PT95272B - Processo para a preparacao de catalisadores de polimerizacao de olefinas possuindo um metal de transicao do grupo iv b - Google Patents
Processo para a preparacao de catalisadores de polimerizacao de olefinas possuindo um metal de transicao do grupo iv b Download PDFInfo
- Publication number
- PT95272B PT95272B PT95272A PT9527290A PT95272B PT 95272 B PT95272 B PT 95272B PT 95272 A PT95272 A PT 95272A PT 9527290 A PT9527290 A PT 9527290A PT 95272 B PT95272 B PT 95272B
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- group
- polymerization
- compound
- hydrocarbyl
- ethylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 11
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 title 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 115
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 25
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims abstract description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical group C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 9
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 2
- 125000006659 (C1-C20) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 228
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 89
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 79
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 55
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 49
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 43
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 37
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 35
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 34
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 31
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 30
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 22
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 19
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 19
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 15
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 14
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 13
- 241000349731 Afzelia bipindensis Species 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 12
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 11
- 241000894007 species Species 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 10
- IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N lithium;carbanide Chemical compound [Li+].[CH3-] IHLVCKWPAMTVTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 6
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 4
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].[Hf+2] Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Hf+2] KUNZSLJMPCDOGI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical group N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910007928 ZrCl2 Inorganic materials 0.000 description 2
- IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N allene Chemical group C=C=C IYABWNGZIDDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N cycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 2
- DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N lithium;cyclopenta-1,3-diene Chemical compound [Li+].C=1C=C[CH-]C=1 DBKDYYFPDRPMPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N trimethylphosphine Chemical compound CP(C)C YWWDBCBWQNCYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PRBHEGAFLDMLAL-XQRVVYSFSA-N (4z)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C/CC=C PRBHEGAFLDMLAL-XQRVVYSFSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018516 Al—O Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDLUZQNCNNSKCW-UHFFFAOYSA-N CC[Hf] Chemical compound CC[Hf] UDLUZQNCNNSKCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LKBQSYFYMDCVHX-UHFFFAOYSA-N C[Ti+2]C.C1(C=CC=C1)C([O-])C(CC)C.C1(C=CC=C1)C([O-])C(CC)C Chemical compound C[Ti+2]C.C1(C=CC=C1)C([O-])C(CC)C.C1(C=CC=C1)C([O-])C(CC)C LKBQSYFYMDCVHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150096058 Erfe gene Proteins 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N Fulvene Chemical compound C=C1C=CC=C1 PGTKVMVZBBZCKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910007932 ZrCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 210000000941 bile Anatomy 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N carbachol Chemical group [Cl-].C[N+](C)(C)CCOC(N)=O AIXAANGOTKPUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;titanium(2+) Chemical compound [Ti+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 PESYEWKSBIWTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene;zirconium(2+) Chemical compound [Zr+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 IDASTKMEQGPVRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanide Chemical compound CC(C)[N-]C(C)C PBGGNZZGJIKBMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N diethyl hydrogen phosphate Chemical compound CCOP(O)(=O)OCC UCQFCFPECQILOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N diethylazanide Chemical compound CC[N-]CC UZBQIPPOMKBLAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N dilithium Chemical class [Li][Li] SMBQBQBNOXIFSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 125000000219 ethylidene group Chemical group [H]C(=[*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N ethylmethylamine Chemical compound CCNC LIWAQLJGPBVORC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002737 metalloid compounds Chemical class 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N propylidene Chemical group [CH]CC OSFBJERFMQCEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 210000000664 rectum Anatomy 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001374 small-angle light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
- C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Esta invenção refere-se a certos compostos de metal de transição do grupo IV B da tabela periódica, a um sistema catalítico compreendendo um composto de metal de transição do grupo IV B e um alumoxano e a um processo utilizando esse sistema catalítico para a preparação de poliolefinas, particularmente polietileno, polipropileno e copolímeros de °c-olefinas de etileno e propileno possuindo um peso molecular elevado. 0 sistema catalítico é altamente ac; tivo em proporções baixas de alumínio para o metal de transição do grupo IV B, visto que catalisa a produção de uma poliolefina contendo níveis baixos de resíduos de catalisador.
Gomo é do conhecimento geral exixtem vários processos e catalisadores para a homopolimerização ou copolimerização de olefinas. Para muitas aplicações é de importância vital, para uma poliolefina, possuir um peso molecular médio elevado para uma distribuição de peso molecular reiativamente pequena. Um peso molecular médio elevado quan do acompanhado por uma distribuição de peso molecular baixa proporciona uma poliolefina ou um copolimero de etileno-ocolefina com resistência elevada.
Os sistemas catalíticos tradicionais Ziegler-Natta - um composto de metal de transição co-catalisado por um alquil alumínio - são capazes de produzir olefinas possuindo um peso molecular elevado,mas uma distribuição de peso molecular elevada.
Mais recentemente, tem-se desenvolvido um sistema catalítico em que o composto de metal de transição tem ,’1.Srfl990<i v* v__/7 /
η.
dois ou mais ligandos de anel ciclopentadienilo, sendo tal composto de metal de transição referido como um metaloceno, que catalisa a transformação de monómeros de olefina em poliolefinas. Por consequência, os compostos de metaloceno dos metais do grupo IV B, particularmente, titanoceno e zir conoceno têm sido utilizados como o componente de metal de transição nesse metaloceno” contendo o sistema catalítico para a produção de poliolefinas e copolímeros de eti leno-<v_ -olefinas. Quando esses metalocenos são co-catalisados com um alquil alumínio - como é o caso com umssistema catalítico tradicional do tipo Ziegler-Natta - a actividade catalítica desse sistema catalítico de metaloceno é geralmente de masiado baixa para possuir qualquer interesse ^comercial.
Torna-se deste modo, do conhecimento geral, que esses metalocenos podem ser co-catalisados com um alumoxano - em vez de alquil alumínio - para proporcionar um sistema catalítico de metaloceno de actividade elevada que catalisa a produção de poliolefinas.
Uma gama larga de compostos de metalídê«transição do grupo IV B do tipo metaloceno têm sido designados co mo possíveis candidatos para um sistema catalítico co-catalisado com alumoxano. Donde, embora os compostos de metal de transição do grupo IV B bis (ciclopentadienilo) sejam os preferidos e os metalocenos submetidos a investigação rigorosa, para utilização em catalisadores de metaloceno/alumoxano para a produção de poliolefinas, têm surgido sugestães no sentido dos compostos mono de metal de transição tris(ci clopentadienilo) possam também ser eficazes. Veja-se, por e xemplo, as patentes Americanas Nos. 4.522.982; 4.530.914 e 4.701.431. Esses compostos de metal de transição mono (ciclopentadienilo) que têm sido considerados como candidatos para um catalisador metaloceno/alumoxano são tri-haletos e trialquilos de metal de transição mono (ciclopentadienilo).
Ref: JL/PE - 1784
11. SET. 1990
A mais recente publicação internacional No. WO 87/05887 descreve a utilização de uma composição compreendendo um metal de transição coordenado até, pelo menos, um ciclopentadienilo e pelo menos um heteroátomo ligando como um componente do tipo metaloceno para utilização num sistema catalítico metaloceno/ alumoxano para a polimerização de °f-olefinas. A composição é largamente definida como um metal de transição, de preferência do grupo IV B da Tabela Pe riddica que é coordenada com pelo menos um ligando ciclopen tadienilo e um a três ligandos heteroátomos, sendo o requisito do balanço da coordenação satisfeito com ligandos ciclopentadienilo ou hidrocarbilo. 0 sistema catalítico metalo ceno/alumoxano descrito é ilustrado unicamente com referência aos compostos de metal de transição que são compostos de metal de transição do grupo IV B bis(ciclopentadieni lo).
Mais recentemente, no Terceiro Congresso de Química da América do Norte realizado em Toronto, Canadá en Junho de 1988» John Bercaw referiu-se aos esforços para uti lizar um composto de um metal de transição do grupo III B coordenado para um ligando ligado em ponte a um heteroátomc ciclopentadienilo simples como um sistema catalítico para t polimerização de olefinas.
Embora se observasse alguma actividade catalítica sob as condições utilizadas, o grau de actividade e as propriedades observadas no polímero resultante foram desencorajantes para acreditar que tal composto de metal de trar sição pudesse ser utilizado com eficácia em processos comer ciais de polimerização.
Existe ainda necessidade de descobrir sistemas catalíticos que permitam a produção de poliolefinas de peso molecular elevado e com uma distribuição de peso molecular
-310
Ref: Jl/PE - 1784 baixa
RESUMO DÁ INVENÇÃO fe^1990(
O sistema catalítico desta invenção compreende um componente de metal de transição do grupo IV B da Tabela Periódica de Elementos (GRG Handbook of Chemistry and Physics, 68th ed. 1987-1988) e um componente de alumoxano que pode ser utilizado em polimerização de fase de solução, pa_s tosa ou a granel para produzir uma uma poliolefina de eleva do peso molecular médio e relativamente baixa distribuição de peso molecular.
0componente de metal de transição do grupo 1' B” do sistema catalítico é representado pela fórmula geral
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
em que: M é Zr, Hf ou Ti e está no seu estado de oxidação mais elevado (+4, d^ complexo);
(G5H5_y_xRx) é 11111 eJlel ciclopentadienilo que é substituído por 0 a 5 grupos substituintes R, ”x é 0, 1> .2 3, 4 ou 15 designando o grau de substituição e cada um dos grupos substituintes R é, independentemente, um radical seleccionado de entre um grupo que consiste em radicais hidro carbilo 0]_”θ20, radicais hidrocarbilo substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um átomo de Ihálogénio, radicais metaloides substituídos por hidro-4*
Ref: JL/PE - 1784 carbilo em 0 é seleccionado do grupo IV
A da Tabela Periódica de Elementos , e radicais de halogéneo ou (θ5^5-.γ_χ&χ) é um anel ciclopentadienilo em que dois grupos adjacentes R estão ligados para formar o anel θ4~^20 c
para proporcionar um ligando ciclopentadienilo policíclico saturado ou insaturado tal como indenilo, fluorenilo ou octa-hidrofluorenilo;
(JS* ) ê 11111 ligando heteroátomo em que J é um elemento com um número de coordenação de três do grupo V A ou um elemento com um número de coordenação de dois do grupo VI A da Tabela Periódica de Elementos, de preferência azoto, fósforo, oxigénio ou enxofre e cada S’ é, independen temente um radical seleccionado -de um grupo que consiste em
Mod. 71-10000 βχ. -89/07 radicais hidrocarbilo C-^-CgQ, radicais hidrocarbilo substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um átomo de halogéneo e ”z é o número de coord_e nação do elemento Jj
Cada Q pode ser independentemente qualquer ligando aniónico univalente tal como halogéneo, hidreto ou hi drocarbilo C]_-C2q substituído ou não substituído, alcóxido, arilóxido, amida, arilamida, fosfeto ou arilfosfeto com a condição de que quando Q fôr um hidrocarbilo Q é diferente de ^5^5_y_x^x ou Q em conjunto pode ser um alquilideno ou um hidrocarbilo com um metal no ciclo ou qualquer outro ligando de quelação aniónico divalente.
”yw é O ou 1 quando w é maior do que Qj y é 1 quando w é 0; quando ”y” é 1, B é um grupo de ligação covalente contendo um elemento do grupo IV A ou V A tal como, mas não limitado a, um radical dialquiio, arilalquilo ou di. aril silício ou germânio, alquil ou aril fosfina ou amina ou um radical hidrocarbilo tal como metileno, etileno e aná logos;
-5Ref: JL/PE - 1784
SET. 1990
L é uma base de Lewis tal como dietiléter, cio reto de tetraetilamónio, tetra-hidrofurano, dimetiianilina, anilina, trimetilfosfina, n-butilamina e análogos; e w é um número compreendido entre 0 e 3; L pode também ser um se. gundo composto de metal de transição do mesmo tipo de forma que os dois metais do centro M e M* estão ligados em ponte por Q e Q*, em que M’ tem o mesmo significado que M e Q’ tem o mesmo significado que Q. Esses compostos são represen tados pela fórmula:
Mod. 71-10000 ex. -89/07
componente alumoxano do catalisador pode ser representado pelas fórmulas: (S^-Al-0)^; R^(R^-Al-O)m-A1R^ ou misturas correspondentes em que R^-R^ são independentemente, um ligando aniónico univalente tal como alquilo C^-0 ou h?.let£ e m é um inteiro variando entre 1 e cerca de 50 e de preferência entre cerca de 13 e 25·
Os sistemas catalíticos da invenção podem ser preparados colocando o componente de metal de transição do grupo IV Bw e o componente alumoxano em solução comum num aleano normalmente líquido ou solvente aromático, que é , de preferência, apropriado para utilizar-se como um diluente de polimerização para a polimerização de fase líquida de um monómero de olefina.
Um processo de polimerização típica da inven-6Ref: JL/ΡΕ - 1784
ção tal como a polimerização ou copolimerização de olefinas compreende os passos de contactar etileno ou ot-olefinas G
-C2Q isoladas ou com outros monómeros insaturados incluindo ^-olefinas C^-OgO’ (-'5”^2O’ e^ou monómeros acetilenicamente insaturados isolados ou em combinação‘-com outras olefinas e/ou outros monómeros insatu rados, com um catalisador compreendendo num diluente de polimerização apropriado 0 componente de metal de transição do grupo IV B ilustrado atrás; e um metilalumoxano numa quantidade necessária para proporcionar uma proporção molar de alumínios para metal de transição de cerca de 1:1 a 20.000:1 ou superior; e fazendo reagir esse monómero na pre. sença do sistema catalítico a uma temperatura compreendida entre cerca de -100°G e 300°C durante ua intervalo de tempo compreendido entre 1 segundo e 10 horas para produzir uma poliolefina que possui um peso molecular médio de cerca de 1000 ou inferior a cerca de 5-000.000 ou superior e uma dis tribuição de peso molecular compreendida entre cerca de 1,5 e cerca de 15·0.
As espécies de peso moléculas mais baixo podem ser produzidas utilizando espécies catalíticas de activida-i de reduzida; temperaturas elevadas e/ou agentes de transferência tais como hidrogénio.
DESCRIÇÃO DA EORMA BE REALIZAÇÃO PREEERIDA
Componente Catalítico componente de metal de transição do grupo
IV B do sistema catalítico é representado pela fórmula geral:
-7Ref:’ JL/PE - 1784
R ) é um anel ciclopentadienilo que é em que: M é Zr, Hf ou Ti e encontra-se no seu estado de oxi. dação mais elevado (+4, άθ complexo);
substituído por 0 a cinco grupos substituintes R, x é 0, 1, 2, 3» 4 ou 5 designando o grau de substituição e cada grupo substituinte R é, independentemente, um radical selejc cionado de entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo C]_-C20’ raàicai3 hidrocarbilo su-kstí tuídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um áto. mo de halogéneo, radicais metaloides substituídos por hidr.2. earbilo em que o metaloide é seleccionado de entre o grupo IV A da Tabela Periódica de Elementos e os radicais halogéneo ou (C5^5_y_xílx) 0111 anel ciclopentadienilo em que dois grupos R adjacentes estão ligados formando o anel C^-CgQ para proporcionar um ligando ciclopentadienilo policíclico saturado ou insaturado tal como indenilo, tetra-hidr£ indenilo, fluorenilo ou octa-hidrofluorenilo;
(JR' , ) é um ligando heteroátomo em que J é
Λ» Λ. J um elemento com um námero de coordenação de três do grupo V A ou um elemento com um námero de coordenação de dois do grupo VI A da Tabela Periódica de Elementos, de preferência nitrogénio, fósforo, oxigénio ou enxofre preferindo-se o ni trogénio, e cada R’ é independentemente, um radical selec-8Ref: JL/PE - 1784
11. $T. j$90 cionado do grupo que consiste em radicais hidrocarbilo C·^-C2Q, radicais hidrocarbilo θ]_-^20 substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um átomo de halogéneo e z é o número de coordenação do elemento J;
Cada Q é, independentemente, qualquer ligando aniónico univalente tal como halogéneo, hidreto ou hidrocar. bilo substituído ou não substituído, alcóxido, ariló.
xido, amida, arilamida, fosfeto ou arilfosfeto com a condição de que quando Q for um hidrocarbilo então Q é diferente de ou ambos os Q em conjunto podem ser um alquilideno ou um hidrocarbilo com metal no ciclos ou qualquer outro ligando de quelação aniónico divalente;
y é 0 ou 1 quando w é maior do que 0 e y é 1 quando w;=0;quando y é 1, B é um grupo de ligação covalente contendo um elemento do grupo IV A ou V A tal como, mas não limitado a, um radical dialquilo, alquilarilo ou diaril silício ou germânio, alquil ou aril fosfina ou amina ou um radical hidrocarbilo tal como metileno, etileno e aná logos. L é definido como já indicado.
Exemplos do grupo B que são apropriados como um grupo constituinte do componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são indicados na colung 1 do Quadro 1 sob 0 cabeçalhoB.
Exemplos de radicais hidrocarbilo para o Q são metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isoamilo, hexilo, isobutilo, heptilo, octilo,monilo, decilo, cetilo, 2-etil-he xilo, fenilo, e análogos com 0 grupo metilo sendo preferido Exemplos de átomos de halogéneo para o Q tem-se o cloro, bromo, flúor e iodo sendo 0 cloro preferido. Exemplos de al cóxidos e arilóxidos para Q tem-se 0 metóxido, fenóxido e fenóxidos substituídos tais como 4-metilfenóxido.
-9Ref: JL/PE - 1784
/
Exemplos de amidas para o Q tem-se a dimetilamida, dietilamida, metiletilamida, di-;t-buti lamida, diisopropilamida e análogos. Exemplos de arilamidas são a difen^ lamida e quaisquer outras fenilamidas substituídas. Exemplos de fosfetos para o Q são o difenilfosfeto, diciclo-hexilfo.s feto, dietilfoefeto, dimetilfosfeto e análogos. Exemplos de radicais alquildie.no para os Q em conjunto são metilideno, _e tilideno e propilideno. Exemplos do grupo Q que são apropri_ ados como um grupo constituinte ou elemento do componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 4 do Quadro 1 sob o cabeçalho
Os radicais de hidrocarbilo e hidrocarbilo substituídos apropriados que podem ser substituídos como um grupo R por pelo menos um átomo de hidrogénio no anel ciclo pentadienilo conterão entre 1 a 20 átomos de carbono e incluem radicais alquilo lineares e ramificados, radicais hidrocarbonetos cíclicos, radicais hidrocarbonetos cíclicos substituídos por alquilo, radicais aromáticos, radicais aro máticos substituídos por alquilo e aneis ciclopentadienilo contendo um ou mais aneis saturados ou insaturados fundidos. Radicais organometálicos apropriados que podem ser substitu idos como por um grupo R por pelo menos um átomo de hidrogé nio no anel ciclopentadienilo incluem trimetil sililo, trie tilsililo, etildimetilsililo, metildietilsililo, trifenilgermilo, trimetilgermilo e análogos. Exemplos de grupos de aneis ciclopentadienilo (C5H5_y_xRx) Q.ue são apropriados co mo um grupo constituinte do componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 2 do Quadro 1 sob o cabeçalho (θςΗ
Os radicais hidrocarbilo e hidrocarbilo substi tuídos apropriados que podem ser substituídos como um grupo
R’ por, pelo menos, um átomo de hidrogénio no grupo ligando
Ref; JL/PE - 1784de heteroátomo J, conterão entre cerca de 1 a 20 átomos de carbono e incluem radicais alquilo lineares e ramificados, radicais hidrocarbonetos cíclicos, radicais hidrocarbonetos cíclicos substituídos por alquilo, radicais aromáticos, e radicais aromáticos substituídos por alquilo. Exemplos de grupos ligandos heteroátomos (JR* _i_v) Q.ue sâo apropriados w
como um grupo constituinte do componente de metal de transi ção do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 3 do Quadro 1 sob o cabeçalho (JR’ z ^).
Quadro 1 apresenta porções representativas docomponente de metal de transição do grupo IV Β”, a lista é ilustrativa e não deve ser considerada limitativa em nenhum momento. Pode-se formar um número de componentes finais permutando todas as possíveis combinações das porções constituintes. Os compostos ilustrativos são: dicloreto de dimeti1sililtetrametileiclopentadienil-terc-butilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsilil-tetrametil-ciclopentadienil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de dimetilsilil-terc-butilciclopentadienil-terc-butilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsilil-terc-butilciclopentadienil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de dimetilsililtrimetilsililciclopentadie nil-terc-butilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililtetrametilciclopentadienilfenilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililtetrametilciclopentadienilfenilamido háfnio, di cloreto de metilfenilsililtetrametilciclopentadienil—terc-butilamido zircdnio, dicloreto de metilfenilsililtetrametilciclopentadienil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de me tilfenilsililtetrametilciclopentadienil-terc-butilamido háfnio , dicloreto de dimetilsililtetrametilciclopentadienil-p-n-butiIfenilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililtetrametilciclopentadienil-p-n-butilfenilamido háfnio. Para fins ilustrativos os compostos anteriores e os permutados do Quadro 1 não incluem ligandos de base de Lewis (1). As condições sob as quais os complexos contendo ligandos de bs
-11Ref: JL/PE - 1784
11.SQW n/ ses de Lewis tais como éter oo os que formam dímeros são de. terminadas pelo volume estérico dos ligandos à volta do metal central. Por exemplo, o grupo .t-butilo em MegSiCMe^C^) (N-.t-Bu)ZrCl2 tem maiores requisitos estéricos do que o gru po fenilo em í^Si^-le^C^) (NPhJZrClg^S^O não permitindo, por consequência, coordenação éter no primeiro composto. De modo semelhante, devido ao crescimento da agitação estérica do grupo trimetilsililciclopentadienilo em [Me2Si(Me^SiG^H^) (N-^-BuJZrCl^2 versus o do grupo tetrametilciclopentadienil em Me^SiÍMe^C^) (N-jt-BuJ-ZrClg, 9 primeiro composto é di mérico e o último não.
-1262.646
Ref:JL/PE - 1784 1Í . /
QUADRO o?
Ο Ή | ο | |
ο | •γΗ | |
*γΗ | ||
C | ςξ3 | C0 |
ρ | Ρ | Ρ |
«Ρ | •Η | |
CQ | -Ρ |
l-i
Ο ·Η
-P O O.
Φ | Ω | Γ—ί | Ρ | Ρ | Ο | ο | ||
Ρί | Ω | ‘Ρ | ι—ί | «Η | ο | ί=2 | Ο | Ρ |
Ό | Ω | -Ρ | ‘Ρ | 77 | 73 | δ | ΓΟ | a |
Ή | ι-Ι | ο | Ρ | Φ | ι—1 | Ρ | ο | ι |
£7 | Ο | ω | Ρ | Ρ | Ρ | •Ρ | ω| |
θ’ θ’
/ >>
r-íf r§ í-q
Ρ Ρ ·Ρ Ο
! | Ο | φ | Cl 03 | Φ | Ο Ό | Π3 •ρ | |||||
γΡ | •Ρ | ο | Η | γΡ | Η | *Ρ | Ο | g | |||
I | a | Η | •Ρ | Ο | g | Τ3 | ο | Ω | |||
Ν | ω | •Ρ | ♦Ρ | Λ | Ρ | 5 | •ρ | ΓΟ | ι—i | ||
Η | e | -Ρ | Φ | Ο | Η | £ | •Ρ | ‘Η | |||
κ | Ή | S3 | Ω | Ρ>-Ι | Ω | •Η | 03 | £ | a | ||
σ | +3 | ί—ί | Η | Ο | Ο | Η | Ο | +3 | Ρ | .Ό | ο |
Ω | •Ρ | 1 | Ό | γΡ | Η | Ό | Ω | •Ρ | ι—I | Ρ | |
a | Ω| | •Ρ | ο | Ρ | •Ρ | & | -Ρ | •Ρ | a | ||
1 | φ | 1 | Ή | φ | Ê | ! | φ | -Ρ | ι | ||
-ρΙ | Ρ | a| | Q | Ο | a | Ω | ΩΙ | £ | ω | Ω| |
Ρ4
I >1
I
ΙΩ
Μ
ΙΩ
Ο
- Ο FQ Ό ·— Ω α Ω σ
Η •Η | Ω| -Ρ | Μ +3 | α| | Ω| | ι—ί | φ| | |||||||
(—» | Ω | -Ρ | -Ρ | ρ | •Ρ | ||||||||
δ | φ | Φ | Ω | Ω | CÍ | Ώ | |||||||
Ή | a | a | φ | φ | φ. | Ω | |||||||
Η | Ώ | ο | ο | a | a | •Ρ | +3 | ||||||
•Γf | Ω | ι—ί | ι—ί | ο | ο | Ό | Ω | ||||||
Ω | -Ρ | ο | ο | Η | ι—ϊ | C3 | Φ | ||||||
φ | Ω | 1—1 | Ή | ϋ | ϋ | -Ρ | a | ||||||
•Ρ | Φ | φ | Ο | Ρ | •Ρ | £3 | Ο | ||||||
ΤΞ5 | Ά | ι—1 | ι—ί | ϋ | Φ | Φ | ι—1 | ||||||
ω | Ο | ι—ί | •ri | ι—ί | ι—1 | 04 | Φ | ||||||
-Ρ | ι—1 | -Ρ | +3 | •Ρ | •Ρ | Ο | •Ρ | ||||||
Ω | ϋ | Φ | φ | -Ρ | Ρ | γΡ | φ | ||||||
φ | ι-Ι | S | Β | (Ρ | φ | 4> | Φ | Η | |||||
Λ | Ο | -Η | 1—i | •rl | (—ι | Ρ | •Ρ | Ρ | a | Ρ | Ρ | •Ρ | |
Ο | ι—1 | Ό | •Ρ | Η | •Ρ | C | Η | *Ρ | Ω | Ρ | ο | -Ρ | |
ι—ί | ι-Ι | I | C | 1 | C3 | Φ | 1 | Ρ | Ρ | Ζ- | Ρ | Ω | |
ϋ | +3 | ω | φ | ΕΩ | Φ | ”3 | W | φ | -Ρ | φ | •Ρ | .ο | γ—4 |
•Η | Φ | — | •Ρ | — | •Ρ | *1 | •Ρ | Φ | •Ρ | ρ | 1 | •Ρ | |
Ο | a | ι—ί | Η | Π3 | •Ρ | (—ί | ρ | 40 | Ρ | φ | ΩΙ | Ω |
Ρ | ||||||||
çd | •Ρ | Ρ | ι—I | Ρ | Η | |||
Η | ρ | •Ρ | •Ρ | Ρ | •Ρ | I—ί | ||
•Ρ | •Ρ | Ρ | ι—ί | Ρ | ι—1 | Ρ | ||
Ρ | 01 | 03 | •Ρ | •Ρ | ‘Ρ | Ρ | Ρ | |
•Ρ | γΡ | Η | Ρ | 03 · | 03 | 03 | 03 | Ρ |
ι—1 | •Ρ | •Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | ω |
•Ρ | Ρ | a | Q, | •Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | ι—ί |
03 | Ρ | ο | Ο | Ρ | Ρ | X | C | •ρ |
Ρ | 03 | Ω | Ρ | φ | Φ | Ρ | ||
•Ρ | Ρ | a | Ρ | _Ω | Á3 | ,C | ρ | φ |
Ρ | Ρ | ι | ο | 1 | 1 | 1 | r—í | Ε- |
φ | Χ3 | Çl | 03 | cl | ρΙ | C| | •Ρ | ι—ί |
& | Φ | 1 | Ρ | 1 | I | 1 | Ρ | Ρ |
•Ρ | •Ρ | Ρ | •Ρ | •Ρ | Ρ | •Ρ | Φ | Ρ |
Ρ | ρ | Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | Ρ | £ | . Φ |
62.646
Ref:JL/PE - 1784 ; ί
Ή | Γ-ί | ||||||||
a | P | ι—ί | •Ρ | ||||||
o | •P | •Η | -LD | Ρ | |||||
ΪΗ | P | tí | ι—ί | tf | •Η | ι—ί | ι—ί | ι—ί | |
a | tf | 1-í | 5 | •Ρ | 44> | •γΗ | Ρ | •Η | |
o | O | *P | ο | X | Ο | Οα | -Ρ | £2 | Ο |
a | 1 Cl | ε | CQ | Φ | ω | Φ | ο | Ο | Φ |
Ή | tf | •Η | Ρ | •Ρ | _tf | ο | £ | Τ3 |
Ο | Ο | ο | Cl 1 | |||||||||||
Π3 | Ό | Ó5 | σ | 3 | ||||||||||
•Η | •Η | ο | £2 | 3 | 2 | |||||||||
£ | ο | a | Ο | •Ό | 1 | Ο | tf | ζ3ΐ | ||||||
-υ | a | Ώ | ·Ί3 | •Ρ | ι—I | Ό | tf | ζ_ζ | CT | |||||
ι—J | •Η | Ο | •Η | α_ι | •Ρ | 3 | CT | ζ—ζ. | ||||||
•Η | β | 31 | ς_ι | □2 | * | α | ’--- | ο | ο | |||||
Ρ | α | ι—1 | ω | ο | φ | ο | 3 | ο | 03 | Ο | ο | |||
Ο | ι—! | •Η | ο | σ1 | ζ-ζ | •Η | Ό | II | ||||||
Ρ | •Η | -Ρ | ΓΡ | Ρ | ο | •Ρ | •Ρ | ΓΗ | Ιϊ | •Η | ||||
α, | Ν | 3 | ι—ί | •Ρ | Ρ | a | ζ—. | -ρ | Ο | Μ | >5 | |||
ο | 3 | •φ | •Ρ | tf | Ο | α | ο | ι—1 | Ρ | ιΐ | -Ρ | /-*3 | Ο | |
CQ | Φ | ι | 433 | 0? | •Ρ | ο | X | 3 | Φ | -Ρ | ο | |||
*_Γ~+ | a | al | ’φ | Ρ | ο | a | ο | II | CQ | >5 | ο | φ | Τ3 | |
πο |
ω a .ui
3 1 | 3 | 3 | ||||||||||||||||
•Η | ο | φ | Φ | |||||||||||||||
+3 | ι—ί | •ri | a | O | o | |||||||||||||
3 | φ | Ό | ο | l | 1 | P | P | |||||||||||
Ο | •Η | 0! | ι—1 | (—í | 1 | 55 | 1 | o | α | O | ||||||||
φ | Φ | -Ρ | Φ | •ri | 55 | •P | 05 | <—f | •P | *P | ||||||||
'—' | r-i | 3 | Ti | 3 | -P | 3 | -P | o | o | o | ||||||||
Ti | Φ | Φ | Φ | E | Φ | E | •P | rP | p | |||||||||
ι—Ι | +3 | a | a | 03 | Φ | a | Φ | ϋ | Ή | ♦P | ||||||||
Φ | Ο | •ri | 3 | a | o | a | P | £ | £2 | |||||||||
Ο | β | ι—Ι | ι—1 | a | •ri | o | ι—1 | o | •P | 1—1 | P | a | tf | a | ||||
« | r-í | •Η | Φ | ο | O | [—i | Φ | a | P | •ri | Φ | •ri | p | •ri | ||||
d | Ti | 3 | TÍ | íi | m | Φ | •ri | o | Φ | T | ω | 3 | CQ | 3 | ||||
â | Μ | Φ | Φ | a | T3 | Ti | Φ | •rl | S | Φ | P | Φ | rP | Φ | ||||
to | φ | ri | ι—ί | 1—1 | Ti | Φ | r-í | Φ | P | •ri | •p | •ri | *P | Ti | ||||
od | .3 | Ό | τ4 | TÍ | P | 3Í | 1—í | 1—f | •ri | P | i—1 | I—í | •P | 03 | p | 03 | P | 03 |
ο | Φ | -Ρ | 3 | •P | 03 | TÍ | •P | -P | ’P | tí | •P | £2 | 03 | Φ | 03 | Φ | 03 | |
γ-1 | -Ρ | Φ | Φ | tf | ?i | a | r—i à-l | 3 | tf | N | £2 | Φ | a | tí | a | ε | a | |
φ | 3 | Ο | <H | Φ | -P | o | Φ | a | Φ | E | Φ | 9-1 | 3 | •P | 3 | •P | 3 | |
Η | Φ | 1 | 1 | •ri | Φ | fi | •P | 1, | •P | Φ | •P | •P | Φ | P | Φ | p | Φ | |
Ο | a | 3 | <£3 | +3 | a | T3 | al | T3 | a | Π3 | a | P | a | P | a |
a | 1 | 1 | |||||||||||
•ri | o | o | |||||||||||
a | 1—f | E | c | 1 | |||||||||
© | •P | Φ | Φ | O | |||||||||
3 | P | 1—í | ι—í | £2 | P | ||||||||
Φ | ♦P | •ri | ♦P | Φ | •P | i—i | |||||||
a | cn | a | P | ι—1 | d | •P | |||||||
1—i | a | P | Φ | Φ | •P | tf | £2 | O | |||||
•P | •ri | •P | g | tí | P | ε | tf | P | |||||
P | a | 4-3 | 03 | 5 | Φ | P | s | o | •P | ||||
•P | 3 | Φ | a | tí | Ψ, | P | a | ||||||
CQ | a | tí | E | a | *P | Φ | •H | tf | |||||
P | 1 | <—1 | © | © | P | 1—i | aJ | β | rP | ||||
•P | ai | *P | a | a | P | •P | P | 03 | •P | ||||
£2 | 1 | a | w | o | 1—1 | o | P | o | P | 435 | •P | a | P |
Φ | a | Ti | Φ | 1—i | •P | a | P | P | •P | Φ | P | •ri | tf |
P | -—· | a | P | Φ | P | φ | ι—1 | o | P | tí | Φ | E | |
♦P | Ti | •ri | 1 | a | •P | •ri | •P | •P | «P | •P | •P | Φ | | |
a | m | tfl | φ | CQ | Φ | cn | o | CQ | H3 | T3 | a | p| |
metilaraido trietilplumbilciclo- inetiltio (quan cetil pentadienil do y = 0)
-13 a<n,· d
02.646
Ref: JL/PE - 1784 íl.
ro o
o | 1 | O | O | ε | |||||||||||
•ri | 1 | no | ro | ||||||||||||
O | Ti | ε | o | •ri | P | •P· | ··—- | ||||||||
no | o | Ξ | ro | Ό | 5-1 | •P | P | ||||||||
•P | no | P | ι—1 | •ri | o: | X | ω | ο | |||||||
ε | •H | r-i | •ri | ε | o | ω | ο | Ρ | |||||||
co | ε | Ή | +» | ro | 55 | Ç| | Ρ | ο | |||||||
•ri | 1—ί | ro | += | P | I—i | ι—i | o | o | Ρ | Ό | |||||
•ri | •ri | Ti | *P | 1—í | O | A | •ri | •ri | P | ro? | •Η | •Η | |||
P | o | K | P | •P | ι—i | 1 | P | C | O | •ri | -Ρ | ι—1 | |||
O | X | C5 | o | o | Φ | P | •ri | +»l | ω | Φ | •P | 5-i | Φ | •ri | |
+= | O | o | += | P | ε | o | -p | 1 | 55 | 55 | ϋ | DJ | Β | -Ρ | |
OJ | P | F-l | P | Φ | •P | •P | o | •ri | O | Ή | •ri | •P | O | •Η | Φ |
ε | Φ | Pt | rP | 55 | no | Ό | ε | T3 | no | Ό | Ό | no | 55 | ηθ | ε |
Ρ | |
ro Ρ σ' | |
ο •Η | Ο II |
•Ρ r-i | 1¾ |
•ri •Ρ | ο |
Φ | Ό |
Ο | |||||||
ra | Ρ | ||||||
ο | Ρ | ||||||
ro | σ| | •·£θ | |||||
Ρ | -Ρ | •φ | ω | ||||
Ρ | Ρ | •Ρ ΓΤ“5 | •ρ | ||||
•Η | φ | ηο | |||||
Ρ | Pt | -Ρ | ro | ||||
Ρ | ο | ro | Ρ | ||||
ο | Ρ | φ | £ | r—ν | ι—i | ||
φ | Ο | -CU | φ | Ο | •ri | ||
•Ρ | Ο | Ρ | Ρ | ||||
Ο | Ρ | Ο | II | φ | |||
ι—i | ι—ΐ | Ο •γΉ | Ρ | Ρ | |||
•Ρ | Q | ο | Ρ*5 | ο | |||
ο | Ρ | ts | •Ρ | Ρ | |||
Α | Φ | ι—i | ο | ο | ι—1 | ||
Α | ε | Ρ | Ρ | Ρ | 55 | ||
ο | & | •Ρ | Ρ | r-i | Ο | ||
t— | ro | Ρ | Ρ | ro | •ri | Ρ | |
od | 2 | •Ρ | φ | Ρ | r; | •σ | |
ro | ι—J | Ρ | ε | σ' | φ | •ri | |
r-i | •Η | Φ | ro | — | Ρ. | Α | |
£ | ε | Ρ | ο | ro | |||
•Η | Φ | •ρ | £ | 1—1 | τ | Ρ | |
Ρ | *Ρ | ρ | 5 | •Η | ι-5 | ο | |
Ρ | ηο | Ρ | Ρ | Ρ | 55 | ο |
ο | ο | ο ΰ | ο | ] to | O rol φ | |||||||||
Ο | ro | Ο | Ο | C | φ | C | P | |||||||
ηο | . φ | C | ro | ο | φ | γ5 | φ | to | •rt | |||||
•Ρ | ο | 1—ί | ο | φ· | ro | γΡ | •r-i | r5 | 1 | ro | ||||
Ρ | ο | ηο | •Ρ | Ρ | 1—ι | φ | •ρ | Φ- | •r | 1—í | o | |||
Φ | ηο | •Ρ | 4^ | ·!~Ι | •Ρ | Ρ | Ρ | Ο | CL· | P | ro | |||
Ό | •γΗ | Ρ | Φ | Ρ | Ρ | *Γ~! | Φ | Ο | ?τ | Ο | P | ro | ||
Ρ | Ρ | ω | ο | ε | Φ | Γ | Ρ | Ρ | r- | φ. | Φ· | 1—í | ||
I—ί | C- | ο | <2 | Ρ | Ζ”' | ο | Ρ | φ | •Ρ | C | ι—ί | a | ε | •P |
•Γ-ί | Ο | Ρ | Φ | Ρ | ι—ί | ro | ‘Ρ | Ρ | C_ | 1—' | Ρ | l—; | •P | P |
Ρ | Ρ | ρ | Ρ | Ρ | •ιΡ | C | -ρ | •Ρ | Φ | •Ρ | Ρ | •ri | no | Φ |
1-ί | •Ρ | •Ρ | C | Ρ | Ρ | Φ | -ρ | ro. | ro, | Φ | -Ρ | 1 | P | |
Ρ | •Ρ | ro | Ρ | cr | φ | •Γ-. | Ρ | Φ· | Ρ | ο | ρ | Φ | P | P |
1 | Ρ | φ | φ. | «Γ- | Ρ | Ρ | •r—. | ·—! | • rH | ro | •Ρ | •ri | *- | no |
ρ| | φ | Ρ | ε | ‘C | ηο | Φ | ηο | το | ηο | CU | ηο | rr | r-i | 1 |
•fcetramstíldisiloxano etilideno (ambos 0.)
1,1,4,4-tetrametildisi- propilideno (ambos Qj liletileno_
13b
626^+6
Ref: JL/PE-178U
0 | |
0 | |
•rt | |
rrt | |
QjJ | |
O | 0 |
G | ÍCO |
O | •H |
r—1 | β |
•rt | CD |
P | •H |
<L> | Π3 |
QUADRO 1 (continuação)
13c
Ref: Jl/PE - 1784
Mod. 71-10000 ex.-89/07
/ /
De um modo geral preferem-se as espécies ligadas em ponte do composto de metal de transição do grupo IV B (y = 1). Estes compostos podem ser preparados fazendo reagir um composto de ciclopentadienil lítio com um composto di-halo em que se liberta um sal de haleto de lítio e um substituinte mono-halo fica ligado covalentemente ao compota to ciclopentadienilo. 0 produto da reacção de ciclopentadi£ nilo assim substituído vai depois reagir com um sal de lítio de um fosfeto, óxido, sulfeto ou amida (para os fins ilustrativos, uma amida de lítio) em que o elemento halo do grupo substituinte mono-halo do produto de reacção reage pa ra libertar um sal de haleto de lítio e a porção de amina do sal de amida de lítio fica ligada covalentemente ao subs tituinte do produto de reacção de ciclopentadienilo. A amina resultante derivada do produto ciclopentadienilo reage depois com reagente de alquil-lítio em que os átomos de hidrogénio instáveis no átomo de carbono do composto ciclopen tadienilo e no átomo de nitrogénio da porção de amina ligada covalentemente ao grupo substituinte reagem com o grupo alquilo do reagente alquil-lítio para libertar o alcano e produzir um sal dilítio do composto ciclopentadienilo. Por consequência, as espécies ligadas em ponte do composto de metal de transição do Grupo IV B são produzidas por reacção do sal de di-lítio do composto ciclopentadienilo com um metal de transição do grupo IV B, de preferência, um haleto de metal de transição do grupo IV B.
As espécies não ligadas em ponte do composto de metal de transição do grupo IV B podem ser preparadas a partir da reacção de um composto de ciclopentadienil-lítio e de um sal de lítio de uma amina com um haleto de metal de transição do grupo IV B.
Compostos apropriados mas não limitativos de metal de transição do grupo IV B que podem ser utilizados
-14 Ref: JL/PE - 1784
/ no sistema catalítico desta invenção incluem as espécies li gadas em ponte (”yM=l) em que a ponte do grupo B é um dialquil, diaril ou alquil-aril silano ou metileno ou etileno. Exemplos das espécies mais preferidas dos compostos de metal de transição do grupo IV B ligados em ponte são os compostos ligados em ponte de dimetilsililo, metilfenilsililo, dietilsililo, etilfenilsililo, difenilsililo, etileno ou me tileno. Os mais preferidos são os compostos ligados em ponte de dimetilsililo, dietilsililo e metilfenilsililo.
Ί Os compostos de metal de transição do grupo It
B apropriados que são ilustrativos das espécies não ligadas em ponte (’1y”=0) e que podem ser utilizados nos sistemas c«, talíticos desta invenção são exemplificados por pentametilciclopentadienildi-jfc-butilfosfinodinietil háfnio;
pentametilciclopentadienildi-_t-butilfosfinometil etil háfnio; ciclopentadienil-2-metilbutóxido dimetil titânio.
Para ilustrar os membros do componente de me tal de transição do grupo IV B, selecciona-se qualquer combinação das espécies no Quadro 1. Um exemplo das espécies ligadas em ponte tem-se dimetilsililciclopentadienil-^t-butd lamido-di-cloro zircónio; um exemplo de uma espécie nâo ligada em ponte é ciclopentadienil-di-jt-butilamido-di-cloro zircónio.
componente de alumoxano do sistema catalítico é um composto oligomérico que pode ser representado pe p
la fórmula geral (R -Al-0)m que é um oomposto cíclico ou pe
near. Um alumoxano é geralmente uma mistura de ambos os con postos lineares e cíclicos. Na fórmula geral de alumoxano
metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo ou haleto e mrt é4
-15Ref: JL/PÉ 1784
t
um inteiro compreendido entre 1 e 50· De preferência R^, r’, R e R são cada um metilo e ”m é, pelo menos, 4. Quando se utiliza um haleto de alquil alumínio na preparação de a2-5 lumoxano, um ou mais R pode ser haleto.
Gomo é do conhecimento geral, os alumoxanos po. dem ser preparados por vários processos. Por exemplo, pode-se fazer reagir um trialquil alumínio com água, sob a forma de um solvente orgânico inerte húmidoj ou o trialquil alumínio pode ser contactado com um sal hidratado tal como sulfato de cobre hidratado suspenso num solvente orgânico i nerte para produzir um alumoxano. De um modo geral, faz-se reagir um trialquil alumínio com uma quantidade limitada de água produzindo uma mistura de ambas as espécies, linear e cíclica, de alumoxano.
Os alumoxanos apropriados que podem ser utilizados nos sistemas catalíticos desta invenção são os preparados pela hidrólise de um reagente alquilalumínio; tal como, trimetilalumínio, trietilaluaínio, tripopilalumínio; triisobutilalumínio, cloreto de dimetilalumínio, cloreto de diisobutilalumínio, cloreto de dietilalumínio e análogos. 0 alumoxano preferido é o metilalumoxano (MAO), particularmen te metilalumoxanos possuindo um grau médio referido de oligomerização compreendido entre 13 e 25·
SISTEMAS CATALÍTICOS sistema catalítico pode incluir um alquilalu mínio e água que podem reagir, pelo menos, parcialmente um com o outro e/ou com o composto de metaloceno fora de um va so de polimerizaçâo no qual se pode processar in situ uma reacção.
Os sistemas catalíticos utilizados no método da invenção compreendem um complexo formado por uma mistura
-16ULU7U
Ref: JL/PE - 1784
/ /
de um componente de metal de transição do grupo IV B com um componente de alumoxano. 0 sistema catalítico pode ser p'repa rado pela adição do/componente de metal de transição do grupo IV B necessário e componente de alumoxano a um solvente inerte em que a polimerização da olefina pode ser realizada por um processo de polimerização de fase a granel, de solu-7 ção ou pasta.
sistema catalítico pode ser convenientemente preparado colocando o componente de metal de transição do grupo IV B seleccionado e o componente alumoxano selecciona do em quaisquer proporções, num solvente de hidrocarboneto aromático ou alcano - de preferência num que é também apropriado para ser utilizado como diluente de polimerização. Quando o solvente de hidrocarboneto utilizado é também aprc> priado como diluente de polimerização o sistema catalítico pode ser preparado in situ no reactor de polimerização.
Alternativamente, o sistema catalítico pode ser preparado, sob a forma concentrada, e adicionado ao diluente de polimerização num reactor. Ou, se se desejar, os componentes do sistema catalítico podem ser preparados como soluções separadas e adicionados ao diluente de polimerização num reactor, em proporções apropriadas, como é necessário para um processo de reacção de polimerização líquida contínuo. Os hidrocarbonetos aromáticos e os alcanos apropriados como solventes para formação do sistema catalítico e também como um diluente de polimerização são exemplificados por, mas não necessáriamente limitados a, hidrocarbonetos de cadeia!linear e ramificada tais como isobutano, buta no, pentano, hexano, heptano, octano, e análogos, hidrocarbonetos cíclicos e alicíclicos tais como ciclo-hexano, ci—1 clo-heptano, metil-ciclo-hexano, metil-ciclo-heptano e análogos e compostos aromáticos e aromáticos substituídos por alquilo tais como benzeno, tolueno, xileno e análogos.
-17Ref: óL/PE - 1784
Os solventes apropriados também incluem olefinas líquidas que podem actuar como monómeros ou comonómeros incluindo etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno e análogos.
Le acordo com esta invenção obtêm-se, de um mo. do geral, resultados óptimos quando o composto de metal de transição do grupo IV B está presente no diluente de polime rização numa concentração compreendida entre 0,0001 e 1,0 milimoles/litro de diluente e o componente alumoxano está presente numa quantidade para proporcionar uma proporção mo. lar de alumínio para metal de transição de cerca de 1:1 a 20,000:1. 0 solvente suficiente deve ser tal que proporcione transferência de calor adequada dos componentes catalíti^ cos durante a reacção e permita uma boa mistura.
Os ingredientes do sistema catalítico - o metal de transição do grupo IV Β, o alumoxano e o diluente de polimerização podem ser adicionados ao vaso de reacção rápi da ou lentamente. A temperatura mantida durante o contacto dos componentes catalíticos pode variar dentro de uma gama apertada, como por exemplo, entre -10° e 300°C. Temperaturas superiores ou inferiores podem também ser utilizadas.
Le preferência, durante a formação do sistema catalítico, a reacção é mantida entre uma temperatura compreendida en-r tre 25 e 100°C, de preferência, 25°C.
Em qualquer altura, os componentes do sistema catalííico individuais, bem como o sistema catalítico, uma vez formados, são protegidos do oxigénio e humidade. Leste modo, as reacções são realizadas numa atmosfera livre de oxigénio e humidade e, quando o sistema catalítico é recolhi do separadamente é recolhido numa atmosfera livre de oxigénio e humidade. Le preferência, por consequência, as reacções são realizadas na presença de um gás seco e inerte tal como, por exemplo, hélio ou nitrogénio.
-18Ref: JL/PE - 1784 , 0/
PROCESSO DE POLIMERIZAÇÃO
Numa forma de realização preferida dõ processo desta invenção, o sistema catalítico é utilizado na polimerização de fase líquida (pastosa, solução, suspensão ou fase a granel e correspondentes combinações), fase fluida de pressão elevada ou fase gasosa de um monómero de olefina. Estes processos podem ser utilizados individualmente ou em série. Os processos de fase líquida compreendem os passos de se fazer contactar um monómero de olefina com o sistema catalítico num diluente de polimerização apropriado e se fa zer reagir o referido monómero na presença do referido sistema catalítico durante um tempo e a uma temperatura sufici entes para produzir uma poliolefina de peso molecular eleva do.
Mod. 71-10000 ex.-89/07
monómero de tal processo pode compreender etileno isolado, para a produção de um homopolietileno ou etileno em combinação com uma «^-olefina possuindo 3 a 20 áto mos de carbono para a produção de um copolímero etileno-0^olefina. Os homopolímeros de o<-olefinas elevadas tais como propileno, buteno, estireno e copolímeros correspondentes com etileno e/ou °<-olefinas C^,ou superiores e diolefinas podem também ser preparados. As condições mais preferidas para a homo- ou co-polimerizaçâo do etileno são as em que o etileno é submetido a uma zona de reacções a pressões compreendidas entre 0, 019 psia e 50.000 psia e a temperatura de reacção é mantida entre cerca de -100° e 300°C. A propor ção molar de alumínio para metal de transição é, de preferência, 1:1 a 18.000:1. Uma gama preferida é 1:1 a 1000:1.
tempo de reacção é,de preferência, entre 1 min e 1 hora. Sem limitar, de modo algum,o âmbito da invenção, um processo para levar a efeito o processo da presente invenção é co mo se segue: num reactor de tanque agitado introduz-se um monómero de 1-buteno líquido. 0 sistema catalítico é introduzido via tubagem em qualquer das fases líquida ou vapor.
-19Ref: JL/PE - 1784
Π/ fornecimento de etileno gasoso é feito tanto na fase de vapor do reactor como por espargimento na fase líquida como é do conhecimento da técnica em geral. 0 reactor contém a fase líquida que é composta substancialmente por 1-buteno líquido em conjunto com etileno gasoso dissolvido e uma fase de vapor contendo vapores de todos os monómeros. A tempe ratura e pressão do reactor pode ser controlada via refluxo ou por vaporização do monómero de °<-olefina (auto-refrigera ção) bem como por arrefecimento de serpentinas, revestimentos de carros, etc. A velocidade de polimerização é controlada pela concentração do catalisador. 0 conteúdo de etileno do produto poliméricoé determinado pela relação de etileno para 1-buteno no reactor, que é controlada por manipulação das velocidades de carga destes componentes para o re actor.
EXEMPLOS
Nos exemplos que ilustram a práctica da invenção as técnicas analíticas descritas a seguir foram utiliza das para a análise dos produtosfde poliolefina resultantes. As determinações de peso molecular para os produtos de poliolefinas foram preparados por Gel Permeation Chromatogra phy (GPO) de acordo com a técnica seguinte. Mediram-se os pesos moleculares e as distribuições de pesos moleculares utilizando um cromatógrafo de waters 150 de permeação de gel equipado com um detector de índice refractivo diferencial e um fotómetro de dispersão de luz on-line Chromatix KMX-6. 0 sistema foi utilizado a 135°G com 1, 2, 4-triclorobenzeno como a fase móbil. Utilizaram-se colunas 802, 803, 804 e 805 de gel de polistireno Shodex (Showa Penko America, Inc.). Esta técnica é discutida em Liquid Chromatography of Polymers and Related Materials III, J. Gazes editor, Mareei Pekker, 1981, pag. 207 que é incorporado aqui por referência. Não foram feitas correcções para expansão da coluna; porém, baseiam-se em padrões geralmente ace:.
-20Ref'; JL/PE - 1784
tes, por exemplo National Bureau of Standards Polyethylene 1484 e produziram anionicamente poiiisoprenos hidrogenados (um copolímero alternativo etileno-propileno) correcçSes e_s sas que para Mw/Mn (= MWD) foram inferiores a 0,05 unidades Calculou-se Mw/Mn a partir de tempos de eluição. As análise numéricas foram realizadas utilizando o programa Beckman/ /CIS conhecido por LALLS^em conjunção com o empacotamento de permeação de Gel padrão corrido num computador HP 1000i
Os exemplos seguintes ilustram as formas de re alização específicas da invenção e não limitam de modo algum o âmbito da invenção.
Todos os processos foram realizados sob atmosferas inertes de hélio ou nitrogénio. As escolhas de solven tes são muitas vezes opcionais, por exemplo, em muitos casos tanto o pentano ou o éter de petróleo 30-60 podem ser transferidos. As amidas com litio foram preparadas a partir de aminas correspondentes e tanto a n-Buli como MeLi. Os mé todos publicados para a preparação de LiHC^Me^ incluem C.M. Pendrick et al. Organometallics, 3» 819 (1984) e P.H. KShler and K.H. Doll, Z. Naturforsch, 376, 144 (1982). Outros compostos de ciclopentadienilo substituídos com litio são preparados tipicamente a partir do ligando de ciclopentadienilo correspondente e n-Buli ou Meli ou por reacção de Meli com o próprio fulveno. ZrCl^ e HfCl^ foram comprados tanto a partir de Aldrich Chemical Company como Cerac. Às aminas, silanos e reagentes de litio foram comprados a Aldrich Chemical Company ou Petrarch Systems. 0 metilalumoxano foi for necido tanto por Sherring como Ethyl Corp.
EXEMPLOS A-L DOS COMPONENTES BE METAL DE TRANSIÇÃO DO GRUPO IV B
EXEMPLO A
Composto A; Part.l. Me^HC^Li (10.Og, 0.078 mol)
-21Ref: JL/PE - 1784 foi adicionado lentamente a Me2SiCl2 (H-5 ml, 0.095 mol, em 225 ml de solução de tetra-hidrofurano (thf)). A solução foi agitada durante uma hora para assegurar uma reacção com pleta. 0 solvente thf foi depois removido via tubo de vácuo até frio conservado a-196°C. 0 pentano foi adicionado para precipitar o LiOl. A mistura foi filtrada através de Gelite. 0 solvente foi removido a partir do fil.trado. Me^HC^SiMe^l (15-34 g, 0.071 mol) foi recuperado como um líquido amarelo pálido.
Part 2. Me4HC5SiMe2Gl (10.0 g, 0.047 mol) foi lentamente adicionado a uma suspensão de LiHR-t-Bu (3-68 g, 0.047 mol, -100 ml thf). A mistura foi agitada durante a noite. 0 thf foi depois removido via num tubo de vácuo a frio a - 196°G. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite. 0 sol vente foi removido a partir do filtrado. Me2Si(Me^HC^)(HN-V-Bu)(11.14 g, 0.044 mol) foi isolado como um líquido amarelo pálido.
Part 5* MeSi(Me4HG5)(H]J-^-Bu)(11.14 g, 0.044 mol) foi diluído com -100 ml EtgO. MeLi (1,4 M, 64 ml, 0.090 mol) foi adicionado lentamente. Agitou-se a mistura durante 1/2 hora após a adição final de MeLi. 0 éter foi reduzido em volume prévio para filtrar 0 produto. 0 produto, [Me2Si( (Me'4C,j) (N-t-Bu)J Li2, foi lavado com várias porçSes pequenas de éter e depois seco no vácuo.
Part 4. Me2Si(Me4C5)(N-t-Bu) Li2 (3-0 g, 0.011 mol) foi suspenso em 150 ml de Et20. ZrCl4 (2.65 g, 0.011 mol) foi lentamente adicionado e deixou-se a mistura resultante a agitar durante a noite. 0 éter foi removido via um tubo de vácuo até frio a - 196°C. Adicionou-se pentano para precipitar 0 LiCl.Á^mistura foi filtrada através de Gelite duas vezes. 0 pentano foi reduzido de modo significativo em
-2202040
Ref: JL/PE - 1784
/ volume e o sólido amarelo pálido foi filtrado e levado com solvente.
Me2Si(Me^C^)(N-^-Bu)ZrGl2 (1.07 g, 0.0026 mole) foi recolhi do. MegSiCMe^G^)(N-^-Bu)Zr012 adicional foi recolhido a par tir do filtrado por repetição do processo de recristalização. Rendimento total, 1.94 g, 0.0047 mol.
EXEMPLO B
Composto B: Segui-se o mesmo procedimento do Exemplo A para a preparação do composto A com a excepção da utilização de HfCl^ em vez de ZrCl^ em Part 4. Leste modo, quando [Me2Si(Me^C^)-(N-t-Bu)] Ii2 (2.13 g, 0.0081 mole) e HfCl^ (2.59 g, 0.0081 mole) foram utilizados produziu-se MegSÍ3CMe4C5)(N-t-Bu)HfCl2 (0.98 g, 0.0020 moles).
EXEMPLO C
Composto C: Part 1. Me2SiCl2 (7.5 ml, 0.062 mole) foi diluído com -30 ml thf. Adicionou-se lentamente u ma solução de jí-BuH^C^Li (7.29 g, 0.056 moles, -100 ml thf) e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o thf via um tubo de vácuo até frio a -196°C. Adicionou-se o pentano para preeipitar o LiCl e filtrou-se a mistura através de Gelite. 0 pentano foi removido do filtrado deixan do um líquido amarelo pálido, jt-BuH^C^SiMegCl (10.4 g, 0.04 moles).
Part 2. A uma solução de LiHN-t-Bu (3.83 g, 0.048 moles, -125 ml) adicionou-se jt-BuH^C^SiMe^l (10.4 g, 0.048 moles) gota a gota. Leixou-se a solução resultante a agitar durante a noite. 0 thf foi removido via um tubo de vácuo até frio a -196°C. 0 pentano foi adicionado para precipitar o LiCl e a mistura foi filtrada através de Celite.
pentano foi removido a partir do filtrado deixando um líquido amarelo pálido, Me2Si(ίί-ΒιιΗ^σ^) (NH-Ij-Bu) (11.4 g, 0.045 moles).
-231784 , £/ <0.
UZU4U
Ref: JL/PE
Part 5· Me2Si(t-BuH4G5) (NH-t-3u) (11.4 g, 0.0'4'i molea) foi diluído em ~100 ml de Et2O. Adicionou-ee lentamente MeLi (1.4 M, 70 ml, 0.098 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o éter via um tubo de vácuo até frio a -196°C deixando um sólido, amarelo pálido, [Me2Si(t-BuH3C5) (N-t-Bu)] Li2 (11.9 g, 0.045 moles).
Part 4· Suspendeu-se [l’le2Si(Jt-BuH^C^) (N-;t-Bu)] Li2 (3.39 g, 0.015 moles) em -100 ml de EtgO. Adicionou-se lentamente ZrCl^ (3.0 g, 0.015 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. 0 éter foi removido e adiciono u-se pentano para precipitar o LiCl. Afmistura foi filtrada através de Gelite. A solução de pentano foi reduzida em volume e°sólido foi filtrado e lavado várias vezes com pequenas quantidades de pentano. 0 produto de fórmula empírica Me2Si(t-BuH5G5)(N-i-Bu)ZrCl2 (2.45 g, 0.0059 moles) foi iso lado.
EXEMPLO D
Composto D: Seguiu-se o mesmo processo do Exem pio C para a preparação do composto C com a excepção da uti lização de HfCl^ em Part 4. Deste modo, quando £Me2Si(t^-BuH. Ç5)(N-t-Bu)] Li2 (5.29 g, 0.012 moles) foram utilizados, pro duziu-se o produto da fórmula empírica Me2Si(jt-BuH^C^) (U-t-Bu)HfGl2 (1.86 g, 0.0057 moles).
EXEMPLO E
Composto E: Part 1. Me2SiCl2' (7-0 g, 0.054 moles) foi diluído em -100 ml de éter. Me^SiC^H^Li (5·9 g, 0.041 moles) foi lentamente adicionado. Aàicionou-se aproxi madamente 75 ml de thf e deixou-se a mistura a agitar duran te a noite. Removeu-se o solvente via um tubo de vácuo até frio a -196°C. Adicionou-se pentano para precipitar o LiCl. Piltrou-se a mistura com Gelite. Removeu-se o solvente do filtrado fornecendo Me2Si(Me^SiC^H^)C1 (8.1 g, 0.055 moles)
-24Ref; JL/PE - 1784 •1.Sai790.
)/' como um líquido amarelo pálido.
Mod. 71-10000 ex.-89/07
Part.2. Diluíu-se MegSiíMe^SiC^H^JCl (3·96 g, 0.017 moles) em 50 ml de éter. Adicionou-se LiHN-jt-Bu (1.36 g, 0.017 moles) lentamente e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o éter via vácuo e adicionou-se pentano para precipitar o LiCl. Filtrou-se a mistura através de Celite e removeu-se o pentano do filtrado. Me^iÇMe^ SiC^H^) (NH-_t-Bu) (3.7 g, 0.014 moles) foi isolado como um líquido amarelo pálido.
Part 3« Diluíu-se Me2Si(Me^SiO^H^)(ΝΉ-t-Bu) (f . (3*7 g, 0.014 moles) em éter. Adicionou-se lentamente MeLi (25 ml, 1.4M em éter, 0.035 moles). Deixou-se a mistura a a gitar durante 1,5 hotas após a adição final de MeLi. Removeu-se o éter via vácuo produzindo 4*6 g de um sólido branco formulado como Li2 [MegSiÍMe^SiC^H^) (N-jt-Bu)] . 3/4Εΐ2θ β o MeLi não reagido que nâo foi removido do sólido.
Part 4. Suspendeu-se Li^MezpSiÍMe^SiCçH^) (N-t-Bu)] .3/4Et20 (1.44 g, 0.0043 moles) em -50 ml de éter. Adi cionou-se ZrCl^ (1.0 g, 0.0043 moles) lentamente e deixou-se a reacção a agitar durante algumas horas. 0 solvente foi removido via vácuo e adicionou-se pentano para precipitar 0 LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite e redu ziu-se 0 filtrado em volume. 0 frasco foi colocado no conge lador (-40°C) para maximizar a precipitação do produto. 0 sólido foi filtrado fornecendo 0.273 g de um sólido quase branco. 0 filtrado foi novamente reduzido em volume e filtrado para proporcionar 0.345 g adicionais para um total de 0.62 g do composto com a fórmula empírica Me2Si(Me^SiO^H^)(N-_t-Bu)ZrCl2. A estrutura cristal de raios-x deste produto revela que 0 composto é dimérico na natureza.
-25Ref: JL/PB - 1784
Z
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
EXEMPLO g
Composto P: Part 1. Preparou-se Me^C^SiMe^l como se descreveu no Exemplo A para a preparação do composto A, Part 1.
Part 2. Dissolveu-se LiHNPh (4-6 g, 0.0462 moles) em -100 ml de thf. Adicionou-se lentamente Me.HCcSiMe„
5 2
Cl (10.0 g, 0.0466 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o thf via vácuo. Adicionou-se o é ter de petróleo e o tolueno para precipitar o LiCl e fil·»; trou-se a mistura através de Celite. O solvente foi removidb deixando um líquido amarelo escuro, Me2Si(Me^HC^)(NHPh) ( (10.5 g, 0.0387 moles).
Part 3. Diluíu-ee Me2Si(Me4HC5)(NPHh) (10.5 g, 0.0387 moles) em -60 ml de éter. Adicionou-se lentamente Mjs Li (1.4 M em éter, 56 ml, 0.0784 moles) e a reacção deixou-se a agitar durante a noite. 0 sólido branco resultante, Li2lMe2Si(Me4C5)(NPh).3/4Et20 (11.0 g) foi filtrado e lavado com éter.
Part 4- Suspendeu-se Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh).3/4 Et20 (2.81 g, 0.083 moles) em -40 ml de éter. Adicionou-se lentamente ZrCl4 (1.92 g, 0.0082 moles) e deixou-se a mistu ra a agitar durante a noite. Removeu-se o éter via vácuo e adicionou-se uma mistura de éter de petróleo e tolueno para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite a mistura de solvente foi removida via vácuo e adicionou-se pentano. A mistura foi colocada no congelador a -40°C para maximizar a precipitação do produto. O sólido foi depois filtrado e lavado com pentano. 0 MegSiCMe^j) (NPh)ZrCl2.Et20 foi recolhido como um sólido amarelo pálido (1.89 g).
EXEMPLO G
Composto G: Seguiu-se o mesmo procedimento do
-26Ref: JL/PE - 1784
/ i Exemplo P para a preparação do composto ? com a excepção da utilização de HfCl^ em vez de ZrCl^ na Part 4. Deste modo, ** quando Li2 Me2Si(Me^C^) (NPh) .3/4Et20 (2.0 g, 0.0059 moles) e HfGl^ (1.89 g, 0.0059 moles) foram utilizados, produziu-se
Me2Si(Me4C5)(NPh)HfCl2.l/2Et20 (1.70 g).
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
EXEMPLO H
Composto H: Part 1. Diluíu-se MePhSiCl2 (14.9 g, 0.078 moles) em -250 ml de thf. Adicionou-se lentamente Me^C^HLi (10.0 g, 0.078 moles) com um sólido. Deixou-se a solução da reacção a agitar durante a noite. Removeu-se o solvente via um tubo de vácuo até frio a -196°G. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite e o pentano foi removido do fil^·/ trado. Isolou-se MePhSi(Me^C^HÍGl (20.8 g, 0.075 moles) como um líquido viscoso amarelo.
Part 2. Dissolveu-se LiHN-t-Bu (4.28 g, 0.054 moles) em -100 ml de thf. Adicionou-se gota a gota MePhSi( (Me^C^HjCl (15·0 g, 0.054 moles). Deixou-se a solução amare la a agitar durante a noite. Removeu-se o solvente via váe cuo. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite e o filtrado evapç rado.
MePhSi(Me^C)(NH-t-Bu) (16.6 g, 0.053 moles) foi recolhido como um liquido extremamente viscoso.
Part 3. Diluíu-se MePhSi(Me^G^H) (NH-;t-Bu) (16g, 0.053 moles) em -100 ml de éter. Adicionou-se lentamente MeLi (76 ml, 0.106 moles, 1.4 M) e deixou-se a mistura de reacção a agitar durante - 3 horas. 0 éter foi reduzido em volume e o sal de lítio foi filtrado e lavado com penta no produzindo 20.0 g de um sólido amarelo pálido formulado como li2(MePhSi(Me^G^) (N-jt-Bu)] .3/4Et20.
/6
-27Ref: JL/PE - 1784
SÉrw^
Part 4. Suspendeu-se L±2 [l-lePhSi(Me^) (N-t-BuJ_ 3/4Et20;(5.0 g» 0.0131 moles) em -100 ml de Et20. Adicionou -se lentamente ZrCl^ (3«O6g, 0.0131 moles). Deixou-se a mi£ tura de reacção a agitar à temperatura ambiente durante -1, horas em que a mistura de reacção se tornou lentamente mais escura. 0 solvente foi removido via vácuo e adicionou-se umaunietura. de:éter de :pe-tr.óleo'e?tolueno. A mistura fo:. filtrada através de Celite para remover o LiCl. 0 filtrado foi evaporado até próximo da secura e filtrado. 0 sólido quji se branco foi levado com éter de petróleo. 0 rendimento do produto, MePhSi(Me^C^)(N-^-Bu)ZrCl2, foi 3.82 g (0.0081 moles) .
EXEMPLO I
Composto I: Preparou-se Li^MePhSiíMe^C^) (N-_t-Bu)J . 3/4Et2O como se descreveu no Exemplo H para a prepara ção do composto H, Part 3·
Part 4. Suspendeu-se Li2 jjíePhSi(Me^C^) (N-jfc-Bu)J •3/4Et20 (5.00 g, 0.0131 moles) em -100 ml de Et2O. Adicionou-se lentamente HfCl^ (4.20 g, 0.0131 moles) e a mistura de reacção deixou-se a agitar durante a noite. O solvente foi removido via vácuo e adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite 0 filtrado foi evaporado até próximo da secura e filtrado.
sólido quase branco foi lavado com éter de petróleo. Reco lheu-se MePhSi(Me4O5)(N-£-Bu)HfCl2 (3.54 g, 0.0058 moles).
EXEMPLO J
Composto J: Preparou-se MePhSiíMe^C^) (N-jt-Bu)HfMe2 por adição de uma quantidade estequiométrica de MeLi( (1.4 M em éter) a MePhSi(Me^C^)(N-t-Bu)HfCl2 suspenso em éter. 0 sólido branco podia ser isolado em rendimento quanti tativo próximo.
-28Z uzoq-u
Ref: JL/PE - 1784
EXEMPLO K
Composto K: Part 1. 'Preparou-se Me^G5SiMe2Cl como descrito no Exemplo A para a preparação do composto A, Part 1.
Part 2. Liluíu-se Me^C^Sií^Cl (10.0 g, 0.047 moles) em -25 ml de Et£0. Adicionou-se lentamente LiHNG^H^-p-n-Bu.l/lOEt2O (7.57 g, 0.047 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante -3 horas. Removeu-se o solvente via vácuo. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl e filtrou-se a mistura através de Gelite. Removeu-se o solvente deixando um liquido viscoso laranja, Me2Si(Me^C^H)(HNC^H^-p-n-Bu) (12.7 g, 0.039 moles).
Part 3. Liluíu-se Í^SiOle^H) (HNC^-p-n-Bu) (12.7 g, 0.039 moles) em -50 ml de ΕΪ2Ο· Adicionou-se lenta mente MeLi (1.4 M, 55 ml, 0.077 moles) . Leixou-se a mistura a agitar durante -3 horas. Eiltrou-se 0 produto e lavou-se com ΕΪ2θ produzindo LÍ2[Me2Si(Me^C^) (NCgH^-p-n-Bu)} . 3/4. ΕΪ2<3 como um sólido branco (13.1 g, 0.033 moles).
Part 4. Suspendeu-se (Me^C^) (ΝΟθΗ^-ρ-n-Bu)] ·3/4ΕΪ2θ (3·45 g, 0.0087 moles) em -50 ml de EtgO· A dicionou-se Lentamente ZrCl^ (2.0 g, 0.0086 moles) e deixou -se a mistura a agitar durante a noite. 0 éter foi removido vià vácuo e adicionou-se éter de petróleo para precipitar 0 LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite. O filtrado foi evaporado até à secura para proporcionar um sólido amarela que foi recristalizado a partir de pentano e identificado como Me2Si(Me^C^) (NCgH^-p-n-Bu^rC^·2/3Et20 (4-2 g).
EXEMPLO L
Composto L : Preparou-se Li2 Í^SiíMe^O^) (NCgH^-p-n-Bu) .3/4Et2O como se descreveu no Exemplo K para a preparação do composto K, Part 3·
-29íí. SJ1990 .
' /
62646
Ref: JL/PE - 1784
Part 4. Suspendeu-se Li^ [Me2Si(Ke^C^)(Ν0θΚ^-ρ-n-Bu)J .3/4Et2O (3·77 g, O.OO95 moles) em ~50 ml de EtgO. A dicionou-se lentamente HfCl^(3-0 g, O.OO94 moles) como um sólido e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. 0 éter foi removido via vácuo e adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. Anmistura foi filtrada através de Celite. Removeu-se 0 éter de petróleo via vácuo proporcionando um sólido quase branco que foi recristalizado do pentano. 0 produto foi identificado como Me2Si(Me^C^)(ΝΟθΗ^-ρ-n-Bu)HfCl2 (1-54 g, 0.0027 moles).
EXEMPLOS 1-34 PE POLIMERIZAÇÃO
EXEMPLO I
Mod. 71-10000 ex.-89/07
Polimerização - Compo3to A A polimerização foi realizada num reactor de autoclave de 1 litro equipado com um agitador de pá, uma ca misa de água externa para controle da temperatura, um forn£ cimento regulado de nitrogénio, etileno , propileno, 1-bute no e hexano secos e uma entrada para introdução de outros solventes, composto de metal de transição 0 soluçóes de alu moxano. 0 reactor foi seco e desgaseificado previamente antes da utilização. Um processamento típico consistiu na injecção de 400 ml de tolueno, 6 ml de 1.5 M de MAO e 0.23 mg de um composto A (0.2 ml de uma solução de 11.5 mg em 10 ml de tolueno)4 para dentro do reactor. 0 reactor foi depois aquecido até 80°C e 0 etileno (60 psi) foi introduzido no sistema. A reacção de polimerização limitou-se a 30 minutos A reacção foi parada por rápido arrefecimento e por ventili zação do sistema. 0 solvente foi evaporado do polímero por corrente de nitrogénio. 0 polietileno foi recolhido (9·2 g, Peso Molecular=257,200, Distribuição de Peso Molecular = = 2.275).
EXEMPLO 2
Polimerização - Composto A
-30Oí!b4b
Ref: JL/PE - 1784 . , z<S<1990/ y / /' x /
A polimerazição foi levada a efeito como no Exemplo 1 com as seguintes alterações: 300 ml de tolueno, 3 ml de 1.5 Μ MA0 e 0.115 mg de um composto A (0.1 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). Recolheu-se o polieti. leno (3.8 g, Peso Molecular = 359»8OO, Distribuição de Peso Molecular = 2.425)·
10,
Mod. 71-10000 ex. -89/07
EXEMPLO 3
Polimerização - Composto A A polimerização foi levada a efeito como no Exemplo 2 utilizando concentrações idênticas. A diferença en volvida consiste no desenvolvimento da reacção a 40°0 em vez de 80°C como no exemplo prévio. Recolheu-se o polietile no (2.4, Peso Molecular = 635,000, Distribuição de Peso Molecular = 3.445).
EXEMPLO 4
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 excepto na utilização de 300 ml de hexano em vez de 400 ml de tolueno. Recolheu-se 0 polietileno (5·4 g, Peso Molecular = 212,600, Distribuição de Peso Molecular = 2.849)·
EXEMPLO 5
Polimerização - Composto A Utilizando o mesmo reactor e em geral o mesmo procedimento como no Exemplo 1, introduziu-se no reactor 300 ml de tolueno, 200 ml de propileno, 6.0 ml de MA0.1.5 M e 0.46 mg do composto A (O.4 ml de uma solução de tolueno 11;. 5 mg em 10 ml). 0 reactor £01.¾ aqueci do até 80°C, adicionou-se 0 etileno (60 ρβΐ),β deixou-se prosseguir a reacção durante 30 minutos, seguindo-se um arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu -se 13·3 g de um copolímero de etileno-propileno (Peso Mole cular = 24,900, Distribuição de Peso Molecular = 2-027, 73·5
-31b2b4b
Ref: JL/PE - 1784
SOB/lOOOC por IR).
Mod. 71-10000 ex.-89/07
EXEMPLO 6
Polimerizaçâo - Gomposto A A polimerizaçâo realizou-se como no Exemplo 5 excepto as seguintes alterações: 200 ml de tolueno e O.92 mj de um composto A (0.8 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). A temperatura de reacção foi também reduzida para 50°C. Recolheu-se um copolimero de etileno-propileno (6.0 g, Peso Molecular = 83,100, Distribuição de Peso Molecular = 2.370, 75.7 SCB/lOOOC por IR).
EXEMPLO 7
Polimerizaçâo - Composto A Utilizando o mesmo reactor e em geral o mesmo procedimento como no Exemplo 1, adicionaram-se ao reactor 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 6.0 ml de 1.5 M MAO e 2.3 mg do composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno
11.5 mg em 10 ml). O reactor foi aquecido a 50°G, introduziu-se o etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se 0 arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do tolueno, recolheu -se 25.4 g de um copolimero de etileno-buteno (Peso Molecular = 184, 500, Distribuição de Peso Molecular = 3.424,
23.5 SGB/10000 ppr15C NMR e 21.5 SCB/lOOOC por IR).
EXEMPLO 8
Polimerizaçâo - Composto A A polimerizaçâo realizou-se como no Exemplo 7 excepto com as seguintes alterações: 100 ml de tolueno e I5O ml de 1-buteno. Recolheu-se um copolimero de etileno-batená%£30.2 g, Peso Molecular = 143,500, Distribuição de Peso Molecular = 3.097, 30.8 SCB/lOOOC por 15C NMR e 26.5 SCB/lOOOC por IR).
-3262646
Ref: JL/PE - 1784 ’S&1920<
/
EXEMPLO 9
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 7 excepto com as seguintes alterações: 200 ml de tolueno, 8.0 ml de MAO 1.0 M, e 50 ml de 1-buteno. Recolheu-se um copolímero de etileno-buteno (24*9 g, Peso Molecular = 163,200, Distribuição de Peso Molecular = 3·29θ, 23.3 SCB/lOOOC por 15C NMR e 18.9 SCB/lOOOC por IR).
EXEMPLO 10
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 9 excepto com a substituição de 200 ml de tolueno por 200 ml de hexano. Recolheu-se um copolimero de etileno-buteno ( (19.5 g, Peso Molecular = 150,600, Distribuição de Peso Molecular = 3.510, 12.1 SCB/lOOOC por 15C NMR e 12.7 SCB/lOOO C por IR).
EXEMPLO 11
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 10 excepto com as seguintes alterações: 150 ml de hexano e 100 ml de 1-buteno. Recolheu-se um copolimero de etileno-buteno (16.0 g, Peso Molecular = 116,200, Distribuição de Peso Molecular = 3.158, 19.2 SCB/lOOOC por 15C NMR e 19-4 SCB/lOOO C por IR).
EXEMPLO 12
Polimerização - Composto A Utilizando 0 mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito, adicionou-se 400 ml de tolueno, 5-0 ml de MAO 1.0 M e 0.2 ml de uma solução de um composto A pré-activado (11.5 mg de composto A dissolvido em 9-0 ml de tolueno e 1.0 ml de MAO 1.0 M) ao reactor. 0 reactor fo aquecido a 80°C, introduziu-se 0 etileno (60psi) e deixoui
-33Ref: JL/PE -1784 íVSH 1990'
-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 5.4 g de polietileno (Peso Molecular = 285,000, Distribuição de Peso Molecular = 2.808).
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
EXEMPLO 15
Polimerização - Composto A Realizou-se umar.polimeri zação como no Exemplo com excepção do envelhecimento do composto A por um dia. Recolheu-se o póLietileno (2.0 g, Peso Molecular = 260,700, Distribuição de Peso Molecular = 2.738).
EXEMPLO 14
Polimerização - Oomposto A Utilizando o mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito, adicionou-se 400 ml de tolueno, 0.25 ml deMAO 1.0 M e 0.2 ml de uma solução do composto A pré-activada (11.5 mg de composto A dissolvido em 9*5 ml de tolueno e 0.5 ml de MAO 1.0 M) ao reactor. 0 reactor foi aquecido a 80°C, introduziu-se o etileno (60 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 50 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 1.1 g de polietileno (Peso Molecular = 479,600, Distribuição de Peso Molecular =5-130)
EXEMPLO 15
Polimerização - Oomposto A Utilizando o mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito adicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno e 2.0 ml de uma solução de composto A pré-activa do(11.5 mg de composto A dissolvido em 9-5 ml de tolueno e @.5 ml de MAO 1.0 M). 0 reactor foi aquecido a 80°C, introduziu-se o etileno (60 psi) e deixou-se a reacção prossegui durante 30 minutos seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, reco-'.
-34Ref: JL/PE - 1784
/ lheu-se 1.6 g de polietileno (Peso Molecular = 458,800', Di_s tribuição de Peso Molecular = 2.037)·
Mod. 71-10000 βχ.-89/07
EXEMPLO 16
Polimerização - Composto A Utilizando o procedimento geral já descrito, a dicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno, 5·0 ml deMMAO 1.0 M, 0.23 mg de composto A (0.2 ml de uma solução de tolueno
11.5 mg em 10 ml). 0 reactor foi aquecido a 80°C, introduziu-se o etileno (400 psi) e deixou-se a reacção progredir durante 30 minutos seguindo-se o arrefecimento rápido e a : ventilação de sistema. Após evaporação do solvente, recoi lheu-se 1θ·4 g de polietileno (Peso Molecular = 343,700 , Distribuição de Peso Molecular = 3.674).
EXEMPLO 17
Polimerização - Composto A Realizou-se a polimerização num autoclave de a ço inox de 100 ml agitado e equipado para realizar polimeri zações a pressões até 40000 psi e temperaturas até 300°C.
reactor foi purgado com nitrogénio e aquecido a 16O°C. Prepararam-se soluções do composto A e alumoxano em frascos separados. Preparou-se /ama solução de armazenamento por dissolução de 26 mg de composto A em 100 ml de tolueno. A solução de composto A foi preparada por dissolução de 0.5 ml da solução de armazenamento em 5.0 ml de tolueno. A solu ção de alumoxano consistiu em 2.0 ml de uma solução 4$ MA0 adicionada a 5-0 ml de tolueno. Adicionou-se a solução de composto A à solução de alumoxano, a seguir transferiram-se 0.43 ml das soluções misturadas por pressão de nitrogénio para um tubo de injecção de volume constante. 0 autoclave foi pressurizado com etileno a 1784 bar foi agitado a 1500 rpm. As soluções misturadas foram injectadas num reactor agitado com excesso de pressão na altura em que se observou um aumento de temperatura de 4°C. A temperatura e pressão
-35^Sffi
Ref: JL/PE - 1784 foram registadas continuamente durante 120 segundos na altu ra em que o conteúdo do autoclave foi submetido a ventilação rápida num vaso receptor. 0 reactor foi lavado com xileno para recuperar qualquer polímero adicional restante. Estas lavagens foram combinadas com o polímero libertado quando o o autoclave foi submetido a ventilação para produzir 0.7 g de polietileno (Peso Molecular = 245»500 j Distribuição de Peso Molecular = 2.257).
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
EXEMPLO 18
Polimerizaçâo - Composto B Utilizando o procedimento geral descrito no Exemplo 1, adicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M- e 0.278 mg de composto B (0.2 ml de uma solução de tolueno 13·9 mg em 10 ml). 0 reactor foi aquecido a 80°C e o etileno (60 psi) foi introduzido no sistema. A rea cção de polimerizaçâo foi limitada a 10 minutos. A reacção cessou por arrefecimento rápido e ventilação do sistema..O solvente foi evaporado do polímero através de uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se o polietileno (9*6 g, Peso Molecular = 241,200 ; Distribuição de Peso Molecular » 2.628).
EXEMPLO 19
Polimerizaçâo - Composto C Utilizando os procedimentos em geral descritos no Exemplo 1, adicionou-se 300 ml de tolueno, 4.0 ml de MAO 1.0 M e 0.46 mg de composto C (0.4 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em lOml) ao reactor. Aqueceu-se o reactor a 80°C e introduziu-se 0 etileno no sistema. A reacção; de polimerização foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por rápido arrefecimento e ventilação do sistema. 0 solvente foi evaporado do polímero por uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se 0 polietileno (1.7 g, Peso Molecular = 278,400; Distribuição de Peso Molecular = 2.142).
-36Ref: JL/PE - 1784
1Q
Mod. 71-10000 βχ.-89/07
EXEMPLO 20
Polimerizaçâo - Composto D Utilizando o procedimento geral descrito no Exemplo 1, adicionou-se 400 ml de tolueno, 5-0 ml de MAO 1.0 M e 0.278 mg de composto D (0.2 ml de uma solução de tolueno 13.9 mg em 10 ml). Aqueceu-se 0 reactor a 80°C e introduziu -se 0 etileno (60 psi) no sistema. A reacção de polimerização foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por rápido arrefecimento e ventilação do sistema. Evaporou-se 0 solven te do polímero mediante uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se 0 polietileno (1.9g, Peso Molecular = 229,700 ; Lis tribuição de Peso Molecular = 2.618).
EXEMPLO 21
Polimerizaçâo - Composto E Utilizando 0 procedimento geral descrito no Exemplo 1, adicionou-se 300 ml de hexano, 9·θ ml de MAO 1.0M e 0.24 mg do composto E (0.2 ml de uma solução de tolueno 12.0 mg em .1.0 ml). Aqueceu-se 0 reactor a 80°C e introduziu -se o etileno (60 psi) no sistema. A reacção de polimerização foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por arrefecimento rápido e ventilação do sistema. Evaporou-se o solvente do põlímero por uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se 0 polietileno (2.2 g, Peso Molecular = 258,200 ; Listri buição de Peso Molecular » 2.348).
EXEMPLO 22
Polimerizaçâo - Composto E A polimerizaçâo foi realizada como no Exemplo
1 com o conteúdo de reactor seguinte: 200 ml de tolueno,!
100 ml de 1-buteno, 9·θ ml de MAO 1.0 M e 2.4 mg de composto E (2.0 ml de uma solução de tolueno 12.0 mg em 10 ml) a 5O°C.O reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se
0 arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após eva-37poração do solvente, recolheu-se 1.8 g de etileno-buteno (Peso Molecular = 323,600 ;
Peso Molecular = 2.463, 33*5 SCB/lOOOC por um copolimero de
Bistribuição de técnica de IR).
62646
Ref: JL/PE - 1784
Mod. 71-10000 βχ. · 89/07
EXEMPLO 23
Polimerização - Composto P A polimerização foi realizada como no Exemplo com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.242 mg de composto P (0.2 ml de uma solução de tolueno 12.1 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 5-3 g de polietile no (Peso Molecular = 319,900 » Distribuição de Peso Molecular = 2.477).
EXEMPLO 24
Polimerização - Comnosto F A polimerização foi realizada como no Exemplo com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 9-0 ml de MAO 1.0 M, 2.42 mg de composto P (2.0 ml de uma solução de tolueno 12.1 mg em 10 ml), 50°C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou
3.5 g de um copolimero de etileno-buteno (Peso Molecular « 251,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 3-341, 33-28 SCB /10000 por técnica de IR).
EXEMPLO 25
Polimerização - Composto 0 A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.29 mg de composto G (0.2 ml de uma solução de tolueno 14-5 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 3-5 g de polietile no (Peso Molecular = 237,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.549).
-38Ref: JL/PE - 1784 '-Z /ρ?η/
EXEMPLO 26
Polimerização - Composto G A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno,
100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.9 mg de composto G (2.0 ml de uma solução de tolueno 14.5 mg em 10 ml), 5θ°0, etileno a 65 psi, 3θ minutos. 0 processo proporcionou 1.0 % de um copolimero de etileno-buteno (Peso Molecular = 425,003 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.816, 27.11 SCB/lOOOC por técnica de IR).
EXEMPLO 27
Polimerização - Composto H A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno,
5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.266 mg de composto H (0.2 ml de uma solução de tolueno 13-3 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 11.1 g de polietileno (Peso Molecular - 299,800 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.569).
EXEMPLO 28
Polimerização - Composto H A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno,
100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.66 mg de composto H (2.0 ml de uma solução de tolueno 13.3 mg em 10 ml), 50°0, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou
15.4 g de um copolimero etileno-buteno (Peso Molecular = 286,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 2-980, 45.44 SGB/ /10000 por técnica IR).
EXEMPLO 29
Polimerização - Composto I A polimerização realizou-se como no Exemplo 1
-59Kêll «JL/PE - i/04
com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno,
5.0 ml de MA0 1.0 M e adicionou-se ao reactor 0.34 mg de composto I (0.2 ml de 'rma solução de tolueno 17-0 mg em 10 ml). 0 reactor foi aquecido até 80°C, introduziu-se etileno (60 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 0.9 g de polietileno (Peso Molecular = 377,000 ; Distribuição de Peso Molecular = 1.996)·
EXEMPLO 30
Polimerização - Composto J A polimerização foi realizada como no Exemplo com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAQ 1.0 M, O.318 mg de composto J (0.2 ml de uma solução de tolueno 15.9 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 8.6 g de polietile no (Peso Molecular = 321,000 ; Distribuição de Peso Molecu-u lar = 2.803).
EXEMPLO 31
Polimerização - Composto J A polimerização realizou-se como no Exemplo ί com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno,
100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MA0 1.0 M, 3.18 mg de composto J (2.0 ml de uma solução de tolueno 15·9 mg em 10 ml), 50°C, etileno a 65 pai, 30 minutos. 0 processo proporcionou
11.2 g de um copolimero de etileno-buteno (Peso Molecular = 224,800; Distribuição de Peso Molecular = 2.512, 49· 57 SCB/lOOOC por técnica de IR, 55.4 SCB/lOOOC por técnicá de NMR).
EXEMPLO 32
Polimerização - Composto K A polimerização realizou-se como no Exemplo 1
-40Ref:jL/PE - 1784 11 ·7~ ~ao com as seguintes condições de reactor: 300 ml de tolueno,
5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.272 mg de composto K (0.2 ml de uma solução de tolueno 13.6 mg em 10 ml), 80°c, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 prcesso proporcionou 26.6 g de polietile no (Peso Molecular = 187,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.401).
EXEMPLO 35
Polimerização - Composto K / A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno,
100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.72 mg de composto K (2.0 ml de uma solução de tolueno 13.6 mg em 10 ml), 50°C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 3-9 g de um copolímero etileno-buteno (Peso Molecular = 207,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.394, 33·89 SCB/ /1000c por técnica de IR):
EXEMPLO 34
Polimerização - Composto L A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno,
5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.322 mg de composto L (0.2 ml de uma solução de tolueno 16.1 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi 30 minutos. 0 processo proporcionou 15-5 g de polietileno (Peso Molecular # 174,300 ί Distribuição de Peso Molecular = 2.193).
EXEMPLO 35
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor : 250 ml de tolueno, 150 ml de 1-hexeno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.3 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50°C. 0 reactor foi pressuruzado com etileno (65 psi) e dei
-41Ref: JL/PE - 1784
/ /
xou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 26.5 g de um copolímero de etileno-hexeno (Peso Molecular = 222,800 ; Distribuição do Peso Molecular = 3·373, 39-1 SCB/lOOOC por técnica de IR).
EXEMPLO 36
Polimerizacão - Composto. A
A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 300 ml de tolueno, 100 ml de 1-octeno, 7-0 ml de MAO 1.0 M, e 2.3 mg de compos^ to A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a
50°C. 0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e de,i xou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o rápido arrefecimento e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 19·7 g de um copolímero etileno-octeno (Peso Molecular = 548,600 ; Distribuição de
Peso Molecular = 3·ΟΟ7, 16.5 SCB/lOOOC por técnica de NMR).
EXEMPLO 57
Polimerizacão - Comnoato A
A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 300 ml de tolueno, 100 ml de 4-metil-l-penteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.3 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em ml) a 50°0. 0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 3° minutos, seguindo-se por um arrefecimento rápido e por ventilação do sistema, Após evaporação do solvente, recolheu-se 15.1 g de um copolímero etileno-4-metil-l-penteno (Peso Molecular = =611,800 ; Distribuição de Peso Molecular = 1.683, 1.8 mole determinada por C NMR).
-42UZ.UM-U
Ref: JL/PE - 1784
EXEMPLO 58
Polimerização - Composto A A polimerização foi realizada como no Exemplo com as seguintes condições de reactor: 500 ml de tolueno, 100 ml de uma solução de norborneno 2.2 M em solução de to* lueno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.5 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50°C. 0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a rea cção prosseguir durante 50 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente, recolheu-se 12.5 g de um copolimero etileno-norborneno (Peso Molecular = 812,600 ; Distribuição de Peso Mo. lecular = 1.711, 0.5 moles% determinado por NMR).
EXEMPLO 59
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 500 ml de tolueno, 10Õ ml de cis -1,4-hexadieno, 7*0 ml de MAO 1.0 M e 2.5 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em XO ml) a 50°C. O reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 50 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente recolheu-se 15·6 g de um co polimero etileno-cis-l,4-hexadieno (Peso Molecular =165,4-00 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.588, 2.2 mole$ determi nado por ^^0 NMR).
Quadro 2 resume as condições de polimeri zação utilizadas e as propriedades obtidas nos polímeros co mo se descreve nos Exemplos 1-54 anteriores.
-4562646
Ref:JL/PE-1784
^)920 /:
o P4 61 o o o
o
o | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||||||||
W | o | o | O | O | o | *P | o | o | o | o | ||||||||
R | >—1 | •rH | •rH | c | •rH | β | •rí | c | CO | c | ι—1 | c | •P | β | •rH | β | •rH | |
te—( | a) | W | Φ | ω | ω | ra | ra | ra | ω | Q. | ra | ra | ra | ω | ra | 01 | ra | m |
o | 1—ι | a | rH | R | ι—1 | a, | i—1 | a | i—1 | ι—í | Qí | rP | CL | 1—L | Λ | rH | te | |
te | •p | •|—i | •P | •p | •H | O | •H | •P | Ή | •rH | ||||||||
o | -P | o | -P | O | -P | O | -P | O | P | o | -P | O | -P | O | -P | O | -P | O |
fcrt A | ω | CO | ω | CO | Φ | co | Φ | co | ω | ra | co | Φ | <O | ra | 50 | ra | co |
EtO aio QJ O|A W
O O e «5 ε ,PS tl
ι—1 | r-f | A | (—f | IO | cc | co |
rH | rH | rH | rP | ch | Gi | co. |
r. | •s | *> | »s | |||
<0 | <ID | co | ω | CO | ||
rP | r~í | rP | rP |
£P tf
CO rH
O
CQ
O «
R σι o
te:
<4
O
I <4
A a <4 g Eh O
O O+=4 Eh c5| CO A O CO
Otffc!
OlA
R
Eh te
Ch
LO
V
LO tf to
02 | 02 | CO | |
O | O | 02 | 1—í |
*· | _ *» | «s | ·» |
LO | LO | o | o |
σ>
o | |||
Q. | o | O | o |
Ή | <4 | <3* | <4 |
EH | g | g |
o <4
O
5?
O <4
Φ tf
I tf tf tf tf
O | o | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
ε | A | o | o | o | O | o | O | o | O |
ε | X | A | A | A | A | r-i | A | A | A |
CO | X | X | X | X | X | X | X | X | |
co | co | tf | tf | CO | co | co | CO | CO | |
LO | co | Ch | σ> | CO | co | co | 00 | CO | |
- | LO | c~ | {> | LO | LO' | LO | LO | LO | |
LO | •k | ·» | •s | •s | irT· | •s | ·* | ||
io | 02 | 02 | LO | LO | U J | LO | LO | ||
2=1 | |||||||||
ο | —. | ||||||||
Q. | cn | ra | ra | ra | |||||
•rH | <4 | • <4 | <4 | <4 | <4 | <4 | <4 | <4 | <4 |
A | |||||||||
1—i | o | O | O | O | O | O | O | O | O |
ε | o | O | o | O | O | O | O | O | o |
co | tf | co | CO | tf | tf | tf | tf | tf |
A
A
R
o | O | O | O | O | O | O | O | ||
O | β | β | β | β | β | β | β | β | |
o | β | ra | ra | ra | ra | ra | ra | ra | ra |
Q | ra | β | ra | r-( | β | —! | β | β | β |
•rH | X | 1—f | A | ι—1 | A | ι—f | A | A | A |
A | ra | O | o | O | CJ | O | O | O | o |
A | A | A | A | A | A | A | A |
Ph * r«í gl
R &
tf
CO
CO rH
CM
CO
A
LO
62646
Ref:JL/PE-1784
/ /
o
ÍGJ
O>
CO tí tí •H
-P tí o
o • 3 o
pq o O tó ·< po e >
M EH O
H
A
O
A
CÍJ
A
Sa o
\o A O O o Μ O
A
O
A te pq
A pq
A i>
A teil fel tu
A, te
A
A o
A «
A S=3 A -=^
A ·
X OI
A te
o | o | o | o | 'a> | o | C J o | L J O | ^,'4 O |
ι—1 | A | ι—í | rH | A | i—1 | A | —1 | A |
X | X | X | X | X | X | X | X | X |
co | co | o | co | CO | {S | co | A | A |
co | A | A | ι—1 | A | í—1 | LO | CO | A |
A | A | A | A | Oi | cu | A | σ> | A |
»» | *» | ·* | •v | •s | •S. | |||
rH | co | A | r~i | <£> | ι—I | A | co | lO |
σ | LO | LO | LO | A | CO | CO | O | A |
A | A | A | A | A | o | co | CO | CO |
CO | A | A | A | tO | CO | A | ι—1 | O |
·* | ·* | ·» | ·* | ». | ||||
a | A | A | CO | CO | A | A | CO | A |
o | O | O | o | o | O | O | o | O |
o | o | O | o | o | O | O | o | O |
to | A | CO | o | A | O | A | to | 00 |
·* | ·» | ♦K | «k | ♦s | •t | * | ||
A | A | σ | LO | CO | LO | o | σ | co |
1—í | LO | IO | CO | A | CO | to | A | LO |
A | A | co | to | co | A | A | A | A |
A | A | co | A | ||||
•s | » | * | o | f—í | |||
LO | σ | co | A | σ> | - | «s | |
rH | to | A | i—í |
LO
LO
O o
co
LO o
o
CO
LO o
LO •s o
LO o
io *«.
o
LO o
IO o
LO o
o co o
oo
CO ι—I
OJ
CO o
co o
o co o
co co
LO
-44a62646
Ref:JL/PE-1784
U.-£rr /
o tó
PP t-H
Λ—2-’
Ό
O ϋ
O o
o
P4
Ό <3
O rS
I
O a?
r-H •rt
-P
O ra
O
O i
o 3 <d i—I •rt +» CD ra
O
CO
I o
o (D +3 (D •rt ra
O co
I o 3 CD ι—í •rt -P (D il
O co
CD ra
O co
CD rH •rt <D ra o,
O
CO
I o 3 CD ι—i •rt P CD ra
3,
O co
O
CD rH •rt
-P
CD
QUADRO 2 (continuação)
Eh φ g r-l Ol o · O
S OlrH sal5
o | CD |
!3 | i—1 |
«=£! | O |
3 | |
O g | S |
A | o |
<; | 3 |
~x | •rt Eh |
A EH £
en O
O
8*3 ra o ra aí
O fC O E4
Φ rH
O e
s
O •rt
Eh *—u 'S
Ph
Eh o
3| rt ra o
ra ra to r\ co ra
CO
IO tf
LO
tf | co | o | co | |
O | LO | 05 | C5 | |
** | •S | |||
co | o | 05 | co | co |
i—í | ι—C | |||
σ> | LO | CO | IO | IO |
O rH
X
CO ra
ΙΩ
LO
O
5!
CO
I o
r-l
X co o
rH
X co ra to
LO o
t—i X ι—í co
IO
O r—í
X σ>
ra tf tf
I o
r-(
X
CJ
CJ.
·%
LO tf
I
O rH X ra co.
LO tf
I o
rH • X raio lO
A .' | o | o | pq | Ph | o | l·—, kU | H |
o | o | o | o | o | o | o | O |
o | o | o | o | o | o | o | o |
tf | ra | tf | ra | tf | tf | tf | tf |
O a
<d rH
O
EH
O
G (D rH
O
Eh o 3 CD 3 i—I O Eh
O
K
CD w
o (D ι—I O EH o 3 CD 3 ι—I O EH
Φ rH
O
Eh
O 3 CD 3 1—J O Eh psi
Tolueno 400 J 5,59x1o4 MA0 3 8,94 etilenoCO rH rH
O ra ι—í ra ra ra
LO
CJ ra ra cr.
ra o
co
44bRef:JL/PE-1784 o
ra co
C tH
-P £
o o
cc
O
K
O g
EH | o | |
O | «=J | |
pq | o | |
R | K | Ή |
pq | fe | |
R | <=.? | o |
l—l | M | t—1 |
í> | R | 1 |
H | O | EH |
EH | PM | É3 |
O | O | |
<4 | « | |
dj |
\o fq o o o CO O ,rH &
N fepq
Eh
j | co | o | co | 'ΐ1 | co | ||
O | o | rH | o | O | o | o | o |
rH | ι—1 | X | r—1 | rH | i—1 | ι—1 | ι—1 |
X | X | X | X | X | X | X | |
'CT4 | pH | Ci | co | CO | rH | o | CC |
CO | R | ι—1 | sr4 | ι—t | Ή | LO | co |
O | o | co | CO | CC | CO | Cl | CC |
o> | ·* | *> | r- | •x | ·- | r- | |
rH | co | fe | C.2 | i—í | co | to |
Q | CO | CC | co |
SS | CC | -tf | ι—í |
fe | CO | R | CO |
·. | — | •s | |
CC | CC | CC |
O | o | o |
O | o | o |
CC | fe | |
·» | *s | ♦s |
rH | CO | Ci |
TH | fe | CC |
02 | cc | CC |
sf4
Í5Í
eh&
pq w
r
b._<
o
Ol
PM
N o' pq fe
CO £>
O i—I σι er-l LO IO ♦s »s. *, o o o
O o o co co co
CO fe o rH r-l CL’
co | Ci | O | CC | |
TH | o | V | O | fe |
CO | LO | LO | Ci | |
·* | ·* | ♦s | ·«. | »- |
CC | 0x2 | 0-2 | 02 | rH |
o | O | O | O | o |
o | o | o | O | o |
02 | Ci | co | CO | o |
CS | •s | •x | *> | |
CO | Ci | fe | Ci | fe |
in | rH | co | Ci | fe |
CC | CO | 02 | CC | co |
CO IO ·»·»·« ra to
321,000 2,803 3,077x10 rH Ci O •s «s «s rH O CO rM
IO IO LO IO o õ o o o o o co co o
CO o o ♦» ·» o o o
co o
cn rH CO LO fe fe
02 CC 02 CC
O
CC
-44c62646 fief:JL/PE-1784 ol gl a
o
P o
o o
Ο | 3 | ||
Λ-J | |||
C. | Φ | ||
γ—Ί | rM | rM | 1—1 |
•Η | g | •rM | ί± |
ο. | 3, | ||
ο | Ο | Ο | ο |
h | ο | Ei | ο |
Cl, | 02 | α. | 02 |
Ο Ρ4 g | 1 ο Á-I | •γΜ | I ο >ζ! | •Η | I ο C | •Η | 1 2 Λ-μ | Ή |
ω | Ώ | ω | Φ | φ | Φ | Φ | Ώ | |
Ό | γ4 | Ρ | γΗ | Ά | γ-Ι | CL, | γ—ί | |
•Η | •Η | •Η | •Η | |||||
Ο | Ο | 4-3 | Ο | 4-3 | ο | -ρ | Ο | |
Φ | φ | ο | φ | Ο | Φ | ΛΟ |
ΕΜ | ||
a Ρ Ο | to ο | |
>—, | Ο ·♦ | ι—1 |
Ο | S Ο | Μ |
«σ ο- | ε <ς S | |
3 3 | - |
O- tO co σ>
ο ω
ΙΩ tO
Ο Ο
C0
•γΜ | ο | Φ | |
+5 | Ρ | f-i | |
3 | =4 | Ο | |
ο | X | tí | |
Ο | Ο | ε | |
a | |||
02 | Ρ | ο | |
<4 | ο. | ||
ο | •γΜ | ||
Ρμ | ΕΜ | ||
Ρ | |||
Ρ | ν | χ^χ | |
od | ρ | εκ | φ |
S | f-i | ||
ΕΜ | ο | Ο | |
S | |||
S | ε | ||
ο | |||
Ο | ί<4 | ||
ΕΜ | ο | ||
00 | Μ | ||
Ο | 00 | ||
β_| | Ρ | ||
<4 | ο | ||
ο | Μ | Q | |
ο | ΕΜ | •Η |
ΙΌ | ΙΌ | Ο | σ> |
Ο | Q | Ο | ο |
<4 | S | -=4 | |
a | a | a | a |
to | to | ||
< | ϊ | 1 ο | 1 ο |
ο | ο | rM | r—i |
1—ί | I—ί | X | X |
X | X | C0 | ΙΌ |
to | ο | ι-Μ | to |
ο | to | r-M | 02 |
e. | •X | ||
ΙΌ | ΙΌ | ,—1 | 02 |
Μ | Ρ | =4 | -=4 |
Ο | ο | ο | ο |
Ο | ο | ο | ο |
to | ρ | to | 02 |
Ο ο
C 3 φ φ
3 ι-Μ γΜ
Ο ο
ΕΜ ΕΜ
Pm
Ol to to
ΙΌ <Ο
-44d62646
Ref;JL/PE-1784 /
O
KC o
CC c
Ή
P c
o o
O fe
O on .Si • o
» | o | |
E-f | H | |
<i | ||
O | \ O | |
fe | fe | '^í |
A | s | P4 |
O | ||
p | A | Ρ 1 |
A | A | Ύ |
O | EH | |
H | fe | Í=1 |
EH | o | |
O | 0 | |
<; | o |
r-1 r—(
X X
A io co
O Ό ι—I LO >1
H!
ã fe
EH \O η o o o
CQ O I—í s
Ph
S
Ph o
e-l fi
O fe fe fe oo fe £
fe fe
H fe
O
Ol
Ph ·
B a
H tO
O OC rJL r—I
04
O
O to •X fe co r-l
O
O to »« tf fe to LO tO,' IO r-l io ♦» o
tO •X o
O O
C0 C0
to | to | tf | co | |
O | O | o | O | o |
H | ι—1 | H | ι—1 | r-l |
X | X | X | X | X |
Cc | Cc | A | ι—1 | 04 |
fe | to | cc | to | ι—1 |
eo | to | o | o | Cc |
•X | •X | — | ||
04 | LO | O | ι—1 | pfe |
LO | JV. | LO | LO | σ> |
•X | ·. | •X | *. | r- |
to | LO | ι—í | tO | co |
fe | fe | 04 | 02 | i—H |
LO | CO | CO | ||
•x | ·. | ·. | ||
co | O | CO | ||
04 | to | 04 | ||
fe | o | tf | fe | O |
04 | fe | 02 | cc | CC |
O | to | tf | o | 02 |
•X | — | <X | *X | |
04 | 04 | to | to | co |
O | O | o | o | o |
O | O | o | o | o |
o | H | to | tf | 04 |
«X | •X | «X | •X | |
tf | co | tf | co | co |
04 | co | co | tf | to |
i—f | A | H |
tO O •X «X
CO to
LO LO •X *>
o o
O o ω io
LO to
tf | 02 | C5C |
*» | •X | •x |
to | o | tf |
02 | co | 04 |
LO LO LO *X «X «X ooo ooo io io to fe C0 CC
-44e_
046 ·, Ζ· 7./
Ref: JL/PE-1784
o « fa | 1 o | 1 O | 1 O | 1 O | 1 o | 1 o | 1 O | 1 o | 1 O | ||||||||
-0 | 3 | P | r | 3 | y . | £ | rj | ||||||||||
Ό | tu | Φ | GJ | t—i | di | 1—í | Cj | ι—1 | CJ | 1—í | (V | t—f | tu | I—f | r~í | ||
,--- | +3 | 1—i | P> | r-í | -P | g | 40 | í—1 | A | s | A | s | -P | cí | A | a χ | E |
O | 3 | s | 2 | E3 | Z-> | 3 | 3 | 3 | (a | 3 | tu | ||||||
*73 | A | Ô | O | A | o | A | o | A | D | O | A | O A | O | ||||
O | 1 | o | O | 1 | O | 1 | o | 1 | o | 1 | O | 1 | o | 1 | D 1 | LÍO | |
o | A | IO | r-í | ι—í | r-í | A | A | r-í | A | r-í | A | 1—} | r-f | 1—f | A | ι—i A | ι—í |
O « Γ-1 A | I o | 1 o | 1 o | 1 o | 1 o | 1 o | 1 o | 1 o | i O | ||||||||
A | c | •rH | c | •rH | <—» | •r-i | >A | A | 7Z | •rH | 3 | A | j>A | A | 3 | •rl Sa | •rl |
Ό | o | Ώ | Φ | m | ω | Ώ | O | tn | G> | tn | Φ | (íl | CJ | cn | CJ | CQ Φ | |
3c | r-í | Q, | ι—í | cu | r-í | Gj | rí | A | ι—1 | A | A | A | A | A | A | CL,r-í | .α |
O | •rl | •rl | •r—l | Ή | *r1 | A | A | A | •rl | ||||||||
-P | A | -P | A | -P | A | -P | A | -P | A | A | A | A | A | A | LO -P | ΙΌ | |
O | co | O | to | o | CO | Φ | A | O | A | O | A | CJ | A | CJ | Φ |
QUADRO 2 (continuação)
Eh | ||
tu | S | A |
1—í | O | O |
o | ·· | A |
a | Q | W |
A q
&
<
k c
o o
♦H
Eh
A | EH | |
<4 | a | <D |
EH | o | A |
§ | O a | |
o | a | |
o | w | |
EH | o | |
00 | A | |
O | CO | |
A | ||
Íã^ | o | |
O | Ph | G |
o | Eh | A |
A ra
Eh
3:
A ai
Ph
CO
CO
X
CO co
A *»
LO
O
O
CJ
CO
Ψ
CO co o
ι—í X
CO co tn to
O to
A
A t-H
A o
G
A
EH
O
CO
X (D
O
O co
X
CJ
A oi
O | co | A | A | CO | A | |
A | co | A | CJ | CJ | A | C'J |
* | ·» | ·* | *s | |||
r-í | A | r-í | A | A | A | r-í |
O | σ> | O- | C- | C- | C- | t> |
O | o | O | O | O | O | o |
<4 | <3j | <5 | â | <; | rf | |
a | a | g | a | s | ||
* | A | |||||
A 1 | A | | A 1 | A 1 | A 1 | A 1 | 1 |
1 O | O | 1 o | 1 o | 1 O | 1 o | o r-í |
A | A | ι—1 | A | A | A | X |
X | X | X | X | X | X | CO |
A | σ> | CJ | CJ | <3 | A | 00 |
A | C- | CJ | A | A | O | A |
*K | ·* | — | *· | *, | ||
A | A | A | A | A | A | |
pq | Ph | O | a | |||
*“0 | M | <4 | ||||
O | O | O | o | O | O | O |
o | A | A | A | A | A | A |
CJ | A | A | A | A | A | CJ |
o | O | O | O | O | O | O |
3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
tu | tu | CJ | tu | <D | tu | Φ |
3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
ι—í | ι—1 | I—1 | A | ι—I | A | A |
O | O | o | O | O | O | O |
EH | Eh | Eh | Eh | EH | EH | A |
CJ | 31 | A | CO | O | CJ | A |
CJ | CJ | CJ | CJ | A | A | A |
44f
62646 ρ , /'
Ref: JL/PE-1784 '·, / z s
• o
Eh <S | ||
O | ||
o | ||
fe | PS | •=S |
A | fe | PS |
'S p | feA fi | O μίΓ, |
R | A | 1 |
> | O | Eh |
H | PM | ter-, p— |
Eh | O | |
O | 0 | |
< | ci |
co | co |
o | o |
r-í | r~4 |
X | X |
OL | c- |
C- | CQ |
ol | te- |
•X | |
o | to |
c> H CQ i-l
CQ | CQ | co | CO | CO | eo | CO |
O | O | o | O | o | o | o |
ι—1 | 1—í | 1—í | ι—t | 1—í | ι—1 | ι—í |
X | X | X | X | X | X | X |
E- | ι—I | CQ | o | c- | CQ | LO |
A | O | CO | co | o | V | CO |
A | a | o | LO | A | ||
»X | *>· | ·* | ♦χ | •X | r | |
co | 1—í | CQ | LO | ι—ί | cl |
LO | co | A | cc | C-. | A | |
CO | co | c- | LO | CSL | co | OL |
co | co | CQ | co | CO |
O
ÍCD
O>
CD c
•rH
A tí
O
O
CQ
O
PS
O* fe
X
Eh
O | rH | ω | |
pq | O | fe *· | ·. |
o | o | S cu | σ> |
M | o | δ rH | Μ |
A
FM s
fe
EH a
s
CM
FM
ο | C0 | CO | ι~4 | <Ο | Ο | CQ | CO | |
Γ—ί | ΙΟ | ω | Α | C0 | ι—1 | OL | C- | |
ΙΟ | f—ί | CO | C0 | σ: | ιο | CO | CO | |
•χ | ·» | •χ | •χ | •X | •X | •χ | •χ | |
CO | CO | CQ | to | CQ | CQ | CQ | CQ | CO |
ο | ο | Ο | ο | Ο | Ο | Ο | Ο | ο |
ο | ο | Ο | ο | Ο | Ο | ο | Ο | ο |
CO | CQ | <ο | CO | Ο | <ο | C0 | <Ο | 00 |
ο | ω | CO | γΗ | ΙΟ | CO | Α | C- | CQ |
ΙΟ | Α | CQ | ιθ | CQ | C0 | CQ | Ο | CQ |
Γ“ί | Α | CO | CQ | . V | CQ | CQ | CQ | CQ |
fe
A
PS fe fe
Η O fe oi
Ol fe io io •h «* o o
O O io io
C0 •X. | ΙΟ | ο •X | Α *χ | CQ •χ | σ> | ιο |
γΗ | CO | C- | ΙΩ | rH | CO | X) |
Γ“Ί | ι—Ι | CQ |
ΙΟ | ΙΟ *χ | ιθ •χ | ΙΟ •X | ΙΟ «X | ΙΟ - •χ | ΙΟ « |
ο | ο | ο | ο .—4 | ο | ο | ο |
OOO LO lO LO
O in
OOO LO LO LO
A
CQ <O CO
CQ CQ
O CQ
CO CO
LO
CO
O r—f
A ι—I
CQ
CQ
-44gRef:JL/PE-1784
O fe
O erfe
O o
o| ?s
1 | O | cc | ra | |||||
1 | rP | 0 | - | . ' Γ*1, | o | |||
o | 1 | o | Gz· | cc | 1 | o | ||
>p | rH | c | £ | pH | rP | |||
o | 1—í | »P | o | I—ΐ | H | 1—I | ||
-P | 4-3 | 4-3 | O | 2 | t-H | 0 | ||
O | Φ | CJ | A | 1 | ||||
O | o | '·—/ | o | P | G | CQ | ω | |
1 | o | Ϊ | fe | o | O | O | •rH | •ΓI |
(—1 | rH | l | rH | <—; | rP | o | Π3 |
o | 1 | 1 | I | |||||
fe | o | o | 0 | o | ||||
g | g | •P | tí | Ή | c | •H | α | •P |
a | Φ | U3 | ra | W | Φ | φ | 02 | |
Ό | ι—1 | CQ | rP | Qj | rH | rP | fe | |
fe | rl | •rH | •rH | •H | ||||
O | -P | LQ | -P | L0 | 4-3 | '10 | -P | tO |
ω | 1Ώ | <D | Φ | Φ | o | Φ | CO |
o ro o>
ra ri tí •rd
-P tí
O o
ra
I—í
O a
a o
o fc;
eh fcO ra rH o
e a
co G ι—I W tO w
tO w
LO
CJ
LO
CC
OA
O
M
A o
Ό tí ra
-p o
o ra
-p ra fe rP
O t—l £3 ra ra o -H -Ρ Ό
O fe e
o o
e ri ra
-p
C ra
A
<5 | O | o | o | o | o | o | tí | |
fe | <5 | «=<5 | <q | o | ri | |||
•P | a | a | a | a | tí | |||
Eh | ra | o | ||||||
• X | co | co | co | co | fe | ri | ||
A eh | 1 | 1 | 1 | [ | A | ra | ||
<*? a | o | o | o | o | o | 42 | ||
EH O | Φ | rH | ι—1 | rP | rP | 02 | tí | |
H'— | rH | X | X | X | X | 03 | O | |
a | O | co | co | co | co | •rH | c | o |
o | a | co | co | co | co | Ό | •irH | p |
OtA | e | to | to | to | to | 4· | © | |
Eh O | - | •x | O | P | a | |||
CZ2 n | LO | IO | LO | LO | ri | fe | Ό | |
O 02 A | ra fe | •P | C O | |||||
a << | O | •P | o | a | ||||
o fe | Q | •p | fe | o | ||||
Ο EH | •P | <5 | <; | •=4 | <5 | O | o | |
EH | , | o | ||||||
ra | ri | o | ||||||
ρ | ra | ri | ||||||
fe | fe | |||||||
•P | P | |||||||
rP | o | o | O | o | •P | -P | ra | |
ε | o | o | o | o | o | o | 1-i | |
fe | CO ; | co | co | co | fe | ra | o | |
EH | a | |||||||
fe fe | I | <q | <q | p | ||||
s | o | o | o | o | o | o | tj ra | |
A | tí | c | c | tí | +3 | -P | Cu) | |
H | o | ra | ra | ra | ra | 02 | 02 | ra |
A - | Q | ri | ri | ri | ri | O | O | -P |
•P | ι—1 | ι—1 | ι—t | rH | fe | fe | tí | |
Eh | O | O | O | O | a | g | ra | |
Eh | El | EH | Eh | o | O | o | ||
o | o | P | ||||||
ra | ||||||||
o | o | A | ||||||
Ol | co | te- | 00 | Cri | ||||
fe | co | co | CO | co | ra | A | o |
-44hV z
626^+6
Ref:JL/PE-1784 ο
eco ο>
ca £
‘Η
-Ρ ε
ο ο
ο fe η
od
• | o | |
A | 53 | |
a | ||
O | ||
o | A | |
fe | fe | fe |
A | fe | o |
=q fi | 3 A | Ύ EH |
> | O | fe |
A | fe | O |
Eh | ||
o | O | |
A | o |
\ο Α Ο Ο Ο CQ Ο γ-ί fe
Μ
Α fe
A fe fe
fe fe fe Ρ a fe fe
H O fe oi §
οι
Ê3 £?
cq | CQ | CQ | CQ | |||
O | O | O | O | o | ||
ι—1 | ι—1 | 1—í | A | τα | ||
X | X | X | X | £ | ||
Cn | A | 02 | co | CD | ||
o | o | O | to | fe | ||
o | A | A | co | E | ||
r» | — | rs | O | |||
CT) | LO | A | <a | O | ||
CD | ||||||
fe | ||||||
<0 | O | o | . E | |||
!> lo | CO | CQ | 04 | CD | ||
H - | — | > | ||||
to | A | O | 04 | ι—í | ||
A | O | |||||
ω | ||||||
_e | ||||||
fe | o | • | ||||
a | co | |||||
fe | o | A | ||||
fe | TO | |||||
ra | ||||||
ί- | CQ | A | CC | o | ||
Ο | CO | ι—í | C0 | fe | 3 | |
o | to | C- | CQ | Ê | ||
*0 | — | — | o | CD | ||
CQ | ι—1 | r-í | 04 | | 1 o | P | |
E | ||||||
O | CO | |||||
P | ||||||
O | O | O | O | O | E | |
O | o | O | o | Ό | A | |
to | co | to | Ά | E | ||
— | — | ·*> | ·* | ω | O | |
CD | ι—1 | 02 | CQ | > | A | |
1—1 | ι—1 | to | A | 03 | ||
ΙΩ | to | co | A | O | A | |
ra | E | |||||
ra | O | |||||
A | E | • | ||||
A | A | O | ||||
1 | P | |||||
O | 'CD | <D | ||||
A | P | a | ||||
0- | A | CQ | to | CO | fe | Ό |
— | - | — | > | E | ||
fe | in | 04 | CQ | A | P | O |
A | A | A | A | fe | O | a |
O | fe | o | ||||
ra 1 | o | o | ||||
'CD | A | o | ||||
P | CO | A | ||||
fe | f> | |||||
m | IO | ΙΩ : | UO | A | P | |
— | * í | *» | A | P | CO | |
o | o | o | o | O | O | ι—1 |
fe | co | O | ||||
fe | ||||||
A | a | e | ||||
o | o | (D | ||||
P | P | ÕJ | ||||
o | o | O | o | ra | ra | CO |
ΙΩ | to | UO | uo | o | o | fe |
fe | fe | E | ||||
a | a | CD | ||||
o | o | O | ||||
o | o | P | ||||
CD | ||||||
o | o | fe | ||||
tc· | 0- | CO | Cn | |||
CQ | CQ | CQ | CQ | 1 co | A | <0 |
_U4i62646
Ref: JL/PE - 1784
Pode-se verificar que os requisitos para o componente de alumoxano podem ser grandemente diminuídos por prémistura do catalisador com o alumoxano antes de se iniciar a polimerizaçâo a polimerizaçâo (veja-se Exemplos 12 a 15) .
Por selecção apropriada do (1) componente de metal de transição do Grupo IV B para utilização no sistema catalítico; (2) o tipo e a quantidade de alumoxano utilizada; (3) o tipo e o volume de diluente de polimerizaçâo; e (4) temperatura de reacção; (5) pressão da reacção que pode conduzir o produto polimérico para o peso molecular médio desejado enquanto se mantém ainda a distribuição de peso molecular num valor abaixo de cerca de 4,0.
Os diluentes de polimerizaçâo preferidos para a prática do processo da invenção são diluentes aromáticos, tais como tolueno ou alcanos, como por exemplo, hexano.
As resinas que são preparadas de acordo com esta invenção podem ser utilizadas para preparar uma variedade de produtos incluindo filmes e fibras.
A invenção foi descrita com referência às suas formas de realização preferidas. Os técnicos da especialidade podem, após leitura desta descrição, apreciar alterações ou modificações que não saem do âmbito e espírito da invenção como se descreve atrás ou se reivindica a seguir.
Claims (10)
1, Processo para a polimerização olefínica, que compreende polimerizar o etileno com um monómero seleccionado entre uma α-olefina em C3-C20 ou uma diolefina em C5-C20 na presença de um sistema catalisador que compreende (A) um composto com a fórmula geral:
Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/12 ou na qual M é Zr, Hf ou Tl;
(CsHs_y_xRx) é um anel ciclopentadienilo que está substituído com zero a cinco grupos R, “x” é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, designando o grau de substituição, e cada Ré, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em radicais hidrocarbilo em substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, radicais metalóide com substituintes hidrocarbilo em C.x-C2a, nos quais o metalóide é
Ref: JL/PE - 1784 seleccionado entre o Grupo IVA da Tabela Periódica dos Elementos, e radicais halogénio;
(JR'Z_1 ) é um ligando de heteroátomo, no qual J é um elemento com número de coordenação três do grupo VA ou um elemento com número de coordenação dois do Grupo VIA da Tabela Periódica dos Elementos, cada R' é, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em radicais hidrocarbilo em substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, e “z” é o número de coordenação do elemento J;
cada Q e Q' é, de forma independente, halogénio, hidreto ou um hidrocarbilo em C1-C20 substituído ou não substituído, um alcóxido, um arilóxido, uma amida, uma arilamida, uma fosfida ou uma arilfosfida, desde que, quando Q ou Q' é um hidrocarbilo, esse mesmo Q ou Q' é diferente de C5H5.y_xRx ou Q e Q', em conjunto, são um alquilideno ou um hidrocarbilo ciclometalado e M' tem o mesmo significado que M;
“y” é 0 ou 1 quando w é superior a 0; y é 1 quando w é 0 ; quando “y” é 1, B é um grupo covalente de ligação em ponte contendo um elemento do Grupo IVA ou VA;
L é uma base de Lewis neutra quando “w” designa um número entre 0 e 3; e (B) um alumoxano, com as exclusões:
i) a polimerização de etileno com um monómero vinílico aromático; e ii) quando o composto (A) é o dicloreto de (N-tbutilamino) (dimetil) (η5-2,3,4,5-tetrametilciclopentadienil)
Ref: JL/PE - 1784 silanozircónio, a polimerização de etileno com 1-hexeno ou
4-metil-1-penteno.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, que é uma polimerização em fase líquida.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, no qual o etileno é submetido a uma zona reaccional a pressões entre 1,3 χ 10'3 bar e 3 445 bar e a uma temperatura de reacção entre -100°C e 300°C.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, no qual a α-olefina é 1-buteno ou 1-octeno.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 4, no qual o alumoxano é metilalumoxano possuindo um grau médio de oligomerização entre 4 e 25.
6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual o polímero resultante possui uma razão Mw/Mn entre 1,5 e 15,0.
7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual o polímero resultante possui um peso molecular médio em peso entre 1 000 e 5 milhões.
8. Utilização de um composto com a fórmula geral:
(C5H,
Ref: JL/PE - 1784 ou na qual M é Zr, Hf ou Tl;
(C5H5.y.xRx) é um anel ciclopentadienilo que está substituído com zero a cinco grupos R, “x” é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, designando o grau de substituição, e cada Ré, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em C^-C^, radicais hidrocarbilo em C^-C^ substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, radicais metalóide com substituintes hidrocarbilo em C1-C20, nos quais o metalóide é seleccionado entre o Grupo IVA da Tabela Periódica dos Elementos, e radicais halogénio;
(JR'z-1-y) é um ligando de heteroátomo, no qual J é um elemento com número de coordenação três do grupo VA ou um elemento com número de coordenação dois do Grupo VIA da Tabela Periódica dos Elementos, cada R' é, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em Οχ-Ο20, radicais hidrocarbilo em Οχ-Ο20 substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, e “z” é o número de coordenação do elemento J; cada Q e Q’ é, de forma independente, halogénio, hidreto ou um hidrocarbilo em C^-C^ substituído ou não substituído, um alcóxido, um arilóxido, uma amida, uma arilamida, uma
Ref: JL/PE - 1784 fosfida ou uma arilfosfida, desde que, quando Q ou Q' é um hidrocarbilo, esse Q ou Q' é diferente de C5H5.y_xRx ou Q e Q', em conjunto, são um alquiiideno ou um hidrocarbilo ciclometalado e M' tem o mesmo significado que M;
“y” é 0 ou 1 quando w é superior a 0; y é 1 quando w é 0 ; quando “y” é 1, B é um grupo covalente de ligação em ponte contendo um elemento do Grupo IVA ou VA; e
L é uma base de Lewis neutra quando “w” designa um número entre 0 e 3, como um componente de um sistema catalisador na polimerização olefínica de etileno com um monómero seleccionado entre uma α-olefina em C3-C20 ou uma diolefina em C5-C20, com as exclusões:
i) a polimerização de etileno com um monómero vinílico aromático; e ii) quando o composto (A) é o dicloreto de (N-tbutilamino) (dimetil) (η5-2,3,4,5-tetrametilciclopentadienil) silanozircónio, a polimerização de etileno com 1-hexeno ou 4-metil-l-penteno.
9. Utilização como reivindicada na reivindicação 8, numa polimerização em fase líquida.
10. Utilização como reivindicada na reivindicação 9, numa polimerização em fase líquida, na qual o etileno é submetido a uma zona reaccional a pressões entre 1,3 χ 10'3 bar e 3 445 bar e a uma temperatura de reacção entre 100°C e 300°C.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US40694589A | 1989-09-13 | 1989-09-13 | |
US07/533,245 US5055438A (en) | 1989-09-13 | 1990-06-04 | Olefin polymerization catalysts |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT95272A PT95272A (pt) | 1991-05-22 |
PT95272B true PT95272B (pt) | 2001-06-29 |
Family
ID=27019705
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT95272A PT95272B (pt) | 1989-09-13 | 1990-09-11 | Processo para a preparacao de catalisadores de polimerizacao de olefinas possuindo um metal de transicao do grupo iv b |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US5055438A (pt) |
EP (5) | EP0662484A3 (pt) |
JP (2) | JPH03188092A (pt) |
KR (2) | KR100190735B1 (pt) |
AR (1) | AR244355A1 (pt) |
AT (2) | ATE141275T1 (pt) |
AU (1) | AU6248390A (pt) |
BR (2) | BR9004537A (pt) |
CA (2) | CA2024899C (pt) |
DD (1) | DD300233A5 (pt) |
DE (4) | DE69028057T3 (pt) |
DK (2) | DK0420436T4 (pt) |
ES (2) | ES2079332T1 (pt) |
FI (2) | FI109705B (pt) |
GR (2) | GR3021539T3 (pt) |
HU (1) | HU214667B (pt) |
IL (1) | IL95549A0 (pt) |
NO (2) | NO178891C (pt) |
NZ (1) | NZ235095A (pt) |
PT (1) | PT95272B (pt) |
WO (1) | WO1991004257A1 (pt) |
Families Citing this family (703)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5264405A (en) * | 1989-09-13 | 1993-11-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5621126A (en) | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5830087A (en) * | 1995-06-26 | 1998-11-03 | Lisco, Inc. | Multi-layer golf ball |
GB8914703D0 (en) * | 1989-06-27 | 1989-08-16 | Dow Europ Sa | Bioriented film |
US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US6686488B2 (en) | 1989-08-31 | 2004-02-03 | The Dow Chemical Company | Constrained geometry addition polymerization catalysts |
US6265338B1 (en) * | 1989-09-13 | 2001-07-24 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts |
US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
US5547675A (en) * | 1989-09-13 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins |
US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US6825369B1 (en) * | 1989-09-14 | 2004-11-30 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
US6294625B1 (en) | 1990-03-20 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process |
US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
JP2545006B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1996-10-16 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒 |
US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
BR9104067A (pt) * | 1990-09-20 | 1992-05-26 | Dow Chemical Co | Composto,processo para preparacao de compostos cataliticos e processo para polimerizacao de um ou mais monomeros |
US5629398A (en) * | 1990-10-05 | 1997-05-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing cyclic olefin based polymers, cyclic olefin copolymers, compositions and molded articles comprising the copolymers |
DE4039451A1 (de) * | 1990-12-11 | 1992-06-17 | Hoechst Ag | Metallocene mit bicyclischen cyclopentadienderivaten als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren |
US5466766A (en) * | 1991-05-09 | 1995-11-14 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
US5631335A (en) * | 1991-05-09 | 1997-05-20 | Phillips Petroleum Company | Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes |
US5399636A (en) * | 1993-06-11 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
JP3275211B2 (ja) * | 1991-05-20 | 2002-04-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒の製造方法 |
EP0519746A1 (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, process for the polymerization of olefin, and transition metal compound employable for the catalyst |
US5721185A (en) * | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
US5391789A (en) * | 1991-08-08 | 1995-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts |
NL9101502A (nl) * | 1991-09-06 | 1993-04-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen. |
DE4130299A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck |
US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
US5525695A (en) * | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
US6448355B1 (en) | 1991-10-15 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom |
US6194532B1 (en) | 1991-10-15 | 2001-02-27 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers |
US5847053A (en) * | 1991-10-15 | 1998-12-08 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends |
US5783638A (en) | 1991-10-15 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear ethylene polymers |
US5395471A (en) | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
US5677383A (en) * | 1991-10-15 | 1997-10-14 | The Dow Chemical Company | Fabricated articles made from ethylene polymer blends |
US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
ES2108766T3 (es) * | 1991-10-15 | 1998-01-01 | Dow Chemical Co | Preparacion de complejos de coordinacion de metal. |
US5562958A (en) * | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
US5674342A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
ES2108861T3 (es) * | 1991-11-25 | 1998-01-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Composiciones cataliticas polionicas de metales de transicion. |
DE4139261A1 (de) * | 1991-11-29 | 1993-06-03 | Basf Ag | Ethylen-copolymerisate niederer dichte |
GB9125934D0 (en) | 1991-12-05 | 1992-02-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for polymerising olefinic feeds under pressure |
CA2125480C (en) * | 1991-12-13 | 2003-06-24 | Patrick Brant | Ethylene/longer alpha-olefin copolymers |
WO1993013140A1 (en) * | 1991-12-23 | 1993-07-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | A modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins |
US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
EP0619827B1 (en) * | 1991-12-30 | 1996-06-12 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymer polymerizations |
WO1993019103A1 (en) * | 1992-03-16 | 1993-09-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | IONIC CATALYST FOR THE PRODUCTION OF POLY-α-OLEFINS OF CONTROLLED TACTICITY |
US6143854A (en) * | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
US5296433A (en) * | 1992-04-14 | 1994-03-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom |
DE69322082T2 (de) * | 1992-04-20 | 1999-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymere des ethylens mit verzweigten olefinen |
DE69313354T3 (de) * | 1992-06-04 | 2001-01-18 | Mitsui Chemicals Inc | Verfahren zur Herstellung von einem Ethylencopolymeren |
US5434116A (en) * | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same |
WO1994000500A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers |
US5317036A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
IT1256603B (it) * | 1992-10-30 | 1995-12-12 | Enichem Polimeri | Catalizzatore e procedimento per (co) polimerizzare le alfa-olefine |
NL9201970A (nl) * | 1992-11-11 | 1994-06-01 | Dsm Nv | Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen. |
ATE291059T1 (de) | 1992-11-13 | 2005-04-15 | Cryovac Inc | Wärmeschrumpfbare, durch single-site-katalyse hergestellte copolymere enthaltende folien. |
US5604043A (en) * | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
US5635573A (en) * | 1992-12-01 | 1997-06-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing alpha-olefin/cycloolefin copolymers |
US5254707A (en) * | 1992-12-07 | 1993-10-19 | Ethyl Corporation | Preparation of cyclopentadiene derivatives |
US5554310A (en) | 1992-12-17 | 1996-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Trisubstituted unsaturated polymers |
US5859159A (en) * | 1992-12-17 | 1999-01-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems |
CA2085813C (en) * | 1992-12-18 | 2001-06-12 | Bankim B. Desai | Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging |
US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
KR100301978B1 (ko) * | 1993-01-29 | 2001-11-14 | 리챠드 지. 워터맨 | 에틸렌공중합법 |
US5656696A (en) * | 1993-03-02 | 1997-08-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition for injection molding |
US5340840A (en) * | 1993-03-18 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making |
US5288762A (en) * | 1993-04-28 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Cross-linked ethylenic polymer foam structures and process for making |
EP0617052B1 (en) * | 1993-03-23 | 1998-06-03 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Olefin polymerization catalyst having a multidentate ligand |
CA2156853A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-10 | Chung P. Park | Process for making cross-linked ethylenic polymer foam structures |
CA2164968A1 (en) | 1993-06-15 | 1994-12-22 | Syoji Naganuma | Process for preparing olefin polymer and catalyst for polymerization of olefin |
US7316833B1 (en) | 1993-06-24 | 2008-01-08 | Penchiney Emballage Flexible Europe | Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom |
US5929128A (en) * | 1993-08-18 | 1999-07-27 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
US5486585A (en) * | 1993-08-26 | 1996-01-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts. |
IT1271407B (it) * | 1993-09-13 | 1997-05-28 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti |
WO1995007939A1 (en) | 1993-09-17 | 1995-03-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
JP3363904B2 (ja) * | 1993-10-26 | 2003-01-08 | 出光興産株式会社 | 分岐状エチレン系マクロモノマー及びそれを用いた重合体 |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
US6391817B1 (en) | 1993-12-28 | 2002-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing a prepolymerized catalyst |
DE4402192A1 (de) * | 1994-01-26 | 1995-07-27 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Biscyclopentadienyl-Verbindungen |
DE4406110A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verbrückte Cyclopentadienylmagnesium-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Metallocenen |
DE4406109A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen |
US5674950A (en) * | 1994-03-07 | 1997-10-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof |
US5691422A (en) * | 1994-03-07 | 1997-11-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof |
US5648438A (en) * | 1994-04-01 | 1997-07-15 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions |
US6291389B1 (en) | 1994-04-28 | 2001-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cationic polymerization catalysts |
DE4416894A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Witco Gmbh | Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen |
DE4416876A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von verbrückten Halbsandwichkomplexen |
US5571619A (en) * | 1994-05-24 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers |
EP0760744A1 (en) * | 1994-05-24 | 1997-03-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers |
DE59511099D1 (de) | 1994-06-13 | 2008-11-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Uebergangsmetallverbindung |
US5936041A (en) * | 1994-06-17 | 1999-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersant additives and process |
US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US6160066A (en) * | 1994-06-24 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5486632A (en) * | 1994-06-28 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
ES2124002T3 (es) * | 1994-07-11 | 1999-01-16 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersantes a base de aditivos de succinimida derivados de poliamida pesada utilizados para aceite lubricante. |
US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
US5495036A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
EP0701897B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-04-18 | Cryovac, Inc. | Thermoplastic multilayer film for use in packaging water |
US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
US5741195A (en) * | 1994-09-30 | 1998-04-21 | Lisco, Inc. | High visibility inflated game ball |
US5837335A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-17 | Cryovac, Inc. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
US5834077A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
US5565128A (en) * | 1994-10-12 | 1996-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine |
US5773106A (en) | 1994-10-21 | 1998-06-30 | The Dow Chemical Company | Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus |
US7153909B2 (en) * | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
US6043180A (en) * | 1994-11-17 | 2000-03-28 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst component, supported catalyst, their preparation, and addition polymerization process |
US5834393A (en) * | 1995-03-10 | 1998-11-10 | The Dow Chemical Company | Adduct of an organometal compound and a compatible anion, supported catalyst component supported catalyst processes for the preparation thereof |
US6506866B2 (en) | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
US5464906A (en) * | 1994-11-21 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes |
EP0740671B1 (en) * | 1994-11-22 | 2001-08-01 | Fina Research S.A. | Bridged metallocenes for use in catalyst systems for the polymerisation of olefins |
AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
US5625015A (en) | 1994-11-23 | 1997-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
US5512693A (en) * | 1994-12-07 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes |
US6287613B1 (en) | 1994-12-12 | 2001-09-11 | Cryovac Inc | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
JP3431706B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2003-07-28 | 新日本石油化学株式会社 | 積層体・不織布または織布並びにそれらを用いた強化積層体 |
US20030199657A1 (en) * | 1994-12-22 | 2003-10-23 | Davis Donna Sue | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
US6419966B1 (en) | 1994-12-22 | 2002-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
GB9500226D0 (en) | 1995-01-06 | 1995-03-01 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
US5539056A (en) * | 1995-01-31 | 1996-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers |
KR19980702645A (ko) * | 1995-03-08 | 1998-08-05 | 알베르투스 빌헬무스 요아네스 쩨스트라텐 | 촉매 조성물내 브리지된 비스-아미도 4족 금속 화합물 |
US6054086A (en) * | 1995-03-24 | 2000-04-25 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Process of making high-strength yarns |
US5527752A (en) * | 1995-03-29 | 1996-06-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for the production of polyolefins |
US5696213A (en) * | 1995-04-21 | 1997-12-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process |
US5491246A (en) * | 1995-04-24 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Synthesis of group 4 metal diene complexes |
US5621054A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolymerization process for the preparation of crystalline copolymers of olefins and cyclic olefins |
US6143682A (en) * | 1995-06-07 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Bimetallocyclic transition metal catalyst systems |
DE19522013A1 (de) * | 1995-06-21 | 1997-01-02 | Hoechst Ag | Übergangsmetallverbindung |
US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
KR100414757B1 (ko) | 1995-07-14 | 2004-06-04 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,그것의제조방법,그전이금속착체를함유하는올레핀중합촉매,및올레핀중합체의제조방법 |
US5869575A (en) * | 1995-08-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymerizations |
DE19529230A1 (de) * | 1995-08-09 | 1997-05-15 | Basf Lacke & Farben | Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße |
WO1997006187A1 (en) | 1995-08-10 | 1997-02-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Metallocene stabilized alumoxane |
US5652202A (en) * | 1995-08-15 | 1997-07-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricating oil compositions |
CN1080724C (zh) * | 1995-08-31 | 2002-03-13 | 住友化学工业株式会社 | 过渡金属配合物,烯烃聚合催化剂及生产烯烃聚合物的方法 |
US5558802A (en) * | 1995-09-14 | 1996-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility |
NL1001237C2 (nl) * | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Dsm Nv | Copolymeer van een olefinisch monomeer en 1,2-polybutadieen. |
GB9519381D0 (en) | 1995-09-22 | 1995-11-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Rubber toughened blends |
US5962714A (en) * | 1995-10-02 | 1999-10-05 | Mccullough; Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
CN1117770C (zh) * | 1995-10-14 | 2003-08-13 | 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 | 在高压下制备乙烯共聚物的方法 |
US5942461A (en) * | 1995-11-06 | 1999-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor |
US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
CA2190420C (en) | 1995-11-17 | 2002-03-19 | Takayuki Nagai | Thermoplastic resin composition |
US6469105B1 (en) | 1995-11-21 | 2002-10-22 | Acushnet Company | Compositions useful for forming the layers of a golf ball and method of making same |
US6002033A (en) * | 1995-11-22 | 1999-12-14 | Fina Research, S.A. | Bridged metallocenes for use in catalyst systems |
CA2163681C (en) * | 1995-11-24 | 2007-02-13 | Daryll G. Harrison | Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst |
FR2741549B1 (fr) | 1995-11-29 | 1998-01-02 | Bp Chemicals Snc | Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
HUP9603449A3 (en) | 1995-12-15 | 2000-03-28 | Union Carbide Chem Plastic | Process for production of long-chain branched polyolefins, polyethylene composition and product |
ID17196A (id) * | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
EP0796859B1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-07-31 | Crompton GmbH | Stabile homogene Formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen Verbindungen in Paraffinen und Verfahren zu deren Herstellung |
US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
US6225426B1 (en) | 1996-04-10 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst |
JP3401386B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2003-04-28 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体 |
JP3492847B2 (ja) | 1996-04-26 | 2004-02-03 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン製自動車内装用部品 |
NL1003019C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
NL1003021C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
NL1003012C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding. |
JPH09309926A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
SG67392A1 (en) * | 1996-05-27 | 1999-09-21 | Sumitomo Chemical Co | Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same |
DE69704614T2 (de) | 1996-06-17 | 2001-11-08 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Olefinpolymerisationkatalysatorsysteme von gemischten übergangsmetalen |
US6368708B1 (en) | 1996-06-20 | 2002-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Polyolefin microspheres |
ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
JP2000514493A (ja) * | 1996-07-15 | 2000-10-31 | モービル・オイル・コーポレーション | 吹込成形およびフィルム用途用コモノマー前処理2金属系触媒 |
CA2260985A1 (en) * | 1996-07-22 | 1998-01-29 | Richard D. Ernst | Metal complexes containing bridged, non-aromatic, anionic, dienyl groups and addition polymerization catalysts therefrom |
EP0914353B1 (en) * | 1996-07-23 | 2002-09-04 | The Dow Chemical Company | Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 compound |
WO1998006727A1 (en) | 1996-08-08 | 1998-02-19 | The Dow Chemical Company | 3-heteroatom substituted cyclopentadienyl-containing metal complexes and olefin polymerization process |
GB9617507D0 (en) | 1996-08-21 | 1996-10-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Chemically modified elastomeres and blends thereof |
TW412560B (en) | 1996-09-04 | 2000-11-21 | Dow Chemical Co | Compositions and adhesives comprising a substantially random interpolymer of at least one vinylidene and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer, and coextruded or laminated multilayer film and tape |
DE69711061T2 (de) | 1996-09-04 | 2002-07-18 | Dow Chemical Co | Boden-, wand- oder deckenverkleidung |
US5902854A (en) * | 1996-09-27 | 1999-05-11 | The Dow Chemical Company | Polydimethylsiloxane containing polymer blends |
US6271322B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-08-07 | Mccullough Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
US6015868A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
ATE189822T1 (de) * | 1996-10-30 | 2000-03-15 | Repsol Quimica Sa | Organometallische katalysatoren für die polymerisation und die copolymerisation von alpha-olefinen |
EP0839834B1 (en) | 1996-10-30 | 2001-06-13 | Repsol Quimica S.A. | Catalyst systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins |
US5861463A (en) * | 1996-10-31 | 1999-01-19 | The Dow Chemical Company | Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom |
ES2154017T3 (es) | 1996-10-31 | 2001-03-16 | Repsol Quimica Sa | Sistemas cataliticos para la polimerizacion y copolimerizacion de alfa-olefinas. |
US6388007B1 (en) | 1996-11-19 | 2002-05-14 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayered structure |
BR9713408A (pt) * | 1996-11-27 | 2000-01-25 | Dow Chemical Co | Composição de mistura de polìmeros. |
US6812289B2 (en) | 1996-12-12 | 2004-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cast stretch film of interpolymer compositions |
DE19652338A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymers |
US5965756A (en) * | 1996-12-19 | 1999-10-12 | The Dow Chemical Company | Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
US6660816B2 (en) | 1996-12-20 | 2003-12-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing olefin polymers |
US5912202A (en) * | 1997-01-10 | 1999-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst composition having increased activity |
EP0853091A1 (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
US6355757B2 (en) | 1997-02-14 | 2002-03-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Processing olefin copolymers |
US20030211280A1 (en) | 1997-02-28 | 2003-11-13 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
US7338698B1 (en) | 1997-02-28 | 2008-03-04 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same |
JP2002515951A (ja) | 1997-02-28 | 2002-05-28 | ショー インダストリーズ インコーポレイテッド | カーペット、カーペット裏地材料及び方法 |
US6552126B2 (en) | 1997-03-03 | 2003-04-22 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same |
DE19709486A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren |
CA2200373C (en) * | 1997-03-19 | 2005-11-15 | Rupert Edward Von Haken Spence | Heteroligand |
US6111019A (en) * | 1997-03-31 | 2000-08-29 | Exxon Chemical Patents, Inc. | LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production |
AR012582A1 (es) | 1997-04-14 | 2000-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion |
US6420507B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-07-16 | The Dow Chemical Company | Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes |
JPH1112289A (ja) * | 1997-06-19 | 1999-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋型遷移金属錯体の製造方法 |
CA2294151A1 (en) * | 1997-06-20 | 1998-12-30 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer compositions and article fabricated from the same |
US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
US6262161B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
US6025420A (en) * | 1997-07-24 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin |
WO1999007785A1 (en) | 1997-08-08 | 1999-02-18 | The Dow Chemical Company | Sheet materials suitable for use as a floor, wall or ceiling covering material, and processes and intermediates for making the same |
KR100556319B1 (ko) | 1997-08-15 | 2006-03-03 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 실질적으로 선형인 균질한 올레핀 중합체 조성물로부터제조된 필름 |
DE69807708T2 (de) | 1997-08-27 | 2003-01-02 | Dow Chemical Co | Elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit |
CA2215444C (en) * | 1997-09-15 | 2005-08-02 | Stephen John Brown | Catalyst having a ketimide ligand |
WO1999014222A1 (en) * | 1997-09-15 | 1999-03-25 | The Dow Chemical Company | Bimetallic complexes and polymerization catalysts therefrom |
US6235917B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Dinuclear complexes and polymerization catalysts therefrom |
US6284698B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-09-04 | The Dow Chemical Company | Highly activated bimetallic complexes and polymerization process |
US6100224A (en) * | 1997-10-01 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels |
JP2001520291A (ja) * | 1997-10-17 | 2001-10-30 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | アルファ−オレフィンモノマーと1種以上のビニルもしくはビニリデン芳香族モノマーから作られたインターポリマー類の組成物 |
US6096677A (en) * | 1997-10-17 | 2000-08-01 | Sri International | Supported metallocene catalysts |
US5986024A (en) * | 1997-10-17 | 1999-11-16 | Sri International | Preparation of multimodal polymer compositions using multinuclear metallocene catalysts |
US5892079A (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-06 | Sri International | Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use |
US6136995A (en) * | 1997-11-07 | 2000-10-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aminosilane compounds |
US5942587A (en) * | 1997-11-21 | 1999-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene polymers with a norbornene comonomer for LLDPE like resins of improved toughness and processibility for film production |
US6242545B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
US8497330B2 (en) * | 1997-12-08 | 2013-07-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst |
CA2228802C (en) | 1998-02-04 | 2006-04-25 | Stephen John Brown | Solution polymerization of ethylene |
US6511936B1 (en) | 1998-02-12 | 2003-01-28 | University Of Delaware | Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins |
WO1999046326A1 (en) | 1998-03-11 | 1999-09-16 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers and/or one or more hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers blended with engineering thermoplastics |
AR015539A1 (es) | 1998-03-11 | 2001-05-02 | Dow Global Technologies Inc | Fibras de interpolimeros de alfa-olefinas/vinilideno aromaticos y/o vinilideno o vinil aromaticos impedidos; telas y articulos manufacturados quecomprenden dichas fibras. |
ZA991938B (en) * | 1998-03-11 | 2000-09-10 | Dow Chemical Co | Structures and fabricated articles having shape memory made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers. |
IL138332A0 (en) * | 1998-03-16 | 2001-10-31 | Dow Chemical Co | Open-cell foam and method of making |
US6699573B1 (en) | 1998-03-16 | 2004-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Liner compositions |
US6977283B1 (en) | 1998-04-07 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
DE69914012T2 (de) | 1998-04-27 | 2004-12-09 | Repsol Quimica S.A. | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
US6709742B2 (en) | 1998-05-18 | 2004-03-23 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked elastic fibers |
AR018359A1 (es) * | 1998-05-18 | 2001-11-14 | Dow Global Technologies Inc | Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano |
US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
KR100526226B1 (ko) * | 1998-06-02 | 2006-01-27 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법 |
DE19826403A1 (de) | 1998-06-15 | 1999-12-16 | Basf Ag | Übergangsmetallkomplexe |
DE19826743A1 (de) | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere |
SG72966A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound olefin polymerization catalyst component olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
WO2000002891A1 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Tethered monocyclopentadienyl polymerization catalysts |
US6225427B1 (en) | 1998-10-15 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst |
KR100548614B1 (ko) * | 1998-10-20 | 2006-06-07 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌의제조방법 |
ES2666708T3 (es) | 1998-11-02 | 2018-05-07 | Dow Global Technologies Llc | Interpolímeros reo-fluidificantes de etileno/alfa-olefina y su preparación |
US6231795B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-15 | The Dow Chemical Company | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
US6048909A (en) * | 1998-12-04 | 2000-04-11 | The Dow Chemical Company | Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
US5993707A (en) * | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
US6187232B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-02-13 | The Dow Chemical Company | Acoustical insulation foams |
CA2353884A1 (en) | 1998-12-08 | 2000-06-15 | Edward N. Knickerbocker | Mel-bondable polypropylene/ethylene polymer fiber and composition for making the same |
EP1010709A1 (en) * | 1998-12-14 | 2000-06-21 | Fina Research S.A. | Metallocene compound and its use for polyolefin production |
DE19858016A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Basf Ag | Neue Metallocenkomplexe |
WO2000039174A1 (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Preactivated unsupported catalysts and methods of using same |
EP1155051B1 (en) | 1998-12-30 | 2004-10-13 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions of preactivated unsupported catalyst having a given concentration and methods of using them |
US6251817B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-06-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of reducing tube plugging using preactivated unsupported catalysts |
US6545108B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-04-08 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
US6559091B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-05-06 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
KR100367463B1 (ko) * | 1999-03-03 | 2003-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합 |
US6174471B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
KR20010110461A (ko) | 1999-03-29 | 2001-12-13 | 스타르크, 카르크 | 올레핀의 중합 방법 |
KR100662062B1 (ko) * | 1999-03-30 | 2006-12-27 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 윤활유용 점도 조정제 및 윤활유 조성물 |
US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
JP2002543208A (ja) | 1999-04-29 | 2002-12-17 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | ビス(n、n−ジヒドロカルビルアミノ)置換シクロペンタジエン及びそれらの金属錯体 |
US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
CA2368010A1 (en) | 1999-05-13 | 2000-11-23 | Dow Global Technologies Inc. | Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization process |
US6555634B1 (en) | 1999-05-13 | 2003-04-29 | The Dow Chemical Company | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
JP2003501436A (ja) | 1999-06-04 | 2003-01-14 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | チタン錯体の製造法 |
DE60020968T2 (de) | 1999-06-04 | 2006-05-11 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Borsubstituierte cyclopentadiene und metallkomplexe dieser liganden |
US6479598B1 (en) | 1999-07-20 | 2002-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with BF3 catalyst |
DE19935592A1 (de) | 1999-08-02 | 2001-02-08 | Elenac Gmbh | Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation |
US6331597B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-12-18 | The Dow Chemical Company | Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom |
US6524702B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
US6362270B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-03-26 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions for durable goods applications |
US6911516B1 (en) | 1999-08-13 | 2005-06-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Copolymers of ethylene with c3-c12 α-olefins |
CA2381788A1 (en) | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
US6369176B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-04-09 | Dupont Dow Elastomers Llc | Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution |
JP4566305B2 (ja) * | 1999-08-31 | 2010-10-20 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法 |
CN100551675C (zh) | 1999-09-01 | 2009-10-21 | 埃克森化学专利公司 | 冷拉伸膜 |
US6403743B1 (en) | 1999-09-14 | 2002-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with supported catalyst |
CN1374973A (zh) | 1999-09-22 | 2002-10-16 | 巴塞尔技术有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系及方法 |
US6544919B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | Sri International | Multinuclear transition metal catalysts for preparation of multimodal polymer compositions |
US6300419B1 (en) | 1999-12-08 | 2001-10-09 | The Dow Chemical Company | Propylene polymer composition |
AU3014401A (en) | 1999-12-16 | 2001-06-25 | Basell Technology Company B.V. | Process and apparatus for making supported catalyst systems for olefin polymerisation |
US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
US6444605B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
WO2001051547A1 (en) | 2000-01-07 | 2001-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil |
US6730754B2 (en) | 2000-01-18 | 2004-05-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for producing substantially amorphous propylene-based polymers |
US7056996B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Productivity catalysts and microstructure control |
US6579823B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-06-17 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors |
US6605677B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization processes using supported catalysts |
ES2220725T3 (es) | 2000-02-24 | 2004-12-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Compuesto organometalico utilizable como c-catalizador para polimerizar olefinas. |
US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
US6649671B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Concrete and process to make same |
CN1095404C (zh) * | 2000-04-12 | 2002-12-04 | 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 | 以纳米材料为载体的负载茂金属催化剂及其应用 |
US6482532B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-19 | Dow Global Technologies Inc. | Easy tear non-halogenic food wrap |
CA2311068C (en) * | 2000-06-08 | 2010-03-09 | Nova Chemicals Corporation | Process to prepare ethylene propylene elastomer |
US6767931B2 (en) | 2000-07-20 | 2004-07-27 | Dow Global Technologies Inc. | Foam compositions from blend of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers |
DE10042403A1 (de) | 2000-08-30 | 2002-03-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung |
US6559230B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-05-06 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition |
EP1325075A2 (en) | 2000-09-29 | 2003-07-09 | Dow Global Technologies Inc. | Blends of alkenyl aromatic polymers, alpha-olefin interpolymers and compatibilizer |
US6706891B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-03-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts |
AU2002239446A1 (en) * | 2000-12-06 | 2002-06-18 | Omlidon Technologies Llc | Melt-processible, wear resistant polyethylene |
WO2002051544A1 (en) | 2000-12-22 | 2002-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Process for the preparation of a spherical support comprising a mg dihalide |
WO2002053374A1 (en) | 2001-01-02 | 2002-07-11 | Dow Global Technologies Inc. | Peelable seal and method of making and using same |
EP1370607A2 (en) * | 2001-02-27 | 2003-12-17 | Dow Global Technologies Inc. | Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene |
MY131000A (en) * | 2001-03-16 | 2007-07-31 | Dow Global Technologies Inc | High melt strength polymers and method of making same |
US6403692B1 (en) | 2001-04-19 | 2002-06-11 | Dow Global Technologies Inc. | Filled thermoplastic composition |
JP4173803B2 (ja) | 2001-05-21 | 2008-10-29 | バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー | オレフィンの重合用触媒系 |
US7220801B2 (en) * | 2001-06-22 | 2007-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear low density polyethylenes as impact modifiers |
US7053157B2 (en) * | 2001-07-20 | 2006-05-30 | University Of Maryland, College Park | Method for production of multimodal polyolefins of tunable composition, molecular weight, and polydispersity |
JP2004535319A (ja) | 2001-07-25 | 2004-11-25 | ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ | エラストマー性組成物を連続的に製造するための方法および装置 |
US20040081829A1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-04-29 | John Klier | Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials |
EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
US6953501B2 (en) | 2001-08-10 | 2005-10-11 | Inventions & Discoveries, Llc | Wood treatment composition and method of use |
CN100362049C (zh) * | 2001-08-31 | 2008-01-16 | 陶氏环球技术公司 | 多峰聚乙烯材料 |
US20050070673A1 (en) * | 2001-10-01 | 2005-03-31 | Novak Leo R. | Thermoformable propylene polymer compositions |
MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
US7595103B2 (en) | 2001-10-30 | 2009-09-29 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Pipe systems of polypropylene compositions |
EP1448622B1 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Clear and flexible propylene polymer compositions |
US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
AU2002332129A1 (en) | 2001-11-30 | 2003-06-17 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use |
US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
US20040106739A1 (en) * | 2002-02-19 | 2004-06-03 | Cheung Yunwa Wilson | Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance |
DE60324896D1 (de) * | 2002-02-22 | 2009-01-08 | Dow Global Technologies Inc | Kleinteilige zuschlagstoffe enthaltend thermoplastische schaumstoffe |
EP1860214B1 (en) | 2002-03-11 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
AU2003218113A1 (en) * | 2002-03-11 | 2003-09-29 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch fabric with improved chemical resistance and durability |
AU2003213844B2 (en) * | 2002-03-11 | 2008-10-02 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
US6743864B2 (en) | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
EP1483325B1 (en) | 2002-03-12 | 2006-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having high fluidity |
US6787593B2 (en) | 2002-03-27 | 2004-09-07 | Lear Corporation | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
DE60322365D1 (de) * | 2002-04-12 | 2008-09-04 | Dow Global Technologies Inc | Azaborolylkomplexe mit metallen der gruppe 4, katalysatoren und verfahren zur olefinepolymerisation |
EP1357152A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-10-29 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) | Polymer for fuel tanks |
US6649666B1 (en) | 2002-05-21 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene polymer coupling and foams |
ES2291639T3 (es) * | 2002-06-04 | 2008-03-01 | UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY CORPORATION | Composiciones polimericas y metodo para preparar tuberias de ellas. |
WO2003106169A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-24 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate |
CA2487517A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
EP1517954B1 (en) | 2002-06-26 | 2014-05-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Impact-resistant polyolefin compositions |
JP2006508903A (ja) | 2002-07-09 | 2006-03-16 | バセル ポリオレフィン ジーエムビーエイチ | オレフィン重合用触媒系 |
ATE464172T1 (de) | 2002-07-11 | 2010-04-15 | Pirelli | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung |
US6734253B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-05-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Scratch and mar resistant propylene polymer composition |
CN100484975C (zh) * | 2002-07-31 | 2009-05-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 硅烷可交联的聚乙烯 |
ATE395379T1 (de) * | 2002-09-05 | 2008-05-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Schrumpffolie |
CN100513458C (zh) * | 2002-09-05 | 2009-07-15 | 埃克森美孚化学专利公司 | 可伸薄膜 |
KR20050042077A (ko) | 2002-09-17 | 2005-05-04 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 고충전 연성 폴리올레핀 조성물 |
US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
AU2003272714A1 (en) | 2002-10-02 | 2004-04-23 | Dow Global Technologies Inc. | POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING A LOW VISCOSITY, HOMOGENEOUSLY BRANCHED ETHYLENE/Alpha-OLEFIN EXTENDER |
KR20050055015A (ko) * | 2002-10-15 | 2005-06-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 섬유 강화 열가소성 중합체 조성물을 포함하는 부품 |
US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
EP1620479B1 (en) | 2002-10-15 | 2013-07-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
CA2411183C (en) * | 2002-11-05 | 2011-06-14 | Nova Chemicals Corporation | Heterogeneous/homogeneous copolymer |
JP4768992B2 (ja) * | 2002-12-13 | 2011-09-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 13族アミド誘導体を含むオレフィン重合触媒組成物 |
US7736726B2 (en) | 2002-12-17 | 2010-06-15 | Cryovac, Inc. | Polymeric film with low blocking and high slip properties |
RU2349606C2 (ru) | 2002-12-20 | 2009-03-20 | Базелль Полиолефине Гмбх | СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ |
DE60321822D1 (de) | 2002-12-20 | 2008-08-07 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
CA2454507A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Unitary attic rafter vent and insulation dam assembly |
AU2004211581A1 (en) * | 2003-02-04 | 2004-08-26 | Dow Global Technologies Inc. | Film layers made from polymer blends |
ATE346103T1 (de) * | 2003-02-05 | 2006-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Silan-feuchtigkeitsgehärtete wärmebeständige fasern aus polyolefin-elastomeren |
US7288598B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
RU2339650C2 (ru) | 2003-03-21 | 2008-11-27 | Дау Глобал Текнолоджиз, Инк. | Способ полимеризации олефинов с регулируемой морфологией |
MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
TW200427763A (en) | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
WO2004092228A1 (en) | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase olefin polymerization process |
US7037989B2 (en) * | 2003-05-27 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers of ethylene and/or α-olefins and vicinally disubstituted olefins |
KR101167877B1 (ko) | 2003-07-04 | 2012-07-23 | 바젤 폴리올레핀 게엠베하 | 올레핀 중합 방법 |
US7572860B2 (en) | 2003-08-05 | 2009-08-11 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin articles |
CA2534825A1 (en) | 2003-08-13 | 2005-02-24 | Dow Global Technologies Inc. | Method for joining piping systems and piping to equipment, fixtures, devices, structures, and appliances |
EP1656413A1 (en) * | 2003-08-13 | 2006-05-17 | Dow Global Technologies Inc. | Method for joining substrates and objects |
US7531601B2 (en) | 2003-08-19 | 2009-05-12 | Dow Global Technologies, Inc. | Interpolymers suitable for use in hot melt adhesives and processes to prepare same |
US7422786B2 (en) * | 2003-09-24 | 2008-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Collation shrink |
CN1297346C (zh) * | 2003-09-25 | 2007-01-31 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用 |
US7632086B2 (en) * | 2003-10-03 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Melt fracture reduction |
WO2005044911A1 (en) | 2003-11-06 | 2005-05-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
EP1548054B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-03-23 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
US20050148742A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-07 | Hagerty Robert O. | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
US7985811B2 (en) * | 2004-01-02 | 2011-07-26 | Univation Technologies, Llc | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
US20070073012A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Pannell Richard B | Method for seed bed treatment before a polymerization reaction |
US7335250B2 (en) | 2004-02-06 | 2008-02-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental composites based on X-ray-opaque mixed oxides prepared by flame spraying |
EP1564226A1 (en) | 2004-02-16 | 2005-08-17 | Stichting Dutch Polymer Institute | Titanocene-based catalyst system |
US8076421B2 (en) * | 2004-03-19 | 2011-12-13 | Dow Global Technologies Llc | Film layers made from polymer formulations |
BRPI0508789A (pt) * | 2004-04-07 | 2007-09-04 | Union Carbide Chem Plastic | método para preparar poliolefinas com um ìndice de fluxo de fundido e uma taxa de fluxo de fundido alvos |
DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
US7728077B2 (en) | 2004-04-27 | 2010-06-01 | Basell Pololefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
WO2005111291A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Improved fibers for polyethylene nonwoven fabric |
GB0411119D0 (en) | 2004-05-19 | 2004-06-23 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers |
US7649052B2 (en) | 2004-05-21 | 2010-01-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Impact resistant polyolefin compositions |
DE102004027332A1 (de) | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
BRPI0511307A (pt) | 2004-06-08 | 2007-12-04 | Basell Poliolefine Srl | composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico |
EP1759139B1 (en) | 2004-06-25 | 2008-05-07 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | PIPE SYSTEMS MADE FROM RANDOM COPOLYMERS OF PROPYLENE AND alpha-OLEFINS |
US7214749B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-05-08 | The Texas A&M University Systems | Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins |
US7183005B2 (en) * | 2004-08-20 | 2007-02-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact strength improvement of regrind |
KR20070112105A (ko) | 2004-10-04 | 2007-11-22 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 엘라스토머 폴리올레핀 조성물 |
US20070029702A1 (en) * | 2004-11-15 | 2007-02-08 | Peterson Curt E | Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate |
CN100390256C (zh) | 2004-11-26 | 2008-05-28 | 三井化学株式会社 | 合成润滑油和润滑油组合物 |
US7588706B2 (en) * | 2004-12-16 | 2009-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layer films with improved properties |
WO2006065844A2 (en) | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
CA2591662C (en) | 2004-12-17 | 2014-01-28 | Dow Global Technologies Inc. | Rheology modified relatively high melt strength polyethlene compositions and methods of making pipes, films, sheets, and blow molded articles |
US7629422B2 (en) | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts |
DE102005014395A1 (de) * | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
EP1874530A2 (en) | 2005-04-28 | 2008-01-09 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Reinforced polypropylene pipe |
KR101288228B1 (ko) | 2005-05-10 | 2013-07-18 | 이네오스 유럽 리미티드 | 신규 공중합체 |
EP1731536A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-13 | Innovene Manufacturing France SAS | Supported polymerisation catalysts |
KR100639696B1 (ko) | 2005-07-01 | 2006-10-30 | 에스케이 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계 |
KR20080028349A (ko) * | 2005-07-07 | 2008-03-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 장섬유 강화 열가소성 수지 농축물 및 그의 제조 방법 |
MY148274A (en) * | 2005-07-08 | 2013-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use |
US20090227748A1 (en) * | 2005-09-06 | 2009-09-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for Preparing Olff in Polymers in the Presence of Catalyst Systems Having Photochromic Groups |
KR101141359B1 (ko) * | 2005-09-09 | 2012-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계 |
US20070078223A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Chen John C | Compositions and structures having tailored oxygen transmission |
JP5300482B2 (ja) | 2005-10-14 | 2013-09-25 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低光沢性の弾塑性プラスチックポリオレフィン組成物 |
AU2006306188B2 (en) | 2005-10-25 | 2011-08-25 | General Cable Technologies Corporation | Improved lead-free insulation compositions containing metallocene polymers |
RU2008120239A (ru) * | 2005-11-22 | 2009-11-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) | Полиолефиновые композиции со слабым блеском |
DE102005057559A1 (de) | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
US7667064B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7550544B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US7868197B2 (en) | 2005-12-14 | 2011-01-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization |
US7763562B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
US7538168B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
WO2007070040A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
TWI336331B (en) * | 2005-12-30 | 2011-01-21 | Lg Chemical Ltd | Transition metal complexes and preparation methods thereof |
EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
US20090036584A1 (en) * | 2006-02-15 | 2009-02-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Environmental Stress Cracking Resistance Improver, and Resin Composition With Improved Environmental Stress Cracking Resistance Properties Containing the Same |
CN101384627A (zh) * | 2006-02-15 | 2009-03-11 | 三井化学株式会社 | 乙烯系树脂以及由其形成的吹塑成型体 |
EP1820820A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-22 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
EP1995268B1 (en) | 2006-03-10 | 2020-03-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin dispersion, coating materials, laminates, and processes for production of the same |
KR101060838B1 (ko) | 2006-04-24 | 2011-08-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계 |
JP5575470B2 (ja) * | 2006-05-02 | 2014-08-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高密度ポリエチレン組成物、それを作製する方法、それから作製されるワイヤおよびケーブル用ジャケット、ならびにそのようなワイヤおよびケーブル用ジャケットを作製する方法 |
US7951873B2 (en) * | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
US7456244B2 (en) * | 2006-05-23 | 2008-11-25 | Dow Global Technologies | High-density polyethylene compositions and method of making the same |
GB0610667D0 (en) | 2006-05-30 | 2006-07-05 | Nova Chem Int Sa | Supported polymerization catalysts |
US8080607B2 (en) * | 2006-08-16 | 2011-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric material and process for forming and using same |
US7601255B2 (en) | 2006-09-06 | 2009-10-13 | Chemtura Corporation | Process for removal of residual catalyst components |
US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
KR101146875B1 (ko) | 2006-11-01 | 2012-05-16 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는에틸렌과 올레핀의 공중합체 제조방법 |
US8124234B2 (en) | 2006-11-01 | 2012-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same |
US7985804B2 (en) * | 2006-11-06 | 2011-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same |
AU2007323916B2 (en) | 2006-11-13 | 2012-12-06 | Shaw Industries Group, Inc. | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
EP2089469B1 (en) * | 2006-12-07 | 2011-08-10 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions having low hardness and low gloss |
JP5237961B2 (ja) * | 2006-12-07 | 2013-07-17 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物 |
US8242237B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
US8143352B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for fluid phase in-line blending of polymers |
RU2497826C1 (ru) | 2006-12-21 | 2013-11-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Фосфорно-серные огнезащитные добавки и полимерные системы, содержащие их |
MX2009006749A (es) | 2006-12-21 | 2009-08-20 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones de poliolefina y articulos preparados a partir de las mismas, y metodos para su elaboracion. |
US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
JP5052125B2 (ja) | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
US7862671B2 (en) * | 2007-01-11 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc. | Welding of a polymeric material and structures formed thereby |
CN101245084B (zh) | 2007-02-14 | 2013-02-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用 |
CA2625385A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-04 | Nova Chemicals Corporation | Produce packaging |
DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
WO2008136849A1 (en) * | 2007-05-02 | 2008-11-13 | Dow Global Technologies Inc. | High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles |
US7981517B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Bituminous compositions and methods of making and using same |
CN101855267A (zh) | 2007-09-11 | 2010-10-06 | 陶氏环球技术公司 | 组合物以及由其制备的制品 |
ATE555163T1 (de) | 2007-09-21 | 2012-05-15 | Total Petrochemicals Res Feluy | Rohre zum transport von chlordioxidhaltigem wasser |
DE102007049031A1 (de) | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Fiberweb Corovin Gmbh | Polypropylenmischung |
ATE500293T1 (de) | 2007-10-17 | 2011-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Heterophasige polyolefinzusammensetzungen mit verbesserten zugeigenschaften |
TW200932762A (en) | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
KR101549901B1 (ko) | 2007-11-27 | 2015-09-03 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 비투멘과 중합체 조성물의 혼합물 |
DE102007057854A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Philipps-Universität Marburg | Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) von Metallen der 3. und 4. Gruppe und der Lanthanoide |
BRPI0822091B1 (pt) | 2007-12-18 | 2019-10-08 | Univation Technologies, Llc | Método de polimerização |
EP2231724B1 (en) | 2007-12-18 | 2011-08-10 | Basell Polyolefine GmbH | Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins |
CN101903083B (zh) * | 2007-12-18 | 2015-07-22 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 膜 |
EP2222783B1 (en) * | 2007-12-19 | 2016-03-16 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Soft and flexible polyolefin compositions |
US7910679B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers |
EP2450403A1 (en) * | 2007-12-20 | 2012-05-09 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Polypropylene ethylene-propylene copolymer blends and in-line process to produce them |
US7994237B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-08-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line process to produce pellet-stable polyolefins |
KR101151606B1 (ko) | 2007-12-31 | 2012-06-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법 |
KR101186489B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-09-27 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물 |
KR101142115B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-07-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
US7812104B2 (en) | 2008-01-18 | 2010-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of propylene-based polymers |
EP2080615A1 (en) | 2008-01-18 | 2009-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Coated substrates and packages prepared therefrom |
US8318875B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
CN101925643B (zh) * | 2008-02-06 | 2013-03-06 | 陶氏环球技术公司 | 苯乙烯类聚合物和聚烯烃的低密度泡沫体共混物的制品及制备方法 |
BRPI0908411B1 (pt) | 2008-02-29 | 2018-10-30 | Basell Poliolefine Italia Srl | composições de poliolefinas |
US9234093B2 (en) | 2008-03-31 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates |
CA2629576C (en) * | 2008-04-21 | 2016-01-05 | Nova Chemicals Corporation | Closures for bottles |
US8242198B2 (en) | 2008-06-09 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions |
EP2133367A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-16 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel Copolymers |
KR101142117B1 (ko) | 2008-09-25 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
US9498932B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-11-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
US10161063B2 (en) | 2008-09-30 | 2018-12-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based elastic meltblown fabrics |
US8664129B2 (en) | 2008-11-14 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics |
US9168718B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
KR101142122B1 (ko) | 2008-09-30 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
EP2177548A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-04-21 | Ineos Europe Limited | Copolymers and films thereof |
WO2010048397A1 (en) * | 2008-10-24 | 2010-04-29 | Tonen Chemical Corporation | Liquid-permeable microlayer membranes, methods for making such membranes, and the use of such membranes as battery separator film |
KR101167082B1 (ko) | 2008-11-05 | 2012-07-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법 |
US20110209897A1 (en) * | 2008-11-21 | 2011-09-01 | David Denton | Olefin-Based Polymers, a Process for Making the Same, and a Medium Voltage Cable Sheath Comprising the Same |
US8623932B2 (en) | 2008-12-17 | 2014-01-07 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Foamed polyolefin composition |
WO2010071798A1 (en) | 2008-12-18 | 2010-06-24 | Univation Technologies, Llc | Method for seed bed treatment for a polymerization reaction |
KR101235390B1 (ko) | 2009-01-12 | 2013-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법 |
EP2391677B1 (en) | 2009-01-30 | 2016-09-28 | Dow Global Technologies LLC | Polymeric compositions and filled tpo articles having improved aesthetics |
RU2011135979A (ru) | 2009-01-30 | 2013-03-10 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Композиции полиэтилена высокой плотности, способ их получения, изготовленные из них укупоривающие изделия и способ изготовления таких укупоривающих изделий |
CN102333644B (zh) | 2009-02-27 | 2015-07-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 多层非织造原位层压体及其制备方法 |
JP5624117B2 (ja) | 2009-03-30 | 2014-11-12 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔性ポリマー膜、電池用セパレータ、およびそれらの製造方法 |
PL2414438T3 (pl) | 2009-03-31 | 2013-05-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | Koncentrat poliolefinowy i kompozycja nadająca się do formowania wtryskowego |
CN102405240B (zh) | 2009-04-21 | 2014-05-21 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合物的制造方法 |
US8378042B2 (en) | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
US20120028866A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
US8722817B2 (en) * | 2009-06-05 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene |
US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
US20100316808A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Gregory Keith Hall | Polyolefin Compositions for Coating Applications |
US20110059277A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Rainer Kolb | Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles |
BRPI1015130B1 (pt) | 2009-07-28 | 2019-11-26 | Univation Tech Llc | processo de polimerização usando um catalisador de geometria limitada suportado |
US8067652B2 (en) | 2009-08-13 | 2011-11-29 | Chemtura Corporation | Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins |
CN102574944B (zh) | 2009-08-17 | 2014-10-29 | 纳幕尔杜邦公司 | 改善的烯烃聚合方法 |
JP5814241B2 (ja) | 2009-09-18 | 2015-11-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | スラッシュ成形方法用の粉末状熱可塑性ポリオレフィンエラストマー組成物 |
KR20120050501A (ko) | 2009-10-02 | 2012-05-18 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 다층 용융취입 복합체 및 이의 제조 방법 |
US8668975B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
BR112012013004A2 (pt) | 2009-11-30 | 2017-05-23 | Dow Global Technologies Llc | composição de poliolefina termoplástica carregada e processo para fazer um artigo termoformado |
KR101271395B1 (ko) | 2009-12-21 | 2013-06-05 | 에스케이종합화학 주식회사 | 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법 |
CN102686662B (zh) | 2009-12-22 | 2015-11-25 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于膜的聚烯烃组合物 |
WO2011079207A1 (en) | 2009-12-24 | 2011-06-30 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
US8425847B2 (en) | 2010-01-14 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
JP5602249B2 (ja) | 2010-01-14 | 2014-10-08 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 連続的溶液重合のための方法および装置 |
WO2011087729A2 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for polymer finishing and packaging |
EP2348057A1 (en) | 2010-01-21 | 2011-07-27 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel polymers |
US9416206B2 (en) * | 2010-01-22 | 2016-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricating oil compositions and method for making them |
WO2011094057A1 (en) | 2010-01-27 | 2011-08-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers, compositions thereof, and methods for making them |
US8058461B2 (en) | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
WO2011112311A1 (en) | 2010-03-12 | 2011-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastic meltblown laminate constructions and methods for making same |
US20130012659A1 (en) | 2010-03-29 | 2013-01-10 | E I Dupont De Nemours And Company | Lubricant component |
CN102844284A (zh) * | 2010-04-28 | 2012-12-26 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 烷基环戊二烯化合物的合成方法 |
EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
CN102985484B (zh) | 2010-05-10 | 2015-12-16 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 助粘剂系统及其制备方法 |
KR102012142B1 (ko) | 2010-05-10 | 2019-08-19 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 접착 촉진제 시스템, 및 그의 제조 방법 |
US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
JP5886275B2 (ja) | 2010-05-21 | 2016-03-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品 |
WO2011150052A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
WO2011150053A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
WO2011155956A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-12-15 | Dow Global Technologies Llc | Polyolefin elastomer composition for artificial leather applications |
JP5955839B2 (ja) | 2010-06-22 | 2016-07-20 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 架橋組成物およびそれから製造される物品 |
IT1400743B1 (it) | 2010-06-30 | 2013-07-02 | Dow Global Technologies Inc | Composizioni polimeriche |
EP2588533A2 (en) | 2010-07-01 | 2013-05-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoformed ic trays of poly(phenylene ether) compositions |
GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
EP2410011A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-25 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
WO2012037180A1 (en) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Coextruded multilayer film structure |
JP5643432B2 (ja) | 2010-09-22 | 2014-12-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 改良された消音性充填材入り熱可塑性ポリオレフィン組成物 |
US9394381B2 (en) | 2010-11-29 | 2016-07-19 | Ineos Sales (Uk) Limited | Polymerisation control process |
US20130252005A1 (en) | 2010-12-10 | 2013-09-26 | Dow Global Technologies Llc | Films with improved coefficient of friction |
EP2465876A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Activating supports |
US9012359B2 (en) | 2011-01-20 | 2015-04-21 | Ineos Sales (Uk) Limited | Activating supports |
WO2012124913A2 (ko) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | 주식회사 메카로닉스 | 신규한 4-비이 족 유기금속화합물 및 그 제조방법 |
JP5636320B2 (ja) | 2011-03-29 | 2014-12-03 | 日本ポリプロ株式会社 | 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材 |
ES2599176T3 (es) | 2011-04-08 | 2017-01-31 | Ineos Europe Ag | Laminado que comprende una capa de poliolefina adherida a una capa de base |
KR101212637B1 (ko) | 2011-06-09 | 2012-12-14 | 에스케이종합화학 주식회사 | 신규한 사이클로펜타[b]플루오레닐 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
US20120329965A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Sk Innovation Co., Ltd. | Advanced transition metal catalytic systems in terms of comonomer incorporations and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and a-olefins using the same |
EP2567987B1 (en) | 2011-06-24 | 2016-04-27 | Sabic Sk Nexlene Company Pte. Ltd. | Transition metal catalyst system with excellent copolymerization and preparation method of ethylene homopolymer or copolymer of ethylene and -olefin using same |
WO2012175632A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Ineos Europe Ag | Slurry phase polymerisation process |
US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
CN103781839B (zh) | 2011-09-07 | 2018-06-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物以及由其制备的制品 |
CN103917595B (zh) | 2011-09-08 | 2016-08-31 | 日本聚丙烯株式会社 | 纤维增强聚丙烯类树脂组合物及其成型体 |
CA2752407C (en) | 2011-09-19 | 2018-12-04 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and closures for bottles |
US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
BR112014006802B1 (pt) | 2011-09-23 | 2020-11-24 | Dow Global Technologies Llc | composição e artigo |
KR101928603B1 (ko) | 2011-10-10 | 2018-12-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 기계적 및 열적 응력 하에 성질의 유지가 개선된 중합체 조성물 |
ES2665545T3 (es) | 2011-10-17 | 2018-04-26 | Ineos Europe Ag | Control del proceso de desgasificación del polímero |
US8841379B2 (en) | 2011-11-07 | 2014-09-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend |
EP2785786B1 (en) | 2011-12-01 | 2018-05-30 | Ineos Europe AG | Polymer blends |
CN104105722B (zh) | 2011-12-14 | 2016-11-09 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 聚合物 |
US9000200B2 (en) | 2011-12-19 | 2015-04-07 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for the preparation of metallocene complexes |
CN104093730A (zh) | 2011-12-19 | 2014-10-08 | 沙特基础工业公司 | 用于制备茂金属络合物的方法 |
US20150030852A1 (en) | 2012-01-26 | 2015-01-29 | Ineos Europe Ag | Copolymers for wire and cable applications |
GB2498936A (en) | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
JP6088548B2 (ja) | 2012-02-03 | 2017-03-01 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法 |
US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
BR112014030162A2 (pt) | 2012-06-05 | 2017-06-27 | Dow Brasil Sa | película e artigo |
EP2890556B1 (en) | 2012-08-28 | 2022-08-03 | Dow Brasil Indústria e Comércio de Produtos Químicos Ltda. | Films containing functional ethylene-based polymer compostions |
EP2890300B1 (en) | 2012-08-31 | 2019-01-02 | Kenji Suzuki | Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging |
CN104662081A (zh) | 2012-09-14 | 2015-05-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于车辆隔音应用的填充热塑性聚烯烃组合物 |
US9550847B2 (en) | 2012-09-28 | 2017-01-24 | Ineos Europe Ag | Method for production of polymer |
US9403927B2 (en) | 2012-10-16 | 2016-08-02 | Ineos Europe Ag | Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor |
WO2014088827A1 (en) | 2012-12-05 | 2014-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability |
JP6330302B2 (ja) | 2012-12-07 | 2018-05-30 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体 |
US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
JP6385364B2 (ja) | 2012-12-28 | 2018-09-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能性エチレン系ポリマー組成物を含有する多層フィルム |
CN104918947A (zh) | 2012-12-28 | 2015-09-16 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 将铝氧烷的生产整合到催化剂生产中的方法 |
CN110452318A (zh) | 2013-01-14 | 2019-11-15 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 制备高产率催化剂系统的方法 |
US9534070B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Polymerization processes for high molecular weight polymers |
US10548367B2 (en) | 2013-01-29 | 2020-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them |
SG10201801424YA (en) | 2013-02-08 | 2018-04-27 | Mitsui Chemicals Inc | Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method |
US20140377577A1 (en) * | 2013-06-19 | 2014-12-25 | Equistar Chemicals, Lp | Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same |
ES2973122T3 (es) | 2013-07-09 | 2024-06-18 | Dow Global Technologies Llc | Interpolímeros de etileno/alfa-olefina con fluidez de gránulos mejorada |
US20160257808A1 (en) | 2013-11-22 | 2016-09-08 | Dow Global Technologies Llc | Improved polyolefin composition for vehicle noise vibration and harshness applications |
CN105916954B (zh) | 2013-12-26 | 2020-03-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 含有改性的乙烯类聚合物和相容增粘剂的粘合剂组合物 |
BR112016016396B1 (pt) | 2014-02-13 | 2021-08-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | Processo para a produção de copolímero de etileno/a-olefina |
US9574083B2 (en) | 2014-02-27 | 2017-02-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions |
EP3112398B1 (en) | 2014-02-28 | 2019-08-21 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cross-linked product and production method and use therefor, and ethylene copolymer |
RU2655174C2 (ru) | 2014-03-28 | 2018-05-24 | Митсуи Кемикалс, Инк. | Олефиновая смола и способ её получения |
US10040884B2 (en) | 2014-03-28 | 2018-08-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Ethylene/α-olefin copolymers and lubricating oils |
CN106164104A (zh) | 2014-04-02 | 2016-11-23 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 连续性组合物及其制备和使用方法 |
CN106536193A (zh) | 2014-05-20 | 2017-03-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 整理收缩膜保护结构 |
KR102300853B1 (ko) | 2014-05-29 | 2021-09-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR102521433B1 (ko) | 2014-07-24 | 2023-04-14 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 저분자량 에틸렌계 폴리머의 중합용 비스-바이페닐페녹시 촉매 |
WO2016026121A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers |
CN106795449B (zh) | 2014-09-10 | 2020-08-07 | 三井化学株式会社 | 润滑油组合物 |
JP6568082B2 (ja) | 2014-09-11 | 2019-08-28 | 三井化学株式会社 | 1−ブテン由来の構成単位を含むオレフィン(共)重合体の製造方法 |
US10399052B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-09-03 | Univation Technologies, Llc | Methods of controlling polyolefin melt index |
CN107041138B (zh) | 2014-12-04 | 2020-11-27 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于制备乙烯类聚合物的五配位双苯基苯氧基催化剂 |
ES2784518T3 (es) | 2014-12-09 | 2020-09-28 | Mitsui Chemicals Inc | Composición de resina a base de propileno |
WO2016094281A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stretch wrapping film |
JP6845140B2 (ja) | 2014-12-30 | 2021-03-17 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 結束層のためのスルホニルアジド誘導体 |
EP3040199B1 (en) | 2014-12-31 | 2017-10-04 | Dow Global Technologies LLC | Self-recyclable barrier packaging |
EP3259318A1 (en) | 2015-02-20 | 2017-12-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Reinforced polycarbonate composition with improved impact performance |
WO2016135590A1 (en) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Bottle cap |
SG11201707037TA (en) | 2015-03-10 | 2017-09-28 | Univation Tech Llc | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
ES2863574T3 (es) | 2015-03-18 | 2021-10-11 | Dow Global Technologies Llc | Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas |
CN107428956B (zh) | 2015-03-20 | 2022-05-17 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物、其用途、其制造方法、乙烯-α-烯烃-非共轭多烯共聚物及其用途 |
EP3288984B1 (en) | 2015-04-27 | 2023-08-09 | Univation Technologies, LLC | Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof |
KR102006096B1 (ko) | 2015-05-08 | 2019-07-31 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 중합 방법 |
US20180194907A1 (en) | 2015-07-06 | 2018-07-12 | Sabic Global Technologies B.V. | High fatigue thermoplastic formulations |
EP4321564A3 (en) | 2015-07-09 | 2024-04-24 | Ineos Europe AG | Copolymers and films thereof |
US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
JP6770796B2 (ja) | 2015-09-24 | 2020-10-21 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
CN107922517B (zh) | 2015-09-25 | 2022-02-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于使低粘度聚烯烃官能化的非挤出工艺 |
WO2017054398A1 (zh) | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形负载型过渡金属催化剂 |
CA2914354C (en) | 2015-12-10 | 2022-11-08 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made frm bimodal polyethylene compositions |
CA2914353C (en) | 2015-12-10 | 2023-01-24 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions |
KR101810317B1 (ko) | 2016-04-06 | 2017-12-19 | 롯데케미칼 주식회사 | 용융 장력이 우수한 폴리프로필렌 수지 |
US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
WO2018044275A1 (en) | 2016-08-30 | 2018-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
JP7037556B2 (ja) | 2016-10-12 | 2022-03-16 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 官能化エチレン系ポリマーを生成するための方法 |
EP3546490B1 (en) | 2016-11-23 | 2024-03-06 | Lotte Chemical Corporation | Polyolefin catalyst and method for preparing polyolefin by using same |
WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
KR102038977B1 (ko) | 2016-12-30 | 2019-11-01 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 시클로펜타[b]티오펜일 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
CN110248576B (zh) | 2017-01-04 | 2023-01-03 | 肖氏工业集团公司 | 具有改进的脱层强度和流体阻隔性质的地毯及其制造方法 |
KR101980683B1 (ko) | 2017-01-06 | 2019-05-22 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR102034133B1 (ko) | 2017-01-09 | 2019-11-18 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
JP6741790B2 (ja) | 2017-01-16 | 2020-08-19 | 三井化学株式会社 | 自動車ギア用潤滑油組成物 |
US11311870B2 (en) | 2017-02-07 | 2022-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for reducing the loss of catalyst activity of a Ziegler-Natta catalyst |
EP3584075B1 (en) | 2017-02-20 | 2024-06-05 | Mitsui Chemicals, Inc. | Laminate |
EP3589693B1 (en) | 2017-02-28 | 2024-01-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm |
CN110573533B (zh) | 2017-03-09 | 2022-02-18 | 埃克森美孚化学专利公司 | 生产聚乙烯聚合物的方法 |
ES2685169B1 (es) | 2017-03-31 | 2019-08-06 | Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional | |
US10982383B2 (en) | 2017-04-05 | 2021-04-20 | Columbia Insurance Company | Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same |
RU2019142126A (ru) | 2017-05-31 | 2021-06-18 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Способ покрытия трубопроводного монтажного стыка |
WO2019027524A1 (en) | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE |
KR102100134B1 (ko) | 2017-08-21 | 2020-04-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR102643986B1 (ko) | 2017-09-29 | 2024-03-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2019064247A1 (ko) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2019071102A1 (en) * | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Northwestern University | POLAR COMONOMER ENCHAIRMENT IN OLEFIN POLYMERIZATION REACTIONS |
WO2019072695A1 (en) | 2017-10-11 | 2019-04-18 | Basell Polyolefine Gmbh | CATALYST SUPPORTED SYSTEM |
US11111325B2 (en) | 2017-11-15 | 2021-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
WO2019099587A2 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
WO2019099577A1 (en) | 2017-11-15 | 2019-05-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
CA3081572A1 (en) | 2017-11-16 | 2019-05-23 | Dow Global Technologies Llc | Method for coating a pipeline field joint |
US11479624B2 (en) | 2017-11-17 | 2022-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | PE-RT pipes and processes for making the same |
CA3022700A1 (en) | 2017-11-27 | 2019-05-27 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition having good dimensional stability |
CA3022996A1 (en) | 2017-12-04 | 2019-06-04 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition |
WO2019113142A1 (en) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | Dow Global Technologies Llc | Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines |
US11591417B2 (en) | 2017-12-13 | 2023-02-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization processes |
WO2019126189A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
WO2019126129A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
MX2020009404A (es) | 2018-03-20 | 2020-10-01 | Mitsui Chemicals Inc | Copolimero de etileno/alfa-olefina/polieno no conjugado, metodo para producir el mismo y uso del mismo. |
CA3094070A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-26 | Univation Technologies, Llc | Catalyst formulations |
US11459408B2 (en) | 2018-05-02 | 2022-10-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
CN112437790B (zh) | 2018-06-13 | 2024-04-23 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚烯烃共混物组合物 |
WO2020109870A2 (en) | 2018-06-28 | 2020-06-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, wires and cables, and methods for making the same |
WO2020014138A1 (en) | 2018-07-09 | 2020-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene cast films and methods for making the same |
CN112703210B (zh) | 2018-07-23 | 2022-10-28 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备双峰橡胶、热塑性硫化橡胶和由其制成的制品 |
WO2020023207A1 (en) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multilayer foam films and methods for making the same |
WO2020060745A1 (en) | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Devolatilization processes |
CN113195603B (zh) | 2018-11-13 | 2023-05-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯膜 |
WO2020102380A1 (en) | 2018-11-13 | 2020-05-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene blends and films |
CA3026095A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
CA3026098A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Narrow polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
CA3028157A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and their barrier properties |
CA3032082A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-07-31 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and articles with good barrier properties |
WO2020163079A1 (en) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films and backsheets for hygiene articles |
WO2020167399A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom |
WO2020174346A1 (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
KR20200105409A (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
WO2021014244A1 (en) | 2019-07-25 | 2021-01-28 | Nova Chemicals (International) S.A. | Rotomolded parts prepared from bimodal polyethylene |
EP4007698B1 (en) | 2019-08-01 | 2024-03-27 | Dow Global Technologies LLC | Multilayer structures having improved recyclability |
MX2022004229A (es) | 2019-10-16 | 2022-05-03 | Nova Chem Int Sa | Uso de polietileno reciclado en tapones para botellas. |
WO2021080813A1 (en) | 2019-10-22 | 2021-04-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate compositions and processes for the production thereof |
US11840624B2 (en) | 2019-12-04 | 2023-12-12 | Northwestern Unversity | Methods for forming stereospecific, polar functionalized polypropylene |
US20230002525A1 (en) | 2019-12-17 | 2023-01-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Solution Polymerization Process for Making High-Density Polyethylene with Long-Chain Branching |
WO2021126458A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties |
MX2022008210A (es) | 2020-01-17 | 2022-08-04 | Nova Chem Int Sa | Composiciones y articulos de copolimero de polietileno con propiedades de barrera. |
US20230097375A1 (en) | 2020-03-12 | 2023-03-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance |
CN115916892A (zh) | 2020-07-02 | 2023-04-04 | 国际人造丝公司 | 含有茂金属多峰共聚物橡胶的热塑性硫化橡胶组合物及其制造方法 |
CN116234837A (zh) | 2020-07-22 | 2023-06-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚烯烃组合物及其制品 |
WO2022126068A1 (en) | 2020-12-08 | 2022-06-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High density polyethylene compositions with long-chain branching |
WO2022232760A1 (en) | 2021-04-30 | 2022-11-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor |
CA3227522A1 (en) | 2021-08-03 | 2023-02-09 | Ineos Europe Ag | Polyethylene film |
WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2952679A (en) * | 1960-09-13 | Cyanuricacro preparation | ||
US2952697A (en) * | 1958-10-07 | 1960-09-13 | Ethyl Corp | Cyclopentadienyl metal compounds |
JPH0780930B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
US5096867A (en) * | 1990-06-04 | 1992-03-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts |
US5045517A (en) * | 1987-06-17 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene |
US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
JPH0791327B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1995-10-04 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の製造方法とその触媒 |
NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
US5420217A (en) * | 1989-09-13 | 1995-05-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US7041841B1 (en) * | 1989-09-13 | 2006-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5504169A (en) * | 1989-09-13 | 1996-04-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
US5227440A (en) * | 1989-09-13 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization |
US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
DE69322082T2 (de) * | 1992-04-20 | 1999-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymere des ethylens mit verzweigten olefinen |
US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
-
1990
- 1990-06-04 US US07/533,245 patent/US5055438A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-08-29 NZ NZ235095A patent/NZ235095A/xx unknown
- 1990-08-31 IL IL95549A patent/IL95549A0/xx unknown
- 1990-08-31 DD DD343767A patent/DD300233A5/de unknown
- 1990-09-07 CA CA002024899A patent/CA2024899C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-10 ES ES94203507T patent/ES2079332T1/es active Pending
- 1990-09-10 NO NO903928A patent/NO178891C/no unknown
- 1990-09-10 ES ES90309899T patent/ES2091801T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DK DK90309899T patent/DK0420436T4/da active
- 1990-09-10 DE DE69028057T patent/DE69028057T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 EP EP94203507A patent/EP0662484A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-10 DE DE0420436T patent/DE420436T1/de active Pending
- 1990-09-10 EP EP90309899A patent/EP0420436B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-09-10 DE DE0662484T patent/DE662484T1/de active Pending
- 1990-09-10 AT AT90309899T patent/ATE141275T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-11 PT PT95272A patent/PT95272B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 BR BR909004537A patent/BR9004537A/pt unknown
- 1990-09-12 FI FI904506A patent/FI109705B/fi active IP Right Grant
- 1990-09-12 HU HU905878A patent/HU214667B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-09-12 AU AU62483/90A patent/AU6248390A/en not_active Abandoned
- 1990-09-12 KR KR1019900014359A patent/KR100190735B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 EP EP94203509A patent/EP0643066A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-13 DK DK90914596.3T patent/DK0491842T3/da active
- 1990-09-13 KR KR1019920700565A patent/KR100195662B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 EP EP90914596A patent/EP0491842B1/en not_active Revoked
- 1990-09-13 WO PCT/US1990/005208 patent/WO1991004257A1/en active IP Right Grant
- 1990-09-13 AT AT90914596T patent/ATE151429T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 AR AR90317859A patent/AR244355A1/es active
- 1990-09-13 JP JP2243683A patent/JPH03188092A/ja active Pending
- 1990-09-13 DE DE69030442T patent/DE69030442T2/de not_active Revoked
- 1990-09-13 BR BR909007642A patent/BR9007642A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-09-13 CA CA002065745A patent/CA2065745C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-09-13 EP EP94203508A patent/EP0671404A3/en not_active Withdrawn
- 1990-09-13 JP JP2513762A patent/JP2994746B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-03-28 US US07/676,690 patent/US7205364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-11 US US07/728,428 patent/US7569646B1/en active Active
-
1992
- 1992-03-12 NO NO920971A patent/NO178895C/no unknown
- 1992-03-12 FI FI921077A patent/FI113538B/fi active
-
1996
- 1996-11-06 GR GR960402913T patent/GR3021539T3/el unknown
-
2000
- 2000-10-16 GR GR20000402318T patent/GR3034632T3/el not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-03-23 US US11/387,217 patent/US20060178491A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT95272B (pt) | Processo para a preparacao de catalisadores de polimerizacao de olefinas possuindo um metal de transicao do grupo iv b | |
US6617466B1 (en) | Monocylopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
USRE37400E1 (en) | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts | |
US5547675A (en) | Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins | |
US5420217A (en) | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
EP0548277A1 (en) | Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
JPH06345807A (ja) | 二金属メタロセンアルモキサン触媒系ならびにそのエチレン−α−オレフイン弾性体およびエチレン−α−オレフイン−非共役ジオレフイン弾性体の製造における使用 | |
US20130059991A1 (en) | Catalyst for stereoselective olefin polymerization and method for manufacturing stereoselective polyolefin | |
CN107406536B (zh) | 制备聚烯烃的方法 | |
EP0705283B1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING AMORPHOUS POLY-$g(a)-OLEFINS WITH A MONOCYCLOPENTADIENYL TRANSITION METAL CATALYST SYSTEM | |
EP0618931B1 (en) | A modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins | |
JP4122655B2 (ja) | 遷移金属化合物、付加重合用触媒成分、付加重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
JP2020527181A (ja) | ポリプロピレンおよびその製造方法 | |
USRE37788E1 (en) | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts | |
CN107001394B (zh) | 新颖的第4族过渡金属化合物及其用途 | |
AU643237C (en) | Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
AU667292C (en) | Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system | |
JPH0216761B2 (pt) | ||
NO309657B1 (no) | Anvendelse av metallocenforbindelser ved olefinpolymerisasjon | |
JPH07233211A (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法 | |
JP2004292771A (ja) | 付加重合用触媒成分、付加重合用触媒および付加重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19910102 |
|
FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20010326 |
|
MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20070926 |