HU214667B - Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával - Google Patents

Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával Download PDF

Info

Publication number
HU214667B
HU214667B HU905878A HU587890A HU214667B HU 214667 B HU214667 B HU 214667B HU 905878 A HU905878 A HU 905878A HU 587890 A HU587890 A HU 587890A HU 214667 B HU214667 B HU 214667B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
group
compound
periodic table
priority
Prior art date
Application number
HU905878A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT55791A (en
HU905878D0 (en
Inventor
Jo Ann Marie Canich
Original Assignee
Exxon Chemical Patents Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27019705&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU214667(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Exxon Chemical Patents Inc. filed Critical Exxon Chemical Patents Inc.
Publication of HU905878D0 publication Critical patent/HU905878D0/hu
Publication of HUT55791A publication Critical patent/HUT55791A/hu
Publication of HU214667B publication Critical patent/HU214667B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C08F210/18—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers with non-conjugated dienes, e.g. EPT rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

A találmány tárgya őlefinek pőlimerizálására szőlgálókatalizátőrrendszer, amelynek összetevői egy (I) általánős képletűmetallőcén vegyület és alűmőxán. Az (I) általánős képletben Mjelentése egy, a periódűsős rendszer IVB csőpőrtjába tartőzóátmenetifém atőm; (C5H4–xRx) jelentése ciklőpentadienil gyűrű, ahől xértéke 1–4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenülalkilcsőpőrt vagy hárőm alkilcsőpőrttal helyettesítettmetallőidcsőpőrt, am lyben a metallőid a periódűsős rendszer IVAcsőpőrtjába tartőzó elem, vagy egy vagy két benzőlgyűrűvel összeőlvadtciklőpentadienil gyűrű; J a periódűsős rendszer VA csőpőrtjába tartőzóelem, amelynek kőőrdinációs száma hárőm; R' jelentése alkilcsőpőrt,ciklőalkilcsőpőrttal helyettesített alkilcsőpőrt, adőtt esetbenalkilcsőpőrttal helyettesített fenilcsőpőrt vagy ciklőalkilcsőpőrt; aQ helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halőgénatőm vagyalkilcsőpőrt; és B jelentése dialkilMe vagy alkilPhMe, ahől Me aperiódűsős rendszer IVA vagy VA csőpőrtjába tartőzó fém; és Ljelentése Lewis-bázis, ahől w értéke 0–3, azzal a megkötéssel, hőgy haJR' jelentése alkilcsőpőrttal, fenilcsőpőrttal vagy benzilcsőpőrttalhelyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Qhelyettesítők jelentése halőgénatőm s/vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrtés R jelentése 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrt, akkőr a B helyettesítő Meegysége szilíciűmtól eltérő jelentésű. A találmány tárgyát képezi mégaz (I) általánős képletű metallőcén vegyületek előállítása, a fentikatalizátőrrendszer előállítása és alkalmazása őlefinekpőlimerizálásáhőz, miáltal nagy mőlekűlatöme ű, szűk mőlekűlatömeg-előszlású pőliőlefinek állíthatók elő. ŕ

Description

A találmány tárgya eljárás a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifémeket tartalmazó metallocén vegyületek előállítására, a fenti vegyületeket és egy alumoxánt tartalmazó katalizátorrendszer, eljárás a katalizátorrendszer előállítására, valamint eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorrendszer alkalmazásával. A katalizátorrendszer nagyon aktív az alumíniumnak a IVB csoportba tartozó átmenetifémhez viszonyított kis aránya esetén, így olyan poliolefin termék előállítását katalizálja, amely csekély katalizátormaradékot tartalmaz.
Mint ismeretes, különböző eljárások és katalizátorok léteznek olefinek homopolimerizálására és kopolimerizálására. Számos alkalmazásban elsőrangú fontosságú, hogy a poliolefin nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeggel és ugyanakkor viszonylag szűk molekulatömeg-eloszlással rendelkezzen. A nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeg, ha szűk molekulatömeg-eloszlás társul hozzá, biztosítja, hogy a poliolefin vagy az etilén-a-olefin kopolimer jó szilárdsági tulajdonságokkal rendelkezzen.
A hagyományos Ziegler-Natta katalizátorrendszerek - egy átmenetifém-vegyület egy alumíniumalkillel mint kokatalizátorral - képesek rá, hogy nagy molekulatömegű poliolefineket hozzanak létre, de széles molekulatömeg-eloszlással.
Újabban kifejlesztettek egy olyan katalizátorrendszert, amelyben az átmenetifém-vegyület két vagy több ciklopentadienil-gyűrű ligandummal rendelkezik (az ilyen átmenetifém-vegyületeket nevezzük metallocéneknek), és amely katalizálja poliolefinek előállítását olefin monomerekből. Ennek megfelelően a IVB csoportba tartozó fémek metallocén vegyületeit, sajátosan a titanocéneket és cirkonocéneket alkalmazzák az ilyen metallocén-tartalmú katalizátorrendszerek átmenetifém-komponense gyanánt poliolefinek és etilén-a-olefin kopolimerek előállítása során. Ha az ilyen metallocéneket alumínium-alkil kokatalizátorral együtt alkalmazzuk - mint a hagyományos Ziegler-Natta katalizátorrendszer esetében szokásos -, az ilyen metallocén katalizátorrendszer katalitikus aktivitása általában túl csekély ahhoz, hogy bármely gazdasági jelentősége legyen.
Időközben ismeretessé vált, hogy az ilyen metallocénekhez - alumínium-alkil helyett - alumoxán kokatalizátor is használható, ez nagy aktivitást kölcsönöz a metallocén katalizátorrendszemek a poliolefinek előállításában.
A IVB csoportba tartozó átmenetifémek metallocén típusú vegyületeinek széles körét nevezték meg mint lehetséges jelölteket alumoxán kokatalizátorokkal képezett katalizátorrendszerek kialakítására. így, bár a IVB csoportba tartozó átmenetifémek biszciklopentadienil vegyületei voltak a leginkább preferált és legjobban tanulmányozott metallocén típusok a poliolefinek előállítására alkalmazott metallocén/alumoxán katalizátorokban, születtek olyan javaslatok is, hogy a mono- és triszciklopentadienil-átmenetifém-vegyületek szintén használhatók lehetnek (lásd például a 4522982, a 4530914 és a 4701431 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmakat). Ilyen metallocén/alumoxán katalizátorokhoz monociklopentadienil-átmenetifémvegyület gyanánt javasolták a monociklopentadienil-átmenetifém-trihalogenideket és -trialkileket.
A közelmúltban tették közzé a WO 87/03887 számú PCT bejelentést, amelyben olyan kompozíciót írnak le, amelyben α-olefin polimerizációjára szolgáló metallocén/alumoxán katalizátorrendszer metallocén típusú komponense gyanánt legalább egy ciklopentadienil és legalább egy heteroatom ligandummal koordinált átmenetifém vegyületet használnak. A kompozíciót tágan definiálják, mint egy átmenetifémet - előnyösen a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozót - legalább egy ciklopentadienil ligandummal és 1-3 heteroatom ligandummal koordinálva, míg a koordinációs egyensúly követelményét ciklopentadienil és szénhidrogéncsoport ligandumokkal elégítik ki. A leírt metallocén/alumoxán katalizátorrendszert kizárólag olyan átmenetifém-vegyületekkel illusztrálják, amelyek a IVB csoportba tartozó átmenetifémek biszciklopentadienilvegyületei.
Még újabban a Torontóban, Kanadában 1988 júniusában a Third Chemical Congress of North America néven tartott konferencián John Bercaw olyan kísérletekről számolt be, amelyek során olefinek polimerizálására szolgáló katalizátorrendszer gyanánt olyan vegyületet használtak, amelyben egy, a IIIB csoportba tartozó átmenetifém egyetlen, heteroatommal áthidalt ciklopentadienil-ligandummal van koordinálva. Bár az alkalmazott körülmények között bizonyos katalitikus aktivitást megfigyeltek, az aktivitás mértéke és a kapott polimer termék megfigyelt tulajdonságai nem támasztják alá azt a reményt, hogy az ilyen átmenetifém-vegyületek hasznot hajtóan lennének alkalmazhatók ipari méretű polimerizációs eljárásokban.
Továbbra is fennáll az igény olyan katalizátorrendszer megvalósítására, amely nagyobb molekulatömegű poliolefinek előállítását teszi lehetővé, kívánatos módon szűk molekulatömeg-eloszlással.
A találmány szerinti katalizátorrendszer a periódusos rendszer IVB csoportjába (lásd CRC Handbook of Chemistry and Physics, 68. kiadás, 1987-88) tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensből és egy alumoxán komponensből áll, és oldatban, zagyban vagy ömlesztett állapotban végzett polimerizációs folyamatban alkalmazható nagy tömeg szerinti átlagos molekulatömeggel és viszonylag szűk molekulatömeg-eloszlással rendelkező poliolefin előállítására.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensét az I általános képlettel írhatjuk le, ahol
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1—4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
HU 214 667 Β
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 3 közötti szám, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű.
A katalizátor alumoxán komponense ismert, ilyeneket ismertetnek például az S. Pasynkiewicz: „Alumoxanes: synthesis, structures, complexes and reactions” [Polyhedron, 9 (2/3) 429-453 (1990)] szakirodalmi helyen közölt referálógyűjteményben, valamint az alumoxánok alkalmazását magukban foglaló EP35242 és EP 69951 számú európai és a 4 912 075, 4 952 714 és 5 084 534 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Előnyös az 1-6 szénatomos alkil alumoxán, különösen előnyös a metilalumoxán.
A találmány szerinti katalizátorrendszerek előállíthatok úgy, hogy a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst és az alumoxán komponenst közös oldatba visszük, oldószerként egy szokásosan folyékony alkánt vagy aromás oldószert, előnyösen olyan oldószert alkalmazunk, amely alkalmas polimerizációs hígítóként való felhasználásra egy olefin monomer folyékony fázisú polimerizációja során.
Egy, a találmány szerinti jellemző polimerizációs eljárás, például olefinek polimerizálása vagy kopolimerizálása úgy folytatható le, hogy 2-8 szénatomos α-olefineket, előnyösen etilént olyan katalizátorral hozunk érintkezésbe, amely megfelelő polimerizációs hígítóban a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó fent bemutatott komponensből, valamint egy metil-alumoxánból áll, és a komponenseket olyan mennyiségben tartalmazza, hogy az alumínium mólaránya az átmenetifémhez 1:1 és 20000:1 közötti; majd a fenti monomert a fenti katalizátorrendszer jelenlétében -100 °C és 300 °C közötti hőmérsékleten 1 másodperc és 10 óra közötti ideig reagáltatjuk, így olyan poliolefmt nyerünk, amelynek tömeg szerinti átlagos molekulatömege 1000 vagy kevesebb és 5000000 vagy több között van, molekulatömeg-eloszlása pedig 1,5 és 15,0 között. Kisebb molekulatömegű terméket kapunk, ha csökkentett aktivitású katalizátorváltozatot, magasabb hőmérsékletet és/vagy transzferanyagokat, például hidrogént alkalmazunk.
A találmány egy előnyös megvalósítása a következő:
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensét az I általános képlettel írhatjuk le, ahol M jelentése Zr, Hf vagy Ti a legmagasabb oxidációs állapotában (+4, d° komplex);
(Cj-H4_xRx) jelentése az előzőekben megadott;
J jelentése az előzőekben megadott, előnyösen N vagy P;
az R’ és Q helyettesítők jelentése az előzőekben megadott;
B jelentése az előzőekben megadott, például olyan di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe csoport, amelyben Me jelentése Si, Ge, P vagy N.
Azokra a B csoportokra, amelyek a katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense alkotórészeként megfelelnek, az I. táblázat első oszlopában, B fejléc alatt sorolunk fel példákat.
A Q szénhidrogéncsoportok például a következők lehetnek: etil-, propil-, butil-, amil-, izoamil-, hexil- és izobutil-csoport, előnyösen metilcsoport. Q halogénatom jelentése például klór-, bróm-, fluor- vagy jódatom, előnyösen klóratom.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense alkotórészeként megfelelő Q csoportokra az I. táblázat negyedik oszlopában sorolunk fel példákat a Q fejléc alatt.
A ciklopentadienil gyűrű legalább egy hidrogénatomjának helyettesítésére alkalmas R helyettesítőként álló helyettesített metalloidcsoport lehet például a trimetil-szilil-, trietil-szilil-, etil-dimetil-szilil-, metildietil-szilil- vagy trimetil-germil-csoport.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenseként alkalmas (C5H4_xRx) képletű ciklopentadienil-gyűrű-csoportokra az I. táblázat második oszlopában, a (C5H4_XRX) fejléc alatt sorolunk fel példákat.
A katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó I általános képletű komponense alkotórészeként alkalmas JR’ heteroatomos ligandumcsoportokra az I. táblázat harmadik oszlopában JR’ fejléc alatt sorolunk fel példákat.
Az I. táblázatban a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens I általános képletének helyettesítőire adunk példákat. A felsorolás a megértést segíti elő, nem korlátozó jellegű. A teljes komponens egy sor lehetséges változatát úgy kaphatjuk meg, hogy összeállítjuk az összes olyan lehetséges kombinációt, amelyben az alkotóegységek közül bármelyik egy másikkal kapcsolódik össze. Példák erre a következő vegyületek: dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butilj-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szililtetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafhium-diklorid, dimetil-szilil-(terc-butil)-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-(terc-butil)-ciklopentadienil-(terc-butilj-amido-hafnium-diklorid, dimetil-szilil-trimetil-szilil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-fenil-amido-cirkó3
HU 214 667 Β nium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-fenil-amido-hafhium-diklorid, metil-fenil-szililtetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-cirkónium-diklorid, metil-fenil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafnium-diklorid, metil-fenilszilil-tetrametil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amido-hafnium-dimetil, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(p-n-butil-fenil)-amido-cirkónium-diklorid, dimetil-szilil-tetrametil-ciklopentadienil-(p-n-butil-fenil)-amid-hafnium-diklorid. A szemléletesség kedvéért a fenti vegyületek és azok, amelyeket az I. táblázat kom10 binációs lehetőségeiből kaphatunk, nem tartalmazzák az L Lewis-bázis-ligandumot. Azokat a feltételeket, amelyek mellett a Lewis-bázis-ligandumot, például étert tartalmazó vagy dimereket alkotó komplexek ki5 alakulnak, a fémcentrum körüli ligandumok térbeli kitelj edése határozza meg. így például a terc-butil-csoport a Me4Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2 képletű vegyületben nagyobb térbeli helyigényű, mint a fenilcsoport a Me2Si(Me4C5)(NPh)ZrCl2Et2O képletű vegyületben, így az előbbi vegyületben az éter-koordináció nem tud kialakulni.
1. táblázat
I általános képletű vegyületek (w = 0)
B (C5H4_xRx) JR’ Q M
dimetil-szilil (terc-butil)-amido cirkónium
dietil-szilil metil-ciklopentadienil fenil-amido klór hafnium
di(n-propil)-szilil 1,2-dimetil-cikIopentadienil (p-n-butil-fenil)-amido metil titán
diizoporopil-szilil 1,3-dimetil-ciklopentadienil ciklohexil-amido etil
di(n-butil)-szilil indenil
di(terc-butil)-szilil 1,2-dietil-ciklopentadieni 1 n-butil-amido fluor
di(n-hexil)-szilil tetrametil-ciklopentadienil metil-amido bróm
metil-fenil-szilil etil-ciklopentadienil etil-amido jód
etíl-metil-szilil (n-butil)-ciklopentadienil n-propil-amido n-propil
izopropil-amido izopropil
benzil-amido n-butil
n-hexil-metil-szilil (terc-butil)-foszfido amil
tetrahidroindenil etil-foszfido izoamil
propil-ciklopentadienil fenil-foszfido hexil
(terc-butil)-ciklopentadienil izobutil
dimetil-germanil
dietil-germanil
fenil-amido trimetil-germil-ciklopentadienil
(terc-butil)-amido trimetil-sztannil-ciklopentadienil
metil-amido trietil-plumbil-ciklopentadienil
(terc-butil)-foszfido
etil-foszfido trimetil-szilil-ciklopentadienil
fluorenii
dimetil-metilén
dietil-metilén
dimetil-etilén
dietil-etilén
dipropil-etilén
dimetil-propilén
dietil-propilén
l,l-dimetil-3,3- dimetil-propilén
HU 214 667 Β
Az I általános képletü vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [(C5H4_XRX)-B-(JR’)2-K2+] általános képletü vegyülettel reagáltatjuk - a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő az előzőekben megadott. Előnyösen egy ciklopentadienillítium-vegyületet reagáltatunk dihalogenid vegyülettel, ennek során lítíum-halogenid só szabadul fel és a monohalogénezett helyettesítő kovalensen kötődik a ciklopentadienil-vegyülethez. Az így helyettesített ciklopentadienil reakcióterméket ezután egy foszfid, oxid, szulfid vagy amid lítiumsójával (például lítiumamiddal) reagáltatjuk, ennek során a monohalogénezett helyettesítő halogénatomja úgy lép reakcióba, hogy lítium-halogenid só szabadul fel, és a lítium-amid só amin egysége kovalensen kötődik a ciklopentadienil reakciótermék helyettesítőjéhez. A ciklopentadienil termék kapott aminszármazékát ezután egy alkil-lítium reagenssel reagáltatjuk, ennek során a ciklopentadienil-vegyület szénatomján és a szubsztituenshez kovalensen kötött aminrész nitrogénatomján lévő labilis hidrogénatomok reakcióba lépnek a lítium-alkil-reagens alkilcsoportjával, és alkán felszabadulása mellett a ciklopentadienil-vegyület dilítium-sója képződik. Ezt követően a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó I általános képletü vegyület úgy állítható elő, hogy a ciklopentadienil-vegyület dilítium-sóját egy IVB csoportba tartozó átmenetifémmel, előnyösen egy IVB csoportba tartozó átmenetifém egy halogenidjével reagáltatjuk.
A találmány szerinti katalizátorrendszerben alkalmazható, a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó vegyületek közé tartoznak például azok, amelyekben a B áthidaló csoport di(l—6 szénatomos)alkil-, (1-6 szénatomos alkil)fenil-szilán-, -metilén- vagy -etiléncsoport. A IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó áthidalt vegyületek közül előnyösebbek például azok, amelyeket B csoportként dimetil-szilil-, metil-fenil-szilil-, dietil-szilil- vagy etil-fenil-szilil-csoport hidal át. Legelőnyösebbek a dimetil-szilil-, dietil-szililvagy metil-fenil-szilil-csoporttal áthidalt vegyületek.
A IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponensek példáiként tekinthetjük az I. táblázatban található helyettesítők bármely kombinációjának megfelelő I általános képletü vegyületeket. Példaként említjük a dimetil-szilil-ciklopentadienil-(terc-butil)-amidodikloro-cirkóniumot.
A katalizátorrendszer ismert alumoxán komponense oligomer vegyület, amely szokásosan az (R2-Al-O)m általános képlettel, ez gyűrűs vegyület, vagy pedig az R3(R4*A1-O)ra-A1R2 5 általános képlettel, ez lineáris vegyület, jellemeznek. Az alumoxánok általános képletében R3, R4, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül egyértékű anionos ligandum, például 1-5 szénatomos alkilcsoport, például metil-, etil-, propil-, butil- vagy pentilcsoport vagy halogénatom, m értéke egy 1 és 50 közötti egész szám. Előnyösebben R2, R3, R4 és R5 1-6 szénatomos alkilcsoport, legelőnyösebben metilcsoport és m > 4. Ha az alumoxán előállításában alkilalumínium-halogenidet használunk fel, R2, R3, R4 és R5 közül egy vagy több halogenid lehet.
Mint jól ismert, az alumoxánok különböző eljárásokkal állíthatók elő. Például egy trialkil-alumínium vegyület reagáltatható vízzel, amelyet valamely nedvességet tartalmazó inért szerves oldószer formájában adunk hozzá, vagy a trialkil-alumínium érintkezésbe hozható egy hidratált sóval, például egy inért szerves oldószerben szuszpendált hidratált réz-szulfáttal, így egy alumoxánt nyerünk. Általában, bárhogy állítsuk is elő, a trialkil-alumínium reakciója korlátozott mennyiségű vízzel mindig az alumoxán lineáris és gyűrűs változatainak keverékét eredményezi.
Az alumoxánok előállítása, köztük szerves alumíniumvegyületek, példaként alumínium-alkil vízzel való reagáltatásával való előállításuk S. Pasynkiewicz előzőekben hivatkozott közleményéből és az ott hivatkozott korábbi közleményekből részletesen megismerhető.
A találmány szerinti katalizátorrendszerben való felhasználásra alkalmas alumoxánok azok, amelyeket egy alkil-alumínium reagens hidrolízisével állítunk elő. Ilyenek például a trimetil-alumínium, trietil-alumínium, tripropil-alumínium, triizobutil-alumínium, dimetil-alumínium-klorid, diizobutil-alumínium-klorid, dietil-alumínium-klorid. A legelőnyösebben alkalmazható alumoxán a metil-alumoxán (MAO), sajátosan azok a metil-alumoxánok, amelyeknek az átlagos oligomerizációs foka 4 és 25 között van, legelőnyösebben 13 és 25 közötti.
A katalizátorrendszer tartalmazhat egy alkil-alumíniumot és vizet, amelyek egymással és/vagy a metallocén vegyülettel legalább részlegesen reakcióba léphetnek a polimerizáló edényen kívül, és amelyek reakciója folyhat in situ a polimerizáló edényben.
A találmány szerinti eljárásban alkalmazott katalizátorrendszer olyan komplex, amely a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens és az alumoxán komponens elegyítése révén jön létre. A katalizátorrendszer előállítható oly módon, hogy a szükséges IVB csoportba tartozó átmenetifém komponenst és az alumoxán komponenst olyan inért oldószerbe adagoljuk, amelyben az olefin polimerizációja oldatban, zagyban vagy ömlesztett állapotban végzett polimerizációs eljárás során végbemehet.
A katalizátorrendszer előállítására az alumíniumalkil vegyületet és vizet vagy az alumoxánt az I általános képletü vegyülettel (a helyettesítők jelentése az előzőekben megadott) az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben elegyítjük. Az alumoxánt vagy alumínium-alkilt és a metallocént külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazhatja a katalizátorrendszer.
A katalizátorrendszer célszerűen úgy állítható elő, hogy a kiválasztott IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst és a kiválasztott alumoxán komponenst tetszőleges sorrendben valamely alkán vagy aromás szénhidrogén oldószerbe juttatjuk, előnyö5
HU 214 667 Β sen olyanba, amely polimerizációs hígítóként való felhasználásra is alkalmas. Ha a felhasznált szénhidrogén oldószer egyben polimerizációs hígítóként való felhasználásra is alkalmas, a katalizátorrendszer in situ hozható létre a polimerizáló reaktorban. Más lehetséges megoldásként a katalizátorrendszer előállítható külön is, koncentrált formában, majd a reaktorban hozzáadható a polimerizációs hígítóhoz. Előállíthatok továbbá kívánt esetben a katalizátorrendszer komponensei külön-külön oldatokként is, majd megfelelő arányban adhatók hozzá a reaktorban a polimerizációs hígítóhoz a folyamatos folyadékfázisú polimerizációs eljárás céljaira megfelelő módon. Olyan alkánok és aromás szénhidrogének, amelyek mind a katalizátorrendszer kialakítása során oldószerként, mind polimerizációs hígítóként megfelelnek, például az egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogének, így az izobután, bután, pentán, hexán, heptán és oktán; a gyűrűs és aliciklusos szénhidrogének, például a ciklohexán, cikloheptán, metil-ciklohexán és metilcikloheptán, valamint az aromás és alkilcsoporttal helyettesített aromás vegyületek, például a benzol, toluol és xilol. Az alkalmas oldószerek közé tartoznak továbbá azok az olefinek, amelyek monomerként vagy komonomerként szolgálhatnak, például az etilén, propilén, 1-butén és 1-hexén.
A találmány szerint a legjobb eredmény általában akkor érhető el, ha a IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponens a hígító anyagban 0,0001 és 1,0 millimol/1 közötti koncentrációban van jelen, az alumoxán komponens pedig olyan mennyiségben, hogy az alumínium mólaránya az átmenetifémhez 1:1 és 20000:1 között legyen. Elegendő oldószert kell alkalmazni ahhoz, hogy biztosítsa a jó hőelvezetést a katalizátor komponenseiről a reakció során és jó keveredést tegyen lehetővé.
A katalizátorrendszer hatóanyagai, vagyis a IVB csoportba tartozó átmenetifém, az alumoxán és a polimerizációs hígító gyorsan vagy lassan adagolhatok a reakcióedénybe. A katalizátor-komponensek érintkezésbe hozása során a hőmérséklet széles határok között változtatható, például -10 °C és 300 °C között. Nagyobb vagy kisebb hőmérsékletek is alkalmazhatók. A katalizátorrendszer kialakítása folyamán a reakcióelegyet előnyösen 25 °C és 100 °C közötti, legelőnyösebben 25 °C körüli hőmérsékleten tartjuk.
Mind a katalizátorrendszer egyes komponenseit, mind a már kialakított katalizátort végig védjük az oxigéntől és a nedvességtől. így a reakciókat oxigén- és nedvességmentes atmoszférában hajtjuk végre, ha pedig a katalizátorrendszert külön visszanyeqük, akkor oxigén- és nedvességmentes atmoszférában nyerjük vissza. A reakciókat tehát előnyösen valamely inért száraz gáz, például hélium vagy nitrogén jelenlétében vezetjük le.
A találmány szerinti polimerizációs eljárás egy előnyös megvalósításában a katalizátorrendszert olefin monomer folyadékfázisú (zagyban, oldatban, szuszpenzióban, ömledékben vagy ezek kombinációjában végzett), nagynyomású fluidizált fázisban végzett vagy gázfázisú polimerizációjában alkalmazzuk. Ezek a folyamatok megvalósíthatók külön-külön vagy sorozatban. A folyadékfázisú eljárás lépései az olefin monomer érintkezésbe hozása a katalizátorrendszerrel valamely megfelelő polimerizációs hígítóban, majd a fenti monomer reagáltatása a fenti katalizátorrendszer jelenlétében megfelelő ideig és hőmérsékleten ahhoz, hogy nagy molekulatömegű poliolefint nyeljünk.
Ebben az eljárásban a monomer lehet etilén önmagában, ha homopolietilént kívánunk előállítani, vagy etilén és 3-20 szénatomos a-olefin kombinációja, ha etilénolefin kopolimert kívánunk előállítani. Előállíthatok magasabb α-olefinek homopolimerjei is, például propiléné, buténé, sztirolé, valamint ezek etilénnel és/vagy 4 nagy több szénatomos α-olefinekkel vagy diolefmekkel alkotott kopolimeqei. Etilén homopolimerizációja, valamint azon kopolimerizációs folyamatok esetén, amelyeknél etilént juttatunk a reakciózónába, a legelőnyösebb reakciókörülmények a 0,13 kilopascal és 345 megapascal közötti nyomás és -100 °C és 300 °C közötti reakcióhőmérséklet. Az alumínium mólaránya az átmenetifémhez előnyösen 1:1 és 18000:1 közötti, még előnyösebben 1:1 és 1000:1 közötti. A reakció időtartama előnyösen 1 perc és 1 óra közötti.
A találmány szerinti eljárás bemutatására egy nem korlátozó példát mutatunk be:
Keverővei ellátott tankreaktorba folyékony 1-butén monomert töltünk. A katalizátorrendszert porlasztófejeken át visszük be akár a folyadék-, akár a gőzfázisba. Az etiléngáz kiindulási anyagot a reaktorban lévő gőzfázisba visszük be, vagy a folyadékfázisba keverjük be szakember számára ismert módon. A reaktorban lévő folyadékfázis lényegében folyékony 1-butént tartalmaz, benne oldott etiléngázzal, a reaktor gőzfázisú része pedig valamennyi monomer gőzét tartalmazza. A reaktor hőmérséklete és nyomása az elgőzölgő α-olefin monomer visszafolyatásával szabályozható (önhűtés), valamint végezhetünk hűtést hűtőspirállal, hűtőköpennyel stb. is. A polimerizáció mértéke a katalizátor koncentrációjával szabályozható. A polimer termék etiléntartalmát az etilénnek a reaktorban az 1-buténhez képest fenntartott aránya határozza meg, amelyet viszont a kérdéses komponenseknek a reaktorba való adagolási aránya beállításával szabályozunk.
Az alább következő és a találmány gyakorlatát szemléltető példákban a keletkező poliolefin termékek elemzésére az alábbi elemzési módszereket alkalmazzuk. A poliolefin termékek molekulatömegét gélpermeációs kromatográfiával (GPC) határozzuk meg a következő módon. A molekulatömeget és a molekulatömeg-eloszlást Waters 150 gélpermeációs kromatográfiai méljük, amely törésmutató-különbség detektorral és Chromatix KMX-6 típusú, nyalábon belüli fényszórás-fotométerrel van ellátva. A rendszert 135 °C hőmérsékleten 1,2,4triklór-benzol mozgó fázissal használjuk. Shodex (Showa Denko America Inc.) 802, 803, 804 és 805 típusú polisztirol gél oszlopokat használunk. Ezt a technikát a J. Cazes (szerk.): Liquid Chromatography of Polymers and Related Materials III, Marcel Dekker, 1981, p. 207. szakirodalmi helyen tárgyalják, amelyet leírásunkba referenciaként építünk be. Az oszlop tágulására vonatkozó korrekciót nem alkalmazunk; az általánosan elfogadott
HU 214 667 Β szabványok, például az USA szabványügyi hivatala (National Bureau of Standards) polietilén 1484 szabványa és az anionosan előállított hidrogénezett poliizoprének (mint alternáló etilén-propilén kopolimerek) szabványa adatai azonban igazolják, hogy az ilyen korrekciók a tömeg szerinti molekulatömeg és a szám szerinti molekulatömeg Mt/Mn arányára kisebbek, mint 0,05 egység. Az Mt/Mn értéket az eluciós időkből számítjuk. A számszerű kiértékelést a Beckman/CIS cég kereskedelmi forgalomban kapható, de a helyi követelményekhez igazított LALLS nevű programcsomagjával és az általánosan használt Gél Permeation programcsomaggal együttesen végezzük HP 1000 számítógépen.
A következő, nem korlátozó példákkal a találmányegyes megvalósítási módjait kívánjuk megvilágítani.
Minden folyamatot inért hélium- vagy nitrogéngáz atmoszférában viszünk végbe. Az oldószer kiválasztása gyakran tetszőleges, a legtöbb esetben például a pentán és a 30-60 petroléter felcserélhetők. A lítiumtartalmú amidok előállításának kiindulási anyagai a megfelelő aminok és n-BuLi vagy MeLi. A LiHC5Me4 előállítását ismertető munkák közé tartoznak például a következők: C. M. Fendrick és tsai; Organometallics, 3. köt. 1984. p. 819. és F. H. Köhler és K. H. Dőli; Zeitschrift für Naturforschung, 376. köt. 1982. p. 144. Más lítiumtartalmú helyettesített ciklopentadienil vegyületek előállításának tipikus kiindulási anyagai a megfelelő ciklopentadienil ligandum és n-BuLi vagy MeLi, de előállíthatok MeLi és egy alkalmas fűlvén reakciójával is. A ZrCl4 és HfCl4 beszerzési forrása az Aldrich Chemical Company vagy a Cerac cégek valamelyike. Az aminok, a szilánok és a lítium reagensek beszerzési forrása az Aldrich Chemical Company és a Petrarch Systems cégek valamelyike. A metil-alumoxán beszerzési forrása a Sherring és az Ethyl Corp. cégek valamelyike.
Példák a katalizátorrendszer IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponense előállítására
A) példa
Az A vegyület előállítása
1. 10,0 g, 0,078 mól Me4HC5Li-t lassan hozzáadunk 11,5 ml, 0,095 mól Me2SiCl2 225 ml tetrahidrofuránban (THF) készült oldatához. Az oldatot 1 órán át keverjük. A reakció befejeződése után a tetrahidrofuránt vákuumban bepároljuk, a lepárolt oldószert -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában gyűjtjük. A visszamaradó anyagból a LiCl-t pentánnal kicsapjuk. A keveréket Celite-szűrőn szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 15,34 g, 0,071 mól Me4HC5SiMe2Cl-t kapunk halványsárga folyadék formájában.
2. 10,0 g, 0,047 mól Me4HC5SiMe2Cl-t lassan hozzáadunk 3,68 g, 0,047 mól LiHN-terc-Bu mintegy 100 ml THF-ban készült szuszpenziójához. Az elegyet éjszakán át keveijük. A THF-t ezután vákuumban lepároljuk, és egy -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz mintegy 100 ml petrolétert adunk a LiCl kicsapására, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk. 11,14 g, 0,044 mól Me2Si(Me4HC5)(HNterc-Bu)-t kapunk halványsárga folyadék formájában.
3. 11,14 g, 0,044 mól Me2Si(Me4HC5)(HN-tercBu)-t mintegy 100 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan hozzáadunk 64 ml, 0,090 mól 1,4 mol/l-es MeLi-t. A MeLi teljes hozzáadása után az elegyet még fél órán át keverjük. A termék kiszűrése előtt az éter mennyiségét csökkentjük. A kapott [Me2Si(Me4C5)(N-tercBu]Li2 terméket kis adag éterrel néhányszor átmossuk, azután vákuumban megszárítjuk.
4. 3,0 g, 0,11 mól [Me2Si(Me4HC5)(N-terc-Bu)]Li2t mintegy 150 ml Et2O-ben szuszpendálunk. Ehhez 2,65 g, 0,011 mól ZrCl4-et adunk lassan hozzá, majd a kapott elegyet éjszakán át keveijük. Az étert ezután vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz ezután pentánt adunk a LiCl kicsapására, majd a keveréket Celite-szűrőn kétszer szüljük. A pentán térfogatát lényegesen csökkentjük, a szűrőn visszamaradt halványsárga szilárd anyagot oldószerrel mossuk. 1,07 g, 0,0026 mól Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t kapunk. További Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t nyerünk a szűrletből a kristályosítási eljárás megismétlésével, a termék összhozama 1,94 g, 0,0047 mól.
B) példa
A B vegyület előállítása
Az A vegyület előállítására az A) példában leírt módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben ZrCl4 helyett HfCl4-ot használunk. így 2,13 g, 0,0081 mól [Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)]Li2 és 2,59 g, 0,0081 mól HfCl4 alkalmazásával 0,98 g, 0,0020 mól Me2Si(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-t nyerünk.
C) példa
A C vegyület előállítása
1. 7,5 ml, 0,062 mól Me2SiCl2-t mintegy 30 ml THF-nal meghígítunk. Ehhez lassan hozzáadjuk 7,29 g, 0,056 mól terc-BuH4C5Li mintegy 100 ml THF-ban készített oldatát, majd a kapott elegyet éjszakán át keverjük. A THF-t vákuumban lepároljuk, és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A szűrletből eltávolítjuk a pentánt, ekkor 10,4 g, 0,048 mól terc-BuH4C5SiMe2Cl marad vissza halványsárga folyadék formájában.
2. 3,83 g, 0,048 mól LiHN-terc-Bu mintegy 125 ml THF-ban készített oldatához cseppenként 10,4 g, 0,048 mól terc-BuH4C5SiMe2Cl-t adunk hozzá. A keletkező oldatot éjszakán át keverjük. A THF-t ezután vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, és az elegyet Celite-szűrőn szűrjük. A szűrletből eltávolítjuk a pentánt, ekkor 11,4 g, 0,045 mól Me2Si(terc-BuH4C5)(NH-terc-Bu) marad vissza halványsárga folyadék formájában.
3. 11,4 g, 0,045 mól Me2Si(terc-BuH4C5)(NH-tercBu)-t mintegy 100 ml Et2O-rel meghígítunk, majd 70 ml, 0,098 mól 1,4 mol/l-es MeLi-t adunk lassan hozzá,
HU 214 667 Β és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. 11,9 g, 0,045 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-terc-Bu)]Li2 marad vissza halványsárga folyadék formájában.
4. 3,39 g, 0,013 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-tercBu)]Li2-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd 3,0 g, 0,013 mól ZrCl4-ot adunk lassan hozzá és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert eltávolítjuk, és a LiCl kicsapására pentánt adunk a visszamaradó anyaghoz, ezután az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A pentános oldat térfogatát csökkentjük, és a kapott halvány rozsdabarna szilárd anyagot kiszűrjük, majd a csapadékot kis pentánmennyiségekkel többször mossuk. 2,43 g, 0,0059 mól Me2Si(terc-BuH3C5)(N-tercBu)ZrCl2 empirikus képletű terméket nyerünk.
D) példa
A D vegyület előállítása
A C vegyületnek a C) példában leírt előállítási eljárását követjük, azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben HfCl4-ot használunk. így 3,29 g, 0,012 mól [Me2Si(terc-BuH3C5)(N-terc-Bu)]Li2 és 4,0 g, 0,012 mól HfC4 alkalmazásával 1,86 g, 0,0037 mól Me2Si(tercBuH3C5)(N-terc-Bu)HfCl2 empirikus képletű terméket nyerünk.
E) példa
Az E vegyület előállítása
1. 7,0 g, 0,054 mól Me2SiCl2-t mintegy 100 ml éterrel meghígítunk, majd lassan 5,9 g, 0,041 mól Me3SiC5H4Li-t adunk hozzá. Ezután még 75 ml THF-t adunk az elegyhez, és éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A visszamaradó anyaghoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, és Celiteszűrőn szűrjük. A szűrletből eltávolítjuk az oldószert, így halványsárga folyadék formájában 8,1 g, 0,035 mól Me2Si(Me3SiC5H4)Cl-t nyerünk.
2. 3,96 g, 0,017 mól Me2Si(Me3SiC5H4)Cl-t mintegy 50 ml éterrel meghígítunk, majd lassan 1,36 g, 0,17 mól LiHN-terc-Bu-t adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a maradékhoz a LiCl kicsapására pentánt adunk. Az elegyet Celite-szűrőn szüljük, és a szűrletből a pentánt eltávolítjuk. Halványsárga folyadék formájában 3,7 g, 0,014 mól Me2Si(Me3SiC5H4)(NH-terc-Bu)-t nyerünk.
3. 3,7 g, 0,014 mól Me2Si(Me3SiC5H4)(NH-tercBu)-t éterrel meghígítunk, majd lassan 25 ml, 0,035 mól 1,4 mol/l-es éteres MeLi oldatot adunk hozzá. Az elegyet a MeLi teljes hozzáadása után még 1,5 órán át keverjük. Az étert vákuumban eltávolítjuk. így 4,6 g fehér port nyerünk, amely Li2[Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t és nem reagált MeLi-t tartalmaz, amely utóbbit a szilárd anyagból nem távolítjuk el.
4. 1,44 g, 0,0043 mól Li2[Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu]-3/4 Et2O-t 50 ml éterben szuszpendálunk, majd lassan 1,0 g, 0,0043 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, és néhány órán át, amíg a reakció végbemegy, keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a visszamaradó anyaghoz a LiCl kicsapására pentánt adunk, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük, a szűrlet térfogatát csökkentjük. A lombikot —40 °C hőmérsékletű hűtőszekrénybe tesszük, hogy maximálissá tegyük a termék kicsapódását. A csapadék kiszűrésével 0,273 g piszkosfehér, szilárd anyagot nyerünk. A szűrlet térfogatát ismét csökkentjük, és a csapadékot kiszűrve további 0,345 g terméket nyerünk, összesen tehát 0,62 g Me2Si(Me3SiC5H3)(N-terc-Bu)ZrCl2 empirikus képletű vegyületet kapunk. A termék röntgenkrisztallográfiai vizsgálata kimutatja, hogy a vegyület dimer természetű.
F) példa
Az F vegyület előállítása
1. Az A) példában az A vegyület előállítása 1. lépéseként leírt módon Me4HC5SiMe2Cl-ot állítunk elő.
2. 4,6 g, 0,0462 mól LiHNPh-t mintegy 100 ml THF-ban feloldunk, ehhez lassan 10,0 g, 0,0466 mól Me4HC5SiMe2Cl-ot adunk hozzá, majd az elegyet éjszakán át keveijük. A THF-t vákuumban lepároljuk, a visszamaradó anyaghoz LiCl kicsapására petrolétert és toluolt adunk, és az elegyet Celite-szűrőn szüljük. Az oldószer eltávolítása után 10,5 g, 0,0387 mól Me2Si(Me4HC5)(NHPh) marad vissza sötétsárga folyadék formájában.
3. 10,5 g, 0,0387 mól Me2Si(Me4HC5)(NHPh)-t mintegy 60 ml éterrel meghígítunk, majd 0,0784 mól MeLi 56 ml, 1,4 mol/l-es éteres oldatát adjuk lassan hozzá, és az elegyet éjszakán át keverés mellett reagáltatjuk. A kapott szilárd anyagot kiszűijük és éterrel mossuk. 11,0 g Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O-t nyerünk.
4. 2,81 g, 0,083 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O-t mintegy 40 ml éterben szuszpendálunk, lassan 1,92 g, 0,082 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, majd az elegyet éjszakán át keverjük. Az étert vákuumban lepároljuk és a LiCl kicsapására petroléter-toluol elegyet adunk a visszamaradó anyaghoz. Az elegyet Celite-szűrőn szüljük, az oldószerelegyet vákuumban lepároljuk és a maradékhoz pentánt adunk. Az elegyet -40 °C hőmérsékletű hűtőszekrénybe tesszük, hogy maximálissá tegyük a termék kicsapódását. A szilárd anyagot kiszűrjük, és pentánnal mossuk. Halványsárga, szilárd anyag formájában 1,89 g Me2Si(Me4C5)(NPh)ZrCl2-Et2O-t nyerünk.
G) példa
A G vegyület előállítása
Az F vegyületnek az F) példában leírt előállítási eljárását követjük azzal az eltéréssel, hogy a 4. lépésben ZrCl4 helyett HfCl4-ot használunk. így 2,0 g, 0,0059 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NPh)]-3/4 Et2O és 1,89 g, 0,0059 mól HfCl4 alkalmazásával 1,70 g Me2Sí(Me4Cs)(NPh)HfCl2 l/2 Et2O-t nyerünk.
H) példa
A H vegyület előállítása
1. 14,9 g, 0,078 mól MePhSiCl2-t 250 ml THF-nal hígítunk, majd lassan 10,0 g, 0,078 mól szilárd Me4C5HLi-t adunk hozzá és az elegyet éjszakán át ke8
HU 214 667 Β verjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és az elegyet éjszakán át keverjük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és -196 °C hőmérsékleten tartott hidegcsapdában fogjuk fel. A LiCl-ot a visszamaradó anyagból petroléterrel kicsapjuk, az elegyet Celite-szűrőn szűrjük, és a szűrletből eltávolítjuk a pentánt. Sárga viszkózus folyadék formájában 20,8 g, 0,075 mól MePhSi(Me4C5H)Cl-t nyerünk.
2. 4,28 g, 0,054 mól LiHN-terc-Bu-t 100 ml THFban feloldunk, majd cseppenként 15,0 g, 0,054 mól MePhSi(Me4C5H)Cl-ot adunk hozzá, és a kapott sárga oldatot éjszakán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk. A LiCl-ot a visszamaradó anyagból petroléterrel kicsapjuk, az elegyet Celite-szűrőn szüljük, és a szűrletet bepároljuk. Rendkívül viszkózus folyadék formájában 16,6 g, 0,053 mól MePhSi(Me4C5H)(NH-terc-Bu)-t nyerünk.
3. 16,6 g, 0,053 mól MePhSi(Me4C5H)(NH-tercBu)-t mintegy 100 ml éténél meghígítunk, majd lassan 76 ml, 0,106 mól, 1,4 mol/l-es MeLi-ot adunk hozzá, és az elegyet mintegy 3 órán át keverjük. Az éter mennyiségét csökkentjük, a lítiumsót kiszűijük és pentánnal átmossuk. 20,0 g Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t kapunk halványsárga, szilárd anyag formájában.
4. 5,0 g, 0,0131 mól Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 3,06 g, 0,0131 mól ZrCl4-ot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten mintegy 1,5 órán át keveijük, amely idő alatt a reakcióelegy színe kissé megsötétedik. Az elegyből az oldószert vákuumban lepároljuk és a maradékhoz petroléter-toluol elegyet adunk, majd az elegyből a LiCl-ot Celite-szűrőn kiszűijük. A szűrletet közel száraz állapotig bepároljuk, majd szüljük. A kapott piszkosfehér szilárd anyagot petroléterrel mossuk. 3,82 g, 0,0081 mól MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)ZrCl2-t nyerünk.
I) példa
Az I vegyület előállítása
A H példában a H) vegyület előállítására leírt eljárás
3. lépése szerinti módon Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)]-3/4 Et2O-t állítunk elő.
4. 5,00 g, 0,0131 mól Li2[MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu] 3/4 Et2O-t mintegy 100 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 4,20 g, 0,0131 mól HfCl4-ot adunk hozzá, és a reakcióelegyet éjszakán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celiteszűrőn szüljük, A szűrletet közel száraz állapotig bepároljuk, szűrjük, és a kapott piszkosfehér szilárd anyagot petroléterrel mossuk. 3,54 g, 0,0058 mól MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-t nyerünk.
J) példa
A J vegyület előállítása
MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfMe2-t állítunk elő úgy, hogy éterben szuszpendált MePhSi(Me4C5)(N-terc-Bu)HfCl2-höz sztöchiometrikus arányban MeLi 1,4 mol/l-es éteres oldatát adjuk. A fehér, szilárd terméket közel kvantitatív hozammal nyerjük.
K) példa
A K vegyület előállítása
1. Az A) példában az A vegyület előállítására leírt eljárás 1. lépését követve Me4C5SiMe2Cl-ot állítunk elő.
2. 10,0 g, 0,047 mól Me4C5SiMe2Cl-ot mintegy 25 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan hozzáadunk 7,57 g, 0,047 mól LiHNC5H4-p-n-Bu-l/10 Et2O-t, és az elegyet mintegy 3 órán át keveijük. Az oldószert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. Az oldószer eltávolítása után 12,7 g, 0,039 mól Me2Si(Me4C5H)(HNC6H4-p-n-Bu) marad vissza viszkózus narancssárga folyadék formájában.
3. 12,7 g, 0,039 mól Me2Si(Me4C5H)(HNC6H4-p-nBu)-t mintegy 50 ml Et2O-rel meghígítunk, majd lassan 55 ml, 0,077 mól, 1,4 mol/l-es MeLi-ot adunk hozzá, és az elegyet mintegy 3 órán át keveijük. A terméket kiszűrjük, és Et2O-rel átmossuk, így fehér szilárd anyag formájában 13,1 g, 0,033 mól Li2[(Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t nyerünk.
4. 3,45 g, 0,0087 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NC6H4-pn-Bu]-3/4 Et2O-t 50 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 2,0 g, 0,0086 mól ZrCl4-ot adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd Celite-szűrőn szüljük. A szűrletet szárazra pároljuk, így sárga szilárd anyagot nyerünk, amelyet pentánból átkristályosítva 4,2 g Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)ZrCl2-2/3 Et2O-ként azonosítunk.
L) példa
Az L vegyület előállítása
A K vegyület előállítására a K) példában leírt eljárás
3. lépése szerint Li2[(Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t állítunk elő.
4. 3,77 g, 0,0095 mól Li2[Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)]-3/4 Et2O-t 50 ml Et2O-ben szuszpendálunk, majd lassan 3,0 g, 0,0094 mól HfCl4-ot adunk hozzá, és az elegyet éjszakán át keveijük. Az étert vákuumban lepároljuk, és a LiCl kicsapására petrolétert adunk a maradékhoz, majd az elegyet Celite-szűrőn szüljük. A petrolétert vákuumban lepárolva piszkosfehér szilárd anyagot nyerünk, ezt pentánból átkristályosítjuk. A terméket 1,54 g, 0,0027 mól Me2Si(Me4C5)(NC6H4-p-n-Bu)HfCl2-ként azonosítjuk.
Az I általános képletű vegyületek előzőekhez hasonló módon előállított további példáit képviselik az 1-18 képletű vegyületek, amelyek NMR spektrumait 7/26-26/26 rajzként csatoljuk.
Példák a polimerizálási eljárásra
1. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
A polimerizálást olyan keverőlapáttal ellátott 1 literes autoklávban végezzük, amely hőmérséklet-szabályozást szolgáló külső vízköpennyel és száraz nitrogén, etilén, propilén, 1-butén és hexán szabályozott bevezetésére alkalmas bemenetekkel, valamint egy szeptumos be9
HU 214 667 Β menettel bír az egyéb oldószerek, az átmenetifémet tartalmazó vegyület és az alumoxán oldatának bevitelére. A reaktort használat előtt alaposan kiszárítjuk és gáztalanítjuk. Egy tipikus műveletsor úgy folyik le, hogy 400 ml toluolt, 6 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,23 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-ét) fecskendezzük a reaktorba, majd a reaktort 80 °C-ra futjük fel és 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk a rendszerbe. A polimerizáció reakciót 30 percre korlátozzuk, ezután a reakciót a rendszer gyors hűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polimerről nitrogénáramban lepároljuk. 9,2 g polietilént nyerünk, amelynek átlagos molekulatömege Mt = 257 200, molekulatömeg-eloszlása MtD = 2,275.
2. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy hajtjuk végre, mint az 1. példában, a következő változtatásokkal: 300 ml toluolt, 3 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,115 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,1 ml-ét) használunk fel. 3,8 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 359800, MtD = 2,425.
3. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 2. példában, ugyanazokat a koncentrációkat választva, annyi különbséggel, hogy a reakciót nem 80 °C, hanem 40 °C hőmérsékleten vezetjük le. 2,4 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 635000, MtD = 3,445.
4. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük mint az 1. példában, annyi eltéréssel, hogy a 400 ml toluol helyett 300 ml hexánt használunk. 5,4 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 212600, MtD = 2,849.
5. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 300 ml toluolt, 200 ml propilént, 6,0 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 0,46 mg A vegyületet (ez utóbbit 11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából vett 0,4 ml mennyiség formájában). A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és 30 percig végezzük a reagáltatást, majd a rendsert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 13,3 g etilén-propilén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 24900, MtD = 2,027, infravörös vizsgálat IR szerint SCB/1000C = 73,5.
6. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást az 5. példában leírt módon végezzük, annyi eltéréssel, hogy 200 ml toluolt és 0,92 mg A vegyületet (11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,8 ml-t) használunk, a reakció hőmérsékletét pedig 50 °C-ra csökkentjük. 6,0 g etilén-propilén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 83100, MtD = 2,370, IR szerint SCB/1000C = 75,7.
7. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 150 ml toluolt, 100 ml 1-butént, 6,0 ml 1,5 mol/l-es MAO-t és 2,3 mg A vegyületet (ez utóbbit 11,5 mg vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából vett 2,0 ml-nyi mennyiség formájában). A reaktort 50 °C hőmérsékletre futjük, 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és 30 percig végezzük a reagáltatást, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. A toluol lepárlása után 25,4 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 184500, MtD = 3,424,13C magmágneses rezonanciavizsgálat (I3C NMR) szerint SCB/1000C = 23,5, IR szerint SCB/1000C = 21,5.
8. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 7. példában, annyi eltéréssel, hogy 100 ml toluolt és 150 ml 1-butént használunk. 30,2 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 143500, MtD = 3,097, l3C NMR szerint SCB/1000C = 30,8, IR szerint SCB/1000C = 26,5.
9. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 7. példában, annyi eltéréssel, hogy 200 ml toluolt, 8,0 ml 1,0 mol/les MAO-t és 50 ml 1-butént használunk. 24,9 g etilénbutén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 163200, MtD = 3,290, >3C NMR szerint SCB/1000C = 23,3, IR szerint SCB/1000C = 18,9.
10. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 9. példában, annyi eltéréssel, hogy 200 ml hexánt használunk a 200 ml toluol helyett. 19,5 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 150600, MtD = 3,510, ,3C NMR szerint SCB/1000C = 12,1, IR szerint
SCB/1000C= 12,7.
11. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 10. példában, annyi eltéréssel, hogy 150 ml hexánt és 100 ml 1-butént használunk. 16,0 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 116200, MtD = 3,158, 13C NMR szerint SCB/1000C = 19,2, IR szerint SCB/1000C = 19,4.
12. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a kö10
HU 214 667 Β vetkező kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,2 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,0 ml toluolban feloldva és 1,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 3,4 g polietilént nyerünk. Jellemzői: Mt = 285 000, MtD = 2,808.
13. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint a 12. példában, annyi eltéréssel, hogy az A vegyület előre aktíváit oldatát egy napig öregítjük. 2,0 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 260700, MtD = 2,738.
14. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt, 0,25 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,2 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,5 ml toluolban feloldva és 0,5 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,1 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 479600, MtD = 3,130.
15. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával Ugyanolyan reaktort és általános eljárásmenetet alkalmazunk, mint az 1. példában. A reaktorba a következő kiindulási anyagokat visszük be: 400 ml toluolt és 2,0 ml-t az A vegyület előre aktivált oldatából. Ez utóbbi oldat összetétele: 11,5 mg A vegyület 9,5 ml toluolban feloldva és 0,5 ml 1,0 mol/l-es MAO-t hozzáadva. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,6 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 458800, MtD = 2,037.
16. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
Az 1. példa szerinti eljárást alkalmazva 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,23 mg A vegyületet viszünk a reaktorba, ez utóbbit 11,5 mg A vegyületből 10 ml toluollal készített oldat 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 2,76 megapascal nyomásig vezetünk bele etilént, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 19,4 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 343 700, MtD = 3,674.
17. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást olyan 100 milliliteres keverős rozsdamentes acél autoklávban végezzük, amely alkalmas arra, hogy benne a polimerizálást 276 megapascalig terjedő nyomáson és 300 °C hőmérsékleten végezzük. A reaktort nitrogénnel átöblítjük és 160 °C hőmérsékletre felfutjük. Az A vegyület és az alumoxán oldatát külön fiolákban készítjük elő. 26 mg A vegyületet 100 ml toluolban feloldva törzsoldatot készítünk. Az A vegyület oldatát úgy készítjük el, hogy 0,5 ml fenti törzsoldatot 5,0 ml toluollal meghígítunk. Az alumoxán oldatát úgy készítjük, hogy 2,0 ml 4 t%-os MAO oldatot adunk hozzá 5,0 ml toluolhoz. Az A vegyület oldatát hozzáadjuk az alumoxán-oldathoz, majd az elegyített oldatból 0,43 ml-t nitrogénnyomással áthajtunk egy állandó térfogatú injektálócsőbe. Az autoklávot etilénnel 178,4 megapascal nyomásig töltjük meg és 1500 fordulattal keveijük percenként. Az elegyített oldatot túlnyomással a keverés alatt álló reaktorba fecskendezünk, ennek során 4 °C hőmérsékletemelkedést figyelünk meg. A hőmérsékletet és a nyomást 120 másodpercig folyamatosan mérjük, és feljegyezzük. Ezután az autokláv tartalmát gyorsan egy felfogóedénybe ürítjük. A reaktort xilollal átmossuk, hogy belőle a polimer minden maradékát kinyerjük. Az így kimosott polimert hozzáadjuk az autokláv ürítésekor kapotthoz. 0,7 g polietilént nyerünk, adatai: Mt = 245500, MtD = 2,257.
18. példa
Polimerizálás a B vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmentet alkalmazzuk. A reaktorba 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,278 mg B vegyületet töltünk, ez utóbbit 13,9 mg B vegyület 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakció lefolyását 10 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polimerről nitrogénárammal lepároljuk. 9,6 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 241200, MtD = 2,628.
19. példa
Polimerizálás a C vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 300 ml toluolt, 4,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,46 mg C vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 11,5 mg C vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,4 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre futjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. Az oldószert a polietilénről nitrogénárammal lepároljuk. 1,7 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 278400, MtD = 2,142.
HU 214 667 Β
20. példa
Polimerizálás a D vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 400 ml toluolt, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,278 mg D vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 13,9 mg D vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. A polimerről az oldószert nitrogénárammal lepároljuk. 1,9 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 229700, MtD = 2,618.
21. példa
Polimerizálás az E vegyület alkalmazásával
Az 1. példában leírt általános eljárásmenetet alkalmazzuk. 300 ml hexánt, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO-t és 0,24 mg E vegyületet töltünk a reaktorba, ez utóbbit 12,0 mg E vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 0,2 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktort 80 °C hőmérsékletre fűtjük fel, 414 kilopascal nyomásig etilént vezetünk bele, és a polimerizációs reakciót 30 percre korlátozzuk, majd a reakciót a rendszer gyors lehűtésével és átszellőztetésével megszakítjuk. A polimerről az oldószert nitrogénárammal lepároljuk. 2,2 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 258200, MtD = 2,348.
22. példa
Polimerizálás az E vegyület alkalmazásával A polimerizálást az 1. példában leírt módon végezzük, 50 °C hőmérsékleten, a következő reagensek alkalmazásával: 200 ml toluol, 100 ml 1-butén, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO és 2,4 mg E vegyület, ez utóbbi 12,0 mg E vegyületnek 10 ml toluolban készített oldatából 2,0 ml-nyi mennyiség formájában. A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk be, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 1,8 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 323600, MtD = 2,463, IR szerint SCB/1000C = 33,5.
23. példa
Polimerizálás az F vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,242 g F vegyület (12,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 5,3 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 319900, MtD = 2,477.
24. példa
Polimerizálás az F vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 9,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,42 mg F vegyület (12,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,5 g etil-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 251300, MtD = 3,341, IR szerint SCB/1000C = 33,28.
25. példa
Polimerizálás a G vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,29 mg G vegyület (14,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,5 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 237300, MtD = 2,549.
26. példa
Polimerizálás a G vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,9 mg G vegyület (14,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 7,0 g etilén-butén kopolimert nyerünk. Jellemzői: Mt = 425000, MtD = 2,816, IR szerint SCB/1000C = 27,11.
27. példa
Polimerizálás a H vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,266 mg H vegyület (13,3 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 11,1 g polietilént nyerünk, jellemzői: Mt = 299800, MtD = 2,569.
28. példa
Polimerizálás a H vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,66 g H vegyület (13,3 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 15,4 g etilén-butén kopolimert nyerünk, jellemzői: Mt = 286 600, MtD = 2,980, IR szerint SCB/1000C = 45,44.
29. példa
Polimerizálás az I vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,34 g I vegyület (17,0 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktort 80 °C hőmérsékletre fütjük fel, 414 kilopascal nyomá12
HU 214 667 Β sig etilént vezetünk bele, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 9,0 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 377000, MtD = 1,996.
30. példa
Polimerizálás a J vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,318 mg J vegyület (15,9 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 8,6 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 321000, MtD = 2,803.
31. példa
Polimerizálás a J vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 3,18 mg J vegyület (15,9 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 11,2 g etilén-butén kopolimert nyerünk. Mt = 224800, MtD = 2,512, IR szerint SCB/1000C = 49,57, NMR szerint SCB/1000C = 55,4.
32. példa
Polimerizálás a K vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 300 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,272 mg K vegyület (13,6 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 26,6 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt= 187300, MtD = 2,401.
33. példa
Polimerizálás a K vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 150 ml toluol, 100 ml 1-butén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,72 mg K vegyület (13,6 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában), 50 °C hőmérséklet, 449 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 3,9 g etilén-butén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 207600, MtD = 2,394, IR szerint SCB/1000C = 33,89.
34. példa
Polimerizálás az L vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, a következő anyagokkal és reakciókörülményekkel: 400 ml toluol, 5,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 0,322 mg L vegyület (16,1 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 0,2 ml-nyi mennyisége formájában), 80 °C hőmérséklet, 414 kilopascal etilén-nyomás, 30 perc reakcióidő. 15,5 g polietilént nyerünk, amelynek jellemzői: Mt= 174300, MtD = 2,193.
35. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 250 ml toluol, 150 ml 1-hexén, 7,0 ml 1,0 mol/les MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 26,5 g etilén-hexén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 222800, MtD = 3,373, IR szerint SCB/1000C = 39,1.
36. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 1-oktén, 7,0 ml 1,0 mol/les MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 19,7 g etilén-oktén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 548600, MtD = 3,007,13C NMR szerint SCB/1000C =16,5.
37. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 4-metil-l-pentén, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 15,1 g etilén-4metil-l-pentén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 611800, MtD = 1,683, '3C NMR technikával meghatározott aránya 1,8 mol%.
38. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával A polimerizálást úgy végezzük, mint az 1. példában, °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml 2,2 mol/l-es toluolos norboménoldat, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a reagáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 12,3 g etilén-norbomén kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 812600, MtD = 1,711, 13C NMR technikával meghatározott aránya 0,3 mol%.
HU 214 667 Β
39. példa
Polimerizálás az A vegyület alkalmazásával
A polimerizálást úgy végezzük mint az 1. példában, 50 °C hőmérsékleten, a következő anyagok alkalmazásával: 300 ml toluol, 100 ml cisz-l,4-hexadién, 7,0 ml 1,0 mol/l-es MAO, 2,3 mg A vegyület (11,5 mg vegyületből 10 ml toluolban készített oldat 2,0 ml-nyi mennyisége formájában). A reaktorba 449 kilopascal nyomásig etilént vezetünk, és a regáltatást 30 percig folytatjuk, majd a rendszert gyorsan lehűtjük és átszellőztetjük. Az oldószer lepárlása után 13,6 g etilén-cisz1,4-hexadién kopolimert nyerünk, amelynek jellemzői: Mt = 163 400, MtD = 2,388, >3C NMR technikával meghatározott aránya 2,2 mol%.
A II. táblázatban foglaljuk össze a fenti 1-34. példákban alkalmazott polimerizációs körülményeket és a kapott polimer termékek tulajdonságait.
a
-o ‘5
Kát. aktivitás (g polimer/mmol TMC-óra) rr tt 'T T T © © © © © X X X X X m m © oo m m o\ CM —> Tt os cm i-- r- θ' — rn ci —· so
SCB/1000C g
Z.
MtD os *n in m ^t Tt r* cm Tt r- 0© Tt Tt \© Γ4 CM f\f re
2 © © © © © © © © © © se cm oo © r- cm r*- os «η ri — Vü in Tt CM CM f*í Ό f**>
Hozam i (8) Tt CM OO Tt in Os rn CM
Reakció 1 idő (óra) >n in «η in in © ©* © © ©
hőm. (°c) © © © © © OO OO OO Tt oo
Komonomer
Monomer Λ Λ £β Λ η* C Cl, c fl- C Ö-J c 3- C Ö \3 '© *3 © Ό u-m <u — υ <—< <υ — <υ r- Tt Tt ΤΓ Tt
υ l°Z so QO
Alumoxán mmol •n in O> Os Tt~ Tt' in
típus o o o o o < < < < < 2 2 S S 2
Átmenetifém vegyület (TMC) o ε ε £ £ £ £ £ X X X X X OO OO Tt 00 OO OO 08 OS oo in «η r- r* in in in cm cm »n
típus <-<·< ·<
+ E © © © © © © © © © © m Tt m rn Tt
Hígító típus .§ ~3 3 3 3 £¢3333 ο ο o o o X S- f- Η f-
A példa száma Tt i-i CM ΠΊ Ό
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
Kát. aktivitás (E polimer/mmol TMC-óra) © © © XX X r- oo ín — on r- CN — — r~ on © © © © X X X X Tt — 08 m m Tt — Tt ©^ © 00 00 rn 8© Τ’ Τ’ *T <*1 ’T in © © © © © © O X X X X X X X cn — © <n r- —- só — Tt on cn r- on m ín cn σγ ín ©^ ©^ on rq — m m m — on
SCB/1OOOC cí
2 3,130
Q § © OO 00 © Γ- © cn 8© cn 00 Γ-; ©^ rí ri £2 rí 00 ÍN 00 00 ÍN Tt —. Tt s© —8© cn rí rí rí rí r- Os Os s© r*n «— r*n r- Tt 8© 08 © © ©\ τ^ on on ©s 00 Tt — rí ín rí — rí rq rí
2 © © © © © © © r- 00 on © 00 00 s© on ÍN CM Tt © © © © © © © © ÍN Tt r» CN — 00 08 00 Tt r> ín on n ÍN ÍN ÍN © © © © © © © ©©©©©©© Os cn 00 © © cn m os r* os r~ «— r* Tt ’—mosr-íNoor-m rq ín m r*n — —
Hozam (g) Tt ©_ — 8© cn rí — —í 8©^ Γγ ©8 CN θ' — ~ ín cn on *7 os © **7. on cn 2 © 00 2
Reakció »o 'w' Έ £ on on on on © © © © on on on 0 ® © on on on on on on on ©ο©©© O ©
IP © © © © 00 00 00 00 © © © © 00 00 00 00 © © © © © © © 00 00 00 00 00 00 00
Komonomer
Monomer Λ ¢0 Λ Λ c a, c c. c a. c a. © Tt © Tt © Tt © Tt — 1> ·— 0 —- <u —« Tt Tt Tt Tt Λ Λ P3 cd c a. c a, c a. e cl © Tt © Tt rt © Tt ü — « — <L> —' 1) —' Tt Tt Tt Tt Λ Λ ed Λ cd Λ cö C CL C CL c CL C a. c CL C CL C Qm O MII O 7<{ © Tt · — Tt © Tt ·© Tt © Tt 2 © Tt w — 0 —* ω T- — ω — i> <— ο — Tt Tt Tt Tt Tt Tt Tt
U isi 00 00 00 r- — σγ σ\ Tt ©_ 00 00 © © r- 00 r- Tt Os on αγ ©_ oo cn 00 8© Tt 00 © 00 Tt r- m Tt on os^ ©s^ os 00 ©8 © Os 00 00 00 OÍ 00
Alumoxán *o E E rq ín \o °r, ® -l on on © © on Tt on os on on on on on on on
típus 0000 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Átmenetifém vegyület (TMC) mmol 7 7 7 7 © © © © X X X X 00 00 00 00 00 00 00 00 on on on^ on^ on on on' on 7 7 7 7 2 2 S i x x x r cn 00 m on — on on — on £ £ £ £ £ £ £ X X X X X X X os CN ÍN r- Os 8© © r^ cn 80 on on © 8© Tt on on on on on on
típus « 5 « « < < < < « u q ω fc 0 I - - í4 J
+ E © © © © © © © © Tt Tt Tt Tt © © © © © © © © Tt cn m © © © © © © © © © © © © © © Tt Tt Tt Tt Tt cn Tt
Hígító típus 0 0 *o 0 2 .2 3 J2 0 75 0 o Η Η Η H ο ”0 ~5 33 a = = 1? £ f° t® x 0 0 0 0 0 0 © .3 J3 J3 .2 J2 3 J3 Ő 0 0 0 0 0 0 é— Η Η f— H f- H
A példa száma n cn Tt on 00 Os 0 — — — CN ÍN cn on os © ín Tt ín ín ín ín m cn m
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
2
•re »τ Ο © © © © © © © © © © © © © ©
> Ε
— X X X X X X X X X X X X X X X
os 0s CN Os r~~- r- __ CN © r- CN in θ'
Ε 2 Ö Η © t-~ X Os 00 — Γ- CN WM X 00 00 0 3 00 (-—
re rn © © ©^ Os os (— 3 3 sC 3 © in 3 θ'
X X Os' *“* 00 X X S© “ CN X 3 X X
in r- in in Os r-» 3 un cn 3 sC Os »n
£ X X — SO 00 CN OS X X |Y X Os X os” X
© t'**· CN CN we ·— cn cn CN 3 3 m ©
©
©
1 s
u in 00 cn CN
cn © cn ÍN Os
Ζ CN cn CN
r-~ © 3 r- © © 00 cn Ό O CN © f-».
Q fN r*- CN o> Os in se 3 00 Os Γ-- 0
2 © ©_ 3. ©r CN <n ·—< 3 cn 00 OS m cn © ©
CN CN X X X X X ÍN cn CN CN CN CN X ©”
ο o © © © © © © © © © © © © 0
ο © © © © © © © © © O © © © ©
s ο in 3 ÍN s© ÍN s© © © X 00 S© 00 SO
Tj· cn 3 cn cn © s© cn w— m sO 3 r-> ÍN 00
CN 00 OO 3 s© m CN in ÍN 00 CN © CN 3
cn CN 3 CN CN CN CN m
Hozam cn © tT CN «η © 00 <n © 3 ÍN Os in r-
cn X X CN ©* cn X CN X X X X X s© CN Os
?2 ΰ •a 4J idő (óra) 0,5 «η ©” in © 0,5 0,5 <n ©” 0,5 0,5 0,5 0,5 in © 0,5 0,5 0,5 0,5
ε υ Ο © © © © © © © © © © © © © ©
Λ 00 in in in in m m in in m m •n •n m in
4J £ ilén c c c c c c c c r: c c e c c
o ε — E 'OJ W E Ό w ε •á ε ό ε Ό E OJ E £ SU E 22 E •0 E 22 É E MJJ É
o ε rop © © rop Ό0 3 X) © © 3 X © •n 3 X © in 3 X © in 3 X © © 3 X © © 3 X © © 3 X © © 3 X © © 3 X © © 3 X © © o X © «η X 0 © ©
o Lí c- CN cl CN ™ »—«
Λ 3 3 3 3 3 3 3
£ c IX c CL C Cl C a c Cl c CL c CL C CL c 22 c CL c cl c CL c CL c CL c CL
o X! ΊΏ X X 22 X XÍ X 2> x 22 22 22 X 22 X X X X
O © 3 © 3 ’© Os OS Os © Os ·” Os ·“ OS Os ·“ OS •j-· os ·— Os •j·* Os ·« Os · — Os
2 aj o 3 aj 3 <υ 3 oj 3 3J 3 3 0 3- <υ 3 aj 3 <u 3 0 3 aj <L>
3 3 3 3 3 3 3 3 3· 3 3 3 3 3 3
Ö in cn cn cn cn © 00 3 in m 00 »n in
ε E I © QG ©^ X s© \o 3^ 3 Tf \o 00^ cn CN CN cn CN (N
mól Os Os Os Os 00 00 00 Os Os r- r- r- r- Γ-- t--
.§ X o ε ε
3 < típus o o o o o o o 0 0 0 0 0 0 0 0
«3 =3 1 O © © © 6 © © é> 6 6 ó ó 6 6 6
6β υ > ε ? 3UIUJ X 00 X in m CN X 00 00 m X 00 00 in X 00 00 »n X 00 00 in X 00 00 m X X X Os Γγ X CN X Γ4 \© X Os »n X se © X 00 00 •n X 00 00 »n
ίϋ 2 — CN X X X X X X X X X X X X X
5
έ típus < < < < < < < ω Cl o a: < <
o © © © © © © © © © © © © © ©
+ ε © © in © © © »n © m in in in »n <n ©
cn CN CN CN ÍN ÍN ©
•ο o 3 o 3 o -§ *3 *3 *3 *5 0 *3 *3 0
‘5) 3 3 3 3 3 3 X* X 3 3 3 3 3 3 3 3
-S* O © o © O V 0 0 0 0 O 0 0 n
r- f- t— H t- X X H É— H H l- H t- H
< példa száma «η so r- 00 OS © - ÍN ÍN 3 CN X CN 00 CN © cn CN © »n © X© ©
HU 214 667 B
II. táblázat (folytatás)
o
N tí Vi · — ‘O ‘O 2 o O efi i B I §
Látható, hogy az alumoxén komponens iránti igény nagymértékben csökkenthető, ha a katalizátort a polimerizálás kezdete előtt elegyítjük az alumoxánnal (lásd 12-15. példák).
Ha megfelelően választjuk meg 1 a katalizátorrendszerben felhasznált, IVB csoportba tartozó átmenetifémet tartalmazó komponenst; 2· a felhasznált alumoxán fajtáját és mennyiségét; 3- a polimerizációs hígító fajtáját és mennyiségét; 4· a reakció-hőmérsékletet; 5· a reakciónyomást, akkor a polimer terméket a kívánt tömeg szerinti átlagos molekulatömegre állíthatjuk be, míg a molekulatömeg-eloszlást továbbra is megtartjuk 4,0 alatti értéken.
A találmány szerinti eljárás gyakorlatában előnyös polimerizációs hígítók az aromás hígítók, például a toluol, valamint az alkánok, például a hexán.
A találmány szerinti eljárással előállított gyanták számos termék készítésére használhatók, például filmek és szálak készítésére.
A találmányt előnyös megvalósítási módjainak bemutatásával írtuk le. Szakember számára nyilvánvalóak azok a változtatások vagy módosítások, amelyek a találmány oltalmi körén belül megvalósíthatók.

Claims (26)

1. Eljárás (I) általános képletű metallocén vegyületek előállítására - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_XRX) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű, azzal jellemezve, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [(C5H4_XRX)-B-(JR’)2-K2+ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk, a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő jelentése a tárgyi körben megadott.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy átmenetifémként cirkónium- vagy hafniumatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó fém halogenidjeként cirkónium(IV)-kloridot vagy hafnium(IV)-kloridot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben Q jelentése halogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási reagenseket alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kationként lítiumot tartalmazó reagenst alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
6. Olefinek polimerizálására szolgáló, alumoxánt és metallocén vegyületet tartalmazó katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű metallocén vegyületet tartalmaz - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1—4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, és az ismert alumoxánt és a metallocén vegyületet a katalizátorrendszer külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazza az alumínium: átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
7. Eljárás olefinek polimerizálására szolgáló, katalizátorrendszer előállítására alumínium-alkil-vegyület, víz és metallocén elegyítésével, azzal jellemezve, hogy az alumoxánok előállításánál ismert arányú alumíniumalkil-vegyületet és vizet és valamely (I) általános képletű metallocén vegyületet - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
HU 214 667 Β
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l-6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0-3, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése
1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, elegyítünk az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
8. A 6. igénypont szerinti katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy A1:M mólaránya 10:1 és 20000:1 közötti.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
9. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-alkilt és a metallocén vegyületet az A1:M 10:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
10. A 6. vagy 8. igénypont szerint, vagy a 7. vagy 9. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyülete átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
11. A 6. vagy 8. igénypont szerint, vagy a 7. vagy 9. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyületében a Q helyettesítő jelentése halogénatom vagy metilcsoport.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
12. Eljárás 2-8 szénatomos olefinek folyadékfázisú polimerizálására, azzal jellemezve, hogy egy, a 6., 8., 10. vagy 11. igénypont szerint előállított katalizátorrendszert alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
13. A 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a metallocén vegyületet, az alumoxánt vagy az alumínium-alkilt és vizet a polimerizálást megelőzően reagáltatjuk.
(Elsőbbsége: 1990. 06. 04.)
14. Eljárás az (I) általános képletű metallocén vegyületek előállítására - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem,
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkil)Me vagy (1-6 szénatomos alkil)PhMe, ahol Ph jelentése fenilcsoport és Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti szám-, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, azzal jellemezve, hogy egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém halogenidjét egy [C5H4_xR5x)-B-(JR’)2-K2+ általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - a képletben K2+ jelentése két, a periódusos rendszer IA csoportjába tartozó kation vagy egy, a IIA csoportba tartozó kation, a többi helyettesítő jelentése a tárgyi körben megadott.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmazó vegyületet alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
16. A 14. vagy 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó fém halogenidjeként cirkónium(IV)-kloridot vagy hafnium(IV)-kloridot alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
17. A 14-16. igénypontok bármelyike szerinti eljárás az olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására, amelyekben Q jelentése halogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogy a megfelelően helyettesített kiindulási reagenseket alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
18. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kationként lítiumot tartalmazó reagenst alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
19. Olefinek polimerizálására szolgáló, alumoxánt és metallocén vegyületet tartalmazó katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű metallocén vegyületet tartalmaz - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három
HU 214 667 Β
1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem, vagy egy vagy két benzolgyűrűvel összeolvadt ciklopentadienil gyűrű;
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoport, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoport, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti számazzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű-, és az ismert alumoxánt és a metallocén vegyületet a katalizátorrendszer külön-külön koncentrált formában, külön-külön szénhidrogén oldószerben oldva vagy szénhidrogén oldószerben együtt oldva tartalmazza az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
20. Eljárás olefinek polimerizálására szolgáló katalizátorrendszer előállítására alumínium-alkil-vegyület, metallocén és víz elegyítésével, azzal jellemezve, hogy az alumoxánok előállításánál ismert arányú alumíniumánál-vegyületet és vizet és valamely (I) általános képletű metallocén vegyületet - a képletben
M jelentése egy, a periódusos rendszer IVB csoportjába tartozó átmenetifém atom;
(C5H4_xRx) jelentése ciklopentadienil gyűrű, ahol x értéke 1-4, az R helyettesítők jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy három 1-6 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített metalloidcsoport, amelyben a metalloid a periódusos rendszer IVA csoportjába tartozó elem
J a periódusos rendszer VA csoportjába tartozó elem, amelynek koordinációs száma három;
R’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal helyettesített 1—4 szénatomos alkilcsoporttal, adott esetben 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, mono-, di- vagy triszubsztituált fenilcsoport vagy legfeljebb 14 szénatomos cikloalkilcsoport;
a Q helyettesítők jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy 1-6 szénatomos alkilcsoport; és
B jelentése di(l—6 szénatomos alkiljMe vagy (1-6 szénatomos alkiljPhMe, ahol Me a periódusos rendszer IVA vagy VA csoportjába tartozó fém; és
L jelentése Lewis-bázis, ahol w értéke 0 és 1 közötti szám -, azzal a megkötéssel, hogy ha JR’ jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoporttal, fenilcsoporttal vagy benzilcsoporttal helyettesített N vagy P; M jelentése Ti vagy Hf; w értéke 0; a Q helyettesítők jelentése halogénatom és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és R jelentése 1—4 szénatomos alkilcsoport, akkor a B helyettesítő Me egysége szilíciumtól eltérő jelentésű -, elegyítünk az alumínium:átmenetifém (A1:M) 1:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben.
(Elsőbbsége: 1989.09. 13.)
21. A 19. igénypont szerinti katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy A1:M mólaránya 10:1 és 20000:1 közötti.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
22. A 20. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az alumínium-alkilt és a metallocén vegyületet azAl:M 10:1 és 20000:1 közötti mólaránynak megfelelő mennyiségben alkalmazzuk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
23. A 19. vagy 21. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyülete átmenetifémként cirkónium- vagy hafhiumatomot tartalmaz.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
24. A 19. vagy 21. igénypont szerint, vagy a 20. vagy 22. igénypont szerint előállított katalizátorrendszer, azzal jellemezve, hogy metallocén vegyületében a Q helyettesítő jelentése halogénatom vagy metilcsoport.
(Elsőbbsége: 1989.09. 13.)
25. Eljárás 2-8 szénatomos olefinek folyadékfázisú polimerizálására, azzal jellemezve, hogy egy, a 19., 21., 23. vagy 24. igénypontok bármelyike szerint katalizátorrendszert, vagy a 20. vagy 22. igénypont szerint előállított katalizátorrendszert alkalmazunk.
(Elsőbbsége: 1989. 09. 13.)
26. A 25. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a metallocén vegyületet, az alumoxánt vagy az alumínium-alkilt és vizet a polimerizálást megelőzően reagáltatjuk.
HU905878A 1989-09-13 1990-09-12 Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával HU214667B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40694589A 1989-09-13 1989-09-13
US07/533,245 US5055438A (en) 1989-09-13 1990-06-04 Olefin polymerization catalysts

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU905878D0 HU905878D0 (en) 1991-03-28
HUT55791A HUT55791A (en) 1991-06-28
HU214667B true HU214667B (hu) 1998-04-28

Family

ID=27019705

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU905878A HU214667B (hu) 1989-09-13 1990-09-12 Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával

Country Status (21)

Country Link
US (4) US5055438A (hu)
EP (5) EP0662484A3 (hu)
JP (2) JP2994746B2 (hu)
KR (2) KR100190735B1 (hu)
AR (1) AR244355A1 (hu)
AT (2) ATE141275T1 (hu)
AU (1) AU6248390A (hu)
BR (2) BR9004537A (hu)
CA (2) CA2024899C (hu)
DD (1) DD300233A5 (hu)
DE (4) DE420436T1 (hu)
DK (2) DK0420436T4 (hu)
ES (2) ES2079332T1 (hu)
FI (2) FI109705B (hu)
GR (2) GR3021539T3 (hu)
HU (1) HU214667B (hu)
IL (1) IL95549A0 (hu)
NO (2) NO178891C (hu)
NZ (1) NZ235095A (hu)
PT (1) PT95272B (hu)
WO (1) WO1991004257A1 (hu)

Families Citing this family (703)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE37788E1 (en) * 1987-01-30 2002-07-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5264405A (en) * 1989-09-13 1993-11-23 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5621126A (en) 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5830087A (en) * 1995-06-26 1998-11-03 Lisco, Inc. Multi-layer golf ball
GB8914703D0 (en) * 1989-06-27 1989-08-16 Dow Europ Sa Bioriented film
US6025448A (en) 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US6686488B2 (en) 1989-08-31 2004-02-03 The Dow Chemical Company Constrained geometry addition polymerization catalysts
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5763547A (en) * 1992-10-02 1998-06-09 The Dow Chemical Company Supported catalyst complexes for olefin in polymerization
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5057475A (en) * 1989-09-13 1991-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization
US5547675A (en) * 1989-09-13 1996-08-20 Exxon Chemical Patents Inc. Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins
US6265338B1 (en) * 1989-09-13 2001-07-24 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts
US6825369B1 (en) * 1989-09-14 2004-11-30 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US6294625B1 (en) 1990-03-20 2001-09-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process
JP2545006B2 (ja) * 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US6538080B1 (en) 1990-07-03 2003-03-25 Bp Chemicals Limited Gas phase polymerization of olefins
BR9104067A (pt) * 1990-09-20 1992-05-26 Dow Chemical Co Composto,processo para preparacao de compostos cataliticos e processo para polimerizacao de um ou mais monomeros
EP0818472B2 (en) * 1990-10-05 2009-07-29 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Cyclic olefin copolymers, compositions and molded articles comprising the copolymers
DE4039451A1 (de) * 1990-12-11 1992-06-17 Hoechst Ag Metallocene mit bicyclischen cyclopentadienderivaten als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren
US5631335A (en) * 1991-05-09 1997-05-20 Phillips Petroleum Company Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
US5399636A (en) * 1993-06-11 1995-03-21 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
JP3275211B2 (ja) * 1991-05-20 2002-04-15 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒の製造方法
US5409874A (en) * 1991-06-20 1995-04-25 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for olefin polymerization, process for the polymerization of olefin, and transition metal compound employable for the catalyst
US5721185A (en) * 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5391789A (en) * 1991-08-08 1995-02-21 Hoechst Aktiengesellschaft Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts
NL9101502A (nl) * 1991-09-06 1993-04-01 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen.
DE4130299A1 (de) * 1991-09-12 1993-03-18 Basf Ag Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
US5674342A (en) 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
US5582923A (en) 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
US5525695A (en) * 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US6194532B1 (en) 1991-10-15 2001-02-27 The Dow Chemical Company Elastic fibers
US5562958A (en) * 1991-10-15 1996-10-08 The Dow Chemical Company Packaging and wrapping film
JP3341117B2 (ja) * 1991-10-15 2002-11-05 ザ ダウ ケミカル カンパニー 金属配位錯体の製造
US5847053A (en) * 1991-10-15 1998-12-08 The Dow Chemical Company Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends
US5783638A (en) 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
US5395471A (en) 1991-10-15 1995-03-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5677383A (en) * 1991-10-15 1997-10-14 The Dow Chemical Company Fabricated articles made from ethylene polymer blends
DE69222317T2 (de) * 1991-11-25 1998-02-12 Exxon Chemical Patents, Inc., Baytown, Tex. Polyionische, uebergangsmetall enthaltende katalysatorzusammensetzung
DE4139261A1 (de) * 1991-11-29 1993-06-03 Basf Ag Ethylen-copolymerisate niederer dichte
GB9125934D0 (en) 1991-12-05 1992-02-05 Exxon Chemical Patents Inc Process for polymerising olefinic feeds under pressure
WO1993012151A1 (en) * 1991-12-13 1993-06-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene/longer alpha-olefin copolymers
EP0618931B2 (en) † 1991-12-23 2000-11-02 Exxon Chemical Patents Inc. A modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins
JP3157163B2 (ja) 1991-12-30 2001-04-16 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー エチレンインターポリマーの重合
US6545088B1 (en) 1991-12-30 2003-04-08 Dow Global Technologies Inc. Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers
AU3809893A (en) * 1992-03-16 1993-10-21 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic catalyst for the production of poly-alpha-olefins of controlled tacticity
US6143854A (en) * 1993-08-06 2000-11-07 Exxon Chemical Patents, Inc. Polymerization catalysts, their production and use
US5296433A (en) * 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
JP2888639B2 (ja) * 1992-04-20 1999-05-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク エチレン／分枝鎖オレフィンのコポリマー
EP0572990B2 (en) * 1992-06-04 2000-08-16 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Method for preparing ethylene copolymer
US5434116A (en) * 1992-06-05 1995-07-18 Tosoh Corporation Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same
WO1994000500A1 (en) * 1992-06-26 1994-01-06 Exxon Chemical Patents Inc. Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers
US5317036A (en) * 1992-10-16 1994-05-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts
IT1256603B (it) * 1992-10-30 1995-12-12 Enichem Polimeri Catalizzatore e procedimento per (co) polimerizzare le alfa-olefine
NL9201970A (nl) * 1992-11-11 1994-06-01 Dsm Nv Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen.
EP0597502B1 (en) * 1992-11-13 2005-03-16 Cryovac, Inc. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers
US5604043A (en) * 1993-09-20 1997-02-18 W.R. Grace & Co.-Conn. Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching
US5635573A (en) * 1992-12-01 1997-06-03 Exxon Chemical Patents Inc. Method for preparing alpha-olefin/cycloolefin copolymers
US5254707A (en) * 1992-12-07 1993-10-19 Ethyl Corporation Preparation of cyclopentadiene derivatives
US5859159A (en) * 1992-12-17 1999-01-12 Exxon Chemical Patents Inc. Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems
US5554310A (en) 1992-12-17 1996-09-10 Exxon Chemical Patents Inc. Trisubstituted unsaturated polymers
CA2085813C (en) * 1992-12-18 2001-06-12 Bankim B. Desai Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5608019A (en) * 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5602067A (en) * 1992-12-28 1997-02-11 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
PT681592E (pt) * 1993-01-29 2001-01-31 Dow Chemical Co Interpolimerizacoes de etileno
US5656696A (en) * 1993-03-02 1997-08-12 Mitsubishi Chemical Corporation Resin composition for injection molding
US5288762A (en) * 1993-04-28 1994-02-22 The Dow Chemical Company Cross-linked ethylenic polymer foam structures and process for making
US5340840A (en) * 1993-03-18 1994-08-23 The Dow Chemical Company Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making
CA2119590C (en) * 1993-03-23 2001-01-23 Toshiya Aoki Olefin polymerization catalyst having a multidentate ligand
DE69426364T2 (de) * 1993-04-28 2001-04-05 The Dow Chemical Co., Midland Verfahren zur herstellung von vernetzten ethylenpolymerschaumstrukturen
US6462154B1 (en) 1993-06-15 2002-10-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Process for preparing olefin polymer and catalyst for polymerization of olefin
US7316833B1 (en) 1993-06-24 2008-01-08 Penchiney Emballage Flexible Europe Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom
US5929128A (en) * 1993-08-18 1999-07-27 The Dow Chemical Company Gaskets made from olefin polymers
US5486585A (en) * 1993-08-26 1996-01-23 Exxon Chemical Patents Inc. Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts.
IT1271407B (it) 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti
JPH09503008A (ja) 1993-09-17 1997-03-25 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 重合触媒系、それらの製造及び使用
US5455741A (en) * 1993-10-26 1995-10-03 Pulse Engineering, Inc. Wire-lead through hole interconnect device
JP3363904B2 (ja) * 1993-10-26 2003-01-08 出光興産株式会社 分岐状エチレン系マクロモノマー及びそれを用いた重合体
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
US6391817B1 (en) 1993-12-28 2002-05-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing a prepolymerized catalyst
DE4402192A1 (de) * 1994-01-26 1995-07-27 Witco Gmbh Verfahren zur Herstellung von Biscyclopentadienyl-Verbindungen
DE4406109A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Witco Gmbh Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen
DE4406110A1 (de) * 1994-02-25 1995-08-31 Witco Gmbh Verbrückte Cyclopentadienylmagnesium-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Metallocenen
US5691422A (en) * 1994-03-07 1997-11-25 Exxon Chemical Patents Inc. Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof
US5674950A (en) * 1994-03-07 1997-10-07 Exxon Chemical Patents Inc. Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof
US5648438A (en) * 1994-04-01 1997-07-15 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions
US6291389B1 (en) 1994-04-28 2001-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cationic polymerization catalysts
DE4416876A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von verbrückten Halbsandwichkomplexen
DE4416894A1 (de) * 1994-05-13 1995-11-16 Witco Gmbh Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen
US5571619A (en) * 1994-05-24 1996-11-05 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers
JPH10502975A (ja) * 1994-05-24 1998-03-17 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 低融点プロピレンポリマーを含む繊維及び布
ES2142426T3 (es) * 1994-06-13 2000-04-16 Targor Gmbh Compuestos de metales de transicion.
US5936041A (en) * 1994-06-17 1999-08-10 Exxon Chemical Patents Inc Dispersant additives and process
US6160066A (en) * 1994-06-24 2000-12-12 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5955625A (en) * 1995-01-31 1999-09-21 Exxon Chemical Patents Inc Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5486632A (en) * 1994-06-28 1996-01-23 The Dow Chemical Company Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom
EP0770098B2 (en) * 1994-07-11 2010-03-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Dispersants based on succinimide additives derived from heavy polyamine used for lubricating oil
US6111020A (en) * 1994-09-02 2000-08-29 The Dow Chemical Company Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers
US5541349A (en) * 1994-09-12 1996-07-30 The Dow Chemical Company Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom
US5495036A (en) * 1994-09-12 1996-02-27 The Dow Chemical Company Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom
EP0701897B1 (en) 1994-09-16 2001-04-18 Cryovac, Inc. Thermoplastic multilayer film for use in packaging water
US5525678A (en) * 1994-09-22 1996-06-11 Mobil Oil Corporation Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor
US5741195A (en) * 1994-09-30 1998-04-21 Lisco, Inc. High visibility inflated game ball
US5834077A (en) * 1994-10-04 1998-11-10 W. R. Grace & Co.-Conn. High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking
US5837335A (en) * 1994-10-04 1998-11-17 Cryovac, Inc. High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking
US5565128A (en) * 1994-10-12 1996-10-15 Exxon Chemical Patents Inc Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine
US5773106A (en) 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
US6506866B2 (en) 1994-11-17 2003-01-14 Dow Global Technologies Inc. Ethylene copolymer compositions
US6043180A (en) * 1994-11-17 2000-03-28 The Dow Chemical Company Supported catalyst component, supported catalyst, their preparation, and addition polymerization process
US7153909B2 (en) * 1994-11-17 2006-12-26 Dow Global Technologies Inc. High density ethylene homopolymers and blend compositions
US5464906A (en) * 1994-11-21 1995-11-07 The Dow Chemical Company Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes
JPH09508147A (ja) 1994-11-22 1997-08-19 フイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム オレフィン重合用触媒系で用いるに適したブリッジ連結メタロセン類
AU4198396A (en) * 1994-11-23 1996-06-17 Dow Chemical Company, The Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins
US5625015A (en) 1994-11-23 1997-04-29 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom
US5512693A (en) * 1994-12-07 1996-04-30 The Dow Chemical Company Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes
US6287613B1 (en) 1994-12-12 2001-09-11 Cryovac Inc Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer
JP3431706B2 (ja) * 1994-12-16 2003-07-28 新日本石油化学株式会社 積層体・不織布または織布並びにそれらを用いた強化積層体
US20030199657A1 (en) * 1994-12-22 2003-10-23 Davis Donna Sue Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
US6419966B1 (en) 1994-12-22 2002-07-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission
GB9500226D0 (en) 1995-01-06 1995-03-01 Bp Chem Int Ltd Nozzle
US5516848A (en) * 1995-01-31 1996-05-14 Exxon Chemical Patents Inc. Process to produce thermoplastic elastomers
US5539056A (en) * 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
KR19980702645A (ko) * 1995-03-08 1998-08-05 알베르투스 빌헬무스 요아네스 쩨스트라텐 촉매 조성물내 브리지된 비스-아미도 4족 금속 화합물
RU2160283C2 (ru) * 1995-03-10 2000-12-10 Дзе Дау Кемикал Компани Компонент катализатора на носителе, катализатор на носителе, аддукт, применяемый в качестве компонента катализатора полимеризации олефинов, способ полимеризации олефинов
US6054086A (en) * 1995-03-24 2000-04-25 Nippon Petrochemicals Co., Ltd. Process of making high-strength yarns
US5527752A (en) * 1995-03-29 1996-06-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalysts for the production of polyolefins
US5696213A (en) * 1995-04-21 1997-12-09 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process
US5491246A (en) * 1995-04-24 1996-02-13 The Dow Chemical Company Synthesis of group 4 metal diene complexes
US5621054A (en) * 1995-06-07 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Copolymerization process for the preparation of crystalline copolymers of olefins and cyclic olefins
US6143682A (en) * 1995-06-07 2000-11-07 Exxon Chemical Patents Inc. Bimetallocyclic transition metal catalyst systems
DE19522013A1 (de) * 1995-06-21 1997-01-02 Hoechst Ag Übergangsmetallverbindung
US5882750A (en) * 1995-07-03 1999-03-16 Mobil Oil Corporation Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability
WO1997003992A1 (fr) 1995-07-14 1997-02-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Complexe a base de metal de transition, procede de preparation dudit complexe, catalyseur de polymerisation pour des olefines le contenant et procede de production de polymeres d'olefines
US5869575A (en) * 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
DE19529230A1 (de) * 1995-08-09 1997-05-15 Basf Lacke & Farben Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße
ES2178712T3 (es) 1995-08-10 2003-01-01 Exxonmobil Chem Patents Inc Alumoxano estabilizado por metalocenos.
US5652202A (en) * 1995-08-15 1997-07-29 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions
WO1997008179A1 (fr) * 1995-08-31 1997-03-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Complexes de metaux de transition, catalyseur de polymerisation des olefines et procede de production de polymeres d'olefines
US5558802A (en) * 1995-09-14 1996-09-24 Exxon Chemical Patents Inc Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility
NL1001237C2 (nl) * 1995-09-19 1997-03-20 Dsm Nv Copolymeer van een olefinisch monomeer en 1,2-polybutadieen.
GB9519381D0 (en) 1995-09-22 1995-11-22 Exxon Chemical Patents Inc Rubber toughened blends
US5962714A (en) * 1995-10-02 1999-10-05 Mccullough; Laughlin Gerard Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
EP0868440B1 (de) * 1995-10-14 2001-12-12 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur herstellung von ethylen-copolymerisaten unter hochdruck
US5942461A (en) * 1995-11-06 1999-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor
US6486089B1 (en) 1995-11-09 2002-11-26 Exxonmobil Oil Corporation Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution
EP0774489B1 (en) 1995-11-17 2001-09-19 Japan Polychem Corporation Thermoplastic resin composition
US6469105B1 (en) 1995-11-21 2002-10-22 Acushnet Company Compositions useful for forming the layers of a golf ball and method of making same
US6002033A (en) * 1995-11-22 1999-12-14 Fina Research, S.A. Bridged metallocenes for use in catalyst systems
CA2163681C (en) * 1995-11-24 2007-02-13 Daryll G. Harrison Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst
FR2741549B1 (fr) 1995-11-29 1998-01-02 Bp Chemicals Snc Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse
HUP9603449A3 (en) 1995-12-15 2000-03-28 Union Carbide Chem Plastic Process for production of long-chain branched polyolefins, polyethylene composition and product
ID17196A (id) * 1996-03-14 1997-12-11 Dow Chemical Co Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin
ES2179899T3 (es) * 1996-03-19 2003-02-01 Crompton Gmbh Formulaciones homogeneas de compuestos organicos metalicos, sensibles a la oxidacion, en parafinas, y procedimiento para su preparacion.
US6417130B1 (en) 1996-03-25 2002-07-09 Exxonmobil Oil Corporation One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization
US6225426B1 (en) * 1996-04-10 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst
JP3492847B2 (ja) 1996-04-26 2004-02-03 日本プラスト株式会社 ポリオレフィン製自動車内装用部品
JP3401386B2 (ja) * 1996-04-26 2003-04-28 日本プラスト株式会社 ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体
NL1003012C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding.
NL1003019C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen.
NL1003021C2 (nl) * 1996-05-03 1997-11-06 Dsm Nv Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen.
JPH09309926A (ja) * 1996-05-17 1997-12-02 Dow Chem Co:The エチレン共重合体の製造方法
SG67392A1 (en) * 1996-05-27 1999-09-21 Sumitomo Chemical Co Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same
EP0906343B1 (en) 1996-06-17 2001-04-18 Exxon Chemical Patents Inc. Mixed transition metal catalyst systems for olefin polymerization
US6368708B1 (en) 1996-06-20 2002-04-09 3M Innovative Properties Company Polyolefin microspheres
ZA976110B (en) 1996-07-12 1999-01-11 Dow Chemical Co Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers
WO1998002247A1 (en) * 1996-07-15 1998-01-22 Mobil Oil Corporation Comonomer pretreated bimetallic catalyst for blow molding and film applications
ATE229026T1 (de) * 1996-07-22 2002-12-15 Dow Global Technologies Inc Verbrückte nicht-aromatische anionische dienylgruppen enthaltende metallkomplexe und darauf basierte polymerisatonskatalysatoren
HU223376B1 (hu) * 1996-07-23 2004-06-28 Dow Global Technologies Inc. A 13. csoport vegyületét tartalmazó olefin polimerizációs katalizátor készítmények
JP3407074B2 (ja) 1996-08-08 2003-05-19 ザ ダウ ケミカル カンパニー ３―ヘテロ原子置換シクロペンタジエニル含有金属錯体及びオレフィン重合方法
GB9617507D0 (en) 1996-08-21 1996-10-02 Exxon Chemical Patents Inc Chemically modified elastomeres and blends thereof
TW412560B (en) 1996-09-04 2000-11-21 Dow Chemical Co Compositions and adhesives comprising a substantially random interpolymer of at least one vinylidene and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer, and coextruded or laminated multilayer film and tape
WO1998010160A1 (en) 1996-09-04 1998-03-12 The Dow Chemical Company Floor, wall or ceiling covering
US5902854A (en) * 1996-09-27 1999-05-11 The Dow Chemical Company Polydimethylsiloxane containing polymer blends
US6271322B1 (en) 1996-10-02 2001-08-07 Mccullough Laughlin Gerard Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process
US6015868A (en) * 1996-10-03 2000-01-18 The Dow Chemical Company Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process
PT839833E (pt) * 1996-10-30 2004-05-31 Repsol Quimica Sa Sistemas cataliticos para apolimerizacao e a copolimerizacao de alfa-olefinas
DE69705186T2 (de) 1996-10-30 2002-03-14 Repsol Quimica S.A., Madrid Katalysatorsysteme für die (Co)Polymerisation von Alpha-Olefinen
US5861463A (en) * 1996-10-31 1999-01-19 The Dow Chemical Company Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom
JP3955140B2 (ja) * 1996-10-31 2007-08-08 レプソル・ケミカ・ソシエダ・アノニマ アルフアオレフインの重合及び共重合用触媒系
EP0842978B1 (en) * 1996-11-19 2002-09-25 Kuraray Co., Ltd. Resin composition and multilayered structure
EP0941287A1 (en) * 1996-11-27 1999-09-15 The Dow Chemical Company Polycarbonate blend compositions
US6812289B2 (en) 1996-12-12 2004-11-02 Dow Global Technologies Inc. Cast stretch film of interpolymer compositions
DE19652338A1 (de) * 1996-12-17 1998-06-18 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymers
US5965756A (en) * 1996-12-19 1999-10-12 The Dow Chemical Company Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process
US6660816B2 (en) 1996-12-20 2003-12-09 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for preparing olefin polymers
US5912202A (en) * 1997-01-10 1999-06-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Olefin polymerization catalyst composition having increased activity
EP0853091A1 (en) * 1997-01-13 1998-07-15 Bp Chemicals S.N.C. Polymerisation process
US6005463A (en) * 1997-01-30 1999-12-21 Pulse Engineering Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers
US6355757B2 (en) 1997-02-14 2002-03-12 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Processing olefin copolymers
US7338698B1 (en) 1997-02-28 2008-03-04 Columbia Insurance Company Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same
US20030211280A1 (en) 1997-02-28 2003-11-13 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
WO1998038376A1 (en) 1997-02-28 1998-09-03 Shaw Industries, Inc. Carpet, carpet backings and methods
US6552126B2 (en) 1997-03-03 2003-04-22 Spalding Sports Worldwide, Inc. Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same
DE19709486A1 (de) * 1997-03-07 1998-09-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren
CA2200373C (en) * 1997-03-19 2005-11-15 Rupert Edward Von Haken Spence Heteroligand
US6111019A (en) * 1997-03-31 2000-08-29 Exxon Chemical Patents, Inc. LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production
AR012582A1 (es) 1997-04-14 2000-11-08 Dow Global Technologies Inc Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion
US6420507B1 (en) 1997-05-01 2002-07-16 The Dow Chemical Company Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes
JPH1112289A (ja) * 1997-06-19 1999-01-19 Sumitomo Chem Co Ltd 架橋型遷移金属錯体の製造方法
EP0991715B1 (en) * 1997-06-20 2003-04-02 The Dow Chemical Company Ethylene polymer compositions and article fabricated from the same
US6262161B1 (en) 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
US6319969B1 (en) 1997-06-26 2001-11-20 The Dow Chemical Company Interpolymer compositions for use in sound management
US6051525A (en) * 1997-07-14 2000-04-18 Mobil Corporation Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution
US6153551A (en) 1997-07-14 2000-11-28 Mobil Oil Corporation Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products
US6025420A (en) * 1997-07-24 2000-02-15 The Dow Chemical Company Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin
BR9811085A (pt) 1997-08-08 2005-04-12 Dow Chemical Co Materiais em folha adequados para uso como um material de cobertura de piso, parede ou teto, e processos e intermediarios para fazê-lo
DE69828975T2 (de) 1997-08-15 2006-01-12 Dow Global Technologies, Inc., Midland Filme aus im wesentlichen homogenen linearen olefinischen polymerzusammensetzungen
JP2001514273A (ja) 1997-08-27 2001-09-11 ザ ダウ ケミカル カンパニー 改良された加工性を有するエラストマー
ATE222917T1 (de) * 1997-09-15 2002-09-15 Dow Chemical Co Bimetallische komplexe und diese enthaltende polymerisationskatalysatoren
US6284698B1 (en) 1997-09-15 2001-09-04 The Dow Chemical Company Highly activated bimetallic complexes and polymerization process
US6235917B1 (en) 1998-08-28 2001-05-22 The Dow Chemical Company Dinuclear complexes and polymerization catalysts therefrom
CA2215444C (en) * 1997-09-15 2005-08-02 Stephen John Brown Catalyst having a ketimide ligand
US6100224A (en) * 1997-10-01 2000-08-08 Exxon Chemical Patents Inc Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels
US6096677A (en) * 1997-10-17 2000-08-01 Sri International Supported metallocene catalysts
US5986024A (en) * 1997-10-17 1999-11-16 Sri International Preparation of multimodal polymer compositions using multinuclear metallocene catalysts
AU1085999A (en) * 1997-10-17 1999-05-10 Dow Chemical Company, The Compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl orvinylidene aromatic monomers
US5892079A (en) * 1997-10-17 1999-04-06 Sri International Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use
US6136995A (en) * 1997-11-07 2000-10-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for producing aminosilane compounds
US5942587A (en) * 1997-11-21 1999-08-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ethylene polymers with a norbornene comonomer for LLDPE like resins of improved toughness and processibility for film production
US6242545B1 (en) * 1997-12-08 2001-06-05 Univation Technologies Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes
US8497330B2 (en) * 1997-12-08 2013-07-30 Univation Technologies, Llc Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst
CA2228802C (en) 1998-02-04 2006-04-25 Stephen John Brown Solution polymerization of ethylene
US6511936B1 (en) 1998-02-12 2003-01-28 University Of Delaware Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins
EP1062272A1 (en) 1998-03-11 2000-12-27 The Dow Chemical Company Thermoplastic compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers and/or one or more hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers blended with engineering thermoplastics
US6190768B1 (en) 1998-03-11 2001-02-20 The Dow Chemical Company Fibers made from α-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered cycloaliphatic or aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
AR014705A1 (es) * 1998-03-11 2001-03-28 Dow Chemical Co Estructuras o articulos manufacturados que poseen memoria de forma, proceso para conformar articulos y estructuras a partir de polimeros que tienen unmodulo original, fibras de bicomponentes que se comportan con memoria de forma, telas y articulos fabricados con dichas fibras.
HUP0101185A3 (en) * 1998-03-16 2002-06-28 Dow Chemical Co Open-cell foam and method of making
US6699573B1 (en) 1998-03-16 2004-03-02 Dow Global Technologies Inc. Liner compositions
US6977283B1 (en) 1998-04-07 2005-12-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
ATE257490T1 (de) 1998-04-27 2004-01-15 Repsol Quimica Sa Katalysatorsysteme für die polymerisation und copolymerisation von alpha-olefinen
AR018359A1 (es) * 1998-05-18 2001-11-14 Dow Global Technologies Inc Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano
US6709742B2 (en) 1998-05-18 2004-03-23 Dow Global Technologies Inc. Crosslinked elastic fibers
US6245868B1 (en) 1998-05-29 2001-06-12 Univation Technologies Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process
KR100526226B1 (ko) * 1998-06-02 2006-01-27 에스케이 주식회사 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법
DE19826403A1 (de) 1998-06-15 1999-12-16 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe
DE19826743A1 (de) 1998-06-16 1999-12-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere
KR20000011466A (ko) * 1998-07-08 2000-02-25 고사이 아끼오 전이금속화합물,올레핀중합촉매성분,올레핀중합촉매및올레핀폴리머의제조방법
US6455458B1 (en) 1998-07-10 2002-09-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Tethered monocyclopentadienyl polymerization catalysts
US6225427B1 (en) 1998-10-15 2001-05-01 Uniroyal Chemical Company, Inc. Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst
KR100548614B1 (ko) * 1998-10-20 2006-06-07 에스케이 주식회사 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌의제조방법
CN1134467C (zh) 1998-11-02 2004-01-14 杜邦唐弹性体公司 剪切稀化的乙烯/α-烯烃共聚体及它们的制备
US6048909A (en) * 1998-12-04 2000-04-11 The Dow Chemical Company Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
US5993707A (en) * 1998-12-04 1999-11-30 The Dow Chemical Company Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
US6231795B1 (en) 1998-12-04 2001-05-15 The Dow Chemical Company Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
US6187232B1 (en) * 1998-12-04 2001-02-13 The Dow Chemical Company Acoustical insulation foams
CN1334845A (zh) 1998-12-08 2002-02-06 陶氏化学公司 热熔融粘合性聚丙烯/乙烯聚合物纤维以及用于制备该纤维的组合物
EP1010709A1 (en) * 1998-12-14 2000-06-21 Fina Research S.A. Metallocene compound and its use for polyolefin production
DE19858016A1 (de) * 1998-12-16 2000-06-21 Basf Ag Neue Metallocenkomplexe
AU2393000A (en) * 1998-12-30 2000-07-31 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Preactivated unsupported catalysts and methods of using same
ATE279449T1 (de) 1998-12-30 2004-10-15 Union Carbide Chem Plastic Zusammensetzungen von ungeträgerten voraktivierten katalysatoren mit bestimmter konzentration und verfahren zur verwendung derselben
US6251817B1 (en) * 1998-12-30 2001-06-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Method of reducing tube plugging using preactivated unsupported catalysts
US6545108B1 (en) 1999-02-22 2003-04-08 Eastman Chemical Company Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors
US6559091B1 (en) 1999-02-22 2003-05-06 Eastman Chemical Company Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors
KR100367463B1 (ko) * 1999-03-03 2003-01-14 주식회사 엘지화학 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합
US6174471B1 (en) 1999-03-15 2001-01-16 The Dow Chemical Company Open-cell foam and method of making
EP1171480B1 (de) 1999-03-29 2005-05-25 Basell Polyolefine GmbH Verfahren zur polymerisation von olefinen
US6410124B1 (en) 1999-03-30 2002-06-25 Exxonmobil Oil Corporation Films with improved metallizable surfaces
WO2000060032A1 (fr) * 1999-03-30 2000-10-12 Mitsui Chemicals, Inc. Regulateur de viscosite pour huile de graissage et composition d'huile de graissage
JP2002543208A (ja) 1999-04-29 2002-12-17 ザ ダウ ケミカル カンパニー ビス（ｎ、ｎ−ジヒドロカルビルアミノ）置換シクロペンタジエン及びそれらの金属錯体
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
CA2368111A1 (en) 1999-05-13 2000-11-23 The Dow Chemical Company Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes
AU3632400A (en) 1999-05-13 2000-12-05 Dow Chemical Company, The Metal complexes containing bridging heteroatom for olefin-polymerization-process
AU4996900A (en) 1999-06-04 2000-12-28 Dow Chemical Company, The Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof
US6774253B1 (en) 1999-06-04 2004-08-10 Basell Polyolefine Gmbh Process for the preparation of titanium complexes
US6479598B1 (en) 1999-07-20 2002-11-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with BF3 catalyst
DE19935592A1 (de) 1999-08-02 2001-02-08 Elenac Gmbh Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation
US6331597B1 (en) 1999-08-09 2001-12-18 The Dow Chemical Company Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom
US6362270B1 (en) 1999-08-12 2002-03-26 The Dow Chemical Company Thermoplastic compositions for durable goods applications
US6524702B1 (en) 1999-08-12 2003-02-25 Dow Global Technologies Inc. Electrical devices having polymeric members
BR0013271A (pt) 1999-08-13 2002-04-16 Basell Polyolefine Gmbh Copolìmeros de etileno com c3-ci2, alfa-olefinas, processo de prepraração de copolìmeros de etileno, mistura de polìmeros, utilização de copolìmeros de etileno com c3-ci2 alfa-olefinas, e, fibras, lâminas e corpos moldados
CA2381788A1 (en) 1999-08-17 2001-02-22 The Dow Chemical Company Free-flowing polymer composition
US6369176B1 (en) 1999-08-19 2002-04-09 Dupont Dow Elastomers Llc Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution
JP4566305B2 (ja) * 1999-08-31 2010-10-20 日本ポリプロ株式会社 メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法
CN1209404C (zh) 1999-09-01 2005-07-06 埃克森化学专利公司 透气膜及其制备方法
US6403743B1 (en) 1999-09-14 2002-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Petroleum resins and their production with supported catalyst
WO2001021674A1 (en) 1999-09-22 2001-03-29 Basell Technology Company B.V. Catalyst system and process for the polymerization of olefins
US6544919B1 (en) * 1999-10-06 2003-04-08 Sri International Multinuclear transition metal catalysts for preparation of multimodal polymer compositions
US6300419B1 (en) 1999-12-08 2001-10-09 The Dow Chemical Company Propylene polymer composition
KR100738845B1 (ko) 1999-12-16 2007-07-12 바셀 테크놀로지 캄파니 비이브이 올레핀 중합용 지지 촉매계를 제조하기 위한 방법 및 장치
US6281306B1 (en) 1999-12-16 2001-08-28 Univation Technologies, Llc Method of polymerization
US6444605B1 (en) 1999-12-28 2002-09-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins
AU2731701A (en) 2000-01-07 2001-07-24 Dow Global Technologies Inc. Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil
ES2326537T3 (es) 2000-01-18 2009-10-14 Basell Polyolefine Gmbh Ligando para un catalizador metaloceno para fabricar polimeros basados en propileno y metodo de obtencion del mismo.
US7056996B2 (en) 2000-02-18 2006-06-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Productivity catalysts and microstructure control
US6605677B2 (en) 2000-02-18 2003-08-12 Eastman Chemical Company Olefin polymerization processes using supported catalysts
US6579823B2 (en) 2000-02-18 2003-06-17 Eastman Chemical Company Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors
KR20010112459A (ko) 2000-02-24 2001-12-20 간디 지오프레이 에이치. 올레핀 중합용 조촉매로서 유용한 유기금속 화합물
US6160029A (en) * 2000-03-08 2000-12-12 The Dow Chemical Company Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams
US6649671B2 (en) 2000-03-13 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Concrete and process to make same
CN1095404C (zh) * 2000-04-12 2002-12-04 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 以纳米材料为载体的负载茂金属催化剂及其应用
US6482532B1 (en) 2000-06-07 2002-11-19 Dow Global Technologies Inc. Easy tear non-halogenic food wrap
CA2311068C (en) * 2000-06-08 2010-03-09 Nova Chemicals Corporation Process to prepare ethylene propylene elastomer
WO2002008332A1 (en) 2000-07-20 2002-01-31 Dow Global Technologies Inc. Foam compositions from blend of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic interpolymers
US20050164577A1 (en) * 2002-03-11 2005-07-28 Reid Rona L. Stretch fabric with improved chemical resistance and durability
DE10042403A1 (de) 2000-08-30 2002-03-14 Basell Polyolefine Gmbh Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung
US6559230B2 (en) 2000-09-29 2003-05-06 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition
WO2002026882A2 (en) 2000-09-29 2002-04-04 Dow Global Technologies Inc. Blends of alkenyl aromatic polymers, alpha-olefin interpolymers and compatibilizer
US6706891B2 (en) 2000-11-06 2004-03-16 Eastman Chemical Company Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts
ATE421979T1 (de) * 2000-12-06 2009-02-15 Omlidon Technologies Llc Schmelzverarbeitbares, verschleissfestes polyethylen
KR100845167B1 (ko) 2000-12-22 2008-07-09 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 마그네슘 이할라이드를 함유하는 구형 지지체의 제조방법
WO2002053374A1 (en) 2001-01-02 2002-07-11 Dow Global Technologies Inc. Peelable seal and method of making and using same
EP1370607A2 (en) * 2001-02-27 2003-12-17 Dow Global Technologies Inc. Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene
MY137183A (en) * 2001-03-16 2009-01-30 Dow Global Technologies Inc Method of making interpolymers and products made therefrom
US6403692B1 (en) 2001-04-19 2002-06-11 Dow Global Technologies Inc. Filled thermoplastic composition
US7417006B2 (en) 2001-05-21 2008-08-26 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for the polymerization of olefins
WO2003000790A1 (en) * 2001-06-22 2003-01-03 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers
US7053157B2 (en) * 2001-07-20 2006-05-30 University Of Maryland, College Park Method for production of multimodal polyolefins of tunable composition, molecular weight, and polydispersity
EP1419044B1 (en) 2001-07-25 2012-12-12 Pirelli Tyre S.p.A. Process for continuously producing an elastomeric composition
US20040081829A1 (en) * 2001-07-26 2004-04-29 John Klier Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials
EP1279699A1 (en) 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
WO2003013806A1 (en) 2001-08-10 2003-02-20 Dow Global Technologies Inc. Wood treatment composition and method of use
ES2232767T3 (es) * 2001-08-31 2005-06-01 Dow Global Technologies Inc. Material de polietileno multimodal.
US20050070673A1 (en) * 2001-10-01 2005-03-31 Novak Leo R. Thermoformable propylene polymer compositions
MY132768A (en) 2001-10-09 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia Spa Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility.
AU2002363165B2 (en) 2001-10-30 2008-08-14 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Pipe systems of polypropylene compositions
WO2003046022A1 (en) 2001-11-27 2003-06-05 Basell Polyolefine Gmbh Process for the treatment of polymer compositions
ES2262874T3 (es) 2001-11-27 2006-12-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Composiciones de polimero de propileno claras y flexibles.
JP2005511804A (ja) 2001-11-30 2005-04-28 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 非単一部位触媒／単一部位触媒組み合わせを用いて製造されるエチレン／α−オレフィンコポリマー並びにその製造及びその使用
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
US20040106739A1 (en) * 2002-02-19 2004-06-03 Cheung Yunwa Wilson Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance
ATE415444T1 (de) * 2002-02-22 2008-12-15 Dow Global Technologies Inc Kleinteilige zuschlagstoffe enthaltend thermoplastische schaumstoffe
WO2003078705A1 (en) * 2002-03-11 2003-09-25 Dow Global Technologies Inc. Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same
EP1860214B1 (en) 2002-03-11 2009-04-29 Dow Global Technologies Inc. Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same
CA2478511A1 (en) 2002-03-12 2003-09-18 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high fluidity
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
US6787593B2 (en) 2002-03-27 2004-09-07 Lear Corporation Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications
CA2480006A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-23 Hong Yang Azaborolyl group 4 metal complexes, catalysts and olefin polymerization process
EP1357152A1 (en) 2002-04-26 2003-10-29 Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) Polymer for fuel tanks
US6649666B1 (en) 2002-05-21 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Propylene polymer coupling and foams
DE60315450T2 (de) * 2002-06-04 2008-04-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corp., Danbury Polymerzusammensetzungen und verfahren zum herstellen von rohren daraus
EP1515843A1 (en) * 2002-06-14 2005-03-23 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
EP1517954B1 (en) 2002-06-26 2014-05-28 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Impact-resistant polyolefin compositions
PL372196A1 (en) 2002-06-26 2005-07-11 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
WO2004005360A2 (en) 2002-07-09 2004-01-15 Basell Polyolefine Gmbh Catalyst system for the polymerization of olefins
DE60236024D1 (de) 2002-07-11 2010-05-27 Pirelli Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen herstellung einer elastomermischung
US6734253B2 (en) * 2002-07-19 2004-05-11 Dow Global Technologies, Inc. Scratch and mar resistant propylene polymer composition
CN100484975C (zh) * 2002-07-31 2009-05-06 埃克森美孚化学专利公司 硅烷可交联的聚乙烯
ES2306884T3 (es) * 2002-09-05 2008-11-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Pelicula contraible.
JP2005538218A (ja) * 2002-09-05 2005-12-15 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 延伸フィルム
US7125924B2 (en) 2002-09-17 2006-10-24 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Highly filled soft polyolefin compositions
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
WO2004031292A2 (en) 2002-10-02 2004-04-15 Dow Global Technologies Inc. POLYMER COMPOSITIONS COMPRISING A LOW VISCOSITY, HOMOGENEOUSLY BRANCHED ETHYLENE/α-OLEFIN EXTENDER
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
KR20050055015A (ko) * 2002-10-15 2005-06-10 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 섬유 강화 열가소성 중합체 조성물을 포함하는 부품
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
EP2261292B1 (en) 2002-10-15 2014-07-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
CA2411183C (en) * 2002-11-05 2011-06-14 Nova Chemicals Corporation Heterogeneous/homogeneous copolymer
CN100509872C (zh) 2002-12-13 2009-07-08 陶氏环球技术公司 含有13族氨化物衍生物的烯烃聚合催化剂组合物
US7736726B2 (en) 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
US7507688B2 (en) 2002-12-20 2009-03-24 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienyl complexes
RU2349606C2 (ru) 2002-12-20 2009-03-20 Базелль Полиолефине Гмбх СОПОЛИМЕРЫ ЭТИЛЕНА С α-ОЛЕФИНАМИ
CA2454507A1 (en) * 2003-01-08 2004-07-08 Dow Global Technologies Inc. Unitary attic rafter vent and insulation dam assembly
CN1747997A (zh) * 2003-02-04 2006-03-15 陶氏环球技术公司 由聚合物混合物制备的薄膜层
US20060100385A1 (en) * 2003-02-05 2006-05-11 Walia Parvinder S Silane moisture cured heat resistant fibers made from polyolefin elastomers
US7288598B2 (en) 2003-03-06 2007-10-30 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles
WO2004094487A1 (en) 2003-03-21 2004-11-04 Dow Global Technologies, Inc. Morphology controlled olefin polymerization process
MY136027A (en) 2003-04-02 2008-07-31 Basell Poliolefine Spa Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
TW200427763A (en) 2003-04-03 2004-12-16 Basell Poliolefine Spa Impact resistant polyolefin compositions
KR101060984B1 (ko) 2003-04-17 2011-08-31 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 기상 올레핀 중합 공정
US7037989B2 (en) * 2003-05-27 2006-05-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Copolymers of ethylene and/or α-olefins and vicinally disubstituted olefins
BRPI0411942B1 (pt) 2003-07-04 2019-12-03 Basell Polyolefine Gmbh processo para a polimerização de olefinas
US7572860B2 (en) 2003-08-05 2009-08-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin articles
EP1656414B1 (en) 2003-08-13 2013-04-10 Dow Global Technologies LLC Method for joining piping systems and piping to equipment, fixtures, devices, structures, and appliances
EP1656413A1 (en) * 2003-08-13 2006-05-17 Dow Global Technologies Inc. Method for joining substrates and objects
DE602004025303D1 (de) * 2003-08-19 2010-03-11 Dow Global Technologies Inc Interpolymere zur Verwendung für Schmelzklebstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
US7422786B2 (en) * 2003-09-24 2008-09-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Collation shrink
CN1297346C (zh) * 2003-09-25 2007-01-31 中国科学院长春应用化学研究所 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用
US7632086B2 (en) * 2003-10-03 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Melt fracture reduction
ATE520737T1 (de) 2003-11-06 2011-09-15 Basell Poliolefine Srl Polypropylenzusammensetzung
EP2261277B1 (en) 2003-12-26 2016-07-13 Japan Polypropylene Corporation Polypropylene-based resin composition and molded article thereof
US20070073012A1 (en) * 2005-09-28 2007-03-29 Pannell Richard B Method for seed bed treatment before a polymerization reaction
US20050148742A1 (en) * 2004-01-02 2005-07-07 Hagerty Robert O. Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US7985811B2 (en) * 2004-01-02 2011-07-26 Univation Technologies, Llc Method for controlling sheeting in gas phase reactors
US7335250B2 (en) 2004-02-06 2008-02-26 Ivoclar Vivadent Ag Dental composites based on X-ray-opaque mixed oxides prepared by flame spraying
EP1564226A1 (en) 2004-02-16 2005-08-17 Stichting Dutch Polymer Institute Titanocene-based catalyst system
AU2005224261B2 (en) * 2004-03-19 2010-04-01 Dow Global Technologies, Inc. Film layers made from polymer formulations
US7601783B2 (en) * 2004-04-07 2009-10-13 Dow Global Technologies, Inc. Method of controlling olefin polymerization
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
JP5032980B2 (ja) 2004-04-27 2012-09-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 射出成形に適したポリオレフィンマスターバッチ及び組成物
MXPA06012585A (es) * 2004-04-30 2007-01-31 Dow Global Technologies Inc Fibras mejoradas para telas no tejidas de polietileno.
GB0411119D0 (en) 2004-05-19 2004-06-23 Exxonmobil Chem Patents Inc Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers
CN1957034B (zh) 2004-05-21 2011-07-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 耐冲击聚烯烃组合物
DE102004027332A1 (de) 2004-06-04 2005-12-22 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
BRPI0511307A (pt) 2004-06-08 2007-12-04 Basell Poliolefine Srl composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico
CN1973160B (zh) 2004-06-25 2010-10-13 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法
US7214749B2 (en) * 2004-07-09 2007-05-08 The Texas A&M University Systems Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins
US7183005B2 (en) * 2004-08-20 2007-02-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Impact strength improvement of regrind
WO2006037705A1 (en) 2004-10-04 2006-04-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Elastomeric polyolefin compositions
US20070029702A1 (en) * 2004-11-15 2007-02-08 Peterson Curt E Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate
US7795194B2 (en) 2004-11-26 2010-09-14 Mitsui Chemicals, Inc. Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition
US7588706B2 (en) * 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
US7557171B2 (en) 2004-12-16 2009-07-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
DE602005020688D1 (de) 2004-12-17 2010-05-27 Dow Global Technologies Inc Rheologiemodifizierte polyethylenzusammensetzungen
US7629422B2 (en) 2004-12-21 2009-12-08 Univation Technologies, Llc Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts
DE102005014395A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basell Polyolefine Gmbh Monocyclopentadienylkomplexe
KR20080005988A (ko) 2005-04-28 2008-01-15 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 강화 폴리프로필렌 파이프
WO2006120418A1 (en) * 2005-05-10 2006-11-16 Ineos Europe Limited Novel copolymers
EP1731536A1 (en) 2005-06-09 2006-12-13 Innovene Manufacturing France SAS Supported polymerisation catalysts
KR100639696B1 (ko) 2005-07-01 2006-10-30 에스케이 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계
MX2007005647A (es) * 2005-07-07 2007-06-05 Dow Global Technologies Inc Concentrado termoplastico reforzado con fibra larga y metodo para su preparacion.
MY148274A (en) * 2005-07-08 2013-03-29 Dow Global Technologies Inc Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use
JP2009507114A (ja) * 2005-09-06 2009-02-19 バーゼル・ポリオレフィン・ゲーエムベーハー フォトクロミック基を有する触媒系の存在下でオレフィンポリマーを製造する方法
KR101141359B1 (ko) * 2005-09-09 2012-05-03 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계
US20070078223A1 (en) * 2005-09-30 2007-04-05 Chen John C Compositions and structures having tailored oxygen transmission
EP1937770B1 (en) * 2005-10-14 2009-05-13 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Elastoplastic polyolefin compositions having low gloss
NZ568401A (en) 2005-10-25 2010-06-25 Gen Cable Technologies Corp Improved lead-free insulation compositions containing metallocene polymers
RU2008120239A (ru) * 2005-11-22 2009-11-27 Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. (It) Полиолефиновые композиции со слабым блеском
DE102005057559A1 (de) 2005-11-30 2007-05-31 Basell Polyolefine Gmbh Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen
US7709577B2 (en) 2005-12-07 2010-05-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polymer blends
US7538168B2 (en) 2005-12-14 2009-05-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7868197B2 (en) 2005-12-14 2011-01-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization
US7667064B2 (en) 2005-12-14 2010-02-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7550544B2 (en) 2005-12-14 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
WO2007070040A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-21 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7763562B2 (en) 2005-12-14 2010-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
CN102558245A (zh) * 2005-12-30 2012-07-11 Lg化学株式会社 过渡金属配合物及其制备方法
KR20080094722A (ko) * 2006-02-15 2008-10-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌계 수지 및 그것으로 이루어지는 블로우 성형체
JPWO2007094383A1 (ja) * 2006-02-15 2009-07-09 三井化学株式会社 耐環境応力破壊改良剤及びこれを含んで成る耐環境応力破壊性改良樹脂組成物
EP1820820A1 (en) 2006-02-15 2007-08-22 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
US20090092847A1 (en) 2006-03-10 2009-04-09 Mitsubishi Chemical Corporation Resin dispersion, coating materials, laminates, and process for production of the same
KR101060838B1 (ko) 2006-04-24 2011-08-30 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계
CN101356226B (zh) * 2006-05-02 2012-09-05 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的制品以及该制品的制备方法
US7951873B2 (en) * 2006-05-05 2011-05-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Linear low density polymer blends and articles made therefrom
US7456244B2 (en) * 2006-05-23 2008-11-25 Dow Global Technologies High-density polyethylene compositions and method of making the same
GB0610667D0 (en) 2006-05-30 2006-07-05 Nova Chem Int Sa Supported polymerization catalysts
US8080607B2 (en) 2006-08-16 2011-12-20 Dow Global Technologies Llc Polymeric material and process for forming and using same
US7601255B2 (en) 2006-09-06 2009-10-13 Chemtura Corporation Process for removal of residual catalyst components
US8198373B2 (en) * 2006-10-02 2012-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plastic toughened plastics
KR101146875B1 (ko) 2006-11-01 2012-05-16 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는에틸렌과 올레핀의 공중합체 제조방법
AR063769A1 (es) 2006-11-01 2009-02-18 Dow Global Technologies Inc Articulos que incluyen poliolefina y poliuretano no-polares y los metodos para su preparacion y uso
US7985804B2 (en) * 2006-11-06 2011-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same
CN101631911B (zh) 2006-11-13 2013-08-21 肖氏工业集团公司 回收地毯的方法和系统以及由回收材料制造的地毯
KR101423945B1 (ko) * 2006-12-07 2014-08-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 저경도 및 저광택을 갖는 폴리올레핀 조성물
US8026312B2 (en) * 2006-12-07 2011-09-27 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
US8143352B2 (en) 2006-12-20 2012-03-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for fluid phase in-line blending of polymers
US8242237B2 (en) * 2006-12-20 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process
ES2618350T3 (es) 2006-12-21 2017-06-21 Dow Global Technologies Llc Aditivos retardantes de llama de fósforo-azufre y sistemas de polímeros que contienen los mismos
AR064670A1 (es) 2006-12-21 2009-04-15 Dow Global Technologies Inc Polimeros de olefina funcionalizados, composiciones y articulos preparados a partir de ellas y metodos para prepararlos
US7256240B1 (en) 2006-12-22 2007-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process of making polymer blends
JP5052125B2 (ja) 2006-12-27 2012-10-17 日本ポリプロ株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法
US7862671B2 (en) * 2007-01-11 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Welding of a polymeric material and structures formed thereby
CN101245084B (zh) 2007-02-14 2013-02-20 中国石油天然气股份有限公司 含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用
CA2625385A1 (en) * 2007-04-04 2008-10-04 Nova Chemicals Corporation Produce packaging
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
AU2007352541B2 (en) * 2007-05-02 2013-03-28 Dow Global Technologies Llc High-density polyethylene compositions, method of making the same, injection molded articles made therefrom, and method of making such articles
US7981517B2 (en) * 2007-08-28 2011-07-19 Dow Global Technologies Inc. Bituminous compositions and methods of making and using same
PL2207835T3 (pl) 2007-09-11 2018-01-31 Dow Global Technologies Llc Kompozycje i wytworzone z nich wyroby
EP2190920B1 (en) * 2007-09-21 2012-04-25 Total Petrochemicals Research Feluy Pipes for transporting water containing chlorine dioxide
DE102007049031A1 (de) 2007-10-11 2009-04-16 Fiberweb Corovin Gmbh Polypropylenmischung
KR101453130B1 (ko) 2007-10-17 2014-10-27 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 인장 특성이 개선된 헤테로상 폴리올레핀 조성물
TW200932762A (en) * 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
US9322175B2 (en) 2007-11-27 2016-04-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mixtures of bitumen and polymer compositions
DE102007057854A1 (de) * 2007-11-28 2009-06-04 Philipps-Universität Marburg Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) von Metallen der 3. und 4. Gruppe und der Lanthanoide
CN101903420B (zh) 2007-12-18 2012-09-19 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 α-烯烃聚合的气相方法
US20100260990A1 (en) * 2007-12-18 2010-10-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L Membranes
BRPI0822091B1 (pt) 2007-12-18 2019-10-08 Univation Technologies, Llc Método de polimerização
JP5400794B2 (ja) * 2007-12-19 2014-01-29 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 軟質で可撓性のポリオレフィン組成物
CN103254514B (zh) * 2007-12-20 2015-11-18 埃克森美孚研究工程公司 全同立构聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物的共混物
EP2231779B1 (en) * 2007-12-20 2012-06-06 ExxonMobil Research and Engineering Company In-line process to produce pellet-stable polyolefins
US7910679B2 (en) * 2007-12-20 2011-03-22 Exxonmobil Research And Engineering Company Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers
KR101151606B1 (ko) 2007-12-31 2012-06-08 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법
KR101142115B1 (ko) 2008-01-07 2012-07-06 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR101186489B1 (ko) 2008-01-07 2012-09-27 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물
US8318875B2 (en) 2008-01-18 2012-11-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom
US7812104B2 (en) 2008-01-18 2010-10-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of propylene-based polymers
EP2080615A1 (en) 2008-01-18 2009-07-22 Dow Global Technologies Inc. Coated substrates and packages prepared therefrom
EP2240539B1 (en) 2008-02-06 2014-01-22 Dow Global Technologies LLC Article and method of producing a low density foam blend of styrenic polymer and polyolefin
CN101959665B (zh) 2008-02-29 2014-10-01 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 聚烯烃组合物
US9234093B2 (en) 2008-03-31 2016-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizates
CA2629576C (en) * 2008-04-21 2016-01-05 Nova Chemicals Corporation Closures for bottles
US8242198B2 (en) 2008-06-09 2012-08-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions
EP2133367A1 (en) 2008-06-09 2009-12-16 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel Copolymers
KR101142117B1 (ko) 2008-09-25 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
US9498932B2 (en) 2008-09-30 2016-11-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US9168718B2 (en) 2009-04-21 2015-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for producing temperature resistant nonwovens
US10161063B2 (en) 2008-09-30 2018-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin-based elastic meltblown fabrics
US8664129B2 (en) 2008-11-14 2014-03-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics
KR101142122B1 (ko) 2008-09-30 2012-05-09 에스케이이노베이션 주식회사 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법
EP2172490A1 (en) 2008-10-03 2010-04-07 Ineos Europe Limited Controlled polymerisation process
EP2177548A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 Ineos Europe Limited Copolymers and films thereof
WO2010048392A1 (en) * 2008-10-24 2010-04-29 Tonen Chemical Corporation Multi-layer microporous membranes and methods for making and using such membranes
KR101167082B1 (ko) 2008-11-05 2012-07-20 에스케이이노베이션 주식회사 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법
EP2352769B1 (en) 2008-11-21 2013-05-01 Dow Global Technologies LLC Medium voltage cable sheath comprising an olefin-based polymer
KR101643878B1 (ko) 2008-12-17 2016-07-29 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 발포 폴리올레핀 조성물
WO2010071798A1 (en) 2008-12-18 2010-06-24 Univation Technologies, Llc Method for seed bed treatment for a polymerization reaction
KR101235390B1 (ko) 2009-01-12 2013-02-20 주식회사 엘지화학 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법
CN102361925B (zh) 2009-01-30 2013-08-14 陶氏环球技术有限责任公司 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制备的封闭器件、和制备所述封闭器件的方法
JP5632395B2 (ja) 2009-01-30 2014-11-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリマー組成物、及び審美性の向上したｔｐｏ物品
KR101348060B1 (ko) 2009-02-27 2014-01-03 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 다층 부직 동일-공정계 라미네이트 및 이의 제조 방법
JP5624117B2 (ja) 2009-03-30 2014-11-12 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 微多孔性ポリマー膜、電池用セパレータ、およびそれらの製造方法
US8450422B2 (en) 2009-03-31 2013-05-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
JP5615807B2 (ja) 2009-04-21 2014-10-29 三井化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
US8378042B2 (en) * 2009-04-28 2013-02-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Finishing process for amorphous polymers
US20120028865A1 (en) 2010-07-28 2012-02-02 Sudhin Datta Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers
US9127151B2 (en) 2009-04-28 2015-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils
US8722817B2 (en) * 2009-06-05 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene
US20110059277A1 (en) * 2009-09-04 2011-03-10 Rainer Kolb Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles
US20100316808A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Gregory Keith Hall Polyolefin Compositions for Coating Applications
US20100316820A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Rainer Kolb Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings
US8957167B2 (en) 2009-07-28 2015-02-17 Univation Technologies, Llc Polymerization process using a supported constrained geometry catalyst
US8067652B2 (en) 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
US8633287B2 (en) 2009-08-17 2014-01-21 E I Du Pont De Nemours And Company Olefin polymerization process
CN102725345B (zh) 2009-09-18 2014-12-10 陶氏环球技术有限责任公司 用于凝塑成形工艺的粉末热塑性聚烯烃弹性体组合物
EP2483078B1 (en) 2009-10-02 2017-04-19 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Multi-layered meltblown composite and methods for making same
US8668975B2 (en) 2009-11-24 2014-03-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same
WO2011066177A1 (en) 2009-11-30 2011-06-03 Dow Global Technologies Inc. Thermoformable sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition
KR101271395B1 (ko) 2009-12-21 2013-06-05 에스케이종합화학 주식회사 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법
EP2516545B1 (en) 2009-12-22 2017-01-25 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition for membranes
US20120252917A1 (en) 2009-12-24 2012-10-04 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
EP2357035A1 (en) 2010-01-13 2011-08-17 Ineos Europe Limited Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels
US8425847B2 (en) 2010-01-14 2013-04-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
WO2011087729A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for polymer finishing and packaging
WO2011087728A2 (en) 2010-01-14 2011-07-21 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes and apparatus for continuous solution polymerization
EP2348057A1 (en) 2010-01-21 2011-07-27 INEOS Manufacturing Belgium NV Novel polymers
US9416206B2 (en) * 2010-01-22 2016-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions and method for making them
CN102725319B (zh) 2010-01-27 2014-10-15 埃克森美孚化学专利公司 共聚物、其组合物及制造它们的方法
US8058461B2 (en) 2010-03-01 2011-11-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith
CN102791917B (zh) 2010-03-12 2014-11-05 埃克森美孚化学专利公司 制备耐热无纺织物的方法
WO2011126788A1 (en) 2010-03-29 2011-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Lubricant component
CN102844284A (zh) * 2010-04-28 2012-12-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 烷基环戊二烯化合物的合成方法
EP2383298A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
EP2383301A1 (en) 2010-04-30 2011-11-02 Ineos Europe Limited Polymerization process
US20130059165A1 (en) 2010-05-10 2013-03-07 Dow Global Technologies Llc Adhesion promoter system, and method of producing the same
KR101872542B1 (ko) 2010-05-10 2018-06-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 접착 촉진제 시스템, 및 그의 제조 방법
US20120135903A1 (en) 2010-05-11 2012-05-31 Mitsui Chemicals, Inc. Lubricating oil composition
JP5886275B2 (ja) 2010-05-21 2016-03-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 熱可塑性組成物およびそれにより形成した物品
CN102985476B (zh) 2010-05-27 2015-08-19 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品
EP2576687B1 (en) 2010-05-27 2018-09-12 Dow Global Technologies LLC Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
WO2011155956A1 (en) 2010-06-08 2011-12-15 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer composition for artificial leather applications
CN102947386B (zh) 2010-06-22 2016-04-06 陶氏环球技术有限责任公司 交联的组合物以及由其制备的制品
IT1400743B1 (it) 2010-06-30 2013-07-02 Dow Global Technologies Inc Composizioni polimeriche
WO2012003148A2 (en) 2010-07-01 2012-01-05 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Thermoformed ic trays of poly(phenylene ether) compositions
GB201012273D0 (en) 2010-07-22 2010-09-08 Ineos Mfg Belguim Nv Polymer compositon
EP2410011A1 (en) 2010-07-23 2012-01-25 INEOS Manufacturing Belgium NV Polyethylene composition
WO2012037180A1 (en) 2010-09-16 2012-03-22 Dow Global Technologies Llc Coextruded multilayer film structure
BR112013006858B1 (pt) 2010-09-22 2022-03-22 Dow Global Technologies Llc Composição poliolefínica termoplástica, processo para preparar um artigo termoformado e artigo termoformado
US9394381B2 (en) 2010-11-29 2016-07-19 Ineos Sales (Uk) Limited Polymerisation control process
EP2648911B1 (en) 2010-12-10 2017-01-25 Dow Global Technologies LLC Films with improved coefficient of friction
EP2465876A1 (en) 2010-12-15 2012-06-20 INEOS Manufacturing Belgium NV Activating supports
WO2012098045A1 (en) 2011-01-20 2012-07-26 Ineos Commercial Services Uk Limited Activating supports
CN103930431B (zh) * 2011-03-15 2016-07-06 株式会社Mecharonics 新型第4b族金属有机化合物及其制备
JP5636320B2 (ja) 2011-03-29 2014-12-03 日本ポリプロ株式会社 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材
BR112013025966B1 (pt) 2011-04-08 2020-12-15 Ineos Europe Ag Laminado compreendendo uma camada de poliolefina aderida a uma camada de base
KR101248423B1 (ko) 2011-06-09 2013-04-02 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌 - α-올레핀 - 디엔 공중합체의 제조방법
CN103748118B (zh) 2011-06-24 2016-07-06 英尼奥斯欧洲股份公司 淤浆相聚合法
CN103003315B (zh) 2011-06-24 2016-06-15 沙特基础工业爱思开Nexlene私人有限公司 具有优异共聚性能的过渡金属催化体系以及使用其制备乙烯均聚物或乙烯与α-烯烃的共聚物的方法
US20120329965A1 (en) 2011-06-24 2012-12-27 Sk Innovation Co., Ltd. Advanced transition metal catalytic systems in terms of comonomer incorporations and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and a-olefins using the same
US8383740B1 (en) 2011-08-12 2013-02-26 Ineos Usa Llc Horizontal agitator
CN103781839B (zh) 2011-09-07 2018-06-01 陶氏环球技术有限责任公司 聚合物组合物以及由其制备的制品
JP6136149B2 (ja) 2011-09-08 2017-05-31 日本ポリプロ株式会社 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物及びその成形体
US9371442B2 (en) 2011-09-19 2016-06-21 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions and closures made from them
CA2752407C (en) 2011-09-19 2018-12-04 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and closures for bottles
WO2013043944A1 (en) 2011-09-23 2013-03-28 Dow Global Technologies Llc Olefin-based polymer compositions and articles prepared therefrom
BR112014008455B1 (pt) 2011-10-10 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc composição, composição reticulada e artigo
RU2608615C2 (ru) 2011-10-17 2017-01-23 Инеос Юроуп Аг Регулирование процесса дегазации полимеров
US8841379B2 (en) 2011-11-07 2014-09-23 E I Du Pont De Nemours And Company Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend
EP2785786B1 (en) 2011-12-01 2018-05-30 Ineos Europe AG Polymer blends
ES2682252T3 (es) 2011-12-14 2018-09-19 Ineos Europe Ag Nuevos polímeros
WO2013091836A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Process for the preparation of metallocene complexes
CN104080792A (zh) 2011-12-19 2014-10-01 沙特基础工业公司 用于制备茂金属络合物的方法
EP2807655B1 (en) 2012-01-26 2018-03-07 Ineos Europe AG Copolymers for wire and cable applications
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
US10316176B2 (en) 2012-02-03 2019-06-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and methods of making them
JP6088548B2 (ja) 2012-02-03 2017-03-01 エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド 油改質剤として有用なポリマー組成物を製造する方法
US9139794B2 (en) 2012-02-03 2015-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers
MX368295B (es) 2012-06-05 2019-09-27 Dow Global Technologies Llc Peliculas que contienen composiciones de polimero basado en etileno funcional.
IN2015DN01791A (hu) 2012-08-28 2015-05-29 Dow Brasil Sa
EP2890300B1 (en) 2012-08-31 2019-01-02 Kenji Suzuki Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging
EP2914656A1 (en) 2012-09-14 2015-09-09 Dow Global Technologies LLC Filled thermoplastic polyolefin composition for use in vehicle sound-deadening applications
US9550847B2 (en) 2012-09-28 2017-01-24 Ineos Europe Ag Method for production of polymer
WO2014060231A1 (en) 2012-10-16 2014-04-24 Ineos Europe Ag Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor
WO2014088827A1 (en) 2012-12-05 2014-06-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability
CN105026485A (zh) 2012-12-07 2015-11-04 日本聚丙烯株式会社 纤维补强的聚丙烯类树脂组合物和其成形体
US9475927B2 (en) 2012-12-14 2016-10-25 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
US9783663B2 (en) 2012-12-14 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CA2798854C (en) 2012-12-14 2020-02-18 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures
CN104870190B (zh) 2012-12-28 2018-06-29 陶氏环球技术有限责任公司 含有官能性乙烯基聚合物组合物的多层膜
WO2014105614A1 (en) 2012-12-28 2014-07-03 Univation Technologies, Llc Methods of integrating aluminoxane production into catalyst production
CN105121015A (zh) 2013-01-14 2015-12-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 制备高产率催化剂系统的方法
KR102038178B1 (ko) 2013-01-18 2019-10-29 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고분자량 폴리올레핀을 위한 중합 방법
US10548367B2 (en) 2013-01-29 2020-02-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them
KR101746744B1 (ko) 2013-02-08 2017-06-13 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 고체상 폴리알루미녹세인 조성물, 올레핀 중합용 촉매, 올레핀 중합체의 제조 방법, 및 고체상 폴리알루미녹세인 조성물의 제조 방법
US20140377577A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-25 Equistar Chemicals, Lp Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same
BR112015031644B1 (pt) 2013-07-09 2021-09-21 Dow Global Technologies Llc Composição compreendendo um interpolímero de etileno/alfaolefina e artigo
EP3071644B1 (en) 2013-11-22 2018-07-18 Dow Global Technologies LLC Improved polyolefin composition for vehicle noise vibration and harshness applications
EP3087152A1 (en) 2013-12-26 2016-11-02 Dow Global Technologies LLC Adhesive compositions containing modified ethylene-based polymers and compatible tackifiers
SG11201606561WA (en) 2014-02-13 2016-09-29 Mitsui Chemicals Inc PROCESS FOR PRODUCING ETHYLENE/α-OLEFIN COPOLYMER
US9574083B2 (en) 2014-02-27 2017-02-21 Sabic Global Technologies B.V. Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions
JP6702854B2 (ja) 2014-02-28 2020-06-03 三井化学株式会社 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体
JP6618891B2 (ja) 2014-03-28 2019-12-11 三井化学株式会社 エチレン／α−オレフィン共重合体および潤滑油
CN106133005B (zh) 2014-03-28 2018-08-24 三井化学株式会社 烯烃系树脂及其制造方法
EP3747913B1 (en) 2014-04-02 2024-04-17 Univation Technologies, LLC Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same
WO2015179291A1 (en) 2014-05-20 2015-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Collation shrink film protective structure
KR102300853B1 (ko) 2014-05-29 2021-09-13 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
EP3578578A1 (en) 2014-07-24 2019-12-11 Dow Global Technologies Llc Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers
WO2016026121A1 (en) 2014-08-21 2016-02-25 Dow Global Technologies Llc Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers
KR101970078B1 (ko) 2014-09-10 2019-04-17 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 윤활유 조성물
US9944728B2 (en) 2014-09-11 2018-04-17 Mitsui Chemicals, Inc. Production method of olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene
CN107001504B (zh) 2014-11-25 2020-07-17 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 控制聚烯烃熔融指数的方法
WO2016089935A1 (en) 2014-12-04 2016-06-09 Dow Global Technologies Llc Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers
ES2784518T3 (es) 2014-12-09 2020-09-28 Mitsui Chemicals Inc Composición de resina a base de propileno
WO2016094281A1 (en) 2014-12-11 2016-06-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stretch wrapping film
CN107107547B (zh) 2014-12-30 2019-11-01 陶氏环球技术有限责任公司 用于连接层的磺酰叠氮化物衍生物
EP3040199B1 (en) 2014-12-31 2017-10-04 Dow Global Technologies LLC Self-recyclable barrier packaging
CN107250270A (zh) 2015-02-20 2017-10-13 沙特基础工业全球技术公司 具有提高的冲击性能的增强的聚碳酸酯组合物
WO2016135590A1 (en) 2015-02-24 2016-09-01 Nova Chemicals (International) S.A. Bottle cap
CN107428875B (zh) 2015-03-10 2021-02-26 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥催化剂组合物、制备方法以及在烯烃聚合工艺中的用途
ES2863574T3 (es) 2015-03-18 2021-10-11 Dow Global Technologies Llc Películas protectoras, mezclas y métodos de fabricación de las mismas
BR112017020142B1 (pt) 2015-03-20 2022-04-12 Mitsui Chemicals, Inc Composição de elastômero termoplástico, métodos para produzir a mesma, artigo moldado, peça de automóvel, mangueira de automóvel e porta-mala de automóvel compreendendo a referida composição
US10519256B2 (en) 2015-04-27 2019-12-31 Univation Technologies, Llc Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof
CN107660216B (zh) 2015-05-08 2021-05-14 埃克森美孚化学专利公司 聚合方法
WO2017006212A1 (en) 2015-07-06 2017-01-12 Sabic Global Technologies B.V. High fatigue thermoplastic formulations
EP3320003B1 (en) 2015-07-09 2024-01-10 Ineos Europe AG Copolymers and films thereof
US9758653B2 (en) 2015-08-19 2017-09-12 Nova Chemicals (International) S.A. Polyethylene compositions, process and closures
JP6770796B2 (ja) 2015-09-24 2020-10-21 日本ポリプロ株式会社 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物
JP6942694B2 (ja) 2015-09-25 2021-09-29 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 低粘度ポリオレフィンの官能化用の非押出法
US10808052B2 (en) 2015-09-28 2020-10-20 Petrochina Company Limited Spherical supported transition metal catalyst
CA2914353C (en) 2015-12-10 2023-01-24 Nova Chemicals Corp. Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions
CA2914354C (en) 2015-12-10 2022-11-08 Nova Chemicals Corp. Hot fill process with closures made frm bimodal polyethylene compositions
KR101810317B1 (ko) 2016-04-06 2017-12-19 롯데케미칼 주식회사 용융 장력이 우수한 폴리프로필렌 수지
US9783664B1 (en) 2016-06-01 2017-10-10 Nova Chemicals (International) S.A. Hinged component comprising polyethylene composition
WO2018044275A1 (en) 2016-08-30 2018-03-08 Dow Global Technologies Llc Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability
WO2018063765A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063767A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
WO2018063764A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
US20210363281A1 (en) 2016-10-12 2021-11-25 Dow Global Technologies Llc Method to produce functionalized ethylene-based polymers
CN109983040B (zh) 2016-11-23 2022-12-23 乐天化学株式会社 聚烯烃催化剂和使用其制备聚烯烃的方法
WO2018118155A1 (en) 2016-12-20 2018-06-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization process
KR102038977B1 (ko) 2016-12-30 2019-11-01 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 시클로펜타[ｂ]티오펜일 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
CN110248576B (zh) 2017-01-04 2023-01-03 肖氏工业集团公司 具有改进的脱层强度和流体阻隔性质的地毯及其制造方法
KR101980683B1 (ko) 2017-01-06 2019-05-22 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102034133B1 (ko) 2017-01-09 2019-11-18 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
JP6741790B2 (ja) 2017-01-16 2020-08-19 三井化学株式会社 自動車ギア用潤滑油組成物
CA3052770C (en) 2017-02-07 2021-09-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Processes for reducing the loss of catalyst activity of a ziegler-natta catalyst
MX2019009838A (es) 2017-02-20 2019-10-04 Mitsui Chemicals Inc Laminado.
EP3589693B1 (en) 2017-02-28 2024-01-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm
CA3055722C (en) 2017-03-09 2021-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing polyethylene polymers
US20180282942A1 (en) 2017-03-30 2018-10-04 Columbia Insurance Company Carpet tiles and systems and methods of making same
ES2685169B1 (es) 2017-03-31 2019-08-06 Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional
WO2018187564A1 (en) 2017-04-05 2018-10-11 Shaw Industries Group, Inc. Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same
CN110869187A (zh) 2017-05-31 2020-03-06 陶氏环球技术有限责任公司 用于涂覆管道现场接头的方法
WO2019027524A1 (en) 2017-08-02 2019-02-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE
KR102100134B1 (ko) 2017-08-21 2020-04-13 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
KR102643986B1 (ko) 2017-09-29 2024-03-07 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
WO2019064247A1 (ko) 2017-09-29 2019-04-04 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
US11359039B2 (en) 2017-10-06 2022-06-14 Northwestern University Polar comonomer enchainment in olefin polymerization reactions
WO2019072695A1 (en) 2017-10-11 2019-04-18 Basell Polyolefine Gmbh CATALYST SUPPORTED SYSTEM
EP3710501A2 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099589A1 (en) 2017-11-15 2019-05-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
EP3710500A1 (en) 2017-11-15 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polymerization processes
WO2019099266A1 (en) 2017-11-16 2019-05-23 Dow Global Technologies Llc Method for coating a pipeline field joint
EP3710734A1 (en) 2017-11-17 2020-09-23 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Pe-rt pipes and processes for making the same
CA3022700A1 (en) 2017-11-27 2019-05-27 Nova Chemicals Corporation Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition having good dimensional stability
CA3022996A1 (en) 2017-12-04 2019-06-04 Nova Chemicals Corporation Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition
WO2019113142A1 (en) 2017-12-06 2019-06-13 Dow Global Technologies Llc Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines
WO2019118073A1 (en) 2017-12-13 2019-06-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process
WO2019126189A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019126129A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic adhesive composition
WO2019173030A1 (en) 2018-03-08 2019-09-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup
MX2020009404A (es) 2018-03-20 2020-10-01 Mitsui Chemicals Inc Copolimero de etileno/alfa-olefina/polieno no conjugado, metodo para producir el mismo y uso del mismo.
CN111770940A (zh) 2018-03-23 2020-10-13 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 催化剂调配物
US11459408B2 (en) 2018-05-02 2022-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
WO2019213227A1 (en) 2018-05-02 2019-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility
ES2970673T3 (es) 2018-06-13 2024-05-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc Composiciones de mezclas de poliolefinas
US11629245B2 (en) 2018-06-28 2023-04-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, wire and cables, and methods for making the same
WO2020014138A1 (en) 2018-07-09 2020-01-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene cast films and methods for making the same
WO2020023193A1 (en) 2018-07-23 2020-01-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Preparation of bimodal rubber, thermoplastic vulcanizates, and articles made therefrom
CN112469556B (zh) 2018-07-26 2023-05-02 埃克森美孚化学专利公司 多层泡沫膜及其制造方法
WO2020060745A1 (en) 2018-09-19 2020-03-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Devolatilization processes
US11649331B2 (en) 2018-11-13 2023-05-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene blends and films
US20220025135A1 (en) 2018-11-13 2022-01-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene Films
CA3026095A1 (en) 2018-12-03 2020-06-03 Nova Chemicals Corporation Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties
CA3026098A1 (en) 2018-12-03 2020-06-03 Nova Chemicals Corporation Narrow polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties
CA3028148A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties
CA3028157A1 (en) 2018-12-20 2020-06-20 Nova Chemicals Corporation Polyethylene copolymer compositions and their barrier properties
CA3032082A1 (en) 2019-01-31 2020-07-31 Nova Chemicals Corporation Polyethylene compositions and articles with good barrier properties
WO2020163079A1 (en) 2019-02-06 2020-08-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films and backsheets for hygiene articles
WO2020167399A1 (en) 2019-02-11 2020-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom
WO2020174346A1 (ko) 2019-02-28 2020-09-03 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법
MX2022000615A (es) 2019-07-25 2022-03-11 Nova Chem Int Sa Piezas rotomoldeadas preparadas a partir de polietileno bimodal.
US11648757B2 (en) 2019-08-01 2023-05-16 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures having improved recyclability
WO2021074785A1 (en) 2019-10-16 2021-04-22 Nova Chemicals (International) S.A. Use of recycled polyethylene in closures for bottles
CN114846074A (zh) 2019-10-22 2022-08-02 国际人造丝公司 热塑性硫化橡胶组合物及其生产工艺
US11840624B2 (en) 2019-12-04 2023-12-12 Northwestern Unversity Methods for forming stereospecific, polar functionalized polypropylene
WO2021126458A1 (en) 2019-12-17 2021-06-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties
EP4077424A2 (en) 2019-12-17 2022-10-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Solution polymerization process for making high-density polyethylene long-chain branching
MX2022008210A (es) 2020-01-17 2022-08-04 Nova Chem Int Sa Composiciones y articulos de copolimero de polietileno con propiedades de barrera.
WO2021183337A1 (en) 2020-03-12 2021-09-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance
WO2022005634A1 (en) 2020-07-02 2022-01-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic vulcanizate compositions containing metallocene multimodal copolymer rubber and processes for making same
CN116234837A (zh) 2020-07-22 2023-06-06 埃克森美孚化学专利公司 聚烯烃组合物及其制品
EP4259669A1 (en) 2020-12-08 2023-10-18 ExxonMobil Chemical Patents Inc. High density polyethylene compositions with long-chain branching
EP4330294A1 (en) 2021-04-30 2024-03-06 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Processes for transitioning between different polymerization catalysts in a polymerization reactor
CA3227522A1 (en) 2021-08-03 2023-02-09 Ineos Europe Ag Polyethylene film
WO2023081577A1 (en) 2021-11-02 2023-05-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2952679A (en) * 1960-09-13 Cyanuricacro preparation
US2952697A (en) * 1958-10-07 1960-09-13 Ethyl Corp Cyclopentadienyl metal compounds
JPH0780930B2 (ja) * 1985-12-26 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 α−オレフインの重合方法
US5621126A (en) * 1987-01-30 1997-04-15 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
USRE37788E1 (en) * 1987-01-30 2002-07-09 Exxon Chemical Patents, Inc. Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5045517A (en) * 1987-06-17 1991-09-03 The Dow Chemical Company Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene
US4931417A (en) * 1987-11-09 1990-06-05 Chisso Corporation Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure
JPH0791327B2 (ja) * 1988-03-24 1995-10-04 出光興産株式会社 スチレン系重合体の製造方法とその触媒
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5057475A (en) * 1989-09-13 1991-10-15 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization
US5227440A (en) * 1989-09-13 1993-07-13 Exxon Chemical Patents Inc. Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization
US5420217A (en) * 1989-09-13 1995-05-30 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US7041841B1 (en) * 1989-09-13 2006-05-09 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5504169A (en) * 1989-09-13 1996-04-02 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
PL166690B1 (pl) * 1990-06-04 1995-06-30 Exxon Chemical Patents Inc Sposób wytwarzania polimerów olefin PL
JP2888639B2 (ja) * 1992-04-20 1999-05-10 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク エチレン／分枝鎖オレフィンのコポリマー
US5955625A (en) * 1995-01-31 1999-09-21 Exxon Chemical Patents Inc Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5516848A (en) * 1995-01-31 1996-05-14 Exxon Chemical Patents Inc. Process to produce thermoplastic elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
JPH05505593A (ja) 1993-08-19
CA2024899A1 (en) 1991-03-14
EP0662484A2 (en) 1995-07-12
DK0420436T3 (da) 1996-12-02
IL95549A0 (en) 1991-06-30
DK0491842T3 (da) 1997-10-27
JPH03188092A (ja) 1991-08-16
BR9007642A (pt) 1992-07-21
KR100190735B1 (ko) 1999-06-01
NO920971D0 (no) 1992-03-12
GR3021539T3 (en) 1997-02-28
NO178891B (no) 1996-03-18
NO920971L (no) 1992-05-04
AU6443990A (en) 1991-04-18
NO903928D0 (no) 1990-09-10
FI904506A0 (fi) 1990-09-12
EP0671404A2 (en) 1995-09-13
FI921077A0 (fi) 1992-03-12
US20060178491A1 (en) 2006-08-10
ES2079332T1 (es) 1996-01-16
EP0643066A3 (en) 2004-01-07
FI109705B (fi) 2002-09-30
EP0491842A1 (en) 1992-07-01
PT95272A (pt) 1991-05-22
FI113538B (fi) 2004-05-14
EP0420436B1 (en) 1996-08-14
DE662484T1 (de) 1996-06-27
KR920702365A (ko) 1992-09-03
EP0643066A2 (en) 1995-03-15
AR244355A1 (es) 1993-10-29
GR3034632T3 (en) 2001-01-31
DE69028057T3 (de) 2001-01-25
DE420436T1 (de) 1996-02-15
AU6248390A (en) 1991-03-21
ES2091801T3 (es) 1996-11-16
DE69030442T2 (de) 1997-08-07
EP0671404A3 (en) 2004-01-07
DD300233A5 (de) 1992-05-27
DE69028057T2 (de) 1997-01-16
US5055438A (en) 1991-10-08
HUT55791A (en) 1991-06-28
CA2065745C (en) 2002-01-01
CA2024899C (en) 2003-12-16
JP2994746B2 (ja) 1999-12-27
PT95272B (pt) 2001-06-29
DE69028057D1 (de) 1996-09-19
EP0662484A3 (en) 1998-02-11
EP0491842B1 (en) 1997-04-09
BR9004537A (pt) 1991-09-10
CA2065745A1 (en) 1991-03-14
WO1991004257A1 (en) 1991-04-04
NO178891C (no) 1996-06-26
US7569646B1 (en) 2009-08-04
DE69030442D1 (de) 1997-05-15
HU905878D0 (en) 1991-03-28
ATE151429T1 (de) 1997-04-15
US7205364B1 (en) 2007-04-17
ATE141275T1 (de) 1996-08-15
ES2091801T5 (es) 2000-12-01
NZ235095A (en) 1992-01-29
NO178895C (no) 1996-06-26
NO178895B (no) 1996-03-18
KR910006335A (ko) 1991-04-29
DK0420436T4 (da) 2000-11-27
EP0420436B2 (en) 2000-07-19
EP0420436A1 (en) 1991-04-03
KR100195662B1 (ko) 1999-06-15
AU643237B2 (en) 1993-11-11
NO903928L (no) 1991-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214667B (hu) Metallocén vegyületeket tartalmazó katalizátorrendszerek, eljárás a metallocén vegyületek és a katalizátorrendszerek előállítására, és eljárás poliolefinek előállítására ilyen katalizátorok alkalmazásával
EP0548277B1 (en) Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
EP1363955B1 (en) Multinuclear metallocene catalyst
JP4689829B2 (ja) オレフィンの共重合用の架橋されたメタロセン
USRE37400E1 (en) Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5723560A (en) Higher molecular weight amorphous polypropylene
EP0548257B1 (en) Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts
US5096867A (en) Monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts
EP0628577B2 (en) Silyl bridged metallocenes and use thereof
US5420217A (en) Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
EP1214364A1 (en) Catalyst system and process for the polymerization of olefins
EP1373282B1 (en) Bimetallic catalysts for olefin polymerization
EP0705283A1 (en) PROCESS FOR PRODUCING AMORPHOUS POLY-$g(a)-OLEFINS WITH A MONOCYCLOPENTADIENYL TRANSITION METAL CATALYST SYSTEM
JPH08231573A (ja) メタロセン化合物及び触媒成分としてのその使用
US7041841B1 (en) Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
EP0848715B1 (en) Catalyst compositions comprising organometallic compounds
KR100209859B1 (ko) 폴리에틸렌 공중합체의 제조방법
RU2067981C1 (ru) Координационные соединения моноциклопентадиенила с переходными металлами, способ их получения и каталитическая система для получения полиолефинов
AU667292C (en) Process for producing crystalline poly-alpha-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
AU656498C (en) Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catal ysts
EP1379561B1 (en) Olefin polymerization process using transition metal complexes
JPH10287706A (ja) プロピレン系重合体の製造方法
JPH0551408A (ja) シンジオタクチツクポリ−α−オレフイン製造用触媒およびシンジオタクチツクポリ−α−オレフインの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees