:
Figure 112013110907365-pct00004
[식 중, R1 은 상기에서 정의한 바와 같고, 점선은 화학식 (II) 의 단위에의 결합을 나타낸다. 화학식 (K) 에서의 R1 은 바람직하게는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알킬기 (이에서 하나 이상의 CH2 기는 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 이에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음) 를 나타냄]. 화학식 (K) 에서의 R1 은 특히 바람직하게는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, 인 산화물 기는 하기 화학식 (P) 의 기를 의미하도록 의도된다:
Figure 112013110907365-pct00005
[식 중, R1 은 상기에서 정의한 바와 같고, 점선은 화학식 (II) 의 단위에의 결합을 나타낸다. 화학식 (P) 에서의 R1 은 바람직하게는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알킬기 (이에서 하나 이상의 CH2 기는 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 이에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음) 를 나타냄]. 화학식 (P) 에서의 R1 은 특히 바람직하게는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
본 발명의 목적을 위해, 황 산화물 기는 하기 화학식 (S) 의 기를 의미하도록 선택된다:
Figure 112013110907365-pct00006
[식 중, R1 은 상기에서 정의된 바와 같고, 지수 a 는 1 또는 2 이고, 점선은 화학식 (II) 의 단위에의 결합을 나타냄]. 화학식 (S) 에서의 R1 은 바람직하게는 6 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알킬기 (이에서 하나 이상의 CH2 기가 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음) 를 나타낸다. 화학식 (S) 에서의 R1 은 바람직하게는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 를 나타낸다.
2 개 이상의 라디칼이 서로 고리를 형성할 수 있는 제형은 본 상세설명의 목적을 위해 2 개의 라디칼이 화학 결합에 의해 서로 연결되는 것을 의미하도록 의도된다. 이는 하기 도식에 의해 설명된다:
Figure 112013110907365-pct00007
그러나, 또한 상술한 제형은 또한 2 개의 라디칼 중 하나가 수소를 나타내는 경우, 제 2 라디칼이 수소 원자가 결합되는 위치에서 고리 형성과 함께 결합되는 것을 의미하도록 의도된다. 이는 하기 도식에 의해 설명된다:
Figure 112013110907365-pct00008
기 Z 의 구성요소로서 라디칼 R2 가 화학식 (I) 의 고리계에 축합되는 고리를 형성할 수 없는 제형은, 본 발명의 목적의 경우 특히 화학식 (I) 의 고리계가 이에 축합된 헤테로사이클, 예를 들어 피롤, 인돌 및 피페리딘 고리로 확장될 수 없는 것을 의미하도록 선택된다.
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 화합물은 화학식 (I) 에 보여진 아릴아미노기에 부가하여 추가의 아릴아미노기를 함유하지 않는다. 본 발명에 따른 화합물은 특히 바람직하게는 화학식 (I) 에 보여진 아미노기에 부가하여 추가의 아미노기를 함유하지 않는다.
추가의 바람직한 구현예에 따르면, n 은 0 또는 1, 특히 바람직하게는 0 의 값을 가진다.
또한, 기 Ar1 이 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 또는 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 고리계 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 를 나타내는 것이 바람직하다. 기 Ar1 은 특히 바람직하게는 6 내지 14 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴렌기 (이는 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음), 매우 특히 바람직하게는 페닐렌 또는 나프틸렌 (이의 각각은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있음) 을 나타낸다.
또한 기 Y 가 C(R2)2, Si(R2)2, NR2, O 및 S 로부터 선택되는 것이 바람직하다. 기 Y 는 특히 바람직하게는 C(R2)2 이다.
또한, 화학식 (II) 의 기 당 0, 1, 2 또는 3 개의 기 X 는 N 인 것이 바람직하고, 이에서 2 개 이하의 인접한 기 X 가 동시에 N 이다. 특히 바람직하게는 화학식 (II) 의 기 당 1 개 이하의 기 X 가 N 이고, 매우 특히 바람직하게는 어떠한 기 X 도 N 이 아니다.
또한, 방향족 6-원 고리 당 0, 1, 2 또는 3 개의 기 Z 는 N 인 것이 바람직하고, 이에서 2 개 이하의 인접한 기 Z 가 동시에 N 이다. 특히 바람직하게는 방향족 6-원 고리 당 1 개 이하의 기 Z 가 N 이고, 매우 특히 바람직하게는 어떠한 기 Z 도 N 이 아니다.
또한, R1 은 바람직하게는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, CN, Si(R3)3 또는 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서의 하나 이상의 CH2 기는 -C≡C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)O- 또는 -C(=O)NR3- 로 대체될 수 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음) 로부터 선택되고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R1 은 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있다.
또한, 기 A 에 결합되지 않은 기 R1 은 바람직하게는 H 이다.
바람직한 구현예에 있어서, 기 X 의 구성요소이거나 기 Ar1 에 결합되는 화학식 (II) 에서의 기 R1 은 고리의 형성과 함께 추가적으로 인접한 고리에 결합된다.
R2　는 바람직하게는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, CN, Si(R3)3, N(R3)2 또는 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 로 치한될 수 있고, 상술한 기에서의 하나 이상의 CH2 기는 -C≡C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)O- 또는 -C(=O)NR3- 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에서 이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치한될 수 있음) 로부터 선택되고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R2 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있다.
R3　는 바람직하게는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, CN, Si(R4)3, N(R4)2 또는 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬 또는 알콕시기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서의 하나 이상의 CH2 기는 -C≡C-, -R4C=CR4-, Si(R4)2, C=O, C=NR4, -NR4-, -O-, -S-, -C(=O)O- 또는 -C(=O)NR4- 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 20 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R4 로 치한될 수 있음) 으로부터 선택되고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R3 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (II) 의 기는 하기 화학식 (II-1) 의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00009
[식 중, A, R1 및 X 는 상기에서 정의한 바와 같음]. 이러한 경우, 기 A 는 바람직하게는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합된다.
화학식 (II-1) 의 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (II-1-1) 및 (II-1-2) 이다:
Figure 112013110907365-pct00010
[식 중, A 및 R1 은 상기에서 정의한 바와 같음].
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (II) 의 기는 하기 화학식 (II-2) 의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00011
[식 중, A, Ar1, R1 및 X 는 상기에서 정의된 바와 같음]. 이러한 경우, 기 A 는 바람직하게는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합된다.
화학식 (II-2) 의 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (II-2-1) 및 (II-2-2) 이다:
Figure 112013110907365-pct00012
[식 중, A, Ar1 및 R1 은 상기에서 정의된 바와 같음].
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (II) 의 기는 하기 화학식 (II-3) 의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00013
[식 중, A, R1 및 X 는 상기에서 정의된 바와 같고, 6-원 고리 중 하나에 결합되는 하나 이상의 기 R1 은 추가적으로 고리의 형성과 함께 인접한 고리에 결합될 수 있음]. 화학식 (II-3) 에서의 기 A 는 바람직하게는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합된다.
화학식 (II-3) 의 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (II-3-1) 내지 (II-3-6) 이다:
Figure 112013110907365-pct00014
[식 중, A 및 R1 은 상기에서 정의한 바와 같음].
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (II) 의 기는 하기 화학식 (II-4) 의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00015
[식 중, A, Ar1, R1 및 X 는 상기에서 정의된 바와 같고, 6-원 고리 중 하나에 결합되는 하나 이상의 기 R1 은 추가적으로 고리의 형성과 함께 인접한 고리에 결합될 수 있음]. 화학식 (II-4) 에서의 기 A 는 바람직하게는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합된다.
화학식 (II-4) 의 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (II-4-1) 내지 (II-4-6) 이다:
Figure 112013110907365-pct00016
Figure 112013110907365-pct00017
[식 중, A 및 Ar1 및 R1 은 상기에서 정의된 바와 같음].
추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (II) 의 기는 하기 화학식 (II-5) 의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00018
[식 중, A, R1 및 X 는 상기에서 정의된 바와 같고, 6-원 고리 중 하나에 결합되는 하나 이상의 기 R1 이 추가적으로 고리의 형성과 함께 인접한 고리에 결합됨]. 화학식 (II-5) 에서의 기 A 는 바람직하게는 메타- 또는 오르토-위치에서 방향족 6-원 고리에 결합된다.
화학식 (II-5) 의 기의 특히 바람직한 구현예는 하기 화학식 (II-5-1) 내지 (II-5-18) 이다:
Figure 112013110907365-pct00019
Figure 112013110907365-pct00020
Figure 112013110907365-pct00021
[식 중, A 및 R1 이 상기에서 정의된 바와 같음].
기 A 는 바람직하게는 상기에 정의된 화학식 (K), (P) 또는 (S) 의 기 또는 하기 화학식 (A-1) 내지 (A-9) 의 기를 나타낸다:
Figure 112013110907365-pct00022
[식 중, 점선은 화학식 (II) 의 단위에의 결합을 나타내고, R1 은 상기에서 정의된 바와 같고,
W 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 CR1 또는 N 이고,
V 는 NR1, O 또는 S 이고,
이에서 하나 이상의 기 W 는 N 임].
또한, 본 발명에 따른 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 (I-1) 내지 (I-10) 중 하나의 구조를 가진다:
Figure 112013110907365-pct00023
Figure 112013110907365-pct00024
[식 중, 화학식 (II) 의 기는 바람직하게는 하기 나타낸 바람직한 구현예 중 하나에서 * 로 표시된 결합을 통해 결합되고, 또한 R2 는 상기에서 정의된 바와 같음].
화학식 (I-6) 내지 (I-10) 의 단위에 대해, 화학식 (II) 의 기는 특히 바람직하게는 기 NR2 에 대한 파라-위치에서 결합된다.
또한, 각각의 변화가능한 기의 모든 상술한 바람직한 구현예의 조합이 바람직하다.
화학식 (II) 의 기로서 화학식 (II-1), (II-2), (II-3), (II-4) 또는 (II-5) 를 함유하고, 기 A 로서 화학식 (P), (K), (S) 또는 (A-1) 내지 (A-9) 의 단위를 함유하고, 이에서 A 는 메타- 또는 오르토-위치에서 결합되는, 화학식 (I-1) 내지 (I-10) 의 구조를 갖는 하기 표에서 보여지는 본 발명에 따른 화합물의 구현예 (여기서, 존재하는 기호는 상기 정의된 바와 같고, 바람직하게는 상기 나타낸 바람직한 구현예에 나타나 있음) 가 바람직하다.
Figure 112013110907365-pct00025
Figure 112013110907365-pct00026
Figure 112013110907365-pct00027
Figure 112013110907365-pct00028
Figure 112013110907365-pct00029
Figure 112013110907365-pct00030
Figure 112013110907365-pct00031
Figure 112013110907365-pct00032
Figure 112013110907365-pct00033
Figure 112013110907365-pct00034
Figure 112013110907365-pct00035
Figure 112013110907365-pct00036
Figure 112013110907365-pct00037
Figure 112013110907365-pct00038
Figure 112013110907365-pct00039
본 발명에 따른 화합물의 예는 하기 표에 보여진다.
Figure 112013110907365-pct00040
Figure 112013110907365-pct00041
Figure 112013110907365-pct00042
Figure 112013110907365-pct00043
Figure 112013110907365-pct00044
Figure 112013110907365-pct00045
Figure 112013110907365-pct00046
Figure 112013110907365-pct00047
Figure 112013110907365-pct00048
Figure 112013110907365-pct00049
Figure 112013110907365-pct00050
Figure 112013110907365-pct00051
본 발명에 따른 화합물은 공지된 유기화학 합성법에 의해 제조될 수 있다. 이는 예를 들어 울만 커플링, 하트비그-부흐발트 커플링, 스즈키 커플링 및 할로겐화 반응을 포함한다.
본 발명에 따른 화합물은 기 A (6-원 헤테로아릴기가 예로서 도시됨) 가 디히드로아크리딘 단위 (디벤조피페리딘 단위) 의 방향족 고리 중 하나에 결합되는 하기 도식 1 에 따라 제조될 수 있다.
도식 1
Figure 112013110907365-pct00052
이를 위해, 우선 디히드로아크리딘 단위는 후속하는 고리-닫힘 반응과 함께 부흐발트 커플링에 의해 합성된다. 비교 반응은 개시되어 있고, 특히 출원 WO　2010/083871 에 보다 상세하게 기재되어 있다. 디히드로아크리딘의 자유 NH 관능기는 후속하여 부흐발트 커플링에서 아릴화된다. 보론산 에스테르기가 이후 도입되고, 기 A, 존재하는 경우 6-원 헤테로아릴기가 스즈키 반응에서 커플링된다. 추가 관능화 단계가 후속될 수 있다. 6-원 헤테로아릴기에 대한 커플링의 대안으로서 본 발명의 정의에 따른 다른 기 A, 예를 들어 5-원 헤테로아릴기 또는 아릴 케톤 또는 아릴포스핀 산화물 기에 대한 커플링이 수행될 수 있다.
도식 2 는 기 A (6-원 헤테로아릴기가 예로서 도시됨) 가 디히드로아크리딘 단위의 질소 원자에 결합되는 본 발명에 따른 화합물의 합성을 보여준다.
도식 2
Figure 112013110907365-pct00053
이를 위해, 우선 디히드로아크리딘 구조체의 합성은 부흐발트 커플링을 통해 디히드로아크리딘의 해당 위치에의 6-원 헤테로아릴기의 도입이 뒤따른다. 추가 관능화 단계가 후속될 수 있다. 6-원 헤테로아릴기에 대한 커플링의 대안으로서 본 발명의 정의에 따른 다른 기 A, 예를 들어 5-원 헤테로아릴기 또는 아릴 케톤 또는 아릴포스핀 산화물 기에 대한 커플링이 또한 수행될 수 있다.
도식 1 및 2 는 기 Y 가 메틸렌 가교를 나타내는 본 발명에 따른 화합물의 합성을 보여준다. 그러나, 대안적으로, 다른 기 Y 는 당업자에게 공지된 합성 방법의 사용을 통해 또한 달성될 수 있다. 일부 경우에 있어서, 사용되는 출발 물질은 또한 실험 부분의 일부 합성예에서 보여지는 바와 같은 상업적으로 이용가능한 중간체일 수 있다.
요약하자면, 본 발명은 또한 화학식 (II) 의 구조체를 함유하는 하나 이상의 기가 금속 촉매화 커플링 반응에 도입되는 것을 특징으로 하는 화학식 (I) 의 화합물의 제조 방법에 관한 것이다.
상기 기재된 본 발명에 따른 화합물, 특히 반응성 이탈기로 치환된 화합물은 상응하는 올리고머, 덴드리머 또는 중합체의 제조를 위한 단량체로서 사용될 수 있다. 적합한 반응성 이탈기는 예를 들어 브롬, 요오드, 염소, 보론산, 보론산 에스테르, 아민, 말단 C-C 이중 결합 또는 C-C 삼중 결합을 갖는 알케닐 또는 알키닐 기, 옥시란, 옥세탄, 시클로첨가, 예를 들어 1,3-쌍극자 시클로첨가되는 기, 예컨대 디엔 또는 아자이드, 카르복실산 유도체, 알코올 및 실란이다.
그러므로 본 발명은 또한, 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함하는 올리고머, 중합체 또는 덴드리머에 관한 것이며, 여기서 중합체, 올리고머 또는 덴드리머에 대한 결합(들) 은 R1, R2 또는 R3 에 의해 치환된 화학식 (I) 에서의 임의의 바람직한 위치에 편재될 수 있다. 화학식 (I) 의 화합물의 연결에 따라서, 상기 화합물은 올리고머 또는 중합체의 측쇄의 구성요소 또는 주쇄의 구성요소이다. 본 발명의 의미에서 올리고머는 3 개 이상의 단량체 단위로부터 구축되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 본 발명의 의미에서 중합체는 10 개 이상의 단량체 단위로부터 구축되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 본 발명에 따른 중합체, 올리고머 또는 덴드리머는 공액, 부분 공액 또는 비-공액될 수 있다. 본 발명에 따른 올리고머 또는 중합체는 선형, 분지형 또는 수지형일 수 있다. 선형 방식으로 연결된 구조에서, 화학식 (I) 의 단위는 서로 직접적으로 연결될 수 있거나, 2가 기를 통해, 예를 들어 치환 또는 비치환 알킬렌기를 통해, 헤테로원자를 통해 또는 2가 방향족 또는 헤테로방향족기를 통해 서로 연결될 수 있다. 분지형 및 수지형 구조에서, 예를 들어 화학식 (I) 의 3 개 이상의 단위는, 3가 또는 다가 기를 통해, 예를 들어 3가 또는 다가 방향족 또는 헤테로방향족기를 통해 연결되어, 분지형 또는 수지형 올리고머 또는 중합체를 형성할 수 있다. 올리고머, 덴드리머 및 중합체에서의 화학식 (I) 의 반복 단위에 대해서, 화학식 (I) 의 화합물에 관해 상기 기재된 바와 같은 것이 동일하게 바람직하다.
올리고머 또는 중합체의 제조를 위해서, 본 발명에 따른 단량체는 추가의 단량체와 공중합되거나 단독중합된다. 적합하고 바람직한 공단량체는 플루오렌 (예를 들어 EP　842208 또는 WO　2000/22026 에 따름), 스피로비플루오렌 (예를 들어 EP　707020, EP　894107 또는 WO 2006/061181 에 따름), 파라-페닐렌 (예를 들어 WO 1992/18552 에 따름), 카르바졸 (예를 들어 WO　2004/070772 또는 WO 2004/113468 에 따름), 티오펜 (예를 들어 EP 1028136 에 따름), 디히드로페난트렌 (예를 들어 WO　2005/014689 또는 WO　2007/006383 에 따름), 시스- 및 트랜스-인데노플루오렌 (예를 들어 WO　2004/041901 또는 WO　2004/113412 에 따름), 케톤 (예를 들어 WO　2005/040302 에 따름), 페난트렌 (예를 들어 WO　2005/104264 또는 WO　2007/017066 에 따름) 또는 또한 다수의 이들 단위에서 선택된다. 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 통상 추가의 단위, 예를 들어 방사 (형광 또는 인광) 단위, 예를 들어 비닐트리아릴아민 (예를 들어 WO　2007/068325 에 따름) 또는 인광 금속 착물 (예를 들어 WO　2006/003000 에 따름) 및/또는 전하-수송 단위, 특히 트리아릴아민 기재의 것들을 또한 함유한다.
본 발명에 따른 중합체, 올리고머 및 덴드리머는 유리한 특성, 특히 긴 수명, 높은 효율 및 양호한 색 좌표를 갖는다.
본 발명에 따른 중합체 및 올리고머는 일반적으로, 중합체에서의 화학식 (I) 의 반복 단위를 야기하는, 하나 이상의 유형의 단량체의 중합에 의해 제조된다. 적합한 중합 반응은 당업자에게 알려져 있으며 문헌에 기재되어 있다. C-C 또는 C-N 연결을 야기하는 특히 적합하고 바람직한 중합 반응은 하기의 것이다:
(A) 스즈키 (SUZUKI) 중합;
(B) 야마모토 (YAMAMOTO) 중합;
(C) 스틸 (STILLE) 중합; 및
(D) 하트비그-부흐발트 (HARTWIG-BUCHWALD) 중합.
이러한 방법에 의해 중합이 실행될 수 있는 방식, 및 중합체가 이후 반응 매질로부터 분리되고 정제될 수 있는 방식은 당업자에게 알려져 있으며, 문헌, 예를 들어 WO　2003/048225, WO　2004/037887 및 WO　2004/037887 에 상세히 기재되어 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 스즈키 중합, 야마모토 중합, 스틸 중합 또는 하트비그-부흐발트 중합에 의해 제조되는 것을 특징으로 하는, 본 발명에 따른 중합체, 올리고머 및 덴드리머의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 덴드리머는 당업자에게 알려져 있는 방법 또는 이와 유사한 방법에 의해 제조될 수 있다. 적합한 방법은 문헌, 예를 들어 Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyper-branched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers", Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W., "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6; WO　2002/067343 A1 및 WO 2005/026144 A1 에 기재되어 있다.
예를 들어 스핀 코팅 또는 인쇄 공정에 의한 액체 상으로부터의 화학식 (I) 의 화합물의 처리를 위하여, 화합물의 제형이 필요하다. 이러한 제형은 예를 들어 용액, 분산액 또는 미니-에멀전일 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상, 또는 화학식 (I) 의 단위 하나 이상을 함유하는 중합체, 올리고머 또는 덴드리머 하나 이상, 및 용매, 바람직하게는 유기 용매 하나 이상을 포함하는 제형, 특히 용액, 분산액 또는 미니-에멀전에 관한 것이다. 이러한 유형의 용액이 제조될 수 있는 방법은 당업자에 공지되어 있고 예를 들어 출원 WO 2002/072714 및 WO　2003/019694 및 그 안에 제시된 문헌에 기재되어 있다.
화학식 (I) 의 화합물은 전자 소자, 특히 유기 전계발광 소자 (OLED) 에서 사용하기에 적합하다. 화합물은 특히 치환에 따라 상이한 기능으로 및/또는 층에서 사용될 수 있다. 화합물은 바람직하게는 인광 방사체용 호스트 물질로서 또는 전자-수송 물질로서 이용된다.
본 발명은 또한 전자 소자에서 화학식 (I) 의 화합물의 용도에 관한 것이다. 여기서 전자 소자는 바람직하게는 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (OLED) 로부터 선택된다.
본 발명은 또한 애노드, 캐소드 및 하나 이상의 유기층을 포함하는 전자 소자에 관한 것이고, 여기서 유기층은 화학식 (I) 의 화합물 하나 이상을 포함한다. 여기서 전자 소자는 바람직하게는 상기 언급된 소자로부터 선택되고, 특히 바람직하게는 유기 전계발광 소자 (OLED) 이다.
캐소드, 애노드 및 방사층과 별개로, 유기 전계발광 소자는 또한 추가의 층을 포함할 수 있다. 이들은 예를 들어, 각각의 경우 하나 이상의 정공-주입층, 정공-수송층, 정공-차단층, 전자-수송층, 전자-주입층, 전자-차단층, 여기자-차단층, 전하-생성층 (IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.　Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.　Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer), 커플링-아웃 (coupling-out) 층 및/또는 유기 또는 무기 p/n 접합부에서 선택된다. 그러나, 이들 층 각각이 반드시 존재해야할 필요는 없으며, 층의 선택은 항상 사용된 화합물, 및 특히 또한 전계발광 소자가 형광 또는 인광인지 여부에 의존적이라는 것에 주목해야 한다. 바람직하게는 각각의 층에서 및 기능으로 사용되는 화합물은 이하 부분에 명백하게 개시된다.
본 발명에 따르면, 화학식 (I) 의 화합물은 하나 이상의 인광 도펀트를 포함하는 전자 소자에서 사용되는 것이 바람직하다. 여기서 화합물은 다양한 층, 바람직하게는 전자-수송층, 정공-수송층, 정공-주입층 또는 방사층에서 사용될 수 있다. 그러나, 화학식 (I) 의 화합물은 또한 하나 이상의 형광 도펀트를 포함하지만 인광 도펀트는 포함하지 않는 전자 소자에서 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
용어 인광 도펀트는 전형적으로 발광이 스핀-금지 전이, 예를 들어 여기된 삼중항 상태 또는 비교적 높은 스핀 양자수를 갖는 상태, 예를 들어 오중항 상태로부터의 전이에 의해 이루어지는 화합물을 포함한다.
특히, 적합한 인광 도펀트는 적합한 여기시에 바람직하게는 가시 영역에서 빛을 방사하고 또한 20 초과, 바람직하게는 38 초과 및 84 미만, 특히 바람직하게는 56 초과 및 80 미만의 원자수를 갖는 화합물이다. 사용된 인광 도펀트는 바람직하게는 구리, 몰리브데늄, 텅스텐, 레늄, 루테늄, 오스뮴, 로듐, 이리듐, 팔라듐, 백금, 은, 금, 유로퓸을 함유하는 화합물, 특히 이리듐, 백금 또는 구리를 함유하는 화합물이다.
본 발명의 목적을 위하여, 모든 발광 이리듐, 백금 또는 구리 착물이 인광 화합물로 고려된다.
상기 기재된 인광 도펀트의 예는 출원 WO 2000/70655, WO 2001/41512, WO 2002/02714, WO 2002/15645, EP 1191613, EP 1191612, EP 1191614, WO 2005/033244, WO 2005/019373 및 US 2005/0258742 에 밝혀져 있다. 일반적으로, 인광 OLED 에 관해 선행기술에 따라 사용되고 유기 전계발광 소자 분야의 당업자에게 공지되어 있는 모든 인광 착물이 본 발명에 따른 소자에서 사용하기에 적합하다. 당업자는 또한 OLED 에서 본 발명에 따른 화합물과 함께 발명적 단계 없이 추가로 인광 착물을 사용할 수 있을 것이다. 적합한 인광 도펀트의 추가적 예는 하기 부분의 표에 의해 드러날 것이다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 화학식 (I) 의 화합물은 하나 이상의 도펀트, 바람직하게는 인광 도펀트와 함께 매트릭스 물질로서 사용된다.
매트릭스 물질 및 도펀트를 포함하는 시스템에서 도펀트는 혼합물 중 비율이더 작은 성분을 의미한다. 이에 따라, 매트릭스 물질은 매트릭스 물질 및 도펀트를 포함하는 시스템에서 혼합물 중 비율이 더 큰 성분을 의미한다.
이러한 경우에, 방사층 중 매트릭스 물질의 비율은 형광 방사층의 경우 50.0 내지 99.9 부피%, 바람직하게는 80.0 내지 99.5 부피%, 특히 바람직하게는 92.0 내지 99.5 부피% 이고, 인광 방사층의 경우 85.0 내지 97.0 부피% 이다.
이에 따라, 도펀트의 비율은 형광 방사층의 경우 0.1 내지 50.0 부피%, 바람직하게는 0.5 내지 20.0 부피%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 8.0 부피% 이고, 인광 방사층의 경우 3.0 내지 15.0 부피% 이다.
유기 전계발광 소자의 방사층은 또한 다수의 매트릭스 물질 (혼합-매트릭스 시스템) 및/또는 다수의 도펀트를 포함하는 시스템을 포함할 수 있다. 이러한 경우 또한 도펀트는 일반적으로 시스템 중 비율이 더 작은 물질이고, 매트릭스 물질은 시스템 중 비율이 더 큰 물질이다. 그러나, 개별적 경우에서 시스템 중 개별적 매트릭스 물질의 비율은 개별적 도펀트의 비율보다 작을 수 있다.
본 발명의 또한 바람직한 구현예에서, 화학식 (I) 의 화합물은 혼합-매트릭스 시스템의 성분으로서 사용된다. 혼합-매트릭스 시스템은 바람직하게는 2 또는 3 개의 상이한 매트릭스 물질, 특히 바람직하게는 2 개의 상이한 매트릭스 물질을 포함한다. 여기서 2 개의 물질 중 하나는 바람직하게는 정공-수송 특성을 갖는 물질이고, 기타 물질은 전자-수송 특성을 갖는 물질이다. 여기서, 2 개의 상이한 매트릭스 물질은 1:50 내지 1:1, 바람직하게는 1:20 내지 1:1, 특히 바람직하게는 1:10 내지 1:1, 매우 특히 바람직하게는 1:4 내지 1:1 의 비율로 존재할 수 있다. 혼합-매트릭스 시스템은 바람직하게는 인광 유기 전계발광 소자에서 사용된다. 혼합-매트릭스 시스템의 더 자세한 정보는 특히 출원 WO　2010/108579 에 주어져 있다.
혼합-매트릭스 시스템은 하나 이상의 도펀트를 포함할 수 있다. 본 발명에 따르면 도펀트 화합물(들)은 함께 전체 혼합물에서 0.1 내지 50.0 부피% 의 비율, 바람직하게는 전체 혼합물에서 0.5 내지 20.0 부피% 의 비율을 갖는다. 이에 따라, 매트릭스 성분은 함께 전체 혼합물에서 50.0 내지 99.9 부피% 의 비율, 바람직하게는 전체 혼합물에서 80.0 내지 99.5 부피% 를 갖는다.
혼합-매트릭스 시스템의 매트릭스 성분으로서 본 발명에 따른 화합물과 함께 사용될 수 있는 특히 적합한 매트릭스 물질은 예를 들어 WO 2004/013080, WO 2004/093207, WO 2006/005627 또는 WO　2010/006680 에 따른 방향족 케톤, 방향족 포스핀 산화물 또는 방향족 술폭시드 또는 술폰, 트리아릴아민, 카르바졸 유도체, 예를 들어 CBP (N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 WO　2005/039246, US 2005/0069729, JP　2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에 개시된 카르바졸 유도체, 예를 들어 WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 인돌로카르바졸 유도체, 예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP　2005/347160 에 따른 아자카르바졸 유도체, 예를 들어 WO　2007/137725 에 따른 쌍극자 매트릭스 물질, 예를 들어 WO 2005/111172 에 따른 실란, 예를 들어 WO 2006/117052 에 따른 아자보롤 또는 보론산 에스테르, 예를 들어 WO　2010/015306, WO 2007/063754 또는 WO 2008/056746 에 따른 트리아진 유도체, 예를 들어 EP　652273 또는 WO 2009/062578 에 따른 아연 착물, 예를 들어 WO 2010/054729 에 따른 디아자실롤 또는 테트라아자실롤 유도체, 예를 들어 WO　2010/054730 에 따른 디아자포스폴 유도체, 또는 예를 들어 WO　10/136109 및 WO　2011/000455 에 따른 인데노카르바졸 유도체, 또는 예를 들어 WO　2011/088877 및 WO　2011/128017 에 따른 가교 카르바졸이다.
본 발명에 따른 화합물을 포함하는 혼합-매트릭스 시스템에서 사용하기에 바람직한 인광 도펀트는 하기 표에 나타낸 인광 도펀트이다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물은 전자-수송 또는 전자-주입층에서 전자-수송 물질로서 이용된다. 본원에서 방사층은 형광 및/또는 인광 방사체를 포함할 수 있다. 화합물이 전자-수송 물질로서 이용되는 경우, 이는 예를 들어 알칼리-금속 착물, 예를 들어 Liq (리튬 히드록시퀴놀리네이트) 로 도핑되는 것이 바람직할 수 있다. 또한 전자-주입층을 가진 전자-수송층에서 본 발명에 따른 화합물의 조합이 적합하다. 전자-주입층용 물질, 예를 들어 알칼리 토금속 플루오라이드, 예를 들어 LiF 가 적합하다.
본 발명의 추가의 바람직한 구현예에 있어서, 화학식 (I) 의 화합물이 정공-차단층에서의 정공-차단 물질로서 이용된다. 정공-차단층은 캐소드 측면에 방사층에 직접적으로 인접되는 층을 의미하도록 선택된다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 또한 다수의 방사층을 포함할 수 있다. 이러한 경우에 이러한 방사층은 특히 바람직하게는 전체로서 380 nm 내지 750 nm 의 방사 최대를 다수 가져서, 전체적으로 백색 방사를 산출하는데, 즉 방사층에서 형광 또는 인광을 낼 수 있고 청색 또는 황색 또는 오렌지색 또는 적색 빛을 방사하는 다양한 방사 화합물이 사용되고, 이러한 본 발명의 구현예의 다양한 색채는 함께 백색광을 산출한다. 3층 시스템, 즉 3 개의 방사층을 갖는 시스템이 특히 바람직한데, 여기서 이러한 층 중 하나 이상은 화학식 (I) 의 화합물을 포함하고, 3 개의 층은 청색, 녹색 및 오렌지색 또는 적색 방사를 나타낸다 (기본 구조에 관해서는, 예를 들어 WO 2005/011013 참조). 또한, 광역 방사 밴드를 가지므로 백색 방사를 나타내는 방사체가 상기 시스템에서의 백색 방사에 적합하다. 대안적으로 및/또는 추가적으로, 본 발명에 따른 화합물은 또한 상기 시스템에서 정공-수송층 또는 전자-수송층 또는 또다른 층에 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 전자 소자에서 바람직하게 이용되는 추가의 관능성 물질이 하기에 보여진다.
하기 표에 보여진 화합물은 특히 적합한 인광 도펀트이다.
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바람직한 형광 도펀트는 아릴아민의 부류로부터 선택된다. 본 발명의 의미에서 아릴아민 또는 방향족 아민은 질소에 직접 결합된 3 개의 치환 또는 비치환 방향족 또는 헤테로방향족 고리계를 함유하는 화합물을 의미하도록 선택된다. 이러한 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 중 하나 이상은 바람직하게는 축합 고리계, 특히 바람직하게는 14 개 이상의 방향족 고리 원자를 갖는 축합 고리계이다. 이의 바람직한 예는 방향족 안트라센아민, 방향족 안트라센디아민, 방향족 피렌아민, 방향족 피렌디아민, 방향족 크리센아민 또는 방향족 크리센디아민이다. 방향족 안트라센아민은 하나의 디아릴아미노 기가 안트라센 기에 바람직하게는 9-위치에서 직접 결합되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 방향족 안트라센디아민은 2 개의 디아릴아미노기가 안트라센기에 바람직하게는 9,10-위치에서 직접 결합되는 화합물을 의미하도록 선택된다. 방향족 피렌아민, 피렌디아민, 크리센아민 및 크리센디아민은 이와 유사하게 정의되고, 여기서 디아릴아미노 기는 바람직하게는 1-위치 또는 1,6-위치에서 피렌에 결합된다. 또한 바람직한 형광 도펀트는 예를 들어 WO 2006/122630 에 따른 인데노플루오렌아민 또는 인데노플루오렌디아민, 예를 들어 WO 2008/006449 에 따른 벤조인데노플루오렌아민 또는 벤조인데노플루오렌디아민, 및 예를 들어 WO 2007/140847 에 따른 디벤조인데노플루오렌아민 또는 디벤조인데노플루오렌디아민으로부터 선택된다. 스티릴아민의 부류로부터의 형광 도펀트의 예는 치환 또는 비치환 트리스틸벤아민 또는 WO　2006/000388, WO　2006/058737, WO　2006/000389, WO　2007/065549 및 WO 2007/115610 에 기재된 형광 도펀트이다. 또한 WO 2010/012328 에 개시된 축합 탄화수소가 바람직하다.
적합한 형광 도펀트는 또한 JP　2006/001973, WO 2004/047499, WO 2006/098080, WO 2007/065678, US　2005/0260442 및 WO 2004/092111 에 개시된 유도체이다.
본 발명에 따른 화합물 이외 인광 도펀트를 위한 바람직한 매트릭스 물질은 카르바졸 유도체 (예를 들어 CBP, N,N-비스카르바졸릴비페닐) 또는 WO 2005/039246, US 2005/0069729, JP 2004/288381, EP 1205527 또는 WO 2008/086851 에 따른 화합물), 트리아릴아민, 아자카르바졸 (예를 들어 EP　1617710, EP　1617711, EP　1731584, JP 2005/347160 에 따름), 인돌로카르바졸 유도체 (예를 들어 WO　2007/063754 또는 WO　2008/056746 에 따름), 케톤 (예를 들어 WO　2004/093207 또는 WO　2010/006680 에 따름), 포스핀 산화물, 술폭시드 및 술폰 (예를 들어 WO　2005/003253 에 따름), 올리고페닐렌, 방향족 아민 (예를 들어 US 2005/0069729 에 따름), 쌍극자 매트릭스 물질 (예를 들어 WO　2007/137725 에 따름), 실란 (예를 들어 WO　2005/111172 에 따름), 아자보롤 또는 보론산 에스테르 (예를 들어 WO　2006/117052 에 따름), 트리아진 유도체 (예를 들어 WO　2010/015306, WO　2007/063754 또는 WO　2008/056746 에 따름), 아연 착물 (예를 들어 WO　2009/062578 에 따름), 알루미늄 착물 (예를 들어 BAlq), 예를 들어 WO　2010/054730 에 따른 디아자실롤 및 테트라아자실롤 유도체, 예를 들어 WO　2010/136109 및 WO　2011/000455 에 따른 인데노카르바졸 유도체 또는 예를 들어 WO　2010/054730 에 따른 디아자포스폴이다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 정공-주입 또는 정공-수송층 또는 전자-수송층에서 사용될 수 있는 적합한 전하-수송 물질은 예를 들어 Y. Shirota et al., Chem . Rev . 2007, 107(4), 953-1010 에 개시된 화합물 또는 선행기술에 따른 이러한 층에서 이용되는 다른 물질이다.
캐소드는 바람직하게는 낮은 일 함수를 갖는 금속, 금속 합금 또는 다양한 금속, 예컨대 알칼리 토금속, 알칼리 금속, 주족 금속 또는 란탄족 (예를 들어 Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm 등) 을 포함하는 다층 구조를 포함한다. 또한 적합한 것은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 및 은을 포함하는 합금, 예를 들어 마그네슘 및 은을 포함하는 합금이다. 다층 구조의 경우, 비교적 높은 일 함수를 갖는 추가의 금속, 예를 들어 Ag 또는 Al 이 또한 상기 금속에 추가로 사용될 수 있는데, 여기서의 경우 금속의 조합, 예를 들어 Ca/Ag, Ba/Ag 또는 Mg/Ag 가 일반적으로 사용된다. 금속성 캐소드와 유기 반도체 사이에 높은 유전 상수를 갖는 물질의 얇은 중간층을 도입하는 것이 또한 바람직할 수 있다. 이러한 목적을 위해 적합한 것은, 예를 들어 알칼리 금속 플루오라이드 또는 알칼리 토금속 플루오라이드 뿐만 아니라 상응하는 산화물 또는 카르보네이트 (예를 들어 LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3 등) 이다. 더욱이, 리튬 퀴놀리네이트 (LiQ) 가 이러한 목적을 위해 사용될 수 있다. 이러한 층의 층 두께는 바람직하게는 0.5 내지 5 nm 이다.
애노드는 바람직하게는 높은 일 함수를 갖는 물질을 포함한다. 상기 애노드는 바람직하게는 진공에 대해 4.5 eV 초과의 일 함수를 갖는다. 이러한 목적을 위해 적합한 것은 한편으로는, 높은 산화환원 전위를 갖는 금속, 예를 들어 Ag, Pt 또는 Au 이다. 다른 한편으로는, 금속/금속 산화물 전극 (예를 들어 Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) 가 또한 바람직할 수 있다. 일부 적용의 경우, 유기 물질 (유기 태양 전지) 의 조사 (irradiation) 또는 외부 발광 (coupling-out of light) (OLED, O-레이저) 을 촉진하기 위해 전극 중 하나 이상이 투명하거나 부분적으로 투명해야만 한다. 여기서, 바람직한 애노드 물질은 전도성 혼합 금속 산화물이다. 인듐 주석 산화물 (ITO) 또는 인듐 아연 산화물 (IZO) 이 특히 바람직하다. 전도성의, 도핑된 유기 물질, 특히 전도성의, 도핑된 중합체가 또한 바람직하다.
소자는 (용도에 따라) 적절히 접촉부를 구비하고 최종적으로 밀봉되어 구조화되는데, 이는 본 발명에 따른 소자의 수명이 물 및/또는 공기의 존재 하에 단축되기 때문이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 하나 이상의 층이 승화 공정에 의해 적용되는 것을 특징으로 하는데, 여기서 물질은 10-5　mbar 미만, 바람직하게는 10-6　mbar 미만의 초기 압력에서 진공 승화 단위로 증착에 의해 적용된다. 그러나, 여기서 또한 초기 압력이 예를 들어 10-7　mbar 미만으로 더 낮을 수도 있다.
마찬가지로, OVPD (유기 기상 침착) 공정을 통해 또는 담체-기체 승화 (물질은 10-5 mbar 내지 1　bar 의 압력에서 적용됨) 의 도움으로 하나 이상의 층이 코팅되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 이러한 공정의 특이적 경우는 OVJP (유기 증기 제트 인쇄) 공정인데, 여기서 물질은 노즐을 통해 직접 적용되고 이에 따라 구조화된다 (예를 들어 M. S. Arnold et al ., Appl . Phys . Lett. 2008, 92, 053301).
또한, 예를 들어 스핀 코팅에 의해, 또는 임의의 원하는 인쇄 방법, 예컨대 스크린 인쇄, 플렉소그래픽 인쇄, 노즐 인쇄 또는 오프셋 인쇄, 특히 바람직하게는 LITI (광 유도 열 이미지 처리법, 열 전사 인쇄) 또는 잉크젯 인쇄에 의해 용액으로부터 하나 이상의 층이 제조되는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자가 바람직하다. 화학식 (I) 의 가용성 화합물이 이러한 목적을 위해 필요하다. 상기 화합물의 적합한 치환을 통해 높은 용해도를 달성할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계발광 소자의 제조를 위해서, 용액으로부터 하나 이상의 층 및 승화 공정에 의해 하나 이상의 층을 적용하는 것이 또한 바람직하다.
본 발명에 따른 하나 이상의 화합물을 포함하는 유기 전계발광 소자는 디스플레이에서, 조명 적용물에서의 광원으로서, 및 의료 및/또는 미용 적용물에서의 광원으로서 (예를 들어 광 치료요법) 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 및 본 발명에 따른 유기 전계발광 소자는 선행기술에 대해 하기 놀라운 장점에 의해 구분된다:
1. 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계발광 소자의 전자-수송층에서 사용되기 매우 적합하다.
2. 형광 또는 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 이용되는 본 발명에 따른 화합물은 매우 높은 효율 및 장수명을 초래한다. 이는 특히 화합물이 인광 방사체용 매트릭스 물질로서 이용되는 경우 적용된다.
3. 본 발명에 따른 화합물은 적색- 및 녹색-인광 화합물뿐만 아니라 청색-인광 화합물을 위한 매트릭스로서도 적합하다.
4. 유기 전계발광 소자에서 이용되는 본 발명에 따른 화합물은 높은 효율 및 낮은 사용 및 작동 전압을 사용한 급격한 전류/전압 곡선을 초래한다.
5. 본 발명에 따른 화합물은 고온 안정성 및 용액에서의 높은 산화 안정성을 가지므로, 용이하게 가공가능하다.
본 발명은 하기 사용 실시예에 의해 보다 상세하게 설명되고, 발명은 실시예의 범위에 제한되지 않는다.
작업예
A) 합성예
다르게 나타내지 않는 한 보호-기체 분위기 하에서 하기 합성이 실시된다. 본 발명에 따른 화합물은 당업자에게 공지된 합성 방법에 의해 제조될 수 있다.
사용될 수 있는 출발 물질은 예를 들어 3-(브로모페닐)-1-페닐-2-프로펜-1-온 (Chemistry & Biodiversity, 2005, 2(12), 1656-1664), 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐피리미딘, 4-(3-브로모-페닐)-4,6-디페닐피리미딘 (WO　2005/085387) 및 9,10-디히드로-9,9'-디메틸-아크리딘 (Chem . Ber . 1980,113(1), 358-384) 이다.
I) 중간체 1a 및 유사 화합물 2a-9a 의 합성
제 1 단계:
Figure 112013110907365-pct00064
149 g (687　mmol) 의 메틸 2-브로모벤조에이트 및 100 g (784 mmol) 의 4-클로로아닐린을 1500 ml 의 톨루엔에 용해시키고, 불활성 기체의 도입으로 탈기시켰다. 탈기된 271 g (825　mmol) 의 Cs2CO3, 15.4　g (69　mmol) 의 Pd(OAc)2 및 13.9　g (23　mmol) 의 4,5-비스(디페닐포스핀)-9,9-디메틸크산텐을 후속하여 첨가하였다. 반응 혼합물을 후속하여 6 시간 동안 82 ℃ 에서 교반하고, 알루미늄 산화물 (염기성, 활성 등급 1) 을 통해 여과시켰다. 생성물을 헵탄/톨루엔 (1:49) 으로 실리카겔에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였고, 78.7　g (300　mmol, 43%) 의 생성물을 담황색 고체로서 얻었다.
제 2 단계:
Figure 112013110907365-pct00065
89.5　g (341 mmol) 의 메틸 2-(4-클로로페닐아미노)-카르복시를 먼저 1000 ml 의 건조 THF 에 주입하고, Et2O (503 mmol) 중 MeLi 의 2M 용액 1367 ml 를 -78 ℃ 에서 첨가하고, 혼합물을 이후 3 시간에 걸쳐 -40 ℃ 로 승온시켰다. 반응이 완료되면, 300 ml 의 MeOH 를 천천히 주의하여 -30 ℃ 에서 첨가하여서, 과량의 MeLi 를 켄칭시켰다. 혼합물을 실온이 되게 하고, 1/3 까지 증발시키고, 에틸 아세테이트를 첨가하고, 유기상을 물로 세척하였다. 유기상을 후속하여 MgSO4 로 건조시키고 증발시켜, 72 g (276 mmol, 80%) 의 생성물을 고체로서 얻었다.
제 3 단계:
Figure 112013110907365-pct00066
72.3 g (276 mmol) 의 2-[2-(4-클로로페닐아미노)페닐]프로판-2-올을 1000 ml 의 디클로로메탄에 용해시키고, 불활성 기체의 도입에 의해 탈기시켰다. 178　g 의 폴리인산 및 118 ml 의 메탄술폰산의 혼합물을 실온에서 적가하였고, 혼합물을 50 ℃ 로 가열하였다. 반응이 완료되면 (약 30 분), 20% NaOH 용액을 8 의 pH 가 달성될 때까지 양호한 냉각과 함께 반응 용액에 주의하여 첨가하였다. 유기상을 분리하고, 수상을 톨루엔으로 추출하였다. 조합된 유기상을 후속하여 MgSO4 로 건조시키고 증발시켜, 62 g (270 mmol) 의 생성물을 고체 (98 %) 로서 얻었다.
제 4 단계:
Figure 112013110907365-pct00067
46 g (188.7 mmol) 의 2-클로로-9,9-디메틸-9,10-디히드로아크리딘 및 46 g (226　mmol) 의 아이오도벤젠을 톨루엔에 용해시키고, 보호 기체의 도입에 의해 탈기시켰다. 13 ml (13 mmol/ 톨루엔 중 1 M 용액) 의 트리-tert-부틸포스핀, 2.1g (9.4 mmol) 의 Pd(OAc)2 및 27 g (283 mmol) 의 NaOtBu 을 후속하여 첨가하였다. 고체를 점차 탈기시키고, 반응 혼합물을 후속하여 탈기시키고, 후속하여 환류 하에 5 시간 동안 교반하였다. 증온된 반응 용액을 알루미늄 산화물 B (활성 등급 1) 를 통해 여과시키고, 물로 세척하고, 건조시키고 증발시켰다. 톨루엔으로부터의 결정화는 51 g (166 mmol, 85%) 의 화합물 1a 를 백색 고체로서 산출하였다.
화합물 2a-9a 를 유사하게 얻었다:
Figure 112013110907365-pct00068
Figure 112013110907365-pct00069
II ) 중간체 1b 및 유사 화합물 2b-9b 의 합성
Figure 112013110907365-pct00070
51 g (161 mmol) 의 2-클로로-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디히드로아크리딘 (화합물 1a), 53.3　g (210 mmol) 의 비스(피나콜레이토)디보란 및 26 g (274　mmol) 의 아세트산칼륨을 800 ml 의 디옥산에 현탁시켰다. 11.9 g (16.1 mmol) 의 1,1-비스(디페닐포스피노)페로센팔라듐(II) 디클로라이드 착물을 디클롤메탄과 함께 상기 현탁액에 첨가하였다. 반응 혼합물을 환류 하에 16 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 유기상을 분리하고, 150 ml 의 물로 3 회 세척하고, 후속하여 증발시켜 건조시켰다. 잔류물을 톨루엔으로부터 재결정화시켰다. 수율은 48 g (72　mmol, 90%) 의 화합물 1b 이었다.
화합물 2b-8b 를 유사하게 수득하였다:
Figure 112013110907365-pct00071
Figure 112013110907365-pct00072
III ) 중간체 A- C 의 합성
중간체 A: 4-(2- 브로모페닐 )-2,6- 디페닐피리미딘
Figure 112013110907365-pct00073
23 g (409 mmol) 의 수산화칼륨을 500 ml 의 에탄올에 용해시키고, 500 ml 의 에탄올에 용해된 40 g (255 mmol) 의 벤즈아미드 히드로클로라이드 및 129 g (452 mmol) 의 (3-(브로모페닐)-1-페닐-2-프로펜-1-온을 실온에서 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 3 시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후에, 침전된 고체를 흡입으로 여과시키고, 소량의 에탄올로 세척하고, 건조하여, 무색의 결정의 형태로 55　g (129　mmol), 50% 의 생성물을 얻었다.
중간체 B: (3'- 브로모비페닐 -3-일) 페닐메타논
Figure 112013110907365-pct00074
30　ml 의 1,2-디메톡시에탄 및 300 ml 의 THF 중의 31.5 g (101　mmol) 의 3,3'-디브로모비페닐 및 1 ml 의 1,2-디클로로에탄의 용액 및 2.8　g (115　mmol) 의 마그네슘으로부터 비점에서 해당하는 그리나르 시약을 제조하였다. 130　ml 의 THF 및 130 ml 의 톨루엔 중 10.4 g (101 mmol) 의 벤조니트릴의 용액을 상기 그리나르 용액에 20 분에 걸쳐 0-5 ℃ 에서 적가하였다. 혼합물을 후속하여 환류 하에 16 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 반응 혼합물을 증발시켜 건조시켰다. 고체를 1000 ml 의 NMP 에 녹이고, 환류 하에 12 시간 동안 40 ml 의 물 및 2 ml 의 빙초산과 함께 가열하였다. 600 ml 의 메탄올 및 600 ml 의 1N 염산의 혼합물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과에 의해 분리하고 건조하였다. 미정제 생성물을 톨루엔/헵탄으로부터 재결정화하였다. 순도 > 98% 와 함께 HPLC 에 따른 수율은 이론의 80 % 에 해당하는 27.1 g (80.5　mmol) 이었다.
중간체 C: 비스(3'-브로모비페닐-3-일)메타논
Figure 112013110907365-pct00075
300 ml 의 THF 중의 31.5 g (101　mmol) 의 3,3'-디브로모비페닐, 1 ml 의 1,2-디클로로에탄 및 30　ml 의 1,2-디메톡시에탄의 용액 및 2.8　g (115　mmol) 의 마그네슘으로부터 비점에서 해당하는 그리나르 시약을 제조하였다. 130　ml 의 THF 및 130 ml 의 톨루엔 중 26.06 g (101 mmol) 의 3-브로모-3'-시아노비페닐의 용액을 상기 그리나르 용액에 20 분에 걸쳐 0-5 ℃ 에서 적가하였다. 혼합물을 후속하여 환류 하에 16 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 반응 혼합물을 증발시켜 건조시켰다. 고체를 1100 ml 의 NMP 에 녹이고 환류 하에 24 시간 동안 40 ml 의 물 및 5 ml 의 빙초산과 함께 가열하였다. 600 ml 의 메탄올 및 600 ml 의 1N 염산의 혼합물을 첨가하고, 침전된 고체를 여과에 의해 분리하고 건조하였다. 미정제 생성물을 톨루엔/헵탄으로부터 3회 재결정화하였다. 순도 > 97% 와 함께 HPLC 에 따른 수율은 이론의 70.1 % 에 해당하는 34.8 g (70.7　mmol) 이었다.
IV ) 실시예 화합물 1 및 유사 화합물 2- 12 의 합성
Figure 112013110907365-pct00076
16 g (43.3 mmol) 의 2-(3-브로페닐)-4,6-디페닐피리미딘 ([864377-28-6]) 및 19.3 g (48　mmol) 의 7-보로노-12,12-디메틸-10-페닐-10,12-디히드로-10-아자인데노[2,1-b]플루오렌 (화합물 1b) 를 80 ml 의 톨루엔에 용해시키고 탈기시켰다. 281 ml 의 탈기된 2M K2CO3 용액 및 2.5 g (2.2 mmol) 의 Pd(OAc)2 를 첨가하였다. 반응 혼합물을 후속하여 48 시간 동안 보호-기체 분위기 하에 80 ℃ 에서 교반하였다. 냉각된 용액을 톨루엔으로 희석시키고, 물로 수회 세척하고, 건조시키고 증발시켰다. 생성물을 톨루엔/헵탄 (1:2) 으로 실리카겔에서 컬럼 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 순도는 99.9% 이었다. 수율: 22 g (31 mmol, 이론의 77%).
화합물 2- 12 를 유사하게 수득하였다:
Figure 112013110907365-pct00077
Figure 112013110907365-pct00078
Figure 112013110907365-pct00079
V) 실시예 화합물 13 및 유사 화합물 14- 24 의 합성
Figure 112013110907365-pct00080
16.7 g (79.8 mmol) 의 9,10-디히드로-9,9'-디메틸아크리딘, 34 g (87 mmol) 의 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐피리미딘, 15.9　ml (15.9 mmol) 의 1　mol/l 트리-tert-부틸포스핀 및 1.79 g (7.9 mmol) 의 팔라듐 아세테이트를 보호 기체 하에 120 ml 의 p-자일렌에 현탁시켰다. 반응 혼합물을 환류 하에 16 시간 동안 가열하였다. 냉각 후, 유기상을 분리하고, 200 ml 의 물로 3 회 세척하고, 후속하여 증발시켜 건조시켰다. 잔류물을 고온의 톨루엔으로 추출하고 톨루엔으로부터 재결정화시키고, 마지막으로 고진공 중에서 승화시켰다. 순도는 99.9% 이었다. 수율: 34 g (66 mmol, 이론의 83%).
화합물 14- 24 를 유사하게 수득하였다:
Figure 112013110907365-pct00081
Figure 112013110907365-pct00082
Figure 112013110907365-pct00083
B) 소자예
본 발명에 따른 OLED 및 선행 기술에 따른 OLED 는 WO　2004/058911 에 따른 일반적 방법에 의해 제조되며, 이는 여기서 기재된 환경에 대해 적합화된다 (층-두께 변화, 물질).
다양한 OLED 에 대한 데이터를 하기 실시예 V1 내지 E14 에 나타낸다 (표 1 및 2 참조). 150 nm 두께의 구조화 ITO (인듐 주석 산화물) 에 의해 코팅된 유리 플레이트를, 개선된 처리를 위하여, 20　nm 의 PEDOT (폴리-(3,4-에틸렌디옥시-2,5-티오펜, 물로부터의 스핀 코팅에 의해 적용됨; H. C. Starck, Goslar, Germany 에서 구매함) 으로 코팅하였다. 이러한 코팅된 유리 플레이트는 OLED 가 적용되는 기판을 형성한다. OLED 는 기본적으로 하기의 층 구조를 갖는다: 기판 / 정공-수송층 (HTL) / 임의의 중간층 (IL) / 전자-차단층 (EBL)　/ 방사층 (EML) / 임의의 정공-차단층 (HBL) / 전자-수송층 (ETL) / 임의의 전자-주입층 (EIL) 및 마지막으로 캐소드. 캐소드는 100 nm 두께를 갖는 알루미늄 층에 의해 형성된다. OLED 의 정확한 구조를 아래 표 1 에 나타낸다. OLED 의 제조에 필요한 물질을 아래 표 3 에 나타낸다.
모든 물질을 진공실에서 열 증착에 의해 적용한다. 여기서 방사층은 항상 하나 이상의 매트릭스 물질 (호스트 물질) 및 방사 도펀트 (방사체) 로 이루어지는데, 여기에 동시증발에 의해 특정 부피비로 매트릭스 물질(들)이 혼합된다. 여기서 ST1:H15:TEG1 (75%:15%:10%) 와 같은 표현은, 물질 ST1 가 75% 의 부피비로 층 내에 존재하고, H15 가 15% 의 비율로 층 내에 존재하고, TEG1 가 10% 의 비율로 층 내에 존재한다는 것을 의미한다. 유사하게, 전자-수송층이 또한 2 개의 물질의 혼합물로 이루어질 수 있다.
OLED 는 표준 방법에 의해 특징 분석된다. 이러한 목적을 위해, 전계발광 스펙트럼, 전류 효율 (cd/A 로 측정), 전력 효율 (lm/W 로 측정) 및 람베르트 (Lambert) 방사 특징을 가정한 전류/전압/발광 밀도 특성선 (IUL 특성선) 으로부터 계산된 발광 밀도의 함수로서의 외부 양자 효율 (EQE, % 로 측정) 을 측정하였다. 전계발광 스펙트럼은 1000 cd/㎡ 의 발광 밀도에서 측정되고, CIE 1931 x 및 y 색채 좌표가 이로부터 계산된다. 표 2 에서 표현 U1000 은 1000 cd/㎡ 의 발광 밀도에 요구되는 전압을 나타낸다. CE 1000 및 PE 1000 은 각각 1000 cd/㎡ 에서 달성되는 전류 및 전력 효율을 나타낸다. 마지막으로, EQE 1000 은 1000 cd/㎡ 의 작동 발광 밀도에서의 외부 양자 효율을 나타낸다.
다양한 OLED 의 데이터를 표 2 에 요약하였다. 실시예 V1 및 V2 는 선행 기술에 따른 물질을 사용한 비교예이고, E1-E14 는 본 발명에 따른 물질을 사용한 OLED 의 데이터를 보여준다.
일부 실시예가 본 발명에 따른 화합물의 장점을 설명하기 위해 아래 상세하게 설명된다.
그러나, 이는 단지 표 2 에 보여진 데이터의 선택을 나타내는 것이라는 점에 주목하여야 한다. 표로부터 알 수 있듯이, 양호 내지 매우 양호한 성능 데이터가 상세하게 나타내지 않은 본 발명에 따른 화합물의 사용시에 달성되었다.
인광 OLED 에서 매트릭스 물질로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도
본 발명에 따른 화합물은 특히 단일 물질 (실시예 E1, E2, E8-E13) 또는 혼합-매트릭스 시스템에서의 성분 (실시예 E3-E7) 으로서 인광성 OLED 에서의 매트릭스 물질로서 사용하기에 적합하다. 매우 양호한 성능 데이터가 이러한 경우 달성된다. 예를 들어, 도펀트 TEG1 과 조합한 화합물 H6 를 사용한 경우, 단지 3.7 V 의 전압, 15.5 % 의 외부 양자 효율 및 48 lm/W 의 매우 양호한 전력 효율이 얻어진다 (실시예 E11). 해당하는 OLED 가 일정한 전류 밀도로 작동되는 경우, 8000 cd/㎡ 의 초기 발광 밀도가 180 시간 내에 6400 cd/㎡ 로 강하되고, 이는 양호한 값에 해당한다.
선행 기술과의 비교
선행 기술로부터의 화합물 H1 과 비교하여 20 % 이하로 증가된 양자 효율이 화합물 H9 및 H10 의 사용시 달성되었다. 또한 수명과 관련하여 유의미한 장점이 발생되었다: H1 의 경우 약 105 시간 내의 8000 cd/m2 으로부터 6400 cd/m2 로의 발광 밀도 저하가 일정한 전류 밀도로의 작동시에 관찰된 한편, 이러한 값은 단지 H9 의 경우 약 125 시간 후에 그리고 H10 의 경우 약 140 시간 이후에 달성됨 (실시예 V1, E1 및 E2). H2 (선행 기술) 과 비교하여, 본 발명에 따른 물질 H12 의 사용시 25 % 초과로 효율의 현저한 개선이 확연하였다 (실시예 V2, E4). H12 를 사용한 수명은 약 15 % 더 길었다.
따라서, 본 발명에 따른 물질은 인광 OLED 에서의 매트릭스 물질로서 사용시에 선행 기술과 비교하여, 특히 수명 및 효율에 대해 유의한 개선을 산출하였다.
전자-수송 물질로서의 본 발명에 따른 화합물의 용도
또한, 본 발명에 따른 화합물이 전자-수송층에서 사용될 수 있다. 예를 들어, 전자-주입 물질로서 3 nm 의 두께를 갖는 LiQ 층 및 화합물 H7 를 사용한 경우, 3.9 V 의 전압 및 15.3 % 의 양자 효율이 달성되었다 (실시예 E14). 이러한 실시예의 경우, 매우 양호한 수명이 또한 측정되었다: 일정한 전류 밀도로 작동시, 발광 밀도는 약 220 시간 내에 8000 cd/㎡ 에서 6400 cd/㎡ 으로 저하됨.
Figure 112013110907365-pct00084
Figure 112013110907365-pct00085
Figure 112013110907365-pct00086
Figure 112013110907365-pct00087
Figure 112013110907365-pct00088
Figure 112013110907365-pct00089

Claims (15)

  1. 하기 화학식 (II) 의 기가 * 로 표시되는 하나 이상의 결합을 통해 결합되고, 화학식 (II) 의 * 가 결국 화학식 (I-6) 내지 (I-10) 중 하나의 단위에 대한 결합을 나타내는 하기 화학식 (I-6) 내지 (I-10) 중 하나의 화합물:
    Figure 112019502936560-pct00097

    Figure 112019502936560-pct00091

    [하기가 존재하는 기호 및 지수에 적용됨:
    A 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게, 화학식 (A-1) 또는 (A-5) 내지 (A-9) 의 기를 나타내고
    Figure 112019502936560-pct00099

    [식 (A-1) 또는 (A-5) 내지 (A-9) 중, 점선은 화학식 (II) 의 단위에 대한 결합을 나타내고, R1 은 아래 정의된 바와 같고,
    W 는 각 경우에 동일 또는 상이하게, CR1 또는 N 을 나타내고,
    V 는 NR1, O 또는 S 를 나타내고,
    여기서 하나 이상의 기 W 는 N 이고];
    X 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 CR1 또는 N 이고, 또는 이에 결합되는 기 A 를 갖는 C 이고;
    Ar1 은 하나 이상의 라디칼 R1 으로 치환될 수 있는, 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계이고;
    R1 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, CN, Si(R3)3 또는 1 내지 10 개의 C 원자를 갖는 직쇄 알킬 또는 알콕시 기 또는 3 내지 10 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬 또는 알콕시 기 (여기서, 상기 언급된 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있고, 상기 언급된 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -C≡C-, -R3C=CR3-, Si(R3)2, C=O, C=NR3, -NR3-, -O-, -S-, -C(=O)O- 또는 -C(=O)NR3- 로 대체될 수 있음), 또는 6 내지 24 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 으로 치환될 수 있음) 로부터 선택되고, 둘 이상의 라디칼 R1 이 서로 연결될 수 있고 고리를 형성할 수 있고;
    R2 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, B(OR3)2, CHO, C(=O)R3, CR3=C(R3)2, CN, C(=O)OR3, C(=O)N(R3)2, Si(R3)3, N(R3)2, NO2, P(=O)(R3)2, OSO2R3, OR3, S(=O)R3, S(=O)2R3, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 20 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 2 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R3C=CR3-, -C≡C-, Si(R3)2, C=O, C=S, C=NR3, -C(=O)O-, -C(=O)NR3-, NR3, P(=O)(R3), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 또는 5 내지 30 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (각 경우에서 이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R3 로 치환될 수 있음) 이고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R2 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    R3 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F, Cl, Br, I, B(OR4)2, CHO, C(=O)R4, CR4=C(R4)2, CN, C(=O)OR4, C(=O)N(R4)2, Si(R4)3, N(R4)2, NO2, P(=O)(R4)2, OSO2R4, OR4, S(=O)R4, S(=O)2R4, 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 직쇄형 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 3 내지 20 개의 C 원자를 갖는 분지형 또는 시클릭 알킬, 알콕시 또는 티오알킬기 또는 2 내지 20 개의 C 원자를 갖는 알케닐 또는 알키닐기 (이에서 상술한 기는 각각 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 CH2 기는 -R4C=CR4-, -C≡C-, Si(R4)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR4, -C(=O)O-, -C(=O)NR4-, NR4, P(=O)(R4), -O-, -S-, SO 또는 SO2 로 대체될 수 있고, 상술한 기에서 하나 이상의 H 원자는 D, F, Cl, Br, I, CN 또는 NO2 로 대체될 수 있음), 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 또는 헤테로방향족 고리계 (이는 각 경우에서 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있음), 또는 5 내지 60 개의 방향족 고리 원자를 갖는 아릴옥시 또는 헤테로아릴옥시기 (이는 하나 이상의 라디칼 R4 로 치환될 수 있음) 이고, 이에서 2 개 이상의 라디칼 R3 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    R4 는 각 경우에서 동일하거나 상이하게 H, D, F 또는 1 내지 20 개의 C 원자를 갖는 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족 유기 라디칼 (여기서 또한 하나 이상의 H 원자는 D 또는 F 로 대체될 수 있음) 이고; 이에서 2 개 이상의 치환기 R4 는 서로 연결될 수 있고, 고리를 형성할 수 있고;
    n 은 각 경우에서 동일하거나 상이하게 0, 1, 2 또는 3 이고;
    화학식 (I-6) 내지 (I-10) 의 페닐렌 기에 치환된 라디칼 R2 는 화학식 (I-6) 내지 (I-10) 의 고리계에 축합되어 임의의 고리를 형성하지 않아야 하고;
    여기서, 상기 화합물은 화학식 (I-6) 내지 (I-10) 에 나타낸 아미노 기 이외에 추가 아미노 기를 함유하지 않음].
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 기 Ar1 이 6 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 방향족 고리계 또는 5 내지 18 개의 방향족 고리 원자를 갖는 헤테로방향족 고리계를 나타내고, 이들 각각이 하나 이상의 라디칼 R1 에 의해 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서, 화학식 (II) 의 기 당 하나 이하의 기 X 가 N 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 제 1 항에 있어서, 기 A 에 결합되지 않은 기 R1 이 H 인 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 제 1 항, 제 3 항, 제 5 항 및 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 및 용매 하나 이상을 포함하는 제형.
  13. 제 1 항에 따른 화학식 (II) 의 구조를 함유하는 하나 이상의 기가 금속-촉매 작용 커플링 반응에 도입되는 것을 특징으로 하는, 제 1 항, 제 3 항, 제 5 항 및 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 제조 방법.
  14. 유기 집적 회로 (O-IC), 유기 전계-효과 트랜지스터 (O-FET), 유기 박막 트랜지스터 (O-TFT), 유기 발광 트랜지스터 (O-LET), 유기 태양 전지 (O-SC), 유기 광학 검출기, 유기 광수용체, 유기 전계-켄치 소자 (O-FQD), 발광 전기화학 전지 (LEC), 유기 레이저 다이오드 (O-레이저) 및 유기 전계발광 소자 (OLED) 로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 제 1 항, 제 3 항, 제 5 항 및 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 전자 소자.
  15. 제 14 항에 있어서, 화합물이 방사층에서의 매트릭스 물질로서 및/또는 전자-수송 또는 전자-주입층에서의 전자-수송 물질로서 및/또는 정공-차단층에서의 정공-차단 물질로서 존재하는 것을 특징으로 하는 유기 전계발광 소자로부터 선택되는 전자 소자.
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KR (1) KR102014552B1 (ko)
CN (1) CN103503188B (ko)
WO (1) WO2012149999A1 (ko)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6193215B2 (ja) 2011-05-05 2017-09-06 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスのための化合物
US9252368B2 (en) * 2011-11-11 2016-02-02 Tosoh Corporation Cyclic azine compound having nitrogen-containing condensed aromatic group, method for producing same, and organic electroluminescent device comprising same as constituent component
EP2837622A4 (en) * 2012-04-10 2016-03-09 Hodogaya Chemical Co Ltd COMPOUND HAVING A CYCLIC ACRIDAN STRUCTURE AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT
JP5594750B2 (ja) * 2012-05-17 2014-09-24 国立大学法人九州大学 化合物、発光材料および有機発光素子
KR20150050570A (ko) * 2012-08-30 2015-05-08 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 발광 재료, 화합물 및 그들을 사용한 유기 발광 소자
WO2014078669A1 (en) * 2012-11-15 2014-05-22 Duquesne University Of The Holy Ghost Carboxylic acid ester prodrug inhibitors of mek
KR102034341B1 (ko) * 2013-08-01 2019-10-18 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 화합물, 발광 재료 및 유기 발광 소자
JP6284370B2 (ja) * 2014-01-17 2018-02-28 株式会社Ｋｙｕｌｕｘ 発光材料、有機発光素子および化合物
WO2015133353A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置及び発光性組成物
EP2933849A1 (de) * 2014-04-15 2015-10-21 cynora GmbH Hostmaterialien für OLEDs
US10153510B2 (en) 2014-06-23 2018-12-11 University Of Kentucky Research Foundation Non-aqueous redox flow batteries including 3,7-perfluoroalkylated phenothiazine derivatives
WO2016017684A1 (ja) * 2014-07-31 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、発光性薄膜、表示装置及び照明装置
CN106663742B (zh) 2014-07-31 2018-11-23 柯尼卡美能达株式会社 有机电致发光元件、显示装置、照明装置、π共轭系化合物、发光性薄膜
CN104292162A (zh) * 2014-09-18 2015-01-21 吉林奥来德光电材料股份有限公司 二氢吖啶类化合物及其制备方法和由该化合物制得的有机发光器件
KR20230130152A (ko) * 2015-03-27 2023-09-11 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 일렉트로 루미네선스 소자, 전자 기기, 및 화합물
CN105153031B (zh) * 2015-08-15 2018-03-02 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种有机电致发光材料及其制备方法和应用
CN105254562B (zh) * 2015-09-01 2018-06-29 华南理工大学 一种有机小分子发光材料及由其制备的有机电致发光器件
CN105294670B (zh) 2015-11-20 2019-07-09 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置
CN105567217B (zh) * 2015-12-15 2017-12-01 华南理工大学 一种多刺激‑响应有机小分子发光材料及制备与应用
CN105399696B (zh) 2015-12-25 2019-12-24 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置
JP6873049B2 (ja) * 2015-12-28 2021-05-19 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
JP6716138B2 (ja) * 2016-01-29 2020-07-01 国立大学法人山形大学 ターピリジン誘導体、それよりなる発光材料及びそれを用いた有機ｅｌ素子
KR102098986B1 (ko) * 2016-02-11 2020-04-08 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
CN106279203B (zh) * 2016-04-25 2018-08-14 中节能万润股份有限公司 一种含酮和氮杂环的化合物及其在有机电致发光器件上的应用
CN105924472B (zh) * 2016-04-28 2018-04-13 黑龙江大学 基于三苯基磷氧的热激发延迟荧光蓝光客体材料、制备方法及其应用
KR102651014B1 (ko) * 2016-05-26 2024-03-26 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180011910A (ko) 2016-07-25 2018-02-05 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
DE102016115853B4 (de) * 2016-08-25 2020-10-15 Cynora Gmbh Organische Moleküle, insbesondere zur Verwendung in organischen optoelektronischen Vorrichtungen
CN106928188A (zh) * 2017-02-28 2017-07-07 中节能万润股份有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
KR102458681B1 (ko) 2017-04-14 2022-10-26 삼성디스플레이 주식회사 헤테로시클릭 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102567881B1 (ko) 2017-11-15 2023-08-18 삼성디스플레이 주식회사 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108440313A (zh) * 2018-02-23 2018-08-24 王美妮 二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108440410A (zh) * 2018-02-23 2018-08-24 王美妮 吖啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108329254A (zh) * 2018-02-23 2018-07-27 王美妮 二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108516959A (zh) * 2018-02-23 2018-09-11 王美妮 吖啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108586430A (zh) * 2018-03-05 2018-09-28 王美妮 一种有机电致发光材料、有机电致发光器件及显示装置
CN108586337A (zh) * 2018-03-05 2018-09-28 王美妮 有机电致发光材料、有机电致发光器件及显示装置
CN108586269A (zh) * 2018-03-05 2018-09-28 王美妮 二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108658941A (zh) * 2018-03-23 2018-10-16 王美妮 含有不饱和含氮杂环的吖啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108675985A (zh) * 2018-03-26 2018-10-19 王美妮 含不饱和含氮杂环的吖啶类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108821984A (zh) * 2018-04-23 2018-11-16 王美妮 二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108822021A (zh) * 2018-05-01 2018-11-16 王美妮 含有不饱和含氮杂环的二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108822022A (zh) * 2018-05-01 2018-11-16 王美妮 含有不饱和含氮杂环的二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108794384A (zh) * 2018-05-01 2018-11-13 王美妮 二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
CN108752264A (zh) * 2018-05-01 2018-11-06 王美妮 含有不饱和含氮杂环的二氢蒽类化合物、有机电致发光器件及显示装置
KR102163070B1 (ko) * 2018-08-31 2020-10-07 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN109336926A (zh) * 2018-10-23 2019-02-15 南京邮电大学 一类基于三苯基膦氧和咔唑衍生物的多功能有机发光材料
KR20200087906A (ko) 2019-01-11 2020-07-22 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
KR20200094262A (ko) 2019-01-29 2020-08-07 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 다환 화합물
CN110615759B (zh) * 2019-09-25 2020-08-11 陕西莱特光电材料股份有限公司 化合物、光电转化器件及电子装置

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010180204A (ja) * 2009-01-06 2010-08-19 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
EP0430881A3 (en) 1989-11-29 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Photochromic compounds, process for their preparation and their use
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
EP0676461B1 (de) 1994-04-07 2002-08-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE69608446T3 (de) 1995-07-28 2010-03-11 Sumitomo Chemical Company, Ltd. 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
JP4531149B2 (ja) 1997-10-17 2010-08-25 富山化学工業株式会社 含窒素三・四環式化合物およびそれを含有する抗ウイルス剤
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
KR100934420B1 (ko) 1999-05-13 2009-12-29 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 전계인광에 기초한 고 효율의 유기 발광장치
KR100937470B1 (ko) 1999-12-01 2010-01-19 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 유기 ｌｅｄ용 인광성 도펀트로서 ｌ2ｍｘ 형태의 화합물
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN102041001B (zh) 2000-08-11 2014-10-22 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4344494B2 (ja) * 2000-08-24 2009-10-14 富士フイルム株式会社 発光素子及び新規重合体子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
GB0104177D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Isis Innovation Aryl-aryl dendrimers
DE50207293D1 (de) 2001-03-10 2006-08-03 Merck Patent Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
ITRM20020411A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Univ Roma La Sapienza Derivati dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP4287198B2 (ja) 2002-11-18 2009-07-01 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1578885A2 (de) 2002-12-23 2005-09-28 Covion Organic Semiconductors GmbH Organisches elektrolumineszenzelement
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101789496B (zh) 2003-04-10 2011-12-28 出光兴产株式会社 芳香族胺衍生物和采用该衍生物的有机场致发光元件
US7345301B2 (en) 2003-04-15 2008-03-18 Merck Patent Gmbh Mixtures of matrix materials and organic semiconductors capable of emission, use of the same and electronic components containing said mixtures
US7326475B2 (en) 2003-04-23 2008-02-05 Konica Minolta Holdings, Inc. Material for organic electroluminescent device, organic electroluminescent device, illuminating device and display
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
US8592614B2 (en) 2003-07-07 2013-11-26 Merck Patent Gmbh Mixtures of organic emissive semiconductors and matrix materials, their use and electronic components comprising said materials
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
JPWO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2006-11-16 住友化学株式会社 デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005085387A1 (ja) 2004-03-08 2005-09-15 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
TWI327563B (en) 2004-05-24 2010-07-21 Au Optronics Corp Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2006001973A (ja) 2004-06-15 2006-01-05 Fujitsu Ltd ポリ乳酸樹脂組成物、並びに、成型体及びその製造方法、及びｏａ機器
TW200613515A (en) 2004-06-26 2006-05-01 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
DE102004031000A1 (de) 2004-06-26 2006-01-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
ITRM20040352A1 (it) 2004-07-15 2004-10-15 Univ Roma La Sapienza Derivati oligomerici dello spirobifluorene, loro preparazione e loro uso.
TWI302907B (en) 2004-09-24 2008-11-11 Lg Chemical Ltd New compound and organic light emitting device using the same (7)
DE102004057073A1 (de) 2004-11-25 2006-06-08 Basf Ag Verwendung von Phenothiazin-S-oxiden und -S,S-dioxiden als Matrixmaterialien für organische Leuchtdioden
TW200639140A (en) 2004-12-01 2006-11-16 Merck Patent Gmbh Compounds for organic electronic devices
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1829871B1 (en) 2004-12-24 2015-08-12 Pioneer Corporation Organic compound, charge-transporting material, and organic electroluminescent element
JP4263700B2 (ja) 2005-03-15 2009-05-13 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN103204996B (zh) 2005-05-03 2015-12-09 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102005023437A1 (de) 2005-05-20 2006-11-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
CN101247733A (zh) 2005-07-08 2008-08-20 荷兰联合利华有限公司 食品产品及其制备工艺
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
JP5135732B2 (ja) 2005-08-12 2013-02-06 住友化学株式会社 高分子化合物およびそれを用いた高分子発光素子
CN101321755B (zh) 2005-12-01 2012-04-18 新日铁化学株式会社 有机电致发光元件用化合物及有机电致发光元件
DE102005058557A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102005058543A1 (de) 2005-12-08 2007-06-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
KR101243918B1 (ko) * 2006-01-03 2013-03-14 삼성디스플레이 주식회사 청색 발광 고분자, 그 제조방법 및 이를 채용한 유기 전계발광 소자
DE102006015183A1 (de) 2006-04-01 2007-10-04 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
US8062769B2 (en) 2006-11-09 2011-11-22 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. Indolocarbazole compound for use in organic electroluminescent device and organic electroluminescent device
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5399236B2 (ja) 2007-03-26 2014-01-29 新日鉄住金化学株式会社 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR20100000772A (ko) * 2008-06-25 2010-01-06 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 발광 소자
JP5609024B2 (ja) * 2008-06-30 2014-10-22 住友化学株式会社 フェノキサジン系高分子化合物及びそれを用いた発光素子
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
JP5309782B2 (ja) 2008-08-18 2013-10-09 富士ゼロックス株式会社 有機電界発光素子、及びその表示媒体
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP5701766B2 (ja) 2008-11-11 2015-04-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセント素子
KR101594129B1 (ko) * 2008-11-28 2016-02-16 삼성전자주식회사 발광 고분자 및 상기 발광 고분자를 포함한 유기 발광 소자
JP2010128458A (ja) 2008-12-01 2010-06-10 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置用像保持体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
DE102009005290A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
KR101120892B1 (ko) * 2009-06-19 2012-02-27 주식회사 두산 아크리딘 유도체 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2011026376A (ja) * 2009-07-21 2011-02-10 Fujifilm Corp 色素、これを用いた光電変換素子及び光電気化学電池
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5414595B2 (ja) * 2010-03-26 2014-02-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子及び電荷輸送材料
KR101792175B1 (ko) * 2010-04-05 2017-11-01 에스에프씨 주식회사 스피로 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR101759482B1 (ko) 2010-04-09 2017-07-20 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP5850835B2 (ja) 2010-06-07 2016-02-03 保土谷化学工業株式会社 アクリダン環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010180204A (ja) * 2009-01-06 2010-08-19 Fujifilm Corp 電荷輸送材料及び有機電界発光素子

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