JPH03188092A - オレフィン重合触媒 - Google Patents

オレフィン重合触媒

Info

Publication number
JPH03188092A
JPH03188092A JP2243683A JP24368390A JPH03188092A JP H03188092 A JPH03188092 A JP H03188092A JP 2243683 A JP2243683 A JP 2243683A JP 24368390 A JP24368390 A JP 24368390A JP H03188092 A JPH03188092 A JP H03188092A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
compound
hydrocarbyl
substituted
transition metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2243683A
Other languages
English (en)
Inventor
Jo Ann M Canich
ジョー・アン・マリー・キャニック
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ExxonMobil Chemical Patents Inc
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27019705&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH03188092(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc filed Critical Exxon Chemical Patents Inc
Publication of JPH03188092A publication Critical patent/JPH03188092A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は元素の周期表のＩＶＢ族からのある種の遷移金
属化合物に関し、またＩＶＢ族遷移金属化合物およびア
ルモキサンを含む触媒系に関し、そしてこのような触媒
系を用い、高分子量のポリオレフィン特にポリエチレン
、ポリプロピレンおよびエチレンとプロピレンのα−オ
レフィン共重合体を製造する方法に関する。この触媒系
はＩＶＢ族遷移金属に対するアルミニウムの比の低いと
きに非常に活性である。したがって触媒残液濃度の低い
ポリオレフィン製品の製造触媒として用いられる。
発明の背景 よく知られているとおり、オレフィンの単一重合または
共重合用に各種の方法および触媒が存在する。ポリオレ
フィンの重量平均分子量が大であって、かつ分子量分布
が比較的せまいことが多くの用途に対し第一に重要であ
る。重量平均分子量が大であって同時に分子量分布がせ
まいとき、ポリオレフィンまたはエチレン−σ−オレフ
ィン共重合体の強度特性が良くなる。
伝統的なチーグラー−ナツタ触媒系−アルキルアルミニ
ウムを助触媒とする遷移金属化合物−は高分子量のポリ
オレフィンを製造できるがその分子量分布が広い。
つい最近、遷移金属化合物が２またはそれより多くのシ
クロペンタジェニル環のリガンドを含有する触媒系が開
発されたがこのような遷移金属化合物はメタロセンと呼
ばれるーそしてこの触媒系はオレフィンモノマーからポ
リオレフィンの生成の触媒として作用する。そこで、Ｉ
ＶＢ族金属のメタロセン化合物、特にチタノセンおよび
ジルコノセンが、このような「メタロセン」含有触媒の
遷移金属成分として用いられてポリエチレンおよびエチ
レン−α−オレフィン共重合体の製造に供されている。
このようなメタロセンが助触媒にアルキルアルミニウム
を用いるとき、−伝統的な種類のチーグラー−ナツタ触
媒系の場合のように−このようなメタロセン触媒系の触
媒活性は一般的に、低すぎて商業的に魅力がない。
その後、このようなメタロセンは−アルキルアルミニウ
ムでなく一アルモキサンを助触媒とすると、ポリオレフ
ィンの生成を触媒する高活性のメタロセン触媒系が得ら
れるということが明らかになった。
広範囲の種類のメタロセン型ＩＶＢ族遷移金属化合物が
アルモキサンを助触媒とする触媒系の可能性のある候補
として挙げられている。そこで、ビス（シクロペンタジ
ェニル）ＩＶＢ族遷移金属化合物がポリオレフィン製造
用のメタロセン／アルモキサン触媒中に用いるために最
も好まれ、かつ深く研究された種類のメタロセンである
が、モノおよびトリス（シクロペンタジェニル）遷移金
属化合物も有益であることが明らかになった。例えば、
米国特許第４．５２２．９８２号、第４，５３０，９１
４号、および第４，７０１．４３１号を参照されたい。
これまでメタロセン／アルモキサン触媒の候補として示
唆されているこのようなモノ（シクロペンタジェニル）
遷移金属化合物はモノ（シクロペンタジェニル）遷移金
属のトリハリドおよびトリアルキルである。
つい最近、国際公開番号ｗｏ　８７１０３８８７が開示
されている。その開示によれば、ａ−オレフィン重合用
メタロセン／アルモキサン触媒系において用いられるメ
タロセン型の成分として、１以上のシクロペンタジェニ
ルリガンドおよび１以上のヘテロ原子リガンドに配位し
た遷移金属を含む組成物が用いられる。この組成物は遷
移金属好ましくは周期表のＩＶＢ族の遷移金属として大
まかに定義されているが、このものは１以上のシクロペ
ンタジェニルリガンドおよびｌ乃至３のヘテロ原子リガ
ンドと配位し、残りの配位需要はシクロペンタジェニル
またはヒドロカービルリガンドによって満たされている
。開示されているメタロセン／アルモキサン触媒系はビ
ス（シクロペンタジェニル）ＩＶＢ族遷移金属化合物に
関してのみ説明されている。
つい最近になっても、１９８８年６月にカナダのトロン
トで開かれたサードケミカルコングレスオブノースアメ
リカ（ｔｈｅ　Ｔｈ１ｒｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎ
ｇｒｅｓｓｏｆ　Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａ）におい
て、ジョン　バーコラ（Ｊｏｈｎ　Ｂｅｒｃａｗ）は、
オレフィンの重合触媒系トシて、単一なシクロペンタジ
ェニルのヘテロ原子架橋リガンドと配位したｍＢ族遷移
金属化合物を使用する研究を報告した。用いられた条件
のもとで、ある程度の触媒活性が認められたが得られた
活性の程度および得られたポリマー生成物の緒特性に関
する知見はこのような遷移金属化合物を商業的な重合方
法に用いると有益であるという信念を挫けさせるもので
あった。
分子量がより大きく、かつ望ましくは分子量分布のせま
いポリオレフィンの製造を可能にする触媒系の発見に対
する必要性がなお存在している。
発明の概要 本発明の触媒系は元素の周期表（ＣＲＣ／＼ンドブック
オブケミストリーアンドフイジツクス、　１９８７−１
９８８年６８版（ＣＲＣＨａｎｌ　ｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃ
ｈｅｍｊｓＬｒｙ、ａｎｄＰｈｙｓｉｃｓ、　６８ｔｈ
　ｅｄ、　１９８７−１９８８））、のＩＶＢ族からの
遷移金属、およびアルモキサン成分を含み、溶液、スラ
リー、゛または凝集相重合方法において用いられて重量
平均分子量が大きくかつ分子量分布の比較的せまいポリ
オレフィンを製造する。
触媒系のｒＩＶＢ族遷移全遷移金属成分ぎの一般式で表
わされる： 式中：ＭはＺｒ、　ＨｆまたはＴｉであってかつ最高の
代置酸化状態（ｆｏｒｍａｌ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　５
ｔａｔｅ）（＋　４、ｄ０錯体）にある； （Ｃ５Ｈｓ−ｙ−ｘＲｘ）は０から５までの置換基Ｒで
置換サレタシクロペンタジエニル環であり、“Ｘ“は０
．１．２．３．４または５であって置換の程度を示し、
そして各置換基Ｒは独立して、Ｃ，−Ｃ，。のヒドロカ
ービル（炭化水素）基、　Ｃ，−Ｃ，。のヒドロカービ
ル基であってｌまたばそれより多くの水素原子がハロゲ
ン原子で置換されているもの、　Ｃ，−Ｃ，。のヒドロ
カービル−置換メタロイド基であって、メタロイドが元
素の周期表のＩＶＡ族から選ばれるもの、およびハロゲ
ン基から成る群から選ばれる基であり、または（ＣｉＨ
ｉ−ｙ−ｘＲｘ）はその中の２つの隣接Ｒ−基が結合し
てＣ４−Ｃ１０の環を造り、その結果インデニル、テト
ラヒドロインデニル、フルオレニルまたはオクタヒトｏ
フルオレニルのような飽和または不飽和の多環式シクロ
ペンタジェニルリガンドとなるようなシクロペンタジェ
ニル環である。
（ＪＲ′ｚ−＋−ｙ）はヘテロ原子リガンドであって、
Ｊが元素の周期表のＶＡ族からの元素であって３の配位
数を持つもの、またはＶＩＡ族の元素であって２の配位
数を持つものであり、好ましくは窒素、リン、酸素また
は硫黄であり、そして各Ｒ′は独立に、Ｃ，−Ｃ，。の
ヒドロカービル基、置換されたヒドロカービル基であっ
てｌまたはそれより多くの水素原子がハロゲン原子で置
換されているものから成る群から選ばれる基であり、′
２”は元素Ｊの配位数である。
各Ｑは独自に、ハロゲン、水素化物または置換または置
換されないＣ，−Ｃ，。のヒドロカービル、アルコキシ
ド、アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホス
フィドまたはアリールホスフィドのような１価のアニオ
ンリガンドであってよいが、Ｑがヒドロカービルである
ときそのようなＱは（Ｃ５Ｈｓ−ｙ−ｘＲｘ）と異なる
ことを条件とし、あるいは両方のＱはアルキリデンまた
は環状金属化されたヒドロカービルまたはその他の２価
のアニオンキレートリガンドであってよい。
ｙ”はＷがＯより大であるときＯまたは１であり、冑が
０のときｙは１である。　ｙ”が１のとき、ＢはＩＶＡ
またはＶＡ族の元素を含む共有架橋基であってジアルキ
ル、アルキルアリールまたはジアリールのケイ素あるい
はゲルマニウム基、アルキルまたはアリールのホスフィ
ンまたはアミン基またはメチレン、エチレンのようなヒ
ドロカービル基などのようなものであるがこれに限定さ
れない。
Ｌはジエチルエーテル、テトラエチルアンモニウムクロ
リド、テトラヒドロ７ラン、ジメチルアニリン、アニリ
ン、トリメチルホスフィン、ｎ−ブチルアミンなどのよ
うなルイス塩基である。そして′Ｗ゛′は０から３まで
の数である。Ｌはまた同じ種類の別の遷移金属化合物で
あって、２つの金属の中心ＭおよびＭ′がＱおよびＱ′
によって架橋されていてもよく、そのときＭ′はＭと同
じ意味を持ち、そしてＱ′はＱと同じ意味を持つ。この
ような化合物はつぎの式で表わされる。
触媒のアルモキサン成分はつぎの式で表わされる；　（
Ｒ”−Ａｌ１−０）＋ｎ　；　Ｒ３（Ｒ’−Ａ（１−０
）ｍ−ＡＩ２Ｒ’またはそれらを混合したものであって
、式中Ｒ２〜Ｒ５は独自に０１〜Ｃ，アルキル基または
ハロゲン化物のような１価のアニオンリガンドであり、
”ｍ”は１から約５０までの、好ましくは約１４３から
約２５までの整数である。
本発明の触媒系は「■族遷移金属成分」およびアルモキ
サン成分を通常液体のアルカンまたは芳香族溶剤の共通
の溶液中に入れることによって調製される。そしてその
溶剤はオレフィンモノマーの液相重合に対する重合希釈
剤として用いるのに適切であるのが好ましい。
オレフィンの重合または共重合のための本発明による一
般的重合方法はエチレンまたはＣ５−ｃ＊ａのａ−オレ
フィンを単独で、またはＣ，−Ｃ，。のａ−オレフィン
、Ｃ，−Ｃ，。のジオレフィンなどの他の不飽和上ツマ
−と、および／またはアセチレン塑の不飽和上ツマ−を
単独または他のオレフィンおよび／または他の不飽和モ
ノマーと組み合わせて、適切な重合溶剤中で上述のＩＶ
Ｂ族遷移金属成分；およびメチルアルモキサンをアルミ
ニウムの遷移金属に対するモル比が約ｌ：１から約２０
．０００：　１またはそれ以上になる量で含む触媒と接
触させる工程；このような触媒系の存在のもとてこのよ
うな七ツマ−を約−１００℃から３００℃までの温度で
約１秒から約１０時間の間反応させて、重量平均分子量
が約１０００またはそれ未満から約ｓ、ｏｏｏ、ｏｏｏ
またはそれ以上までであり、分子量分布が約１．５から
約１５．０までのポリオレフィンを製造する工程を含む
。
低分子量の製品は、活性の劣った触媒の種類の使用；よ
り高温度および／または水素のような移動剤の使用によ
って製造される。
好ましい実施態様の説明 触媒成分 触媒系のＩＶＢ族遷移金属成分はつぎの一般式で表わさ
れる： 式中：ＭはＺｒ、ＩｆまたはＴｉであってその最高の代
置酸化状態（＋４、ｄ０錯体）にある。
（Ｃ５Ｈｓ−ｙ−ｘＲｘ）は０から５までの置換基Ｒで
置換されるシクロペンタジェニル環であり、′Ｘ″は０
．１．２．３．４またはシであって置換の程度を示す。
そして各置換基Ｒは独立して、Ｃ，−Ｃ２゜のヒドロカ
ービル基、　Ｃ，−Ｃ２゜のヒドロカービル基であって
ｌまたはそれより多くの水素原子がハロゲン原子で置換
されているもの、Ｃ，−Ｃ，。のヒドロカービル−置換
メタロイド基であって、メタロイドが元素の周期表のＩ
ＶＡ族から選ばれるもの、およびハロゲン基から成る群
から選ばれる基である。あるいは（Ｃ５Ｈｓ−ｙ−ｘＲ
ｘ）はその中の２つの隣接Ｒ−基が結合してＣ４−Ｃ，
。の環を造り、その結果インデニル、テトラヒドロイン
デニル、フルオレニルまたはオクタヒドロフルオレニル
のような飽和または不飽和の多環式シクロペンタジェニ
ルリガンドとなるシクロペンタジェニル環である。
（ＪＲ′ｚ−＋−ｙ）はヘテロ原子リガンドであって、
Ｊが元素の周期表のＶＡ族からの元素であって３の配位
数を持つもの、またはＶＩＡ族の元素であって２の配位
数を持つものであり、好ましくは窒素、リン、酸素また
は硫黄であるが中でも窒素が好ましい。そして各Ｒ′は
、Ｃ，−Ｃ２゜のヒドロカービル基、置換されたＣ、−
Ｃ，。のヒドロカービル基であって１またはそれより多
くの水素原子がハロゲン原子で置換されるものから成る
群からそれぞれ独立に選ばれる基であり、　ｚ　”は元
素Ｊの配位数である。
各Ｑは独自に、ハロゲン、水素化物または置換または未
置換のＣ，−Ｃ，。のヒドロカービル、アルコキシド、
アリールオキシド、アミド、アリールアミド、ホスフィ
ドまたはアリールホスフィドのような１価のアニオンリ
ガンドであってよいが、Ｑがヒドロカービルであるとき
そのようなＱは（ＣａＨｓ−ｙ−ｘＲｘ）と異なること
を条件とする。あるいは両方のＱはともにアルキリデン
または環状金属化されたヒドロカービル基またはその他
の２価のアニオンキレートリガンドであってよい。
”　ｙ　”はＷが０より大であるとき０またはｌであり
、そしてｗ−０のときｙはｌである。′ｙ″が１のとき
、ＢはＴＶＡ族またはＶＡ族の元素を含む共有架橋基で
あってジアルキル、アルキルアリール、またはジアリー
ルのケイ素あるいはゲルマニウム基、アルキルまたはア
リールのホスフィンまたはアミン基またはメチレン、エ
チレンのようなヒドロカービル基などのようなものであ
るがこれに限定されない。Ｌはすでに定義されたとおり
である。
触媒系のＩＶＢ族遷移金属成分中の構成基として適切な
り族の例を第１表のコラム１のＢ″の項目に記載する。
Ｑの代表的ヒドロカービル基はメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、アミル、イソアミル、ヘキシル、イソブチ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、セチル、２
−エチルヘキシル、フェニルなどであるがメチルが好ま
しい。Ｑに対する代表的なハロゲン原子には塩素、臭素
、フッ素およびヨウ素が含まれるが塩素が好ましい。Ｑ
に対する代表的なアルコキシドおよびアリールオキシド
はメトキシド、フェノキシト、および４−メチルフェノ
キシトのような置換されたフェノキシトである。Ｑに対
する代表的なアミドはジメチルアミド、ジエチルアミド
、メチルエチルアミド、ジー１−ブチルアミド、ジイソ
プロピルアミドなどである。
代表的なアリールアミドはジフェニルアミド、およびそ
の他の置換されたフェニルアミドである。
Ｑに対する代表的なホスフィド（ｐｈｏｓｐｈ　１ｄｅ
）はジフェニルホスフィド、ジシクロへキシルホスフィ
ド、ジエチルホスフィド、ジメチルホスフィド、などで
ある。同じ２つのＱに対する代表的なアルキリデン基は
、メチリデン、エチリデン、およびプロピリデンである
。触媒系のＩＶＢ族遷移金属成分の構成基または元素と
して適切なＱの基の例を第１表のコラム４の“Ｑ”の項
目に記載する。
シクロペンタジェニル環中の１以上の水素原子をＲ基と
して置換するヒドロカービルおよび置換ヒドロカービル
基の適切なものは、ｌから約２０までの炭素原子を含有
し、そしてその中には直鎖および枝分かれアルキル基、
環式炭化水素基、アルキル置換環式炭化水素基、芳香族
基、アルキル−置換芳香族基および１またはそれ以上の
縮合飽和または未飽和環を含有するシクロペンタジェニ
ル環が含まれる。シクロペンタジェニル環中の１以上の
水素原子をＲ基として置換する有機金属基の適切なもの
には、トリメチルシリル、トリエチルシリル、エチルジ
メチルシリル、メチルジエチルシリル、トリフェニルゲ
ルミル、トリメチルゲルミルなどが含まれる。触媒系の
ＩＶＢ族遷移金属成分の構成基として適切なシクロペン
タジェニル環基（Ｃ５Ｈｉ−ｙ−ｘＲｘ）の例を第１表
のコラム２の（Ｃ５Ｈｓ−ｙ−ｘＲｘ）の項目に記載す
る。
ヘテロ原子Ｊリガンド基の中で１以上の水素原子をＲ′
基として置換するヒドロカービルおよび置換ヒドロカー
ビル基の適切なものは１から約２０の炭素原子を含有す
る。そしてそれらには直鎖および枝分かれアルキル基、
環式炭化水素基、アルキル−置換環式炭化水素基、芳香
族基、およびアルキル−置換芳香族基が含まれる。触媒
系のＩＶＢ族遷移金属成分の構成基として適切なヘテロ
原子リガンド基（ＪＲ′ｚ−１−ｙ）の例を、第１表の
コラム３の（ＪＲ′ｚ−＋−ｙ）の項目に記載する。
第１表は、「■族遷移金属成分」の代表的な構成部分を
記載するがこのリストは説明の目的のみのためであって
、いかなる場合にも限定するものと解釈されるべきでな
い。構成部分の可能性のある組み合わせのすべてを互に
入れかえることによって非常に多くの最終成分が造られ
る。代表的な化合物はつぎのとおりであるニ ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジェニル−ｔ
ｅｒｔ−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルテトラメチルシクロペンタジェニル−ｔｅｒｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジェニル−ｔｅｒｔ　
−ブチルアミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ル−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジェニル−ｔｅｒｔ
−ブチルアミドハフニウムジクロリド、ジメチルシリル
トリメチルシリルシクロペンタジェニル−ｔｅｒｔ−フ
チルアミドジルコニウムジクロリド ペンタジェニルフェニルアミドジルコニウムジクロリド
、ジメチルシリルテトラメチルシクロペンタジェニルフ
ェニルアミドハフニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リルテトラメチルシクロペンタジェニル−Ｌｅｒｔ−ブ
チルアミドジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシ
リルテトラメチルシクロペンタジェニル−ｔｅｒで一ブ
チルアミドハフニウムジクロリド、メチルフェニルシリ
ルテトラメチルシクロペンタジェニル−Ｌｅｒｔ−ブチ
ルアミドハフニウムジメチル、ジメチルシリルテトラメ
チルシクロペンタジェニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルア
ミドジルコニウムジクロリド、ジメチルシリルテトラメ
チルシクロペンタジェニル−ｐ−ｎ−ｊチルフェニルア
ミドハフニウムジクロリド。説明のためであるので、上
述の化合物および第１表を入れ変えて造られる化合物は
ルイス塩基リガンド（Ｌ）を含まない。錯体がエーテル
のようなルイス塩基を含有する条件または２量体を形成
する条件は金属中心のまわりのリガンドの空間的配置に
関する容積（ｓｔｅｒｉｃ　ｂｕｌｋ）によって決定さ
れる。例えばＭｅ，Ｓｉ（Ｍｅ．Ｃ，）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ
）ｚｒｃａｆｆｉ内のｔ−ブチル基の空間的配置に関す
る要求はＭｅ＊Ｓｉ（ＭｅａＣｓ）（ＮＰｈ）ＺｒＣＩ
２ｚ・ＥｔｉＯ内のフェニル基より大であるので前者の
化合物においてエーテルの配位は許されない。同様に、
（Ｍｅ．Ｓｉ（Ｍｅ，ＳｉＣ．Ｈ，）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）
−ＺｒＣＩ２ｚ）ｉ内のトリメチルシリルシク口ペンタ
ジエニル基の空間的配置に関する容積がＭｅ、Ｓｉ−（
Ｍｅ４ＣＢ）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）ＺｒＣ１２２内のテトラ
メチルシクロペンタジェニル基のよれより小であるので
前者の化合物は２量体であるが後者の化合物はそうでは
ない。
一般的に、ＩＶＢ族遷移金属化合物の架橋された種（”
ｙ−１）が好ましい。これらの化合物を製造スルニは、
シクロペンタジェニルリチウム化合物をジハロゲン化物
と反応させる。このときハロゲン化リチウム塩が遊離さ
れ、そしてモノハロゲン化置換基がシクロペンタジェニ
ル化合物に共有結合される。このようにして置換された
シクロペンタジェニル反応生成物をつぎにリン化物、酸
化物、硫化物またはアミド（説明の目的上リチウムアミ
ド）のリチウム塩と反応させる。そのとき反応生成物中
のモノハロゲン化置換基のハロゲン元素が反応して、ハ
ロゲン化リチウム塩が遊離され、そしてリチウムアミド
塩のアミン部分がシクロペンタジェニル反応生成物の置
換基と共有結合する。
シクロペンタジェニル生成物のアミン誘導体が得られる
が、これをつぎにアルキルリチウム試薬と反応させる。
そのときシクロペンタジェニル化合物の炭素原子におい
て、そして置換基に共有結合しているアミン部分におい
て、不安定な水素原子がリチウムアルキル反応体のアル
キルと反応してアルカンを遊離しシクロペンタジェニル
化合物の二リチウム塩を造る。その後、シクロペンタジ
ェニル化合物のニリチウム塩をＩＶＢ族遷移金属、好ま
しくはｒＶＢ族遷移金属ハロゲン化物と反応させること
によってｒＶＢ族遷移金属化合物の架橋された種が造ら
れる。
ＩＶＢ族遷移金属化合物の架橋されない種はシクロペン
タジェニルリチウム化合物およびアミンのリチウム塩と
ＩＶＢ族遷移金属ハロゲン化物との反応によって造られ
る。
本発明の触媒系において用いられるのに適切な、しかし
それに限られないＩＶＢ族遷移金属化合物には、Ｂ基の
架橋がジアルキル、ジアリールまたはアルキルアリール
シラン、またはメチレンあるいはエチレンである架橋種
（”ｙ−１）が含まれる。
架橋されたＩＶＢ族遷移金属化合物のより好ましい種の
代表例はジメチルシリル、メチルフェニルシリル、ジエ
チルシリル、エチルフェニルシリル、ジフェニルシリル
、エチレンまたはメチレンの架橋化合物である。架橋種
の最も好ましいものはジメチルシリル、ジエチルシリル
、およびメチルフェニルシリルの架橋化合物である。
本発明の触媒系において用いられる架橋されない（”ｙ
＝ｏ）種の例証となる適切なＩＶＢ族遷移金属化合物は
ペンタメチルシクロペンタジェニルジー１−ブチルホス
フィノジメチルハフニウム；ペンタメチルシクロペンタ
ジェニルジーｔ−ブチルホスフィノメチルエチルハフニ
ウム；シクロペンタジェニル−２−メチルブトキシドジ
メチルチタニウムで代表される。
ＩＶＢ族遷移金属成分のそれぞれを示すためには第１表
の種のいずれかの組み合わせを選べばよい。
架橋種の例はジメチルシリルシクロペンタジェニル−ｔ
−ブチルアミドジクロロジルコニウムであろう；架橋さ
れない種の例はシクロペンタジェニルジ−ｔ−ブチルア
ミドジクロロジルコニウムであろう。
触媒系のアルモキサン成分はオリゴマー化合物であって
、これは環状化合物である（Ｒ”−Ａ１２−０）ｒｎ。
または線状化合物であるＲ３（Ｒ’−ＡＱ−０）ｌＩｌ
−ＡＱＲ２ｓノー般式で表わされる。アルモキサンは一
般的に、線状および環状化合物の両方の混合物である。
アルモキサンの一般式において　Ｒ”、Ｒ３、Ｒ４およ
びＲ５はそれぞれ独自にＣ＋−Ｃａアルキル基のような
１価のアニオンリガンドであって例えばメチル、エチル
、プロピノペプチル、ペンチルまたはノ１０ゲン化物で
あり、　ｍ”は１から約５０までの整数である。
最も好ましくは、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ１′が各メ
チルであり、　ｍ　′ｌが４以上である。アルモキサン
の製造にアルキルアルミニウムハロゲン化物が用いられ
るときＲ２〜Ｓの１またはそれより多くが／１０ゲン化
物であってよい。
よく知られているように、アルモキサンは各種の方法で
製造できる。例えば、アルモキサンを得るためトリアル
キルアルミニウムを湿り不活性有機溶剤における形態の
水と反応させるか、またはトリアルキルアルミニウムを
不活性有機溶剤中に懸濁された、含水硫酸銅のような含
水塩と接触させる。一般的に述べると、このように製造
はできるが、トリアルキルアルミニウムと限られた水と
の反応は線状、環状両方の種のアルモキサン混合物をも
たらす。
本発明の触媒系において用いられる適切なアルモキサン
はアルキルアルミニウム試薬の加水分解によって造られ
るものであり、例えばトリメチルアルミニウム；トリエ
チルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム；トリイ
ソブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド
、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミ
ニウムクロリド、などの試薬である。使用するのに最も
好ましいアルモキサンはメチルアルモキサン（ＭＡＯ）
、特に約４から約２５（ｍ＝４〜２５）までの平均オリ
ゴマー化度の報告されているメチルアルモキサンであっ
て１３乃至２５の範囲が最も好ましい。
触媒系 触媒系は、少なくとも１部は相互におよび／またはメタ
ロセン化合物と重合容器外で反応するアルキルアルミニ
ウムと水を含むことがある、そしてこの反応は重合容器
内の其の場で行なわれる。
本発明の方法において用いられる触媒系はｒＶＢ族遷移
金属成分とアルモキサン成分の混合時に形成される錯体
を含む。触媒系は必要なＩＶＢ族遷移金属およびアルモ
キサン成分を、不活性な溶剤であってその中でオレフィ
ンの重合を溶液、スラリーまたは凝集相重合方法によっ
て行なえるものの中に添加することによって調製される
。
触媒系は選ばれたＩＶＢ族遷移金属成分および選ばれた
アルモキサン成分を任意の添加順序でアルカンまたは芳
香族炭化水素溶剤−好ましくは、重合希釈剤として使用
するのにも適切な溶剤−中に装入して調製される。使用
される炭化水素溶剤が重合希釈剤として使用するのにも
適切である場合、触媒系は重合反応器内でその場で調製
されてもよい。または、触媒系は濃縮された形で別途に
調製され、そして反応器内の重合希釈剤に添加されても
よい。または、所望により、触媒系の成分を態別の溶液
として調製し、連続式液体重合反応方法に適切な特有の
比率で反応器内の重合希釈剤に添加することができる。
触媒系を形成するための溶剤としてそしてまた重合希釈
剤として適切なアルカンおよび芳香族炭化水素はつぎの
もので代表されるが必らずしもこれに限定されない、す
なわちイソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタンなどのような直鎖および枝分がれ連鎖の
炭化水素、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシ
クロヘキサン、メチルシクロヘプタンなどのような環式
および脂環式の炭化水素、およびベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族およびアルキル−置換芳香族化合
物である。適切な溶剤には、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、■−ヘキセンなどを含む液体オレフィンであ
って、七ツマ−または共重合上ツマ−として作用するも
のも含まれる。
本発明によれば、ｆｆＢ族遷移金属化合物が重合希釈剤
中に、希釈剤に対し約０．０００１から約１．０ミリモ
ル／リットルの濃度で存在し、そしてアルモキサン成分
がアルミニウムの遷移金属に対するモル比を約ｌ：１か
ら約２０．０００：　ｌにするような量で存在する場合
最適な結果が一般に得られる。反応中に触媒成分から適
正に熱を除去しそして良好な混合を可能にするため十分
な溶剤が用いられるべきである。
触媒系の成分−すなわち、ＩＶＢ族遷移金属、アルモキ
サン、および重合希釈剤は、反応容器に急速に、または
徐々に加えてよい。触媒成分の接触の間に維持される温
度は例えば−１０°から３００°Ｃまでのように広範囲
に変化してよい。より高温およびより低温もまた用いら
れる。好ましくは、触媒系の生成の間反応の温度が約２
５°Ｃから１００°Ｃまでに保たれる。そして約２５℃
が最も好ましい。
個々の触媒系成分ならびにすでに造られた触媒系は常に
酸素および水分から保護される。したがって、反応は酸
素および水分のない雰囲気で行なわれ、そして触媒系を
ｆｆ１ｆに回収するとき触媒系は酸素および水分のない
雰囲気の中で回収される。
それ故反応が、不活性な乾燥ガス、例えばヘリウムまた
は窒素のようなものの存在のもとで行なわれるのが好ま
しい。
重合方法 本発明の方法の好ましい実施態様において、触媒系はオ
レフィンモノマーの液相（スラリー、溶液、サスペンシ
ョンまたは凝集相およびそれらの組み合わせ）、高圧流
体相または気相重合において用いられる。これらの方法
は単独にまたは連続して用いることができる。液相法は
、オレフィンモノマーを適切な重合希釈剤中で触媒系と
接触させる工程および当該モノマーを当該触媒系の存在
のもとに分子量の大きいポリオレフィンを造るのに十分
な時間と温度で反応させる工程を含む。
このような方法に用いられる七ツマ−は、ホモポリエチ
レンの製造のためにはエチレンのみを含み、エチレン−
σ−オレフィン共重合体の製造のためにはエチレンとと
もに炭素原子数３乃至２０のα−オレフィンを含む。プ
ロピレン、ブテン、スチレンのようなより高級のσ−オ
レフィンのホモポリマー　およびそれらとエチレンおよ
び／またはＣ４あるいは高級のα−オレフィンおよびジ
オレフィンとの共重合体も製造可能である。エチレンの
単一重合または共重合に最も好ましい条件は、エチレン
が約０．０１９ｐｓｉａから約５０．０ＯＯｐｓｉａの
圧力で反応域に送り込まれ、そして反応温度が約−１０
０°から約３００°Ｃまでに維持されるというものであ
る。アルミニウムの遷移金属に対するモル比は約１＝１
乃至１８．０００：　１であるのがよい。好ましい範囲
は１：】乃至１０００１である。反応時間は約１分から
約１時間までであるのが好ましい。
本発明の方法を実施する１つの方法はつぎのとおりであ
るがこれはあらゆる面において発明の範囲を制限しない
。撹拌タンク式反応器に液体の１−ブテンモノマーを導
入する。触媒系を、蒸気または液相のいずれかでノズル
を経由して導入する。
供給エチレンガスを本技術分野でよく知られているとお
り、反応器の蒸気相に導入するかまたは液相に散布する
。反応器は、液体ｌ−ブテンならびに溶解されたエチレ
ンガスで実質的に構成されている液相およびすべてのモ
ノマーの蒸気を含有する蒸気相を含む。反応器の温度と
圧力を蒸発α−オレフィンモノマーの還流によって（自
己冷却）ならびに冷却コイル、ジャケットなどによって
制御できる。重合速度は触媒の濃度によって制御される
。ポリマー生成物中のエチレン含有率は反応器における
ｌ−ブテンに対するエチレンの比によって決定されるが
、この比はこれらの成分の反応器への供給速度の比によ
って加減される。
実施例 本発明の詳細な説明する例において、得られたポリオレ
フィン生成物の分析に以下に記載する分析方法を用いた
。ポリオレフィン生成物の分子量決定をつぎの方法によ
るゲル滲透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって行な
った。分子量および分子量分布の測定に、示差屈折指数
（ＤＰＩ）検出器およびクロマチックス（Ｃｈｒｏｍａ
Ｌｉｘ）ＫＭＫ−５のオンライン式光散乱光度計を装備
したウォータース（Ｗａｔｅｒｓ）１５０ゲル滲透クロ
マトグラフを用いた。この装置を１３５℃ｊこおいて、
移動相として１，２．４−　トリクロロベンゼンを用い
て使用した。ショーデックス（Ｓｈｏｄｅｘ）　（ショ
ーワデンコウアメリカ、インコ（Ｓｈｏｗａ　Ｄｅｎｋ
ｏ　Ａｍｅｒｉｃａ　Ｉｎｃ、））ポリスチレンゲルコ
ラムの８０２、８０３、８０４および８０５を用いた。
この方法はＪ、カゼズ（Ｊ、Ｃａｚｅｓ）編、マーセル
デツカ−（Ｍａｒｃｅｌ　　Ｄｅｋｋｅｒ）の「リキッ
ドクロマトグラフィーオブボリマーズアンドリレイテッ
ドマテリアルズｍ　Ｊ　（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｈｒｏｍａ
ｔｏｇｒａｐｈｙ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓａｎｄ　Ｒ
ｅ１ａｔｅｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｍ“）、１９８１
年、２０７真に記載されており、そして本書に参考とし
て組み込まれている。カラムの拡がりに対する補正を行
なわなかった。しかし一般に受容されている標準、例え
ば国立標準局ポリエチレン１４８４およびアニオン的に
造られた水素化ポリイソプレン（交互エチレン−プロピ
レン共重合体）に関するデータはＭｙ／　Ｍｎ（＝ＭＷ
Ｄ）に対するこのような補正は０．０５単位未満である
ことを示している。Ｍｙ／Ｍｎは溶出時間から計算した
。標準ゲル滲透パッケージおよび市販のベック？　７（
Ｂｅｃｋｍａｎ）／　ＣＩＳ専用ＬＡＬＬＳソフトウェ
アを）ＩＰｌｏｏＯのコンピューター上で走らせて数値
解析を行なった。
つぎの例は本発明の個別具体例の説明を目的とするもの
であって、本発明の範囲を限定する目的のものではない
。
すべての手順をヘリウムまたは窒素の不活性雰囲気にお
いて実行した。溶剤の選択は任意であることが多い、例
えば殆んどの場合、ペンタンまたは３０−６０石油エー
テルのいずれかが交換可能である。リチウム結合アミド
は対応するアミンおよび１−ＢｕＬｉまたはＭｅＬｉの
いずれかとから造った。
ＬｉＨＣ，Ｍｅ、の製造方法の刊行物にはＣ，Ｍ、フェ
ントリック（Ｆｅｎｄｒ　１ｃｋ）ほかのオルガノメタ
リックス。
（Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、）　３．　８１９
（１９８４）およびＦ、Ｈ，ケーラー（ＫＯｈｌｅｒ）
およびに、Ｈ，ドル、（Ｄｏｌ＋、）のＺ、ナツールフ
ォルシュ、（Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｈ、）　３７６、　１
４４（１９８２）が含まれる。他のリチウム結合置換シ
クロペンタジェニル化合物は一般に、対応するシクロペ
ンタジェニルリガンドとｎ−ＢｕＬｉまたはＭｅＬｉか
ら、またはＭｅＬ　ｉの適切なフルペンとの反応によっ
て造られる。ＺｒＣＱ、およびＨｆＣＱ４をアルドリッ
ヒケミカルカンバ＝　−（Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）またはセラック（Ｃｅｒａｃ
）から調達した。アミン、シランおよびリチウム試薬を
アルドリッヒケミカルカンパニーまたはベトラーチシス
テムズ（Ｐｅｔｒａｒｃｈ　Ｓｙｓ−ｔｅｍｓ）から調
達した。メチルアルモキサンはシェリング（Ｓｈｅｒｒ
　ｉｎｇ）またはエチルコーホ（ＥｔｈｙｌＣｏｒｐ）
から供給された。
化合物Ａ：第１部。Ｍｅ４ＨＣｓＬｉ　（１０，０ｇ、
０．０７８モル）を徐々にＭｅ、５ｉＣ（２＝　（テト
ラヒドロフラ：ｙ　（Ｌｈｆ）溶液２２５１１１１２中
１１．５ｍｆｆ、０．０９５モル）に加えた。溶液を１
時間撹拌して反応を確実に完了させた。つぎにＬｈｆ溶
剤を、−１９６℃に保たれたコールドトラップへの真空
引きによって除いた。ペンタンヲ加えてＬｉＣＱを析出
させた。セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）を用いて混合物を濾
過した。炉液から溶剤を除いた。
Ｍｅ、ＨＣｓＳｉＭｅｔＣＱ（１５，３４ｇ、０．０７
１モル）が淡黄色の液体として回収された。
第２部。ＭｅａＨＣｓＳｉＭｅｚＣ（２（１０，０ｇ、
０．０４７モル）を徐々にＬｉＨＮ−ｔ−Ｂｕの懸濁液
（３，６８９，０，０４７モル、〜１００１１Ｉ２のｔ
ｈｆ）に加えた。混合物を１夜撹拌した。
ｔｈｒを一１９６°Ｃに保たれたコールドトラップへの
真空引きによって除いた。石油エーテル（〜１００ｍ１
２）を加えてＬ　１ｃ１２を析出させた。混合物をセラ
イトで濾過した。炉液から溶剤を除いた。Ｍｅ、Ｓｉ−
（Ｍｅ＊ＨＣａＸＨＮ−ｔ−ＢｕＸｌｌ−１４９，０，
０４４モル）が淡黄色の液体として単離された。
第３部。ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ＋ＨＣｓＸＨＮ−ｔ−Ｂｕ）
（ｌｌ−１４ｇ、０．０４４モル）を−１００ｍ１２の
Ｅｔ、Ｏで希釈した。ＭｅＬｉ（１，４Ｍ、　６４ｍ１
２．０．０９０モル）を徐々に加えた。ＭｅＬｉの添加
終了後０．５時間撹拌を続けた。生成物を炉別する前に
エーテルの容積を減少させた。生成物の（ＭｅｚＳｉ（
Ｍｅ４Ｃ＠）（Ｎ−Ｌ−Ｂｕ））Ｌｉｌを小部分のエー
テルを用いて数回洗滌し、つぎに真空乾燥した。
第４部。（ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ４ＣＢ）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）
Ｌｉｔ（３，０ｇ、０．０１１モル）を〜１５０ｍＱの
Ｅｔｔｏ中に懸濁させた。
Ｚｒｃｆｆａ（２，６５ｇ、ｏ、ｏｉｉモル）を徐々に
加え、得られた混合物の撹拌を１夜続けた。−１９６℃
に保たれたコールドトラップへの真空引きによりエーテ
ルを除いた。ペンタンを加えＬｉＣ（２を析出させた。
混合物をセライトで２回濾過した。ペンタンの容積をか
なり減少させ、そして淡黄色の固体を炉別して溶剤で洗
滌した。
ＭｅｚＳｉ（ＭｅｉＣａ）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）ＺｒＣ（２
２（１，Ｑ７ｇ、０．００２６モル）が回収された。再
結晶の手順を繰り返して炉液からさらにＭｅ、Ｓｉ（Ｍ
ｅ、ＣａＸＮ−ｔ−Ｂｕ）−ＺｒＣ４，を回収した。（
合計収量は１．９４ｇ、０．００４７モル。）実施例　
Ｂ 化合物Ｂ：第４部においてＺｒＣＱ４の代わりにＨｆ（
１１，を用いた以外は実施例Ａの化合物Ａを造る手順と
同じ手順に従った。
したがって、（Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ、Ｃ５ＸＮ−ｔ−Ｂｕ
））Ｌｉ！（２，１３ｇ、０．００８１モル）および旧
Ｃ（２４（２，５９ｇ、０．００８１モル）を用いたと
き、ＭｅｔＳｉ（ＭｅａＣｓＸＮ−ｔ−Ｂｕ）ＨｆＣＬ
（０，９８９，０，００２０モル）が得られた。
実施例　Ｃ 化合物Ｃ：第１部。Ｍｅ、５ｉＣＬ　（７，５＋ｎ１２
．０．０６２モル）を〜３０　ｖａ　Ｑのｔｈｆで希釈
した。ｔ−ＢｕＨ江、Ｌｉ溶液（７，２９ｇ、０．０５
６モル、〜１００ｍＱのｔｈｆ）を徐々に加え、そして
生成した混合物の撹拌を１夜続けた。
−１９６℃に保たれたコールドトラップへの真空引きに
よってｔｈｒを除いた。ペンタンを加えてＬｉＣＱを析
出させた。そして混合物をセライトで濾過した。炉液か
らペンタンを除くと、淡黄色の液体、ｔ−ＢｕＨ＊Ｃｓ
ＳｉＭｅ２ＣＭ１Ｃ５５ｉ、０．０４８モル）が残され
た。
第２部ａ　ＬｉＨＮ−ｔ−Ｂｕのｔｈｆ溶液（３，８３
ｇ、０．０４８モル、〜１２５ＩｘＩ２）に対し、ｔ−
ＢｕＨ，Ｃ，ＳｉＭｅ２Ｇ＜２（１０，４ｇ、０．０４
８モル）を滴状にして加えた。生成溶液の撹拌を１夜続
けた。−１９６℃に保たれたトラップへの真空引きによ
ってｔｈｆを除いた。ペンタンを加えてＬｉＣ＜１を析
出させ、混合物をセライトで濾過した。炉液からペンタ
ンを除くと、淡黄色の液体、ＭｅｚＳｉ（ｔ−ＢｕＨａ
Ｃｓ）ＣＮＨ−Ｌ−Ｂｕ）Ｃ１１，４ｇ、０．０４５モ
ル）が残された。
第３部。ＭｅｚＳｉ（ｔ−ＢｕＨａＣｓＸＮＨ−ｔ−Ｂ
ｕ）（１１−４９，０，０４５モル）を〜ｌｏＯ＊４の
Ｅｔ２０で希釈した。ＭｅＬｉ（１，４Ｍ　、　７０ｒ
ａＱ、　０．０９８モル）を徐々に加えた。混合物の撹
拌を１夜続けた。−１９６℃に保たれたトラップへの真
空引きによってエーテルを除いたところ、淡黄色の固体
、（ＭｅｚＳｉ（ｔ−ＢｕＨ３ＣｓＸＮ−ｔ−Ｂｕ））
−Ｌｉｘ（１１−９ｇ、０．０４５モル）が残された。
第４部。（ＭｅｔＳｉ（ｔ−ＢｕＨｓＣｓＸＮ−ｔ−Ｂ
ｕ））Ｌｉｉ（３，３９ｆ、０．０１３モル）を〜１０
０１１ＩＱの−’Ｅ　ｔ　、　Ｏに懸濁させた。Ｚｒ（
：＜２ａ（３，ｈ、０．０１３モル）を徐々に加えた。
混合物の撹拌を】夜統けた。エーテルを除きペンタンを
加えてＬｉＣＱを析出させた。混合物をセライトで濾過
した。ペンタンの容積を減少させた。そして淡黄褐色の
固体を炉別し、少量のペンタンで数回洗滌した。実験式
Ｍｅ２Ｓｉ（ｔ−ＢｕＨ３Ｃ６）（Ｎ−Ｌ−Ｂｕ）Ｚｒ
ＣＱｚの生成物（２，４３９，０，００５９モル）が単
離された。
実施例　Ｄ 化合物Ｄ：第４ｇにおいてＨｆＣ（ｔａを用いた以外は
例Ｃの化合物Ｃを造る手順と同じ手順に従った。したが
って、［ＭｅｔＳｉ（ｔ−ＢｕＨｓＣｓＸＮ−ｔ−Ｂｕ
））Ｌｉｔ（３，２９ｇ、０．０１２モル）、およびＨ
ｆＣｌ２４（４，０ｇ、０．０１２モル）を用いたとき
、実験式Ｍｅ２Ｓｉ（ｔ−ＢｕＨ３Ｃｓ）（Ｎｔ−Ｂｕ
）ＨｆＣ（２ｇの生成物（１，８６ｇ、０．００３７モ
ル）が得られた。
実施例　Ｅ 化合物Ｅ：第１部。ＭｅｌＳｉＣＬ（７−Ｏｆ、０．０
５４モル）を〜１００ｒｘ（ｌのエーテルで希釈した。
Ｍｅ、ＳｉＣ＠Ｈ，ＬｉＣ５，９ｇ、０．０４１モル）
を徐々に加えた。約７５峠のｔｈｆを加え撹拌をｌ夜続
けた。−１９６°Ｃに保たれたコールドトラップへの真
空引きによって溶剤を除いた。ペンタンを加えてＬｉＣ
ｌ２を析出させた。混合物をセライトで濾過した。溶剤
をか液から除くと、淡黄色の液体として、ＭｅｚＳｉ（
Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈｓ）Ｃ（２（８，１９、ｏ、ｏ３ｇ°
モル）が得られた。
第２部。Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ、ＳｉＣ，Ｈ４）ＣＱ（３，
９６ｇ、０．０１７モル）を〜５０ｍ１２のエーテルで
希釈した。ＬｉＨＮ−ｔ−Ｂｕ（１，３６９，０，０１
７モル）を徐々に加えた、そして混合物の撹拌を１夜続
けた。エーテルを真空引きによって除き、ペンタンを加
えてＬｉＣｌ２を析出させた。
混合物をセライトで濾過し、ペンタンを炉液から除いた
。ＭｅｚＳｉ（ＭｅｘＳｉＣａＨａ）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ
）（３，７ｇ、０．０１４モル）が淡黄色の液体として
単離された。
第３部。Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ３ＳｉＣ，Ｈ，）（ＮＨ−ｔ
−ＢｕＸ３．７ｇ、０．０１４モル）をエーテルで希釈
した。ＭｅＬｉ（２５ｍＱ。
エーテル中１．４Ｍ、０．０３５モル）を徐々に加えた
。ＭｅＬ　ｉ添加完了後、撹拌を１．５時間続けた。真
空引きによってエーテルを除くと、Ｌｉ、（Ｍｅ、Ｓｉ
（ＭｅｘＳｊＣ５ＨｓＸＮ−ｔ−Ｂｕ））・１八Ｅｔ、
Ｏの式で表わされる白色固体４．６ｇおよび固体から除
かれなかった未反応のＭｅＬｉが得られた。
第４部。Ｌｉｔ（ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ３ＳｉＣ５Ｈｓ）（
Ｎ−ｔ−Ｂｕ））・３八ＥｔｚＯ（１−４４ｇ、０．０
０４３モＪＬ＝）を〜５０Ｉｌａノエーテルニ懸濁させ
た。ＺｒＣＱ４Ｃ１，Ｏｆｉ、０．００４３モル）を徐
々に加え、そして２乃至３時間（ａ　ｆｅｗ　ｈｏｕｒ
ｓ）撹拌しながら反応を継続させた。真空引きによって
溶剤を除き、ペンタンを加えてＬｉＣｌ２を析出させた
。混合物をセライトで濾過し、そしてか液の容積を減少
させた。フラスコを冷凍庫（−４０℃）の中に入れ、生
成物の析出を最大にした。固体を炉別すると、０．２７
３ｙのオフホワイトの固体が得られた。炉液の容積を再
度減少させ、析出物を炉別するとさらに０．３４５ｇ、
合計０．６２ｇの、実験式Ｍｅ２Ｓ＋（Ｍｅ３ＳｉＣ５
Ｈｘ）−（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）ＺｒＣｆｆ２で表わされる化
合物が得られた。
この生成物のＸ−線結晶構造によればこの化合物は本質
的に２量体であることが判明した。
実施例　Ｆ 化合物Ｆ：第１部。
実施例Ａにおける化合物Ａの第１部の製造に対して記載
されているとおりにしてＭｅ、ＨＣ，ＳｉＭｅＣＱを造
った。
第２部。ＬｉＨＮＰｈ（４，６１Ｆ、０．０４６２モル
）を−１００ｍＱのｔｈｒに溶解させた。Ｍｅ４ＨＣｓ
ＳｔＭｅｚＣＩ２（１０，Ｏｆ？、０．０４６６モル）
を徐々に加えた。混合物の撹拌を１夜続けた。真空引き
によってｔｈｆを除いた。石油エーテルおよびトルエン
を加えてＬｉＣｌ２を析出させた。そして混合物をセラ
イトで濾過した。溶剤を除くと、暗黄色の液体のＭｅｚ
Ｓｉ（Ｍｅ、ＨＣｓＸＮＨＰｈ）（１０，５ｇ、０．０
３８７モル）が残された。
第３部。ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ＋ＨＣｓＸＮＨＰｈＸ１０−
５ｇ、０．０３８７モル）を〜６０ｒｓＱのエーテルで
希釈した。ＭａＬｉ（エーテル中１．４Ｍ、　５６＋＊
（１，０，０７８４モル）を徐々に加えた。そしてｌ夜
撹拌しながら反応を継続させた。
生成白色固体、Ｌｉｔ　（ＭｅｚＳｉ（ＭｅａＣｓＸＮ
Ｐ、ｈ）−八Ｅｔ、０（１１，Ｏｇ）を炉別し、エーテ
ルで洗滌した。
第４部。Ｌｉｔ（Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ＋Ｃ５）（ＮＰｈ）
・３八Ｅｔ、０（２，８１９，０、０８３モル）を〜４
０ｍＱのエーテル中に懸濁させた。Ｚｒ（ｊ２ａ（１，
９２ｇ、０．００８２モル）を徐々に加えた。そして混
合物の撹拌を１夜続けた。真空引きによってエーテルを
除いた。石油エーテルおよびトルエンの混合物を加えて
Ｌｉ（ｊ２を析出させた。混合物をセライトで濾過し、
真空引きによって溶剤混合物を除き、そしてペンタンを
加えた。−４０°Ｃの冷凍庫に混合物を入れ、生成物の
析出を最大にした。つぎに固体を炉別し、ペンタンで洗
滌した。ＭｅｘＳｌ（Ｍｅ＊Ｃ１ＸＮＰｈ）ＺｒＣ（２
ｚ’ＥＬｘＯが淡黄色の固体（１，８９ｇ）として回収
された。
実施例　Ｇ 化合物０２４部においてＺｒＣ（１，の代わりにＨｆＣ
Ｑ。
を用いた以外は実施例Ｆの化合物Ｆを造る手順と同じ手
順に従った。
したがって、Ｌｉ２（ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ４Ｃｓ）（ＮＰ
ｈ））・３八ＥｔｚＯ（２，０ｇ、０．００５９モル）
およびＨｆＣＱ４（１，８９ｇ、０．０５９モル）を用
いたとき、Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ４ＣｓＸＮＰｈ）−ＨｆＣ
１２ｔ・１八ＥｔｘＯ（１，７ｈ）が得られた。
実施例　Ｈ 化合物Ｈ：第１部。ＭｅＰｈＳｉ（４ｇ（１４，９ｇ、
０．０７８モル）を〜２５０ｍｆｆのｔｈｒで希釈した
。ＭｅａＣＪＬｉ（１，０，０９，０，０７８モル）を
固体として徐々に加えた。反応溶液の撹拌を１夜続けた
。　１９６℃に保たれたコールドトラップへの真空引き
によって溶剤を除いた。
石油エーテルを加えてＬｉＣＱを析出させた。混合物を
セライトで濾過した。そしてペンタンを炉液から除いた
。ＭｅＰｈＳｔ（Ｍｅ＋Ｃ５Ｈ）Ｃ（２（２０，８９，
０，０７５モル）が黄色の粘稠な液体として単離された
。
第２部。Ｌｉ）ＩＮ−ｔ−Ｂｕ（４，２８ｇ、０．０５
４モル）を〜１００ｍＱのｔｈｒ中に溶解させた。Ｍｅ
ＰｈＳｉ（Ｍｅ、Ｃ５Ｈ）ＣＱ（１５，０９，０，０５
４モル）を滴状で加えた。黄色の溶液の撹拌を１夜続け
た。真空引きによって溶剤を除いた。
石油エーテルを加えてＬｉＣｌ２を析出させた。混合物
をセライトで濾過した。そして炉液を蒸発により濃縮し
た。ＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ、Ｃ５Ｈ）（ＮＨ−４−Ｂｕ）
（１６，６ｇ、０．０５３モル）が極めて粘稠な液体と
して回収されＩこ　。
第３部。Ｍ８ＰｈＳｉＯＪｅａＣ５Ｈ）（ＮＨ−ｐ−Ｂ
ｕ）（１６，６９，０，０５３モル）を〜１００ｍ＋２
のエーテルで希釈した。
ｌＪｅＬｉ（７６ｍ１２．０．１０６モル、１．４Ｍ）
を徐々に加えた。
そして反応混合物の撹拌を〜３時間続けた。エーテルの
容積を減少させ、そしてリチウム塩を炉別し、ペンタン
で洗滌して、Ｌｉｔ（ＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ４ＣｓＸＮ−
ｔ−Ｂｕ））・”／４　Ｅｔａ□の式で表わされる淡黄
色の固体、２０．０９を造った。
第４部。Ｌｉ、（ＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ、Ｃ，）（Ｎ−ｔ
−Ｂｕ））・’へＥｔ２０（５，０ｇ、０．０１３１モ
ル）を−１００ｒｎ（ｌのＥｔｚＯ中に懸濁させた。Ｚ
ｒＣＱ４（３，０６ｇ、０．０１３１モル）を徐々に加
えた。反応混合物の撹拌を室温で〜１．５時間続けたと
ころその時間の後反応混合物の色がやや暗色になった。
真空引きによって溶剤を除き、そして石油エーテルとト
ルエンの混合物を加えた。混合物をセライトで濾過して
ＬｉＣ（２を除いた。炉液を乾固近くまで蒸発により濃
縮し炉別した。オフホワイトの固体を石油エーテルで洗
滌した。生成物、ＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ４ＣｓＸＮ−ｔ−
Ｂｕ）ＺｒＣＬの収量は３．８２ｇ（０，００８１モル
）であった。
実施例　Ｉ 化合物Ｉ：実施例Ｈの化合物Ｈの第３部の製造に対して
記載のとおり、Ｌｉｔ（ＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ、Ｃ５）−
（Ｎ−ｔ−Ｂｕ））−八Ｅｔ、Ｏを造った。
第４部。Ｌｉｌ（ＭｅＰｈＳｉ（ＭｅａＣｓ）（Ｎ−ｔ
−Ｂｕ））・３八ＥｔｚＯ（５，０ｈ、０．０１３１モ
ル）を〜１０ＯＩＩＩＱのＥｔ、Ｏ中に懸濁させた。Ｈ
ｆ（４４（４，２０９，０，０１３１モル）を徐々に加
えた。そして反応混合物の撹拌を１夜続けた。真空引き
によって溶剤を除き、そして石油エーテルを加えてＬｉ
（Ｊ２を析出させた。混合物をセライトで濾過した。炉
液は乾固近くまで蒸発により濃縮し、炉別した。オフホ
ワイトの固体を石油エーテルで洗滌した。ＭｅＰｈＳｉ
（ＭｅａＣｓＸＮ−ｔ−Ｂｕ）ＨｆＣＬが回収された（
３．５４９．０．００５８モル）。
実施例　Ｊ 化合物Ｊ：エーテル中に懸濁されたＭｅＰｈＳｉ（Ｍｅ
＜Ｃ５ＸＮ−ｔ−Ｂｕ）ＨｆＣｉ２ｆｆｉに化学量論量
のＭｅＬ　ｉ　（エーテル中１．４Ｍ）を加えてＭｅＰ
ｈＳｉ（ＭｅｎＣａ）（Ｎ−ｔ−Ｂｕ）−旧’Ｍｅ２を
造った。白色の固体が殆んど定量的収量で単離できた。
実施例　Ｋ 化合物に：第１部。実施例Ａにおける化合物Ａの第１部
の製造に対して記載のとおり、Ｍｅ４Ｃ１ＳｉＭｅ、（
４を造った。
第２部。Ｍｅ、Ｃ，ＳｉＭｅ２Ｃｆｆ（１０，ｏｆ、０
．０４７モル）を〜２５　ｌｌＩ、ＱのＥｔ、Ｏで希釈
した一ＬｉＨＮＣ５Ｈ４−ｐ−ｎ−Ｂｕ・’八。
Ｅ５０（７，５７ｇ、０．０４７モル）を徐々に加えた
。混合物の撹拌を〜３時間続けた。真空引きによって溶
剤を除いた。石油エーテルを加えてＬｉＣＱを析出させ
、そして混合物をセライトで濾過した。溶剤を除くと、
オレンジ色の粘稠な液体ＭｅｌＳｉ（Ｍｅ４Ｃ５Ｈ）−
（ＨＮＣａＨａ−ｐ−ｎ−Ｂｕ）（１２−７ｇ、０．０
３９モル）が残された。
第３部。ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ４Ｃ５ＨＸＨＮＣ＊Ｈａ−ｐ
−ｎ−Ｂｕ）（１２−７９，０，０３９モル）を〜５０
ｍ４のＥｔ２０で希釈した。１ＪｅＬｉ（１，４Ｍ、　
５５ｍＩ２．０．０７７モル）を徐々に加えた。混合物
の撹拌を〜３時間続けた。生成物を炉別し、Ｅｔ、Ｏで
洗滌すると、Ｌｉｔ（ＭｅｘＳｉ（ＭｅａＣｓＸＮＣ，
Ｈ，−ｐ−ｎ−Ｂｕ））　・３八Ｅｔ２０が白色固体（
１３，１９，０−０３３ｍ１２）として得られ　Ｉこ　
〇 第４部。Ｌｉ！（ＭｅｚＳｉ（Ｍｅ、Ｃ，）（ＮＣ，Ｈ
，−ｐ−ｎ−Ｂｕ））・３八　Ｅ５０（３，４５ｇ、０
−００８７　モル）　ｔ　〜５０＋＋＋ｆｆノＥｔ　ｓ
ｏ中に懸濁させた。ＺｒＣ（１４（２，０ｇ、０．００
８６モル）を徐々に加え、混合物の撹拌を１夜続けた。
真空引きによってエーテルを除き、石油エーテルを加え
てＬｉＣｆｆを析出させた。混合物をセライトで濾過し
た。
炉液を乾燥状態まで蒸発させると、黄色の固体が得られ
た。そして、それをペンタンを用いて再結晶し、Ｍｅ、
Ｓｉ（Ｍｅ、Ｃ，）（ＮＧ、Ｈ，−ｐ−ｎ−Ｂｕ）Ｚｒ
ＣＱｚ−”八Ｅｔ、Ｏ（４，２ｇ）として同定した。
実施例　し 化合物Ｌ　：　Ｌｉｔ（Ｍｅ、Ｓｉ（Ｍｅ＊Ｃ５ＸＮＣ
ａＨ４−ｐ−ｎ−Ｂｕ））・３八Ｅｔ、Ｏを実施例Ｋに
おける化合物にの第３部の製造に記載のとおりに造った
。
第４部。Ｌｉ２（Ｍｅ２Ｓｉ（Ｍｅ４Ｃｓ）（ＮＣ５Ｈ
ｌｐ−ｎ−Ｂｕ））・１八ＥｔｚＯ＜３．７７９．０．
００９５モル）を〜５０＋ＱのＥＬ、Ｏ中に懸濁させた
。ＨｆＣＱ、Ｃ３，（ｈｔ、０．００９４モル）を固体
として徐々に加え、混合物の撹拌を１夜続けた。真空引
きによりエーテルを除き、石油エーテルを加えてＬｉＣ
Ｑを析出させた。混合物をセライトで濾過した。真空引
きによって石油エーテルを除くと白色の固体が得られた
。そしてそれをペンタンから再結晶させた。生成物をＭ
ｅｌＳｉ（ＭｅａＣｓ）（ＮＣ５Ｈａ−ｐ−ｎ−Ｂｕ）
ＨｆＣ（２ｔ（１−５４９，０，００２７モル）として
同定した。
重合の例　１〜３４ 種型撹拌機、温度制御用外部水ジャケット、乾燥窒素、
エチレン、プロピレン、ｌ−ブテンおよびヘキサンの調
節器付供給装置、その他の溶剤、遷移金属化合物および
アルモキサンの溶液を導入するだめのセズタム入口を装
備した１リツトルのオートクレーブ反応器内で重合試験
を行なった。
使用前に反応器の乾燥とガス抜きを十分に行なった。代
表的な試験は、トルエン４００ｒａＱ、　１．５ＭのＭ
ＡＯ６ｍ１２および化合物Ａ　０．２３ｍｇ（１０ｍ！
（２のトルエン中１１．５＋＋９溶液の０．２ｔＱ）を
反応器に注入することから構成された。つぎに反応器を
８０°Ｃに加熱し、そしてエチレン（６０ｐｓｉ）を系
内に導入した。重合反応を３０分に限定した。系の急速
冷却と排気を行なって反応を停止させた。窒素の流れに
よって溶剤をポリマーから蒸発除去した。ポリエチレン
が回収された（９．２９、ＭＷ　−２５７、２００、Ｍ
ＷＤ−２，２７５）。
実施例　２ 重合−化合物Ａ 実施例１のとおり重合を行なわせたがつぎの点を変更し
た：　トルエン３００ａＬ　１．５Ｍの１ｊＡｏ　３　
ｔｍＱ。
および化合物Ａ　　Ｏ，１１５１１９（１０１１１２の
トルエン中の１１．５ｍｇ溶液の０．１ｍＱ）。ポリエ
チレンが回収された（３．８ｇ、ＭＷ−３５９，８００
、ＭＷＤ−２，４２５）。
同じ濃度を用い実施例２のとおり重合を行なわせた。異
なった点は反応を、前例におけるような８０℃ではなく
４０℃で行なったことである。ポリエチレンが回収され
た（２．４ｇ、ＭＷ−６３５，０００，ＭＩＶＤ−３，
４４５）。
実施例１のとおり重合を行なわせた。ただしトルエン４
００峠の代わりにヘキサン３００＋ｍＱを用いた点が異
なる。ポリエチレンが回収された（５．４９、ＭＷ−２
１２，６００、ＭＷＤ−２，８４９）。
実施例　５ 重合−化合物Ａ 実施例１におけるのと同じ反応器の設計および一般的手
順を用いて、トルエン３００ｍＱ、プロピレフ　２００
＋ｍＬ　１．５ＭのＭＡＯ６，０ｍｆｆおよび化合物Ａ
　０．４６＋ｍｇ（１０ｓ＋Ｑのトルエン中の１１．５
胃ｙ溶液の０．４＋１ＩＱ）を反応器に導入した。反応
器を８０℃に加熱し、エチレンを加えた（６０ｐｓｉ）
。そして反応を３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と
排気を行なった。溶剤を蒸発させた後、１３．３ｇのエ
チレン−プロピレン共重合体が回収された（ＭＷ−２４
，９００、ＭＷＤ−２，０２７、ＩＲによるＳＯＢ／１
００ＯＣ，７３，５）。
実施例　６ 重合−化合物Ａ 実施例５のとおり重合を行なわせた。ただしつぎの点が
異なる：トルエン２００ｒＩＱ、化合物Ａ　Ｏ，９２＋
ｍｇ（１０ｍ１２のトルエン中の１１．５１９の溶液の
０．８ｍ１２）。
反応温度も５０℃に下げた。エチレン−プロピレン共重
合体が回収された（６．０９、ＭＷ＝８３．１００、Ｍ
ＷＤ−２，３７０，ＪＲによるＳＣＢ／１０００Ｃ，７
５，７）。
実施例　７ 重合−化合物Ａ 実施例１におけるのと同じ反応器設計および一般的手順
を用いて、トルエン１５０＋ｘＱ、　　ｌ−ブテン１０
０ｍＱ、　１．５ＭのＭＡＯ６，０ＲＩＱおよび化合物
Ａ　２．３＋１１９（ｌＯＩＩＩＩ２のトルエン中１１
．５１１１９の溶液２．０＋１Ｉｄ）を反応器に加えた
。反応器を５０°Ｃに加熱し、エチレンを導入した（６
５ｐｓｉ）。そして反応を３０分行なわせ、つぎに系の
急速冷却と排気を行なった。トルエンの蒸発後、２５．
４ｇのエチレン−ブテン共重合体が回収された（ＭＷ−
１８４，５００、ＭＷＤ−３，４２４、ｌ’ｃ　ＮＭＲ
によるＳＣＢ／ｌ０００Ｇ１２３．５そしてＩＲによる
ＳＣＢ／１００Ｏｃ。
２１．５）。
実施例７におけるとおり重合を行なわせた。ただしつぎ
の点を変更した：トルエンｌｏＯ＋＜２．およびｌ−ブ
テン１５０ｍｆｆ、エチレン−ブテン共重合体が回収さ
れた（３０．２９、ＭＷ−１４３，５００、ＭＷＤ−３
，０９７、目ＣＮＭＲによるＳＣＢ／ｌ０００Ｇ１３０
．８、ＩＲによるＳＣＢ／１０００Ｇ、　２６．５）。
実施例　９ 実施例７におけるとおり重合を行なわせた。ただしつぎ
の点を変更した：トルエン２０ｈ＋α、１．ＯＭ（７）
　Ｍ　Ａ　Ｏ３、Ｏｍ　（１、およびｌ−ブチ７５０１
＜２０エチＬ／７−ブテン共重合体が回収された（２４
．９ｇ、ＭＷ−１６３，２００、ＭＷＤ−３，２９０、
■ＣＮＭＲによるＳＣＢ／　１００ＯＣ。
２３．３そしてＩＲによるＳＣＢ／１０００Ｇ、　１８
．９）。
実施例９におけるとおり重合を行なわせた。ただしトル
エンの２００ｍｇをヘキサンの２００＋＊（２で置き換
えた点が異なる。エチレン−ブテン共重合体が回収され
た（１９．５ｇ、ＭＷ−１５０，６００、ＭＷＤ＝　３
．５１０、”ＣＮＭＲ４：Ｊ：るＳＣＢ／１００Ｏｃ、
　１２．１ソし’ｔ’ｌ［、：、ｌ：るＳＣＢ／１００
Ｏｃ％１２．７）。
つぎの変更以外は実施例１０におけるとおり重合を行な
わせた：ヘキサン１５０ｍＬおよびｌ−ブテン１００ｍ
Ｑ、エチレソーブテン共重合体が回収されＩこ　（１６
，０ｇ、　　ＭＷ−１１６，２００、ＭＷＤ−３，１５
８、”ＣＮＭＲによるＳＣＢ／１００Ｏｃ、　１９．２
そしてＩＲによるＳＣＢ／１００Ｏｃ。
１９．４）。
既述のものと同じ反応器設計および一般的手順を用いて
ｌ−ルエン４００ｍＬ　Ｌ−０Ｍ＋７）ＭＡＯ５，０ｍ
ｇ８Ｊ：び予め活性化された化合物Ａ溶液０．２ｍｍ９
．０＋Ｑのトルエンおよび１．ＯＭのＭＡＯ１，Ｏｍｇ
の中に溶解された１　１　、５１１９の化合物Ａ）を反
応器に加えた。反応器を８０℃に加熱し、エチレンを導
入した（６０ｐｓｉ）。
そして反応を３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排
気を行なった。溶剤の蒸発後、３．４ｇのポリエチレン
が回収された（ＭＷ−２８５，０００，ＭＷＤ−２，８
０８）。
予め活性化された化合物Ａ溶液を１日間老化させたこと
を除き実施例１２におけるとおり重合を行なわせた。ポ
リエチレンが回収された（２．０９、ＭＷ−２６０，７
００、ＭＷＤ−２，７３８）。
既述のものと同じ反応器設計および一般的手順を用いて
、トルエン４００ＩＩＩａ１１．ＯＭのＭＡＯＯ，２５
＋＋＋ｇおよび予め活性化された化合物Ａの溶液０．２
ｍ＋２（９，５ｍ（ｌのトルエンおよび０．ＦｏａＱの
１．０Ｍ　ＭＡＯの中に１１．５ｍｇｇの化合物Ａが溶
解したもの）を反応器に加えた。
反応器を８０℃に加熱し、エチレンを導入した（６０ｐ
ｓｉ）。そして反応を３０分行なわせ、つぎに系の急速
冷却と排気を行なった。溶剤の蒸発後、１．１ｙのポリ
エチレンが回収された（ＭＷ−４７９，６００、ＭＷＤ
　−３，１３０）。
既述のものと同じ反応器設計および一般的手順を用いて
、トルエン４００１１Ｉ２、予め活性化された化合物Ａ
溶液２．０Ｉｇ（９，５ｍｆｆのトルエンおよび０．５
ｍｇの１．０Ｍ　ＭＡＯの中に１１．５ｍｇの化合物Ａ
が溶解したもの）を反応器に加えた。反応器を８０℃に
加熱して、エチレンを導入した（６０ｐｓｉ）。そして
反応を３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行
なった。
溶剤の蒸発後、１．６９のポリエチレンが回収された（
ＭＷ−４５８，８００、ＭＷＤ−２，０３７）。
既述の一般的手順を用いて、トルエン４００ｉ（１゜１
．０ＭのＭＡＯ５，０１ＲＬ化合物Ａ　Ｏ，２３ｍｙ（
１０ｔＱのトルエン中１１．５ｍｇの溶液０．２ｍｆｆ
）を反応器に加えた。
反応器を８０℃に加熱し、エチレンを導入した（４００
ｐｓｉ）。そして反応を３０分行なわせ、つぎに系の急
速冷却および排気を行なった。溶剤の蒸発後、１９．４
ｇのポリエチレンが回収された（ＭＷ−３４３，７００
、ＭＷＤ−３，６７４）。
重合を４０　、０００ｐｓ　ｉまでの圧力および３００
°Ｃまでの温度で行なえるように装備された１００ｍ１
２の撹拌機付きステンレススチール製オートクレーブで
行なわせた。反応器を窒素ヤパージし、１６０°Ｃに加
熱した。別のガラス瓶で化合物Ａとアルモキサンの溶液
を造った。化合物Ａの２６ｍｇを１００ｍｆｆのトルエ
ンに溶解させて原液を造った。化合物Ａ溶液を造るのに
、原液０．５ｍｆｆをトルエン５．０ｉ＋２で希釈した
。
アルモキサン溶液は５．９ｍ１２のトルエンに４％　Ｍ
ＡＯ溶液２．０ｒｎＱを加えて造られたものであった。
化合物Ａ溶液をアルモキサン溶液に加え、つぎに混合溶
液のＱ、４３ａ１２を窒素の圧力によって定容積注入管
に移した。オートクレーブをエチレンで１７８４バール
まで加圧し、１５００ｒｐｍで撹拌した。混合溶液を、
撹拌されている反応器にそれを超える圧力を用いて注入
した。そのとき４℃の温度上昇が認められた。温度と圧
力を連続的に１２０秒間記録し、１２０秒のときオート
クレーブの内容物を急速に受器に排気した。反応器をキ
シレンで洗滌して中に残っている追加のポリマーを回収
した。これらの洗滌物をオートクレーブの排気のとき放
出されたポリマート混合し、０．７ｇのポリエチレンを
得た（ＭＷ　−２４５，５００、ＭＷＤ−２，２５７）
。
実施例　１８ 実施例１において記載されている一般的手順を用いて、
トルエン４００＊１２．１−０ＭのＭＡＯ５，０＋＊１
２および化合物Ｂ　　Ｏ，２７８Ｂ（１０ｍｆｆのトル
エン中１３．９＊ｕ溶液の０．２１１２）を反応器に加
えた。反応器を８０℃に加熱し、エチレン（６０ｐｓｉ
）を系内に導入した。重合反応を１０分に限定した。系
の急速冷却と排気によって、反応を停止させた。溶剤を
窒素の流れによって蒸発させポリマーから除いた。ポリ
エチレンが回収された（９．６９、ＭＷ−２４１，２０
０、ＭＷＤ　−２，６２８）。
実施例１に記載の一般的手順を用いて、トルエン３００
ｍＱ、　ｌ　、ＯＭのＭＡＯ４，０ｒａＱ、および化合
物ＣＯ，４６＋ｇ（１０ｔＱのトルエン中の１１．５１
１９溶液の０．４＋Ｑ）を反応器に加えた。反応器を８
０℃に加熱し、エチレン（６０ｐｓｉ）を系に導入した
。重合反応を３０分番こ限定した。系の急速冷却と排気
によって反応を停止させた。窒素の流Ｗ′によって溶剤
を蒸発させポリマーから除いた。ポリエチレンが回収さ
れた（１．７ｇ、ＭＷ−２７８，４００、ＭＷＤ−２，
１４２）。
実施例１に記載の一般的手順を用いて、トルエン４００
１１Ｉ２．１．ＯＭのＭＡＯ５，０＋＋＋ｆｆ、および
化合物ＤＯ，２７８ｍｇ（１０ｍｆｆのトルエン中１３
．９１１９溶液の０．２１ｆｆ）を反応器に加えた。反
応器を８０℃に加熱し、エチレン（６０ｐｓｉ）を系に
導入した。重合反応を３０分に限定した。系の急速冷却
と排気によって反応を停止させた。窒素の流れによって
溶剤を蒸発させ、ポリマーから除いた。ポリエチレンが
回収されｔこ（１，９ｇ、ＭＷ−２２９，７００、ＭＷ
Ｄ−２，６１８）。
実施例１に記載の一般的手順を用しＮて、ヘキサン３０
０ｍｆｆ、１．ＯＭのＭＡＯ９，０１Ｌおよび化合物Ｅ
Ｏ−２４ｍｓ（１０ｍｆｆのトルエン中１２．０ｍｇ溶
液の０．２ｍ１２）を反応器に加えた。反応器を８０℃
に加熱し、エチレン（６０ｐｓｉ）を系に導入した。重
合反応を３０分に限定した。系の急速冷却および排気に
よって反応を停止させた。窒素の流れによって溶剤を蒸
発させ、ポリマーから除いた。ポリエチレンが回収され
た（２．２ｇ、ＭＷ＝　２５８．２００、ＭＷＤ＝　２
．３４８）。
実施例　２２ 重合−化合物Ｅ つぎの反応器内容物を用い、実施例１と同様に重合を行
なった：トルエン２００＋ｉＩ２、ｌ−ブテン１００ｍ
Ｑ、　１．０ＭのＭＡＯ９，Ｑｍ（２および化合物Ｅ　
　２．４１１１ｇ（１０Ｉ＋１０．のトルエン中１２．
０ｍｇの溶液の２．０＋ｎ１２）、温度５０°Ｃ０反応
器をエチレン（６５ｐｓ　ｉ）で加圧し、反応を３０分
行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行なった。
溶剤の蒸発後、１．８ｇのエチレン−ブテン共重合体が
回収された（ＭＷ　−３２３、６００、ＭＷＤ−２，４
６３、ＩＲ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，３３，５）。
実施例　２３ 重合−化合物Ｆ つぎの反応器条件を用い、実施例１と同様に重合を行な
った：トルエン４００ｍ０％１．０ＭのＭＡＯ５，０ｒ
ｎＱ、化合物Ｆ　　Ｏ，２４２ｍ、ｇで１０ｍＱのトル
エン中の１２．１１１ｇ溶液の０．２＋＋＋１２）、８
０℃、６０ｐｓ　ｉのエチレン、３０分。
運転により、５．３ｇのポリエチレンが得られた（ＭＷ
−３１９，９００、ＭＷＤ−２，４７７）。
実施例　２４ 重合−化合物Ｆ つぎの反応器条件により、実施例１のようにして重合を
行なった：トルエン１５０＋＋＋ｆｆ、　　ｌ−ブテン
１００＋ｍＱ、　１．ＯＭのＭＡＯ９，ＯｍＱ、化合物
Ｆ　　２−４２１１ｇ２−４２ｌ１のトルエン中１２．
１１１１９溶液の２．０１υ、５０℃、６５ｐｓｉのエ
チレン、３０分。運転によって３．５ｇのエチレン−ブ
テン共重合体が得られた（ＭＷ−２５１，３００、ＭＷ
Ｄ＝　３．３４１、ＩＲ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，
３３，２８）。
実施例　２５ 重合−化合物Ｇ つぎの反応器条件により、実施例１のようにして重合を
行なった：トルエン４０いＩＬ　１．ＯＭのＭＡＯ５、
Ｑｍ１２、化合物Ｇ　Ｏ，２９肩ｇ（ｌＯＩＩ２のトル
エン中１４．５■溶液の０．２＋１２）、８０℃、６０
ｐｓｉエチレン、３０分。
運転によって３．５ｇのポリエチレンが得られた（ＭＷ
−２３７，３００，ＭＷＤ−２，５４９）。
実施例　２６ 重合−化合物Ｇ つぎの反応器条件により、実施例１のようにして重合を
行なった：トルエン１５０ｍ１２．　　ｌ−ブテン１０
０＋ｍｍ、　１．０ＭのＭＡＯ７，０ｒａＱ、化合物Ｇ
　２−９ｍｙ（１０ｔＱのトルエン中１４．５１１９溶
液の２．０＋＋＋ｆｆ）、５０℃、６５ｐｓ　ｉのエチ
レン、３０分。運転によって７．０ｇのエチレン−ブテ
ン共重合体が得られた（ＭＷ　−４２５、０００、ＭＷ
Ｄ−２，８１６、！Ｒ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，２
７，１１）。
実施例　２７ 重合−化合物Ｈ つぎの反応器条件により、実施例１のようにして重合を
行なった：トルエン４００ｒａＱ、　ｌ　、ＯＭのＭＡ
Ｏ５，０＊Ｉ２、化合物ＨＯ，２６６＋＊ｇ（１０ｍＱ
のトルエン中１３．３＋ＩＩｇ溶液の０．２＋（２）、
８０°Ｏｓ　６０ｐｓｉのエチレン、３０分。
運転により１１．１９のポリエチレンが得られた（ＭＷ
　＝２９９．８００．　ＭＷＤ−２，５６９）。
実施例　２８ つぎの反応器条件に−より、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン１５０１＋ｌｆｆ、　　ｌ−ブ
テン１００ｍＬ　１．ＯＭのＭＡＯ７，０ｒａＱ、化合
物Ｈ２，６６１１９（１０＋ｉ（２のトルエン中１３．
３１＋１９溶液２．Ｏｍｆｆ）、５０℃、６５ｐｓｉの
エチレン、３０分。運転により１５．ｈのエチレン−ブ
テン共重合体が得られた（ＭＷ−２８６，６００、ＭＷ
Ｄ−２，９８０，ＩＲ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，４
５，４４）。
つぎの反応器条件により、実施例１におけるとおり重合
を行なった：トルエン４００＋＊Ｑ１１．０ＭのＭＡＯ
５，０肩Ｑ１そして化合物１　０．３４１１ｇ（１０層
Ｑのトルエン中１７．０ｍｇ溶液０．２ｆｆｉ１２）を
反応器に加えた。反応器を８０℃に加熱し、エチレンを
導入しく６０ｐｓｉ）そして反応を３０分行なわせ、つ
ぎに系の急速冷却と排気を行なった。溶剤の蒸発後、０
．９ｇのポリエチレンが回収された（ＭＷ−３７７，０
００、ＭＷＤ−１，９９６）。
つぎの反応器条件により、実施例１における重合を行な
った：トルエン’４００＋ＩＱ、　１．０ＭのＭＡＯ５
，ＯｔｍＱ、化合物Ｊ　　Ｏ，３１８ｍ５μｍ０＋αの
トルエン中１５．９１ｇ溶液０．２＋＋＋Ｑ）、８０°
Ｃｓ　６０ｐｓｉのエチレン、３０分。運転により８．
６ｇのポリエチレンが得られた（ＭＷ−３２１，０００
、ＭＷＤ−２，８０３）。
つぎの反応器条件によって、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン１５０＋＊ｆｆ、　　ｌ−ブテ
ン１００ｍ１２．　ｌ　、ＯＭのＭＡＯ７，ＯｍＱ、化
合物Ｊ　　３．１８ｍｇ（１０＋＋ｌＱのトルエン中１
５．９１５Ｆ溶液２．０＋１１２）、５０℃、６５ｐｓ
ｉのエチレン、３０分。運転によって１１．２９のエチ
レン−ブテン共重合体が得られた（ＭＷ　−２２４、８
００、ＭＷＤ−２，５１２、ＩＲ法によるＳＣＢ／１０
０Ｏｃ、　４９．５７、ＮＭＲ法によるＳＣＢ／１００
ＯＣ，５５，４）。
つぎの反応条件により、実施例１におけるとおり重合を
行なった：トルエン３００＋＊Ｑ、　１．０ＭのＭＡＯ
５、ＯｍＱ、化合物Ｋ　Ｏ，２７２ｍｇ（１０ｍＱのト
ルエン中１３．６ｔａｇ溶液０．２＋ｘＩ２）、８０℃
５６０ｐｓｉのエチレン、３０分。
運転により２６．６９のポリエチレンが得られた（ＭＷ
　−１８７，３００、ＭＷＤ−２，４０１）。
つぎの反応器条件により、実施例１におけるとおり重合
を行なった：トルエン１５０ｍ（２，１−ブテン］００
ｉＬ　１．ＯＭのＭＡＯ７，０ｒｎＱ、化合物Ｋ　　２
．７２ｍ＋９（ｌＯ１ｌａノトルエン中１３．６ｍｇ溶
液２．０ｍｌ、５０℃、６５ｐｓｉのエチレン、３０分
。運転により、３．９９のエチレン−ブテン共重合体が
得られた（ＭＷ−２０７，６００、ＭＷＤ−２，３９４
、ＩＲ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，３３，８９）。
つぎの反応器条件により、実施ｆ１１におけるとおり重
合を行なった：トルエン４００ｍ０％１．０ＭのＭＡＯ
５，Ｑ＋ｘ１２．そして化合物Ｌ　０．３２２ｍｇ（ｌ
ｏｍｆｆのトルエン中１６．１１ｇ溶液０．２ｍｆｆ）
、８０℃、６０ｐＳｉノエチレン、３０分。運転により
１５．５９のポリエチレンが得られた（ＭＷ−１７４，
３００、ＭＷＤ−２，１９３）。
実施例　３５ 重合−化合物Ａ つぎの反応器内容物により、実施例Ｉにおけるとおり重
合を行なった：トルエン２５０＋１１２Ｓｌ　−ヘキセ
ン１５０１１１（！Ｓ１．ＯＭのＭＡＯ７，０ｒｔｒＱ
および化合物Ａ２．３＋ｍａ（１０ｍＱのトルエン中１
１．５１１１９溶液２．ＯｍＣ）、温度５０°Ｃ１反応
器をエチレン（６５ｐｓｉ）で加圧した。そして反応を
３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行なった
。溶剤の蒸発後、２６．５ｇのエチレン−ヘキセン共重
合体が回収された（ＭＷ−２２２，８００、ＭＷＤ−３
，３７３、ＩＲ法によるＳＣＢ／１００ＯＣ，３９，１
）。
つぎの反応器内容物により、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン３００ｍＱ、　　ｌ−オクテン
１００＋ｘ（＋、　１．０ＭのＩＪＡＯ７，０ｒｔｒＱ
、そして化合物Ａ　２−３ｍｇ（１０＊ｆｆのトルエン
中１１．５１１９溶液２．０＋＋Ｑ）、温度５０℃。反
応器をエチレン（６５ｐｓｉ）で加圧し、そして反応を
３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行なった
。溶剤の蒸発後、１９．７９のエチレン−オクテン共重
合体が回収された（ＭＷ　−５４８，６００、ＭＷＤ−
３，００７、”ＣＮＭＲ法によるＳＣＢ／１０００Ｃ，
１６，５）。
つぎの反応器内容物により、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン３００ｒｎＱ、　４−メチル−
１−ペンテン１００ｍＱ、　１．ＯＭのＭＡＯ７，Ｑ＊
ｆｆ。
ソシテ化合物Ａ２．３１Ｉｇ（ｌＯＩＩａノトルエン中
１１．５１１ｇ溶液２．０ｍ（２）、温度５０℃。反応
器をエチレン（６５ｐｓｉ）で加圧し、そして反応を３
０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行なった。
溶剤の蒸発後、１５．１ｙのエチレン−４−メチル−１
−ペンテン共重合体が回収された（ＭＷ−６１１，８０
０、ＭＷＤ−１，６８３、”ＣＮＭＲによる測定値１．
８モル％）。
つぎの反応器内容物により、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン３００ｉ１．ノルボルネンの２
．２Ｍ　トルエン溶液１００ｍＱＳ１．ＯＭのＭＡＯ７
鶏ｇおよび化合物Ａ、２．３１１ｙＣ１０ｍａのトルエ
ン中１１．５ｍｇ溶液２．０ｍ０）、温度５０°Ｃ０反
応器をエチＬ／７（６５ｐｓ　ｉ　）で加圧し、そして
反応を３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行
なった。溶剤の蒸発後、１２．３ｇのエチレン−ノルボ
ルネン共重合体が回収された（ＭＷ−８１２，６００、
ＭＷＤ−１，７１１゜１３ＣＮＭＲによる測定値０．３
モル％）。
実施例　３９ 重合−化合物Ａ つぎの反応器内容物により、実施例１におけるとおり重
合を行なった：トルエン３００ＩＩＩＱ、シスー１．４
−ヘキサジエンｌｏＯ＋１２．１．ＯＭのＭＡＯ７，Ｑ
＊１２および化合物Ａ　　２．３ｍｇ（１０ｍｃのトル
エン中１１．５＋＊ｇ溶液２．０ｍ１２）、５０℃。反
応器をエチレン（６５ｐｓｉ）で加圧し、そして反応を
３０分行なわせ、つぎに系の急速冷却と排気を行なった
。溶剤の蒸発後、１３．６ｇのエチレン−シス−１，４
−へキサジエン共重合体力回収された（ＭＷ−１６３，
４００、ＭＷＤ−２，３８８、”ＣＮＭＲによる測定値
２．２モル％）。
第２表は、前述の実施例１〜３４において記述されてい
る、使用反応条−件、および生成ポリマーにおいて得ら
れた特性をまとめたものである。
ａ）化合物Ａは、化合物ＡをＭＡＯ含有溶媒に溶解させ
ることによって予め活性化されていた。
ｂ）活性化化合物Ａは１日間熟成させておいた。
Ｃ）　コモノマーモル％。
重合開始前に触媒をアルモキサンと予め混合しておくこ
とによってアルモキサン成分に対する要求量が大幅に軽
減されることが明らかである。
（実施例１２乃至１５を参照されたい）。
（１）触媒系に用いるＩＶＢ族遷移金属成分：（２）使
用するアルモキサンの種類と量；（３）重合希釈剤の種
類と容積：および（４）反応温度；（５）反応圧力など
の適切な選定によって、分子量分布を約４．０以下の値
になお保ちながら、所望の重量平均分子量の値を持つ製
品ポリマーを自在に造ることができる。
本発明の方法の実施に好ましい重合希釈剤はトルエンの
ような芳香族希釈剤またはヘキサンのようなアルカンで
ある。
本発明に基いて製造される樹脂はフィルムおよび繊維な
どの各種の製品を造るのに使用できる。
好ましい具体例に関し発明を記述した。本技術分野の通
常の精通者はこの開示を読んで、変更または修正を考え
付くであろう。しかしそれらは前述の、または特許請求
の範囲に記述する発明の範囲および精神から離れるもの
ではない。
特許出願代理人

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）IVＢ族遷移金属原子と結合する、単一のシクロペ
    ンタジエニルの単環式または多環式リガンドおよびＶＡ
    またはVIＡ族元素のヘテロ原子リガンドを含有するメタ
    ロセン化合物。
  2. （２）ヘテロ原子が窒素、リン、酸素または硫黄である
    請求項第１項記載の化合物。
  3. （３）環式リガンドが置換されているか、または置換さ
    れていない、請求項第１項または請求項第２項に記載の
    化合物。
  4. （４）遷移金属原子がジルコニウムまたはハフニウムで
    ある請求項第１項乃至第３項のいずれか１請求項に記載
    の化合物。
  5. （５）２つのアニオンリガンドが遷移金属原子に結合し
    、当該アニオンリガンドは１価または２価のものであっ
    て２価の場合はこのようなリガンドがさらに、環式およ
    びヘテロ原子リガンドを含有する別の遷移金属原子と結
    合する請求項第１項乃至第４項のいずれか１請求項に記
    載の化合物。
  6. （６）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物であって、 式中ＭはＺｒ、ＨｆまたはＴｉであり； （Ｃ＿６Ｈ＿５＿−＿ｙ＿−＿ｘＲ＿ｘ）は０から５ま
    でのＲ基で置換されるシクロペンタジエニル環であり、
    ｘは１、２、３、４または５であって置換の程度を示し
    、そして各Ｒは独立して、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロ
    カービル基、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０の置換されたヒドロカ
    ービル基であつて１またはそれより多くの水素原子がハ
    ロゲン原子で置換されているもの、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０
    のヒドロカービル−置換メタロイド基であつてメタロイ
    ドが元素の周期表のIVＡ族から選ばれるもの、およびハ
    ロゲン基から成る群から選ばれる基であるか、あるいは
    、（Ｃ＿５Ｈ＿６＿−＿ｙ＿−＿ｘＲ＿ｘ）はその中の
    ２つの隣接Ｒ基が結合してＣ＿４−Ｃ＿２＿０の環を形
    成することにより飽和あるいは不飽和の多環式シクロペ
    ンタジエニルリガンドとなるシクロペンタジエニル環で
    あり； （ＪＲ′＿ｚ＿−＿１＿−＿ｙ）はヘテロ原子リガンド
    であって、Ｊが元素の周期表のＶＡ族からの元素であっ
    て３の配位数を持つもの、またはVIＡ族からの元素であ
    って２の配位数を持つものであり、各Ｒ′は独立して、
    Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロカービル基、置換されたＣ
    ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロカービル基であってその中の
    １またはそれより多くの水素原子がハロゲン原子で置換
    されるものから成る群から選ばれる基であり、そしてｚ
    は元素Ｊの配位数であり； 各Ｑは独立に、１価のアニオンリガンドであるか、また
    は２つのＱ′が２価のアニオンキレート剤であり； ｙはｗが０より大であるとき０か１であり；ｗが０のと
    きｙは１であり、ｙが１のとき、ＢはIVＡまたはＶＡ族
    元素を含む共有架橋基であり； Ｌはルイス塩基であって、ｗは０から３までの数を示す
    ； 化合物。
  7. （７）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる化合物であって、 式中、ＭはＺｒ、ＨｆまたはＴｉであり； （Ｃ＿５Ｈ＿４＿−＿ｘＲ＿ｘ）は０から４までの置換
    基Ｒによって置換されたシクロペンタジエニル環であっ
    て、ｘは０、１、２、３、または４であって置換の程度
    を示し、そして各置換基Ｒは独立して、Ｃ＿１−Ｃ＿２
    ＿０のヒドロカービル基、置換されたＣ＿１−Ｃ＿２＿
    ０のヒドロカービル基であってその中の１またはそれよ
    り多くの水素原子がハロゲン原子で置換されているもの
    、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロカービル−置換メタロイ
    ド基であって、メタロイドが元素の周期表のIVＡ族から
    選ばれるもの、およびハロゲン基から成る群から選ばれ
    る基であるか、あるいは（Ｃ＿５Ｈ＿４＿−＿ｘＲ＿ｘ
    ）はその中の２つの隣接Ｒ−基が結合してＣ＿４＿−Ｃ
    ＿２＿０の環を形成することにより飽和あるいは不飽和
    の多環式シクロペンタジエニルリガンドとなるシクロペ
    ンタジエニル環であり； （ＪＲ′＿ｚ＿−＿２）はヘテロ原子リガンドであって
    、Ｊが元素の周期表のＶＡ族からの元素であって３の配
    位数を持つもの、またはVIＡ族からの元素であって２の
    配位数を持つものであり、そして各Ｒ′は独立して、Ｃ
    ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロカービル基、置換されたＣ＿
    １−Ｃ＿２＿０のヒドロカービル基であってその中の１
    またはそれより多くの水素原子がハロゲン原子で置換さ
    れているものから成る群から選ばれる基であり、そして
    ｚは元素Ｊの配位数であり； 各Ｑは独立に、１価のアニオンリガンドであるか、また
    は２つのＱ′が２価のアニオンキレートリガンドであり
    ； ＢはVIＡ族またはＶＡ族元素を含む共有架橋基であり；
    そして Ｌはルイス塩基であって、ｗは０から３までの数を示す
    、 化合物。
  8. （８）Ｑが水素化物、ハロゲンまたはシクロペンタジエ
    ニルの環状基以外のヒドロカービル基である請求項第６
    項または請求項第７項に記載の化合物。
  9. （９）Ｑが置換または未置換のＣ＿１−Ｃ＿２＿０ヒド
    ロカービル、アルコキシド、アリールオキシド、アミド
    またはアリールアミド、ホスフィドまたはアリールホス
    フィドであって、Ｑがヒドロカービルの場合はそのよう
    なＱは（Ｃ＿５Ｈ＿４＿−＿ｘＲ＿ｘ）と異なるもので
    あり、あるいは両方が共にアルキリデンまたは環状金属
    化（ｃｙｃｌｏｏｍｅｔａｌｌａｔｅｄ）されたヒドロ
    カービルである、請求項第８項記載の化合物。
  10. （１０）（Ａ）請求項第１項乃至第９項のいずれか１請
    求項に記載の化合物および（Ｂ）アルモキサンまたは（
    Ｃ）アルキルアルミニウムのような化合物と水の反応生
    成物を含む、オレフィン重合用の触媒系。
  11. （１１）Ａｌ：Ｍのモル比が１０：１から２０，０００
    ：１までである請求項第１０項記載の触媒系。
  12. （１２）請求項第１０項または請求項第１１項に記載の
    触媒系を用いてオレフィンポリマーを製造する方法。
  13. （１３）重合以前に、メタロセン化合物、アルモキサン
    またはアルキルアルミニウムと水を１部または全部反応
    させる請求項第１２項記載の方法。
  14. （１４）式〔（Ｃ＿５Ｈ＿４＿−＿ｘＲ＿ｘ）−Ｂ−（
    ＪＲ′＿ｚ＿−＿２）〕＾２＾−のアニオンおよび元素
    の周期表の I Ａ族からの２つのカチオンまたは元素の
    周期表のIIＡ族からの１つのカチオンを含有する塩とｄ
    ゜のIVＢ族遷移金属ハロゲン化物を反応させることを含
    む、請求項第６項乃至第９項のいずれか１請求項に記載
    の化合物の製造方法。
  15. （１５）カチオンがリチウムである請求項第１４項記載
    の方法。
  16. （１６）IVＢ族金属ハロゲン化物が塩化ジルコニウム（
    IV）または塩化ハフニウム（IV）である請求項第１４項
    または請求項第１５項に記載の方法。
  17. （１７）Ｑがそれぞれ独立に、ハロゲン、水素化物ある
    いは置換または未置換のＣ＿１−Ｃ＿２＿０のヒドロカ
    ービル、アルコキシド、アリールオキシド、アミド、ア
    リールアミド、ホスフィドまたはアリールホスフィドで
    あり、Ｑがヒドロカービルである場合はそのようなＱは
    （Ｃ＿５Ｈ＿４＿−＿ｘＲ＿ｘ）と異なるものであり、 あるいは両方のＱが共にアルキリデンまたは環状金属化
    されたヒドロカービルである請求項第１４項乃至第１６
    項のいずれか１請求項に記載の方法。
JP2243683A 1989-09-13 1990-09-13 オレフィン重合触媒 Pending JPH03188092A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40694589A 1989-09-13 1989-09-13
US406,945 1989-09-13
US533,245 1990-06-04
US07/533,245 US5055438A (en) 1989-09-13 1990-06-04 Olefin polymerization catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03188092A true JPH03188092A (ja) 1991-08-16

Family

ID=27019705

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2243683A Pending JPH03188092A (ja) 1989-09-13 1990-09-13 オレフィン重合触媒
JP2513762A Expired - Lifetime JP2994746B2 (ja) 1989-09-13 1990-09-13 モノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2513762A Expired - Lifetime JP2994746B2 (ja) 1989-09-13 1990-09-13 モノシクロペンタジエニル遷移金属オレフィン重合触媒

Country Status (21)

Country Link
US (4) US5055438A (ja)
EP (5) EP0662484A3 (ja)
JP (2) JPH03188092A (ja)
KR (2) KR100190735B1 (ja)
AR (1) AR244355A1 (ja)
AT (2) ATE141275T1 (ja)
AU (1) AU6248390A (ja)
BR (2) BR9004537A (ja)
CA (2) CA2024899C (ja)
DD (1) DD300233A5 (ja)
DE (4) DE420436T1 (ja)
DK (2) DK0420436T4 (ja)
ES (2) ES2079332T1 (ja)
FI (2) FI109705B (ja)
GR (2) GR3021539T3 (ja)
HU (1) HU214667B (ja)
IL (1) IL95549A0 (ja)
NO (2) NO178891C (ja)
NZ (1) NZ235095A (ja)
PT (1) PT95272B (ja)
WO (1) WO1991004257A1 (ja)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03139504A (ja) * 1989-09-14 1991-06-13 Dow Chem Co:The 金属錯体化合物
WO1994029356A1 (fr) * 1993-06-15 1994-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procede de production de polymere olefinique, et catalyseur pour la polymerisation d'une olefine
WO1997008179A1 (fr) * 1995-08-31 1997-03-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Complexes de metaux de transition, catalyseur de polymerisation des olefines et procede de production de polymeres d'olefines
KR19980702645A (ko) * 1995-03-08 1998-08-05 알베르투스 빌헬무스 요아네스 쩨스트라텐 촉매 조성물내 브리지된 비스-아미도 4족 금속 화합물
JP2001062202A (ja) * 1999-08-31 2001-03-13 Japan Polychem Corp メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法
US6242622B1 (en) 1998-07-08 2001-06-05 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer
US6660816B2 (en) 1996-12-20 2003-12-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing olefin polymers
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
JP2008535808A (ja) * 2005-03-24 2008-09-04 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー モノシクロペンタジエニル錯体
JP2009507954A (ja) * 2005-09-09 2009-02-26 エスケー エナジー 株式会社 エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンとの共重合体製造用均一触媒系
WO2010123033A1 (ja) 2009-04-21 2010-10-28 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
JP2014510733A (ja) * 2011-03-15 2014-05-01 メカロニックス シーオー． エルティディ． 新規な４ｂ族有機金属化合物及びその製造方法
WO2014123212A1 (ja) 2013-02-08 2014-08-14 三井化学株式会社 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法

Families Citing this family (689)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5621126A (en) 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5264405A (en) 1989-09-13 1993-11-23 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
USRE37788E1 (en) * 1987-01-30 2002-07-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5830087A (en) * 1995-06-26 1998-11-03 Lisco, Inc. Multi-layer golf ball
GB8914703D0 (en) * 1989-06-27 1989-08-16 Dow Europ Sa Bioriented film
US6686488B2 (en) 1989-08-31 2004-02-03 The Dow Chemical Company Constrained geometry addition polymerization catalysts
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5763547A (en) * 1992-10-02 1998-06-09 The Dow Chemical Company Supported catalyst complexes for olefin in polymerization
US6025448A (en) 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US6265338B1 (en) * 1989-09-13 2001-07-24 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts
US5057475A (en) * 1989-09-13 1991-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5547675A (en) * 1989-09-13 1996-08-20 Exxon Chemical Patents Inc. Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins
US6825369B1 (en) * 1989-09-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
BR9104067A (pt) * 1990-09-20 1992-05-26 Dow Chemical Co Composto,processo para preparacao de compostos cataliticos e processo para polimerizacao de um ou mais monomeros
DE69129405T3 (de) * 1990-10-05 2001-10-04 Idemitsu Kosan Co Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren und cycloolefincopolymeren
DE4039451A1 (de) * 1990-12-11 1992-06-17 Hoechst Ag Metallocene mit bicyclischen cyclopentadienderivaten als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren
US5631335A (en) * 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US5399636A (en) * 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
JP3275211B2 (ja) * 1991-05-20 2002-04-15 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒の製造方法
EP0519746A1 (en) * 1991-06-20 1992-12-23 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for olefin polymerization, process for the polymerization of olefin, and transition metal compound employable for the catalyst
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5391789A (en) * 1991-08-08 1995-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts
NL9101502A (nl) * 1991-09-06 1993-04-01 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen.
DE4130299A1 (de) * 1991-09-12 1993-03-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck
US5562958A (en) * 1991-10-15 1996-10-08 The Dow Chemical Company Packaging and wrapping film
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US6194532B1 (en) 1991-10-15 2001-02-27 The Dow Chemical Company Elastic fibers
US5395471A (en) 1991-10-15 1995-03-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance
US5677383A (en) * 1991-10-15 1997-10-14 The Dow Chemical Company Fabricated articles made from ethylene polymer blends
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5847053A (en) * 1991-10-15 1998-12-08 The Dow Chemical Company Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends
US5674342A (en) 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
US5525695A (en) * 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
KR100236805B1 (ko) * 1991-10-15 2000-02-01 그레이스 스티븐 에스. 금속 배위 착화합물의 제조방법
ES2108861T3 (es) * 1991-11-25 1998-01-01 Exxon Chemical Patents Inc Composiciones cataliticas polionicas de metales de transicion.
DE4139261A1 (de) * 1991-11-29 1993-06-03 Basf Ag Ethylen-copolymerisate niederer dichte
GB9125934D0 (en) 1991-12-05 1992-02-05 Exxon Chemical Patents Inc Process for polymerising olefinic feeds under pressure
CA2125480C (en) * 1991-12-13 2003-06-24 Patrick Brant Ethylene/longer alpha-olefin copolymers
ES2104122T5 (es) * 1991-12-23 2001-03-01 Exxon Chemical Patents Inc Sistema catalitico modificado de monociclopentadienil-metal de transicion/alumoxano para la polimerizacion de olefinas.
US6545088B1 (en) 1991-12-30 2003-04-08 Dow Global Technologies Inc. Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers
ES2095037T3 (es) 1991-12-30 1997-02-01 Dow Chemical Co Polimerizaciones de interpolimeros de etileno.
WO1993019103A1 (en) * 1992-03-16 1993-09-30 Exxon Chemical Patents Inc. IONIC CATALYST FOR THE PRODUCTION OF POLY-α-OLEFINS OF CONTROLLED TACTICITY
US6143854A (en) 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5296433A (en) * 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
EP0641362B1 (en) * 1992-04-20 1998-11-11 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene/branched olefin copolymers
EP0572990B2 (en) * 1992-06-04 2000-08-16 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Method for preparing ethylene copolymer
US5434116A (en) * 1992-06-05 1995-07-18 Tosoh Corporation Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same
WO1994000500A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
IT1256603B (it) * 1992-10-30 1995-12-12 Enichem Polimeri Catalizzatore e procedimento per (co) polimerizzare le alfa-olefine
NL9201970A (nl) * 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
ATE291059T1 (de) 1992-11-13 2005-04-15 Cryovac Inc Wärmeschrumpfbare, durch single-site-katalyse hergestellte copolymere enthaltende folien.
US5604043A (en) * 1993-09-20 1997-02-18 W.R. Grace & Co.-Conn. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching
US5635573A (en) * 1992-12-01 1997-06-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing alpha-olefin/cycloolefin copolymers
US5254707A (en) * 1992-12-07 1993-10-19 Ethyl Corporation Preparation of cyclopentadiene derivatives
US5859159A (en) * 1992-12-17 1999-01-12 Exxon Chemical Patents Inc. Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems
US5554310A (en) 1992-12-17 1996-09-10 Exxon Chemical Patents Inc. Trisubstituted unsaturated polymers
CA2085813C (en) * 1992-12-18 2001-06-12 Bankim B. Desai Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
AU688308B2 (en) * 1993-01-29 1998-03-12 Dow Chemical Company, The Ethylene interpolymerizations
US5656696A (en) * 1993-03-02 1997-08-12 Mitsubishi Chemical Corporation Resin composition for injection molding
US5288762A (en) * 1993-04-28 1994-02-22 The Dow Chemical Company Cross-linked ethylenic polymer foam structures and process for making
US5340840A (en) * 1993-03-18 1994-08-23 The Dow Chemical Company Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making
CA2119590C (en) * 1993-03-23 2001-01-23 Toshiya Aoki Olefin polymerization catalyst having a multidentate ligand
WO1994025515A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-10 The Dow Chemical Company Process for making cross-linked ethylenic polymer foam structures
US7316833B1 (en) 1993-06-24 2008-01-08 Penchiney Emballage Flexible Europe Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom
US5929128A (en) * 1993-08-18 1999-07-27 The Dow Chemical Company Gaskets made from olefin polymers
US5486585A (en) * 1993-08-26 1996-01-23 Exxon Chemical Patents Inc. Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts.
IT1271407B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti
CA2171831A1 (en) 1993-09-17 1995-03-23 Moses Olukayode Jejelowo Polymerization catalyst systems, their production and use
US5455741A (en) * 1993-10-26 1995-10-03 Pulse Engineering, Inc. Wire-lead through hole interconnect device
WO1995011931A1 (fr) 1993-10-26 1995-05-04 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Macromonomere ethylenique ramifie et polymere produit a partir de ce dernier
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
US6391817B1 (en) 1993-12-28 2002-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing a prepolymerized catalyst
DE4402192A1 (de) * 1994-01-26 1995-07-27 Witco Gmbh Verfahren zur Herstellung von Biscyclopentadienyl-Verbindungen
DE4406109A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Witco Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen
DE4406110A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Witco Gmbh Verbrückte Cyclopentadienylmagnesium-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Metallocenen
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
US5648438A (en) * 1994-04-01 1997-07-15 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
DE4416894A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Witco Gmbh Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen
DE4416876A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Halbsandwichkomplexen
EP0760744A1 (en) * 1994-05-24 1997-03-12 Exxon Chemical Patents Inc. Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers
US5571619A (en) * 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
EP0992516B1 (de) * 1994-06-13 2008-10-15 Basell Polyolefine GmbH Uebergangsmetallverbindung
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
US6160066A (en) 1994-06-24 2000-12-12 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5955625A (en) * 1995-01-31 1999-09-21 Exxon Chemical Patents Inc Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5486632A (en) * 1994-06-28 1996-01-23 The Dow Chemical Company Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom
JP4083796B2 (ja) * 1994-07-11 2008-04-30 エクソン ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 重質ポリアミンから誘導された潤滑油スクシンイミド分散剤
US6111020A (en) * 1994-09-02 2000-08-29 The Dow Chemical Company Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers
US5541349A (en) * 1994-09-12 1996-07-30 The Dow Chemical Company Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom
US5495036A (en) * 1994-09-12 1996-02-27 The Dow Chemical Company Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom
EP0701897B1 (en) 1994-09-16 2001-04-18 Cryovac, Inc. Thermoplastic multilayer film for use in packaging water
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5741195A (en) * 1994-09-30 1998-04-21 Lisco, Inc. High visibility inflated game ball
US5834077A (en) * 1994-10-04 1998-11-10 W. R. Grace & Co.-Conn. High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking
US5837335A (en) * 1994-10-04 1998-11-17 Cryovac, Inc. High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking
US5565128A (en) * 1994-10-12 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine
US5792534A (en) 1994-10-21 1998-08-11 The Dow Chemical Company Polyolefin film exhibiting heat resistivity, low hexane extractives and controlled modulus
US6506866B2 (en) 1994-11-17 2003-01-14 Dow Global Technologies Inc. Ethylene copolymer compositions
US6043180A (en) * 1994-11-17 2000-03-28 The Dow Chemical Company Supported catalyst component, supported catalyst, their preparation, and addition polymerization process
US7153909B2 (en) * 1994-11-17 2006-12-26 Dow Global Technologies Inc. High density ethylene homopolymers and blend compositions
US5464906A (en) * 1994-11-21 1995-11-07 The Dow Chemical Company Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes
DE69521984T2 (de) * 1994-11-22 2002-04-04 Atofina Res Seneffe Verbrückte metallocene zur verwendung in katalysatorsystemen für die polymerisierung von olefinen
US5625015A (en) 1994-11-23 1997-04-29 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom
WO1996016094A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-30 The Dow Chemical Company Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins
US5512693A (en) * 1994-12-07 1996-04-30 The Dow Chemical Company Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes
US6287613B1 (en) 1994-12-12 2001-09-11 Cryovac Inc Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer
JP3431706B2 (ja) * 1994-12-16 2003-07-28 新日本石油化学株式会社 積層体・不織布または織布並びにそれらを用いた強化積層体
US20030199657A1 (en) * 1994-12-22 2003-10-23 Davis Donna Sue Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
US6419966B1 (en) 1994-12-22 2002-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
GB9500226D0 (en) 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
US5516848A (en) * 1995-01-31 1996-05-14 Exxon Chemical Patents Inc. Process to produce thermoplastic elastomers
US5539056A (en) * 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
KR100420432B1 (ko) * 1995-03-10 2004-07-23 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 지지된촉매및이를이용한중합방법
US6054086A (en) * 1995-03-24 2000-04-25 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Process of making high-strength yarns
US5527752A (en) * 1995-03-29 1996-06-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for the production of polyolefins
US5696213A (en) * 1995-04-21 1997-12-09 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process
US5491246A (en) * 1995-04-24 1996-02-13 The Dow Chemical Company Synthesis of group 4 metal diene complexes
US5621054A (en) * 1995-06-07 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Copolymerization process for the preparation of crystalline copolymers of olefins and cyclic olefins
US6143682A (en) * 1995-06-07 2000-11-07 Exxon Chemical Patents Inc. Bimetallocyclic transition metal catalyst systems
DE19522013A1 (de) * 1995-06-21 1997-01-02 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
DE69633569T2 (de) 1995-07-14 2005-10-13 Sumitomo Chemical Co. Ltd. Übergangsmetallkomplex enthaltender polymerisationskatalysator und verfahren zur herstellung von olefinpolymeren
US5869575A (en) * 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
DE19529230A1 (de) * 1995-08-09 1997-05-15 Basf Lacke & Farben Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße
JPH11510546A (ja) 1995-08-10 1999-09-14 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク メタロセンで安定化されたアルモキサン
US5652202A (en) * 1995-08-15 1997-07-29 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions
US5558802A (en) * 1995-09-14 1996-09-24 Exxon Chemical Patents Inc Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility
NL1001237C2 (nl) * 1995-09-19 1997-03-20 Dsm Nv Copolymeer van een olefinisch monomeer en 1,2-polybutadieen.
GB9519381D0 (en) 1995-09-22 1995-11-22 Exxon Chemical Patents Inc Rubber toughened blends
US5962714A (en) * 1995-10-02 1999-10-05 Mccullough; Laughlin Gerard Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
CN1117770C (zh) * 1995-10-14 2003-08-13 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 在高压下制备乙烯共聚物的方法
US5942461A (en) * 1995-11-06 1999-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
EP0774489B1 (en) 1995-11-17 2001-09-19 Japan Polychem Corporation Thermoplastic resin composition
US6469105B1 (en) 1995-11-21 2002-10-22 Acushnet Company Compositions useful for forming the layers of a golf ball and method of making same
US6002033A (en) * 1995-11-22 1999-12-14 Fina Research, S.A. Bridged metallocenes for use in catalyst systems
CA2163681C (en) * 1995-11-24 2007-02-13 Daryll G. Harrison Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst
FR2741549B1 (fr) 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
HUP9603449A3 (en) 1995-12-15 2000-03-28 Union Carbide Chem Plastic Process for production of long-chain branched polyolefins, polyethylene composition and product
ID17196A (id) * 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
DE59609507D1 (de) * 1996-03-19 2002-09-05 Crompton Gmbh Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
US6225426B1 (en) * 1996-04-10 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst
JP3401386B2 (ja) * 1996-04-26 2003-04-28 日本プラスト株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体
JP3492847B2 (ja) 1996-04-26 2004-02-03 日本プラスト株式会社 ポリオレフィン製自動車内装用部品
NL1003019C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen.
NL1003012C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding.
NL1003021C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen.
JPH09309926A (ja) * 1996-05-17 1997-12-02 Dow Chem Co:The エチレン共重合体の製造方法
SG67392A1 (en) * 1996-05-27 1999-09-21 Sumitomo Chemical Co Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same
EP0906343B1 (en) 1996-06-17 2001-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
US6368708B1 (en) 1996-06-20 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Polyolefin microspheres
ZA976110B (en) 1996-07-12 1999-01-11 Dow Chemical Co Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers
WO1998002247A1 (en) * 1996-07-15 1998-01-22 Mobil Oil Corporation Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications
ATE229026T1 (de) * 1996-07-22 2002-12-15 Dow Global Technologies Inc Verbrückte nicht-aromatische anionische dienylgruppen enthaltende metallkomplexe und darauf basierte polymerisatonskatalysatoren
WO1998003558A1 (en) * 1996-07-23 1998-01-29 The Dow Chemical Company Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 compound
NZ333878A (en) 1996-08-08 2000-08-25 Dow Chemical Co 3-heteroatom substituted cyclopentadienyl-containing metal complexes and olefin polymerization process
GB9617507D0 (en) 1996-08-21 1996-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Chemically modified elastomeres and blends thereof
CN1088138C (zh) 1996-09-04 2002-07-24 陶氏化学公司 用于地板、墙壁或天花板的装饰片、瓷砖或装饰板
TW412560B (en) 1996-09-04 2000-11-21 Dow Chemical Co Compositions and adhesives comprising a substantially random interpolymer of at least one vinylidene and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer, and coextruded or laminated multilayer film and tape
US5902854A (en) * 1996-09-27 1999-05-11 The Dow Chemical Company Polydimethylsiloxane containing polymer blends
US6271322B1 (en) 1996-10-02 2001-08-07 Mccullough Laughlin Gerard Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
US6015868A (en) * 1996-10-03 2000-01-18 The Dow Chemical Company Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process
ES2158474T3 (es) 1996-10-30 2001-09-01 Repsol Quimica Sa Sistemas de catalizadores para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas.
US5977392A (en) * 1996-10-30 1999-11-02 Respol Quimica S.A. Organometallic catalysts for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
EP0839836B1 (en) * 1996-10-31 2000-12-20 Repsol Quimica S.A. Catalytic systems for the polymerisation and copolymerisation of alpha-olefins
CN1088077C (zh) 1996-11-19 2002-07-24 可乐丽股份有限公司 树脂组合物和多层结构
CA2265967A1 (en) * 1996-11-27 1998-06-04 The Dow Chemical Company Polycarbonate blend compositions
US6812289B2 (en) 1996-12-12 2004-11-02 Dow Global Technologies Inc. Cast stretch film of interpolymer compositions
DE19652338A1 (de) * 1996-12-17 1998-06-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymers
US5965756A (en) * 1996-12-19 1999-10-12 The Dow Chemical Company Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process
US5912202A (en) * 1997-01-10 1999-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Olefin polymerization catalyst composition having increased activity
EP0853091A1 (en) 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6005463A (en) * 1997-01-30 1999-12-21 Pulse Engineering Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers
US6355757B2 (en) 1997-02-14 2002-03-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Processing olefin copolymers
AU6344098A (en) 1997-02-28 1998-09-18 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US20030211280A1 (en) 1997-02-28 2003-11-13 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US7338698B1 (en) 1997-02-28 2008-03-04 Columbia Insurance Company Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same
US6552126B2 (en) 1997-03-03 2003-04-22 Spalding Sports Worldwide, Inc. Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same
DE19709486A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren
CA2200373C (en) * 1997-03-19 2005-11-15 Rupert Edward Von Haken Spence Heteroligand
US6111019A (en) * 1997-03-31 2000-08-29 Exxon Chemical Patents, Inc. LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production
AR012582A1 (es) 1997-04-14 2000-11-08 Dow Global Technologies Inc Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion
US6420507B1 (en) 1997-05-01 2002-07-16 The Dow Chemical Company Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes
JPH1112289A (ja) * 1997-06-19 1999-01-19 Sumitomo Chem Co Ltd 架橋型遷移金属錯体の製造方法
CA2294151A1 (en) * 1997-06-20 1998-12-30 The Dow Chemical Company Ethylene polymer compositions and article fabricated from the same
US6262161B1 (en) 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
US6319969B1 (en) 1997-06-26 2001-11-20 The Dow Chemical Company Interpolymer compositions for use in sound management
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6025420A (en) * 1997-07-24 2000-02-15 The Dow Chemical Company Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin
PL338644A1 (en) 1997-08-08 2000-11-06 Dow Chemical Co Sheet materials suitable for use as floor, wall or ceiling lining as well as methods of and intermediate products for making such materials
BR9811608A (pt) 1997-08-15 2000-09-05 Dow Chemical Co Filme produzido de composições de polìmero de olefina homogêneo substancialmente linear, processo para preparar um filme soprado e composição de polìmero
CA2301526A1 (en) 1997-08-27 1999-03-04 Michael E. Rowland Elastomers with improved processability
ATE222917T1 (de) * 1997-09-15 2002-09-15 Dow Chemical Co Bimetallische komplexe und diese enthaltende polymerisationskatalysatoren
US6284698B1 (en) 1997-09-15 2001-09-04 The Dow Chemical Company Highly activated bimetallic complexes and polymerization process
US6235917B1 (en) 1998-08-28 2001-05-22 The Dow Chemical Company Dinuclear complexes and polymerization catalysts therefrom
CA2215444C (en) * 1997-09-15 2005-08-02 Stephen John Brown Catalyst having a ketimide ligand
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
US5986024A (en) * 1997-10-17 1999-11-16 Sri International Preparation of multimodal polymer compositions using multinuclear metallocene catalysts
AU1085999A (en) * 1997-10-17 1999-05-10 Dow Chemical Company, The Compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl orvinylidene aromatic monomers
US6096677A (en) * 1997-10-17 2000-08-01 Sri International Supported metallocene catalysts
US5892079A (en) * 1997-10-17 1999-04-06 Sri International Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use
US6136995A (en) * 1997-11-07 2000-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing aminosilane compounds
US5942587A (en) * 1997-11-21 1999-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene polymers with a norbornene comonomer for LLDPE like resins of improved toughness and processibility for film production
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US8497330B2 (en) * 1997-12-08 2013-07-30 Univation Technologies, Llc Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst
CA2228802C (en) 1998-02-04 2006-04-25 Stephen John Brown Solution polymerization of ethylene
US6511936B1 (en) 1998-02-12 2003-01-28 University Of Delaware Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins
KR100551782B1 (ko) 1998-03-11 2006-02-13 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 알파-올레핀/비닐 또는 비닐리덴 방향족 및/또는 장애 지환족 또는 지방족 비닐 또는 비닐리덴 인터폴리머로부터 제조된 섬유
ZA991938B (en) * 1998-03-11 2000-09-10 Dow Chemical Co Structures and fabricated articles having shape memory made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers.
CA2322397A1 (en) 1998-03-11 1999-09-16 Charles F. Diehl Thermoplastic compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers and/or one or more hindered aliphatic or cycloaliphaticvinyl or vinylidene monomers blended with engineering thermoplastics
US6699573B1 (en) 1998-03-16 2004-03-02 Dow Global Technologies Inc. Liner compositions
JP2002506903A (ja) * 1998-03-16 2002-03-05 ザ ダウ ケミカル カンパニー 連続気泡発泡体および作製方法
US6977283B1 (en) 1998-04-07 2005-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
ATE257490T1 (de) 1998-04-27 2004-01-15 Repsol Quimica Sa Katalysatorsysteme für die polymerisation und copolymerisation von alpha-olefinen
US6709742B2 (en) 1998-05-18 2004-03-23 Dow Global Technologies Inc. Crosslinked elastic fibers
AR018359A1 (es) * 1998-05-18 2001-11-14 Dow Global Technologies Inc Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
KR100526226B1 (ko) * 1998-06-02 2006-01-27 에스케이 주식회사 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법
DE19826403A1 (de) 1998-06-15 1999-12-16 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe
DE19826743A1 (de) 1998-06-16 1999-12-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere
US6455458B1 (en) 1998-07-10 2002-09-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tethered monocyclopentadienyl polymerization catalysts
US6225427B1 (en) 1998-10-15 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst
KR100548614B1 (ko) * 1998-10-20 2006-06-07 에스케이 주식회사 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌의제조방법
WO2000026268A1 (en) * 1998-11-02 2000-05-11 Du Pont Dow Elastomers L.L.C. SHEAR THINNING ETHYLENE/α-OLEFIN INTERPOLYMERS AND THEIR PREPARATION
US5993707A (en) * 1998-12-04 1999-11-30 The Dow Chemical Company Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
US6231795B1 (en) 1998-12-04 2001-05-15 The Dow Chemical Company Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
US6187232B1 (en) 1998-12-04 2001-02-13 The Dow Chemical Company Acoustical insulation foams
US6048909A (en) * 1998-12-04 2000-04-11 The Dow Chemical Company Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
AU2476600A (en) 1998-12-08 2000-06-26 Dow Chemical Company, The Mel-bondable polypropylene/ethylene polymer fiber and composition for making thesame
EP1010709A1 (en) * 1998-12-14 2000-06-21 Fina Research S.A. Metallocene compound and its use for polyolefin production
DE19858016A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Neue Metallocenkomplexe
US6251817B1 (en) * 1998-12-30 2001-06-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of reducing tube plugging using preactivated unsupported catalysts
WO2000039174A1 (en) * 1998-12-30 2000-07-06 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Preactivated unsupported catalysts and methods of using same
BR9917139A (pt) 1998-12-30 2001-11-13 Union Carbide Chem Plastic Composições de catalisador não suportadopré-ativado tendo uma dada concentração emétodos para usá-las
DE60014376T2 (de) 1999-02-22 2005-02-24 Eastman Chemical Co., Kingsport Katalysatoren, die n-pyrrolylsubstituierte stickstoffdonoren enthalten
US6545108B1 (en) 1999-02-22 2003-04-08 Eastman Chemical Company Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors
KR100367463B1 (ko) * 1999-03-03 2003-01-14 주식회사 엘지화학 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합
US6174471B1 (en) 1999-03-15 2001-01-16 The Dow Chemical Company Open-cell foam and method of making
US6803431B1 (en) 1999-03-29 2004-10-12 Basf Aktiengesellschaft Method for the polymerization of olefins
BR0009424B1 (pt) 1999-03-30 2011-10-04 modificador de viscosidade para óleo lubrificante e composição de óleo lubrificante.
US6410124B1 (en) 1999-03-30 2002-06-25 Exxonmobil Oil Corporation Films with improved metallizable surfaces
DE60000831T2 (de) 1999-04-29 2003-08-28 Dow Global Technologies Inc Bis(n,n-dihydrocarbylamino)-substituierte cyclopentadiene und diese enthaltende metallkomplexe
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
WO2000069870A1 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Dow Chemical Company Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization-process
AU3764600A (en) 1999-05-13 2000-12-05 Dow Chemical Company, The Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes
CA2368112A1 (en) 1999-06-04 2000-12-14 Dow Global Technologies Inc. Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof
DE60001902T2 (de) 1999-06-04 2003-11-13 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung titankomplexen
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
DE19935592A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
US6331597B1 (en) 1999-08-09 2001-12-18 The Dow Chemical Company Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom
US6362270B1 (en) 1999-08-12 2002-03-26 The Dow Chemical Company Thermoplastic compositions for durable goods applications
US6524702B1 (en) 1999-08-12 2003-02-25 Dow Global Technologies Inc. Electrical devices having polymeric members
US6911516B1 (en) 1999-08-13 2005-06-28 Basell Polyolefine Gmbh Copolymers of ethylene with c3-c12 α-olefins
ES2570753T3 (es) 1999-08-17 2016-05-20 Dow Global Technologies Llc Composición polimérica fluida
US6369176B1 (en) 1999-08-19 2002-04-09 Dupont Dow Elastomers Llc Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution
WO2001016228A1 (en) 1999-09-01 2001-03-08 Exxon Chemical Patents Inc. Breathable films and method for making
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
DE60003936T2 (de) 1999-09-22 2004-05-13 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsystem unf verfahren zur polymerisierung von olefine
US6544919B1 (en) * 1999-10-06 2003-04-08 Sri International Multinuclear transition metal catalysts for preparation of multimodal polymer compositions
US6300419B1 (en) 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
ES2270899T3 (es) 1999-12-16 2007-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Procedimiento y aparato para obtener sistemas cataliticos soportados para polimerizacion de olefinas.
US6444605B1 (en) 1999-12-28 2002-09-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins
AU2731701A (en) 2000-01-07 2001-07-24 Dow Global Technologies Inc. Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil
DE60109680T2 (de) 2000-01-18 2006-02-02 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung von im wesentlichen amorphen polymeren auf propylen-basis
US7056996B2 (en) 2000-02-18 2006-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Productivity catalysts and microstructure control
US6579823B2 (en) 2000-02-18 2003-06-17 Eastman Chemical Company Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors
US6605677B2 (en) 2000-02-18 2003-08-12 Eastman Chemical Company Olefin polymerization processes using supported catalysts
JP2003524013A (ja) 2000-02-24 2003-08-12 バセル テクノロジー カンパニー ビー．ブイ． オレフィン重合用助触媒として有用な有機金属化合物
US6160029A (en) * 2000-03-08 2000-12-12 The Dow Chemical Company Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams
US6649671B2 (en) 2000-03-13 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Concrete and process to make same
CN1095404C (zh) * 2000-04-12 2002-12-04 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 以纳米材料为载体的负载茂金属催化剂及其应用
US6482532B1 (en) 2000-06-07 2002-11-19 Dow Global Technologies Inc. Easy tear non-halogenic food wrap
CA2311068C (en) * 2000-06-08 2010-03-09 Nova Chemicals Corporation Process to prepare ethylene propylene elastomer
CN1447837A (zh) 2000-07-20 2003-10-08 陶氏环球技术公司 由烯基芳族聚合物和α－烯烃/乙烯基或亚乙烯基芳族共聚体的共混物得到的泡沫组合物
WO2003078723A1 (en) * 2002-03-11 2003-09-25 Dow Global Technologies Inc. Stretch fabric with improved chemical resistance and durability
DE10042403A1 (de) 2000-08-30 2002-03-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung
US6559230B2 (en) 2000-09-29 2003-05-06 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition
EP1325075A2 (en) 2000-09-29 2003-07-09 Dow Global Technologies Inc. Blends of alkenyl aromatic polymers, alpha-olefin interpolymers and compatibilizer
US6706891B2 (en) 2000-11-06 2004-03-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts
DE60118026T2 (de) * 2000-12-06 2006-11-09 Omlidon Technologies Llc, Los Altos Schmelzverarbeitbares, verschleissfestes polyethylen
WO2002051544A1 (en) 2000-12-22 2002-07-04 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Process for the preparation of a spherical support comprising a mg dihalide
WO2002053374A1 (en) 2001-01-02 2002-07-11 Dow Global Technologies Inc. Peelable seal and method of making and using same
AU2002244184A1 (en) * 2001-02-27 2002-09-12 Dow Global Technologies Inc. Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene
MY131000A (en) 2001-03-16 2007-07-31 Dow Global Technologies Inc High melt strength polymers and method of making same
US6403692B1 (en) 2001-04-19 2002-06-11 Dow Global Technologies Inc. Filled thermoplastic composition
EP1392705B1 (en) 2001-05-21 2005-01-05 Basell Polyolefine GmbH Catalyst system for the polymerization of olefins
WO2003000790A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers
WO2003008459A1 (en) * 2001-07-20 2003-01-30 University Of Maryland, College Park Method for production of multimodal polyolefins of tunable composition, molecular weight, and polydispersity
JP2004535319A (ja) 2001-07-25 2004-11-25 ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ エラストマー性組成物を連続的に製造するための方法および装置
US20040081829A1 (en) * 2001-07-26 2004-04-29 John Klier Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
WO2003013806A1 (en) 2001-08-10 2003-02-20 Dow Global Technologies Inc. Wood treatment composition and method of use
ATE287924T1 (de) * 2001-08-31 2005-02-15 Dow Global Technologies Inc Multimodal polyethylenmaterial
US20050070673A1 (en) * 2001-10-01 2005-03-31 Novak Leo R. Thermoformable propylene polymer compositions
MY132768A (en) 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
AU2002363165B2 (en) 2001-10-30 2008-08-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Pipe systems of polypropylene compositions
EP1448622B1 (en) 2001-11-27 2006-04-26 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Clear and flexible propylene polymer compositions
US7022793B2 (en) 2001-11-27 2006-04-04 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
JP2005511804A (ja) 2001-11-30 2005-04-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 非単一部位触媒／単一部位触媒組み合わせを用いて製造されるエチレン／α−オレフィンコポリマー並びにその製造及びその使用
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
US20040106739A1 (en) * 2002-02-19 2004-06-03 Cheung Yunwa Wilson Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance
WO2003072644A2 (en) * 2002-02-22 2003-09-04 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic foam containing particulate additive
DE60327478D1 (de) * 2002-03-11 2009-06-10 Dow Global Technologies Inc Reversible thermofixierte elastische Fasern, Herstellungsverfahren und daraus hergestellte Artikel
EP1860214B1 (en) 2002-03-11 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
CN1286896C (zh) 2002-03-12 2006-11-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高流动性的聚烯烃组合物
US6787593B2 (en) 2002-03-27 2004-09-07 Lear Corporation Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications
US7074865B2 (en) * 2002-04-12 2006-07-11 Dow Global Technologies Inc. Azaborolyl group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
EP1357152A1 (en) 2002-04-26 2003-10-29 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
US6649666B1 (en) 2002-05-21 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer coupling and foams
AU2003240541A1 (en) * 2002-06-04 2003-12-19 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymer compositions and method of making pipes thereof
AU2003251401A1 (en) * 2002-06-14 2003-12-31 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
RU2308470C2 (ru) 2002-06-26 2007-10-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Ударопрочные полиолефиновые композиции
RU2315069C2 (ru) 2002-06-26 2008-01-20 Базелль Полиолефин Италия С.П.А. Ударопрочная полиолефиновая композиция, способ ее получения и изделие, содержащее указанную композицию
CN100532400C (zh) 2002-07-09 2009-08-26 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于烯烃聚合的催化剂体系
BR0212387B1 (pt) 2002-07-11 2011-11-29 processo e aparelho para produzir continuamente uma composição elastomérica.
US6734253B2 (en) * 2002-07-19 2004-05-11 Dow Global Technologies, Inc. Scratch and mar resistant propylene polymer composition
ATE377033T1 (de) * 2002-07-31 2007-11-15 Exxonmobil Chem Patents Inc Silanvernetztes polyethylen
EP1539866B1 (en) * 2002-09-05 2011-01-05 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Method for wrapping an article with a stretch film
ES2306884T3 (es) * 2002-09-05 2008-11-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pelicula contraible.
US7125924B2 (en) 2002-09-17 2006-10-24 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Highly filled soft polyolefin compositions
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
EP1549712B1 (en) * 2002-10-02 2012-11-28 Dow Global Technologies LLC Polymer compositions comprising a low viscosity, homogeneously branched ethylene/alpha-olefin extender
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
KR20050055015A (ko) * 2002-10-15 2005-06-10 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 섬유 강화 열가소성 중합체 조성물을 포함하는 부품
AU2003302033A1 (en) 2002-10-15 2004-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
CA2411183C (en) * 2002-11-05 2011-06-14 Nova Chemicals Corporation Heterogeneous/homogeneous copolymer
CA2506144C (en) 2002-12-13 2011-09-20 Dow Global Technologies Inc. Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 amide derivatives
US7736726B2 (en) 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
ATE399056T1 (de) 2002-12-20 2008-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
CN101372521B (zh) 2002-12-20 2011-09-07 巴塞尔聚烯烃有限公司 乙烯和α-烯烃的共聚物
CA2454507A1 (en) * 2003-01-08 2004-07-08 Dow Global Technologies Inc. Unitary attic rafter vent and insulation dam assembly
AU2004211581A1 (en) * 2003-02-04 2004-08-26 Dow Global Technologies Inc. Film layers made from polymer blends
US20060100385A1 (en) * 2003-02-05 2006-05-11 Walia Parvinder S Silane moisture cured heat resistant fibers made from polyolefin elastomers
US7288598B2 (en) 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
EP1611169B1 (en) 2003-03-21 2010-06-02 Dow Global Technologies Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
RU2335338C2 (ru) 2003-04-17 2008-10-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Способ газофазной полимеризации олефинов
US7037989B2 (en) * 2003-05-27 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Copolymers of ethylene and/or α-olefins and vicinally disubstituted olefins
KR101167877B1 (ko) 2003-07-04 2012-07-23 바젤 폴리올레핀 게엠베하 올레핀 중합 방법
KR20060060663A (ko) 2003-08-05 2006-06-05 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 제품
EP1656414B1 (en) 2003-08-13 2013-04-10 Dow Global Technologies LLC Method for joining piping systems and piping to equipment, fixtures, devices, structures, and appliances
RU2361890C2 (ru) * 2003-08-13 2009-07-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Способ соединения субстратов и объектов
JP5237553B2 (ja) * 2003-08-19 2013-07-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ホットメルト接着剤での使用に好適なインターポリマーおよびこれらの製造方法
US7422786B2 (en) * 2003-09-24 2008-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Collation shrink
CN1297346C (zh) * 2003-09-25 2007-01-31 中国科学院长春应用化学研究所 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用
US7632086B2 (en) * 2003-10-03 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Melt fracture reduction
KR20060126632A (ko) 2003-11-06 2006-12-08 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 조성물
EP2261277B1 (en) 2003-12-26 2016-07-13 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and molded article thereof
US20050148742A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-07 Hagerty Robert O. Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US20070073012A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 Pannell Richard B Method for seed bed treatment before a polymerization reaction
US7985811B2 (en) * 2004-01-02 2011-07-26 Univation Technologies, Llc Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US7335250B2 (en) 2004-02-06 2008-02-26 Ivoclar Vivadent Ag Dental composites based on X-ray-opaque mixed oxides prepared by flame spraying
EP1564226A1 (en) 2004-02-16 2005-08-17 Stichting Dutch Polymer Institute Titanocene-based catalyst system
ATE509983T1 (de) * 2004-03-19 2011-06-15 Dow Global Technologies Llc Folienschichten aus polymerformulierungen
CA2560348C (en) * 2004-04-07 2013-05-28 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of controlling olefin polymerization
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
WO2005103140A1 (en) 2004-04-27 2005-11-03 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
JP5021462B2 (ja) 2004-04-30 2012-09-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリエチレン不織布用改良繊維
GB0411119D0 (en) 2004-05-19 2004-06-23 Exxonmobil Chem Patents Inc Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers
RU2371458C2 (ru) 2004-05-21 2009-10-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Ударопрочные полиолефиновые композиции
DE102004027332A1 (de) 2004-06-04 2005-12-22 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US8039540B2 (en) 2004-06-08 2011-10-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
ATE394623T1 (de) 2004-06-25 2008-05-15 Basell Poliolefine Srl Aus statistischen propylen-und alphaolefin- copolymeren hergestellte rohrsysteme
US7214749B2 (en) * 2004-07-09 2007-05-08 The Texas A&M University Systems Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins
US7183005B2 (en) * 2004-08-20 2007-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact strength improvement of regrind
AU2005291326A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
US20070029702A1 (en) * 2004-11-15 2007-02-08 Peterson Curt E Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
EP1866322B1 (en) 2004-12-16 2010-02-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for producing substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7588706B2 (en) * 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
CA2591662C (en) 2004-12-17 2014-01-28 Dow Global Technologies Inc. Rheology modified relatively high melt strength polyethlene compositions and methods of making pipes, films, sheets, and blow molded articles
US7629422B2 (en) 2004-12-21 2009-12-08 Univation Technologies, Llc Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts
US8153217B2 (en) 2005-04-28 2012-04-10 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Reinforced polypropylene pipe
ES2357363T3 (es) 2005-05-10 2011-04-25 Ineos Europe Limited Nuevos copolímeros.
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
KR100639696B1 (ko) 2005-07-01 2006-10-30 에스케이 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계
JP2008544885A (ja) * 2005-07-07 2008-12-11 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 長繊維強化熱可塑性コンセントレート及びその製造方法
MY148274A (en) * 2005-07-08 2013-03-29 Dow Global Technologies Inc Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
EP1937700A2 (en) * 2005-09-06 2008-07-02 Basell Polyolefine GmbH Process for preparing olefin polymers in the presence of catalyst systems having photochromic groups
US20070078223A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Chen John C Compositions and structures having tailored oxygen transmission
ATE431381T1 (de) * 2005-10-14 2009-05-15 Basell Poliolefine Srl Elastoplastische polyolefin-verbindungen mit geringem glanz
ES2722200T3 (es) 2005-10-25 2019-08-08 Gen Cable Technologies Corp Composiciones de aislamiento libres de plomo mejoradas que contienen polímeros de metaloceno
US8722808B2 (en) * 2005-11-22 2014-05-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
DE102005057559A1 (de) 2005-11-30 2007-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US7709577B2 (en) 2005-12-07 2010-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polymer blends
EP1960411B1 (en) * 2005-12-14 2016-08-31 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7538168B2 (en) 2005-12-14 2009-05-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7763562B2 (en) 2005-12-14 2010-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization
US7667064B2 (en) 2005-12-14 2010-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7868197B2 (en) 2005-12-14 2011-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization
US7550544B2 (en) 2005-12-14 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
TWI342317B (en) * 2005-12-30 2011-05-21 Lg Chemical Ltd Catalyst composition comprising group 4 transition metal complexes and method for preparing polyolefin using the same
EP1820820A1 (en) 2006-02-15 2007-08-22 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
CN101384627A (zh) * 2006-02-15 2009-03-11 三井化学株式会社 乙烯系树脂以及由其形成的吹塑成型体
US20090036584A1 (en) * 2006-02-15 2009-02-05 Mitsui Chemicals, Inc. Environmental Stress Cracking Resistance Improver, and Resin Composition With Improved Environmental Stress Cracking Resistance Properties Containing the Same
CN101384645B (zh) 2006-03-10 2013-06-05 三菱化学株式会社 树脂分散体、涂料、层积体及其制造方法
KR101060838B1 (ko) * 2006-04-24 2011-08-30 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계
EP2016127B1 (en) 2006-05-02 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of making the same, articles made therefrom, and method of making such articles
US7951873B2 (en) * 2006-05-05 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polymer blends and articles made therefrom
US7456244B2 (en) * 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US8080607B2 (en) * 2006-08-16 2011-12-20 Dow Global Technologies Llc Polymeric material and process for forming and using same
US7601255B2 (en) 2006-09-06 2009-10-13 Chemtura Corporation Process for removal of residual catalyst components
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
KR101146875B1 (ko) 2006-11-01 2012-05-16 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는에틸렌과 올레핀의 공중합체 제조방법
CA2668142A1 (en) 2006-11-01 2008-05-15 Dow Global Technologies Inc. Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same
US7985804B2 (en) * 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
AU2007323916B2 (en) 2006-11-13 2012-12-06 Shaw Industries Group, Inc. Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material
JP5237960B2 (ja) * 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物
WO2008068113A1 (en) * 2006-12-07 2008-06-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
US8242237B2 (en) * 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
BRPI0719499B1 (pt) 2006-12-21 2023-10-10 Dow Global Technologies Inc Composição de poliolefina funcional
JP5221559B2 (ja) 2006-12-21 2013-06-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー リン−硫黄難燃剤添加物およびそれを含むポリマー系
US7256240B1 (en) 2006-12-22 2007-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polymer blends
JP5052125B2 (ja) 2006-12-27 2012-10-17 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法
US7862671B2 (en) * 2007-01-11 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Welding of a polymeric material and structures formed thereby
CN101245084B (zh) 2007-02-14 2013-02-20 中国石油天然气股份有限公司 含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用
CA2625385A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-04 Nova Chemicals Corporation Produce packaging
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
ATE450569T1 (de) * 2007-05-02 2009-12-15 Dow Global Technologies Inc Hochdichte polyethylenzusammensetzungen, verfahren zu deren herstellung, daraus hergestellte einspritzgeformte artikel und verfahren zur herstellung derartiger artikel
US7981517B2 (en) * 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
CA2699274A1 (en) 2007-09-11 2009-03-19 Dow Global Technologies Inc. Compositions and articles prepared therefrom
PL2190920T3 (pl) 2007-09-21 2012-10-31 Total Petrochemicals Res Feluy Rury do transportu wody zawierającej dwutlenek chloru
DE102007049031A1 (de) 2007-10-11 2009-04-16 Fiberweb Corovin Gmbh Polypropylenmischung
DE602008005337D1 (de) 2007-10-17 2011-04-14 Basell Poliolefine Srl Heterophasige polyolefinzusammensetzungen mit verbesserten zugeigenschaften
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
JP5580743B2 (ja) 2007-11-27 2014-08-27 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ ビチューメンとポリマー組成物との混合物
DE102007057854A1 (de) * 2007-11-28 2009-06-04 Philipps-Universität Marburg Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) von Metallen der 3. und 4. Gruppe und der Lanthanoide
RU2478419C2 (ru) * 2007-12-18 2013-04-10 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. Мембраны
ATE519788T1 (de) 2007-12-18 2011-08-15 Basell Polyolefine Gmbh Gasphasenverfahren zur polymerisation von alpha- olefinen
BRPI0822091B1 (pt) 2007-12-18 2019-10-08 Univation Technologies, Llc Método de polimerização
CN102046723B (zh) * 2007-12-19 2014-06-04 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 柔性和挠性的聚烯烃组合物
CN103254513B (zh) * 2007-12-20 2015-08-26 埃克森美孚研究工程公司 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物
EP2231779B1 (en) * 2007-12-20 2012-06-06 ExxonMobil Research and Engineering Company In-line process to produce pellet-stable polyolefins
US7910679B2 (en) * 2007-12-20 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers
KR101151606B1 (ko) 2007-12-31 2012-06-08 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법
KR101186489B1 (ko) 2008-01-07 2012-09-27 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물
KR101142115B1 (ko) 2008-01-07 2012-07-06 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과α-올레핀의 공중합체의 제조방법
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
US7812104B2 (en) 2008-01-18 2010-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of propylene-based polymers
EP2080615A1 (en) 2008-01-18 2009-07-22 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
RU2480490C2 (ru) * 2008-02-06 2013-04-27 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Изделие и способ производства пеносмеси стирольного полимера и полиолефина низкой плотности
US8378028B2 (en) 2008-02-29 2013-02-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions
US9234093B2 (en) 2008-03-31 2016-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates
CA2629576C (en) * 2008-04-21 2016-01-05 Nova Chemicals Corporation Closures for bottles
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
KR101142117B1 (ko) 2008-09-25 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US8748693B2 (en) 2009-02-27 2014-06-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer nonwoven in situ laminates and method of producing the same
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
KR101142122B1 (ko) 2008-09-30 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
JP5519682B2 (ja) * 2008-10-24 2014-06-11 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 多層微多孔膜ならびにかかる膜を製造および使用するための方法
KR101167082B1 (ko) 2008-11-05 2012-07-20 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법
CN102292356B (zh) * 2008-11-21 2013-09-04 陶氏环球技术有限责任公司 包含基于烯烃的聚合物的中电压缆线外皮
KR101643878B1 (ko) 2008-12-17 2016-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 발포 폴리올레핀 조성물
RU2515900C2 (ru) 2008-12-18 2014-05-20 Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк Способ обработки зародышевого слоя реакции полимеризации
KR101235390B1 (ko) 2009-01-12 2013-02-20 주식회사 엘지화학 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법
JP5632395B2 (ja) 2009-01-30 2014-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー組成物、及び審美性の向上したｔｐｏ物品
WO2010088265A1 (en) 2009-01-30 2010-08-05 Dow Global Technologies Inc. High-density polyethylene compositions, method of producing the same, closure devices made therefrom, and method of making such closure devices
JP5536871B2 (ja) 2009-03-30 2014-07-02 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔膜ならびにかかる膜の製造方法および使用方法
KR101678243B1 (ko) 2009-03-31 2016-11-21 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 사출 성형에 적합한 폴리올레핀 마스터배치 및 조성물
US8378042B2 (en) * 2009-04-28 2013-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Finishing process for amorphous polymers
US9127151B2 (en) 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
US20120028865A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Sudhin Datta Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers
US8722817B2 (en) * 2009-06-05 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene
US20100316808A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Gregory Keith Hall Polyolefin Compositions for Coating Applications
US20100316820A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Rainer Kolb Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings
US20110059277A1 (en) * 2009-09-04 2011-03-10 Rainer Kolb Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles
WO2011017092A1 (en) 2009-07-28 2011-02-10 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
US8067652B2 (en) 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
US8633287B2 (en) 2009-08-17 2014-01-21 E I Du Pont De Nemours And Company Olefin polymerization process
BR112012006025B1 (pt) 2009-09-18 2021-08-31 Dow Global Technologies Llc Processo para rotomoldagem de uma composição de poliolefina termoplástica
WO2011041575A1 (en) 2009-10-02 2011-04-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
EP2507315B1 (en) 2009-11-30 2014-02-26 Dow Global Technologies LLC Thermoformable sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition
KR101271395B1 (ko) 2009-12-21 2013-06-05 에스케이종합화학 주식회사 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법
EP2516545B1 (en) 2009-12-22 2017-01-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for membranes
US20120252917A1 (en) 2009-12-24 2012-10-04 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
SG182318A1 (en) 2010-01-14 2012-08-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Processes and apparatus for continuous solution polymerization
US8425847B2 (en) 2010-01-14 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging
EP2348057A1 (en) 2010-01-21 2011-07-27 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel polymers
SG182320A1 (en) 2010-01-22 2012-08-30 Exxonmobil Chem Patents Inc Ethylene copolymers, methods for their production, and use
EP2528957B1 (en) 2010-01-27 2014-10-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Copolymers, compositions thereof, and methods for making them
US8058461B2 (en) * 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
JP5758411B2 (ja) 2010-03-12 2015-08-05 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 耐熱性不織布を生成するための方法
US8916664B2 (en) 2010-03-29 2014-12-23 E I Du Pont De Nemours And Company Olefin polymerization process
CN102844284A (zh) * 2010-04-28 2012-12-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 烷基环戊二烯化合物的合成方法
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
KR101872542B1 (ko) 2010-05-10 2018-06-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 접착 촉진제 시스템, 및 그의 제조 방법
US20130059165A1 (en) 2010-05-10 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Adhesion promoter system, and method of producing the same
JP5886275B2 (ja) 2010-05-21 2016-03-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品
WO2011150053A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
WO2011150052A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
CN102933651B (zh) 2010-06-08 2016-05-04 陶氏环球技术有限责任公司 用于人造革应用的聚烯烃弹性体组合物
CN102947386B (zh) 2010-06-22 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 交联的组合物以及由其制备的制品
IT1400743B1 (it) 2010-06-30 2013-07-02 Dow Global Technologies Inc Composizioni polimeriche
KR20130040238A (ko) 2010-07-01 2013-04-23 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 폴리(페닐렌 에테르) 조성물의 열성형된 ｉｃ 트레이
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
EP2410011A1 (en) 2010-07-23 2012-01-25 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
WO2012037180A1 (en) 2010-09-16 2012-03-22 Dow Global Technologies Llc Coextruded multilayer film structure
WO2012039733A1 (en) 2010-09-22 2012-03-29 Dow Global Technologies Llc Improved sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition
WO2012072417A1 (en) 2010-11-29 2012-06-07 Ineos Commercial Services Uk Limited Polymerisation control process
ES2617978T3 (es) 2010-12-10 2017-06-20 Dow Global Technologies Llc Películas con un coeficiente de fricción mejorado
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
WO2012098045A1 (en) 2011-01-20 2012-07-26 Ineos Commercial Services Uk Limited Activating supports
JP5636320B2 (ja) 2011-03-29 2014-12-03 日本ポリプロ株式会社 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材
CN103596758B (zh) 2011-04-08 2015-12-02 英尼奥斯欧洲股份公司 包含粘附至基层的聚烯烃层的层压制品
KR101248423B1 (ko) 2011-06-09 2013-04-02 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌 - α-올레핀 - 디엔 공중합체의 제조방법
JP5839521B2 (ja) 2011-06-24 2016-01-06 サビック エスケー ネクスレーン カンパニー プライベート リミテッドＳａｂｉｃ Ｓｋ Ｎｅｘｌｅｎｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｐｔｅ． Ｌｔｄ． 共重合性に優れた遷移金属触媒系及びこれを用いたエチレン単独重合体またはエチレン及びα−オレフィンの共重合体の製造方法
EP2723783A1 (en) 2011-06-24 2014-04-30 Ineos Europe AG Slurry phase polymerisation process
US20120329965A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Sk Innovation Co., Ltd. Advanced transition metal catalytic systems in terms of comonomer incorporations and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and a-olefins using the same
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
BR112014004794B1 (pt) 2011-09-07 2020-11-10 Dow Global Technologies Llc composição, composição reticulada e artigo
CN103917595B (zh) 2011-09-08 2016-08-31 日本聚丙烯株式会社 纤维增强聚丙烯类树脂组合物及其成型体
CA2752407C (en) 2011-09-19 2018-12-04 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and closures for bottles
US9371442B2 (en) 2011-09-19 2016-06-21 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions and closures made from them
BR112014006802B1 (pt) 2011-09-23 2020-11-24 Dow Global Technologies Llc composição e artigo
CN103975013B (zh) 2011-10-10 2016-06-01 陶氏环球技术有限责任公司 在机械和热应力下具有改进的保留性能的聚合物组合物
RU2608615C2 (ru) 2011-10-17 2017-01-23 Инеос Юроуп Аг Регулирование процесса дегазации полимеров
US8841379B2 (en) 2011-11-07 2014-09-23 E I Du Pont De Nemours And Company Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend
EP2785786B1 (en) 2011-12-01 2018-05-30 Ineos Europe AG Polymer blends
US9175119B2 (en) 2011-12-14 2015-11-03 Ineos Europe Ag Polymers
US9234054B2 (en) 2011-12-19 2016-01-12 Saudi Basic Industries Corporation Process for the preparation of metallocene complexes
WO2013091837A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Process for the preparation of metallocene complexes
WO2013110727A2 (en) 2012-01-26 2013-08-01 Ineos Europe Ag Copolymers for wire and cable applications
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
US9139794B2 (en) 2012-02-03 2015-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers
US10316176B2 (en) 2012-02-03 2019-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and methods of making them
JP6088548B2 (ja) 2012-02-03 2017-03-01 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法
JP6363594B2 (ja) 2012-06-05 2018-07-25 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜
JP6242894B2 (ja) 2012-08-28 2017-12-06 ダウ ブラジル インダストリア エ コメルシオ デ プロダトス クイミコス エルティーディーエイ 官能性エチレン系ポリマー組成物含有皮膜
US9332953B2 (en) 2012-08-31 2016-05-10 The University Of Chicago Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging
EP2914656A1 (en) 2012-09-14 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Filled thermoplastic polyolefin composition for use in vehicle sound-deadening applications
US9550847B2 (en) 2012-09-28 2017-01-24 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
US9403927B2 (en) 2012-10-16 2016-08-02 Ineos Europe Ag Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor
WO2014088827A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability
CN105026485A (zh) 2012-12-07 2015-11-04 日本聚丙烯株式会社 纤维补强的聚丙烯类树脂组合物和其成形体
US9475927B2 (en) 2012-12-14 2016-10-25 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CA2798854C (en) 2012-12-14 2020-02-18 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
US9783663B2 (en) 2012-12-14 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CN104918947A (zh) 2012-12-28 2015-09-16 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 将铝氧烷的生产整合到催化剂生产中的方法
ES2797541T3 (es) 2012-12-28 2020-12-02 Dow Global Technologies Llc Películas multicapa que contienen composiciones funcionales de polímero basado en etileno
BR112015016824B1 (pt) 2013-01-14 2020-10-06 Univation Technologies, Llc. Método para produzir um sistema catalítico e processo de polimerização
CN104884483B (zh) 2013-01-18 2018-10-09 陶氏环球技术有限责任公司 高分子量聚合物的聚合方法
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
US20140377577A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-25 Equistar Chemicals, Lp Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same
EP3296330A1 (en) 2013-07-09 2018-03-21 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability
WO2015077269A1 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Dow Global Technologies Llc Improved polyolefin composition for vehicle noise vibration and harshness applications
KR102318572B1 (ko) 2013-12-26 2021-10-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개질된 에틸렌계 폴리머를 함유하는 접착제 조성물 및 상용가능한 점착부여제
WO2015122414A1 (ja) 2014-02-13 2015-08-20 三井化学株式会社 エチレン／α－オレフィン共重合体の製造方法
US9574083B2 (en) 2014-02-27 2017-02-21 Sabic Global Technologies B.V. Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions
JP6702854B2 (ja) 2014-02-28 2020-06-03 三井化学株式会社 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体
JP6253765B2 (ja) 2014-03-28 2017-12-27 三井化学株式会社 オレフィン系樹脂およびその製造方法
KR101814320B1 (ko) 2014-03-28 2018-01-02 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌/α-올레핀 공중합체 및 윤활유
RU2677897C2 (ru) 2014-04-02 2019-01-22 ЮНИВЕЙШН ТЕКНОЛОДЖИЗ, ЭлЭлСи Композиции обеспечения непрерывности и способы изготовления и использования таковых
WO2015179291A1 (en) 2014-05-20 2015-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Collation shrink film protective structure
KR102300853B1 (ko) 2014-05-29 2021-09-13 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
BR112017000855B1 (pt) 2014-07-24 2022-02-08 Dow Global Technologies Llc Processo para formar um polímero à base de etileno
WO2016026121A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
CN106795449B (zh) 2014-09-10 2020-08-07 三井化学株式会社 润滑油组合物
KR101889669B1 (ko) 2014-09-11 2018-08-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 1-뷰텐 유래의 구성 단위를 포함하는 올레핀 (공)중합체의 제조 방법
US10399052B2 (en) 2014-11-25 2019-09-03 Univation Technologies, Llc Methods of controlling polyolefin melt index
BR112017010799B1 (pt) 2014-12-04 2021-02-02 Dow Global Technologies Llc complexo de metal de transição molecular e processo para formar um polímero baseado em etileno
KR101720920B1 (ko) 2014-12-09 2017-03-28 미쯔이가가꾸가부시끼가이샤 프로필렌계 수지 조성물
WO2016094281A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stretch wrapping film
JP6845140B2 (ja) 2014-12-30 2021-03-17 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 結束層のためのスルホニルアジド誘導体
ES2653722T3 (es) 2014-12-31 2018-02-08 Dow Global Technologies Llc Embalaje de barrera autorreciclable
WO2016132337A1 (en) 2015-02-20 2016-08-25 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced polycarbonate composition with improved impact performance
WO2016135590A1 (en) 2015-02-24 2016-09-01 Nova Chemicals (International) S.A. Bottle cap
CN107428875B (zh) 2015-03-10 2021-02-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
ES2863574T3 (es) 2015-03-18 2021-10-11 Dow Global Technologies Llc Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas
KR101840993B1 (ko) 2015-03-20 2018-03-21 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 엘라스토머 조성물, 그의 용도, 그의 제조 방법, 에틸렌·α-올레핀·비공액 폴리엔 공중합체 및 그의 용도
CN107531840B (zh) 2015-04-27 2022-11-18 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 具有改进流动特性的负载型催化剂组合物及其制备
KR102006096B1 (ko) 2015-05-08 2019-07-31 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 중합 방법
CN107873040B (zh) 2015-07-06 2019-12-13 沙特基础工业全球技术公司 高疲劳热塑性配方
EP3320003B1 (en) 2015-07-09 2024-01-10 Ineos Europe AG Copolymers and films thereof
US9758653B2 (en) 2015-08-19 2017-09-12 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions, process and closures
JP6770796B2 (ja) 2015-09-24 2020-10-21 日本ポリプロ株式会社 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物
US11136427B2 (en) 2015-09-25 2021-10-05 Dow Global Technologies Llc Non-extrusion process for functionalization of low viscosity polyolefins
US10808052B2 (en) 2015-09-28 2020-10-20 Petrochina Company Limited Spherical supported transition metal catalyst
CA2914354C (en) 2015-12-10 2022-11-08 Nova Chemicals Corp. Hot fill process with closures made frm bimodal polyethylene compositions
CA2914353C (en) 2015-12-10 2023-01-24 Nova Chemicals Corp. Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions
KR101810317B1 (ko) 2016-04-06 2017-12-19 롯데케미칼 주식회사 용융 장력이 우수한 폴리프로필렌 수지
US9783664B1 (en) 2016-06-01 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Hinged component comprising polyethylene composition
WO2018044275A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Global Technologies Llc Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
ES2843255T3 (es) 2016-10-12 2021-07-16 Dow Global Technologies Llc Método para producir polímeros funcionalizados basados en etileno
EP3546490B1 (en) 2016-11-23 2024-03-06 Lotte Chemical Corporation Polyolefin catalyst and method for preparing polyolefin by using same
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
KR102038977B1 (ko) 2016-12-30 2019-11-01 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 시클로펜타[ｂ]티오펜일 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
WO2018129159A1 (en) 2017-01-04 2018-07-12 Shaw Industries Group, Inc. Carpets having an improved delamination strength and fluid barrier properties and methods of making same
KR101980683B1 (ko) 2017-01-06 2019-05-22 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102034133B1 (ko) 2017-01-09 2019-11-18 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
CN110072981B (zh) 2017-01-16 2022-02-25 三井化学株式会社 汽车齿轮用润滑油组合物
EP3580244A1 (en) 2017-02-07 2019-12-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
EP3584075A4 (en) 2017-02-20 2020-12-30 Mitsui Chemicals, Inc. LAMINATE
WO2018160300A1 (en) 2017-02-28 2018-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm
SG11201908217SA (en) 2017-03-09 2019-10-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Process for producing polyethylene polymers
ES2685169B1 (es) 2017-03-31 2019-08-06 Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional
US10982383B2 (en) 2017-04-05 2021-04-20 Columbia Insurance Company Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same
US20200149674A1 (en) 2017-05-31 2020-05-14 Dow Global Technologies Llc Method for coating a pipeline field joint
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
KR102100134B1 (ko) 2017-08-21 2020-04-13 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
WO2019064247A1 (ko) 2017-09-29 2019-04-04 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102643986B1 (ko) 2017-09-29 2024-03-07 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
WO2019071102A1 (en) * 2017-10-06 2019-04-11 Northwestern University POLAR COMONOMER ENCHAIRMENT IN OLEFIN POLYMERIZATION REACTIONS
US11518824B2 (en) 2017-10-11 2022-12-06 Basell Polyolefine Gmbh Supported catalyst system
CN111448226B (zh) 2017-11-15 2023-08-25 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
EP3710501A2 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
CN111356706B (zh) 2017-11-15 2022-04-15 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
WO2019099266A1 (en) 2017-11-16 2019-05-23 Dow Global Technologies Llc Method for coating a pipeline field joint
EP3710734A1 (en) 2017-11-17 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
CA3022700A1 (en) 2017-11-27 2019-05-27 Nova Chemicals Corporation Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition having good dimensional stability
CA3022996A1 (en) 2017-12-04 2019-06-04 Nova Chemicals Corporation Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition
WO2019113142A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Dow Global Technologies Llc Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines
US11591417B2 (en) 2017-12-13 2023-02-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes
WO2019126189A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019126129A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
US11905348B2 (en) 2018-03-20 2024-02-20 Mitsui Chemicals, Inc. Ethylene/alpha-olefin/non-conjugated polyene copolymer, method for producing the same, and use thereof
CA3094070A1 (en) 2018-03-23 2019-09-26 Univation Technologies, Llc Catalyst formulations
WO2019217173A1 (en) 2018-05-02 2019-11-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019213227A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
EP3807358B1 (en) 2018-06-13 2023-11-15 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin blend compositions
WO2020109870A2 (en) 2018-06-28 2020-06-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, wires and cables, and methods for making the same
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
CN112703210B (zh) 2018-07-23 2022-10-28 埃克森美孚化学专利公司 制备双峰橡胶、热塑性硫化橡胶和由其制成的制品
WO2020023207A1 (en) 2018-07-26 2020-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multilayer foam films and methods for making the same
SG11202102663QA (en) 2018-09-19 2021-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc Devolatilization processes
CN113195603B (zh) 2018-11-13 2023-05-26 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯膜
CN113207293B (zh) 2018-11-13 2023-08-04 埃克森美孚化学专利公司 聚乙烯共混物和膜
CA3026098A1 (en) * 2018-12-03 2020-06-03 Nova Chemicals Corporation Narrow polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties
CA3026095A1 (en) 2018-12-03 2020-06-03 Nova Chemicals Corporation Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties
CA3028157A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and their barrier properties
CA3028148A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties
CA3032082A1 (en) 2019-01-31 2020-07-31 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and articles with good barrier properties
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
WO2020167399A1 (en) 2019-02-11 2020-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom
WO2020174346A1 (ko) 2019-02-28 2020-09-03 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR20200105409A (ko) 2019-02-28 2020-09-07 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
BR112022000360A2 (pt) 2019-07-25 2022-05-10 Nova Chem Int Sa Peças rotomoldadas preparadas a partir de polietileno bimodal
US11648757B2 (en) 2019-08-01 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures having improved recyclability
MX2022004229A (es) 2019-10-16 2022-05-03 Nova Chem Int Sa Uso de polietileno reciclado en tapones para botellas.
WO2021080813A1 (en) 2019-10-22 2021-04-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions and processes for the production thereof
US11840624B2 (en) 2019-12-04 2023-12-12 Northwestern Unversity Methods for forming stereospecific, polar functionalized polypropylene
WO2021126443A2 (en) 2019-12-17 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Solution polymerization process for making high-density polyethylene long-chain branching
US20230018505A1 (en) 2019-12-17 2023-01-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films Made of Polyethylene Blends for Improved Sealing Performance and Mechanical Properties
EP4090527A1 (en) 2020-01-17 2022-11-23 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties
WO2021183337A1 (en) 2020-03-12 2021-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
WO2022005634A1 (en) 2020-07-02 2022-01-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions containing metallocene multimodal copolymer rubber and processes for making same
WO2022020025A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin compositions and articles thereof
EP4259669A1 (en) 2020-12-08 2023-10-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. High density polyethylene compositions with long-chain branching
WO2022232760A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor
WO2023012125A1 (en) 2021-08-03 2023-02-09 Ineos Europe Ag Polyethylene film
WO2023081577A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2952679A (en) * 1960-09-13 Cyanuricacro preparation
US2952697A (en) * 1958-10-07 1960-09-13 Ethyl Corp Cyclopentadienyl metal compounds
JPH0780930B2 (ja) * 1985-12-26 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 α−オレフインの重合方法
USRE37788E1 (en) * 1987-01-30 2002-07-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5621126A (en) * 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5045517A (en) * 1987-06-17 1991-09-03 The Dow Chemical Company Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene
US4931417A (en) * 1987-11-09 1990-06-05 Chisso Corporation Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure
JPH0791327B2 (ja) * 1988-03-24 1995-10-04 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法とその触媒
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5420217A (en) * 1989-09-13 1995-05-30 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5227440A (en) * 1989-09-13 1993-07-13 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization
US7041841B1 (en) * 1989-09-13 2006-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5504169A (en) * 1989-09-13 1996-04-02 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5057475A (en) * 1989-09-13 1991-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
PL166690B1 (pl) * 1990-06-04 1995-06-30 Exxon Chemical Patents Inc Sposób wytwarzania polimerów olefin PL
EP0641362B1 (en) * 1992-04-20 1998-11-11 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene/branched olefin copolymers
US5955625A (en) * 1995-01-31 1999-09-21 Exxon Chemical Patents Inc Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5516848A (en) * 1995-01-31 1996-05-14 Exxon Chemical Patents Inc. Process to produce thermoplastic elastomers

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03139504A (ja) * 1989-09-14 1991-06-13 Dow Chem Co:The 金属錯体化合物
US6462154B1 (en) 1993-06-15 2002-10-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for preparing olefin polymer and catalyst for polymerization of olefin
WO1994029356A1 (fr) * 1993-06-15 1994-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Procede de production de polymere olefinique, et catalyseur pour la polymerisation d'une olefine
KR19980702645A (ko) * 1995-03-08 1998-08-05 알베르투스 빌헬무스 요아네스 쩨스트라텐 촉매 조성물내 브리지된 비스-아미도 4족 금속 화합물
WO1997008179A1 (fr) * 1995-08-31 1997-03-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Complexes de metaux de transition, catalyseur de polymerisation des olefines et procede de production de polymeres d'olefines
US6066704A (en) * 1995-08-31 2000-05-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Transition metal complex, catalyst for olefin polymerization, and process for producing olefin polymers
CN1080724C (zh) * 1995-08-31 2002-03-13 住友化学工业株式会社 过渡金属配合物,烯烃聚合催化剂及生产烯烃聚合物的方法
US6660816B2 (en) 1996-12-20 2003-12-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing olefin polymers
US6242622B1 (en) 1998-07-08 2001-06-05 Sumitomo Chemical Company, Ltd. Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer
US6492294B2 (en) 1998-07-08 2002-12-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Transition metal compound, olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer
JP4566305B2 (ja) * 1999-08-31 2010-10-20 日本ポリプロ株式会社 メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法
JP2001062202A (ja) * 1999-08-31 2001-03-13 Japan Polychem Corp メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法
EP1661921A1 (en) 2004-11-26 2006-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition thereof
JP2008535808A (ja) * 2005-03-24 2008-09-04 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー モノシクロペンタジエニル錯体
JP2009507954A (ja) * 2005-09-09 2009-02-26 エスケー エナジー 株式会社 エチレン単独重合体又はエチレンとα−オレフィンとの共重合体製造用均一触媒系
WO2010123033A1 (ja) 2009-04-21 2010-10-28 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
US8445609B2 (en) 2009-04-21 2013-05-21 Mitsui Chemicals, Inc. Method for producing olefin polymer
WO2011142345A1 (ja) 2010-05-11 2011-11-17 三井化学株式会社 潤滑油組成物
JP2014510733A (ja) * 2011-03-15 2014-05-01 メカロニックス シーオー． エルティディ． 新規な４ｂ族有機金属化合物及びその製造方法
WO2014123212A1 (ja) 2013-02-08 2014-08-14 三井化学株式会社 固体状ポリアルミノキサン組成物、オレフィン重合用触媒、オレフィン重合体の製造方法、および固体状ポリアルミノキサン組成物の製造方法
US9676879B2 (en) 2013-02-08 2017-06-13 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
EP3312200A1 (en) 2013-02-08 2018-04-25 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
US10150823B2 (en) 2013-02-08 2018-12-11 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method
US10870715B2 (en) 2013-02-08 2020-12-22 Mitsui Chemicals, Inc. Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method

Also Published As

Publication number Publication date
ES2091801T5 (es) 2000-12-01
CA2065745A1 (en) 1991-03-14
EP0662484A2 (en) 1995-07-12
US5055438A (en) 1991-10-08
NO920971L (no) 1992-05-04
PT95272A (pt) 1991-05-22
DE69030442T2 (de) 1997-08-07
HU214667B (hu) 1998-04-28
CA2024899C (en) 2003-12-16
AU6248390A (en) 1991-03-21
FI904506A0 (fi) 1990-09-12
ES2091801T3 (es) 1996-11-16
GR3021539T3 (en) 1997-02-28
DE420436T1 (de) 1996-02-15
NZ235095A (en) 1992-01-29
BR9007642A (pt) 1992-07-21
CA2065745C (en) 2002-01-01
KR920702365A (ko) 1992-09-03
KR910006335A (ko) 1991-04-29
EP0420436B2 (en) 2000-07-19
NO178891C (no) 1996-06-26
HUT55791A (en) 1991-06-28
NO920971D0 (no) 1992-03-12
EP0671404A2 (en) 1995-09-13
NO178895B (no) 1996-03-18
JP2994746B2 (ja) 1999-12-27
DD300233A5 (de) 1992-05-27
NO903928D0 (no) 1990-09-10
NO178895C (no) 1996-06-26
ATE141275T1 (de) 1996-08-15
HU905878D0 (en) 1991-03-28
ATE151429T1 (de) 1997-04-15
AR244355A1 (es) 1993-10-29
US20060178491A1 (en) 2006-08-10
DE662484T1 (de) 1996-06-27
IL95549A0 (en) 1991-06-30
EP0491842B1 (en) 1997-04-09
NO903928L (no) 1991-03-14
DK0420436T4 (da) 2000-11-27
FI921077A0 (fi) 1992-03-12
WO1991004257A1 (en) 1991-04-04
JPH05505593A (ja) 1993-08-19
DE69028057T2 (de) 1997-01-16
US7205364B1 (en) 2007-04-17
ES2079332T1 (es) 1996-01-16
KR100195662B1 (ko) 1999-06-15
CA2024899A1 (en) 1991-03-14
BR9004537A (pt) 1991-09-10
NO178891B (no) 1996-03-18
EP0491842A1 (en) 1992-07-01
GR3034632T3 (en) 2001-01-31
DE69028057T3 (de) 2001-01-25
AU6443990A (en) 1991-04-18
EP0662484A3 (en) 1998-02-11
EP0420436B1 (en) 1996-08-14
KR100190735B1 (ko) 1999-06-01
FI109705B (fi) 2002-09-30
DE69028057D1 (de) 1996-09-19
EP0643066A3 (en) 2004-01-07
US7569646B1 (en) 2009-08-04
PT95272B (pt) 2001-06-29
FI113538B (fi) 2004-05-14
EP0671404A3 (en) 2004-01-07
AU643237B2 (en) 1993-11-11
DK0491842T3 (da) 1997-10-27
EP0643066A2 (en) 1995-03-15
EP0420436A1 (en) 1991-04-03
DK0420436T3 (da) 1996-12-02
DE69030442D1 (de) 1997-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03188092A (ja) オレフィン重合触媒
US6617466B1 (en) Monocylopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts
USRE37400E1 (en) Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
EP0548277B1 (en) Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US6265338B1 (en) Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts
JP2944212B2 (ja) オレフィン重合用モノシクロペンタジエニル遷移金属担持触媒
US6423795B1 (en) Tetramethylcyclopentadienyl titanium compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5547675A (en) Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins
CA2126317C (en) A modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins
EP0705283B1 (en) PROCESS FOR PRODUCING AMORPHOUS POLY-$g(a)-OLEFINS WITH A MONOCYCLOPENTADIENYL TRANSITION METAL CATALYST SYSTEM
USRE37788E1 (en) Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
AU643237C (en) Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts
AU656498C (en) Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catal ysts
NO309657B1 (no) Anvendelse av metallocenforbindelser ved olefinpolymerisasjon