CN1973160B - 丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种管道系统，其具有至少一个包括丙烯和0.2～5wt％1-己烯以及任选地以大于0至9摩尔％存在的选自乙烯和C4-C10α-烯烃的重复单元的半结晶无规聚合物的层。聚合物显示出用重均分子量与数均分子量的比率

Description

丙烯和α-烯烃的无规共聚物、由其制造的管道系统和它们的制备方法
技术领域
本发明涉及由丙烯和α-烯烃的半结晶无规共聚物制造的管道系统。
背景技术
管道、软管和接头意味着管道系统内的术语。
术语聚合物意味着具有一种或多种共聚单体的所有聚合物，如共聚物和三元共聚物。
根据本发明的管道系统特别适于在高压下运输流体，并用于户外排水设备和压力管安装。
在压力管应用中，聚丙烯用于满足建筑物内部热水分配系统和/或高耐化学性的需要。
在管道中，迄今将聚丙烯塑料材料代替目前使用的塑料材料仍不是通常使用的，尤其因为丙烯材料较低的抗蠕变性或不足的抗冲击强度。
对于露天安装，抗振动冲击性和抗裂纹缓慢扩展性是管道耐久性的重要参数。抗应力裂纹性越高，该特性越好。
在常规的管道安装中，在塑料管道位置使用沙层。该沙床保护聚乙烯管表面不受意外作用其上的机械力破坏，例如，在周围土层中的磨石和石头。修整沙的使用需要额外的安装步骤，需要考虑运输和购买沙的成本，使用沙的总成本提高了总的安装成本。因此，本发明聚丙烯管道的另外优点是提供管道安装成本方面的明显减少，同时仍提供优越的机械性能。
美国专利6330420公开了共聚物组合物的制备，该组合物由丙烯与具有高分子量和分子量分布为6～15的C2-C12α-烯烃的共聚物制备。该组合物是具有高分子量且共聚单体含量3～10wt％的第一共聚物与具有低于第一共聚物分子量且共聚单体含量2～6wt％的第二共聚物的共混物。所述共聚物组合物适合于管道和接头应用。因此生成的管道是刚性的并具有缓慢裂纹扩展性能。该研究实例仅公开了宽分布丙烯-乙烯无规共聚物。由所述共聚物组合物生产的管道显示出超过10000小时的最高无故障工作时间，根据ISO 1167在95℃的温度下施加4.5MPa的圆周应力水平来进行测量。
国际专利申请WO 03/37 981公开了惟一地或主要由丙烯与高级α-烯烃和任选的乙烯的结晶无规共聚物制造的管道；作为高级α-烯烃，该发明中仅列举了1-丁烯，并用于研究的实施例。该管道显示出良好的破裂应力特性。然而，与根据本发明的管道相比，它们在95℃温度下相对短的时间之后受到损坏。例如，当在95℃的温度下施加4.2MPa的圆周应力时，根据所述专利申请的管道约1000小时之后受到损坏。
发明内容
现在意外地发现其中至少一个层包括半结晶无规丙烯聚合物的管道显示出良好机械性能，尤其是优越的抗破裂压力性(抗蠕变性)和刚性，其中半结晶无规丙烯聚合物包括来源于1-己烯(以下简称丙烯-1-己烯聚合物)的重复单元。根据本发明的管道系统也显示出高抗应力裂纹性，因此在破碎之前的时间大大延长。
根据本发明的管道系统显示出具有非常光滑表面和没有鲨鱼皮效应的壁。
最后，根据本发明的管道系统的进一步的优点是由于聚合物的良好加工性能使得它们容易生产。
具体实施方式
根据本发明提供具有至少一个包括丙烯和1-己烯以及任选另外来源于烯烃的重复单元的半结晶无规聚合物的层的管道系统，所述的烯烃选自乙烯和C4-C10α-烯烃，其中所述聚合物包括0.2～5wt％、优选0.5～5wt％的来源于1-己烯的重复单元。该丙烯-1-己烯聚合物显示出用重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)表示的宽的分子量分布(5～11)以及单峰型分子量分布。
“单峰型分子量分布”意味着其中由GPC获得的分子量分布曲线具有单个最大值。所述丙烯-1-己烯聚合物典型地显示出馏分中特性粘度等于或高于3.3dl/g的1-己烯的含量低于馏分中特性粘度低于3.3dl/g的1-己烯含量。例如，聚合物显示出馏分中特性粘度等于或高于3.5dl/g的1-己烯含量为1.5wt％或更低，并且馏分中特性粘度低于3.3dl/g的1-己烯的含量高于1.5wt％。更典型地，馏分中特性粘度低于3.3dl/g的1-己烯的含量在高于1.5wt％到6wt％范围内，并且馏分中特性粘度等于或高于3.3dl/g的1-己烯的含量在0.1～1.5％范围内，条件是聚合物中总的1-己烯的含量在0.2～5wt％范围内。
聚合物的分馏由溶剂梯度分馏在下文显示的条件下进行；特性粘度如下所述进行测定。
多分散指数的值接近于约3～10的范围。
所述用于本发明的丙烯-1-己烯聚合物具有等规型丙烯序列的有规立构度。
当存在时，第三共聚单体选自乙烯和线性或支化的CH2＝CHRα-烯烃的烯烃，其中R是2～3或5～6个碳原子的烷基。优选的烯烃是乙烯和1-丁烯。第三烯烃单体量的范围为大于0至9摩尔％，优选0.5～9摩尔％，更优选1～7摩尔％。
丙烯-1-己烯聚合物优选丙烯和1-己烯的共聚物以及丙烯、1-己烯和乙烯的三元共聚物。
典型地，所述丙烯-1-己烯聚合物也显示出至少一个下列特征：
-熔融温度为135℃或更高，优选140℃或更高，如140～155℃；和
-在环境温度下(即约25℃)，在二甲苯中的溶解度低于12wt％。
根据ISO方法1133，上述聚合物典型地具有0.01～2.5dg/min的熔融指数。
用于本发明的丙烯-1-己烯聚合物一般具有低含量的可溶于己烷的聚合物部分。典型地，所述己烷可溶部分的量为5.5重量％或更低，优选4重量％或更低。根据本发明用于管道的丙烯-1-己烯聚合物具有典型地超过25MPa的拉伸屈服强度。
典型地，根据本发明管道系统，根据内压试验，在95℃施加4.5MPa的圆周应力时，显示出至少14,000小时的抗圆周应力。典型地，它们显示出完全缺口抗蠕变性值高于7,000小时，根据完全缺口蠕变试验。
所述丙烯-1-己烯聚合物也可以同其它众所周知的聚合物共混，例如与不同的结晶烯烃聚合物、弹性聚合物和乙烯聚合物共混。所述结晶的烯烃聚合物优选等规丙烯均聚物以及丙烯与选自乙烯和高级α-烯烃，尤其是1-丁烯的共聚单体的聚合物，或与所述共聚单体混合物的聚合物。由此在获得的聚合物共混物中，丙烯-1-己烯聚合物的量优选为10～99wt％，并且所述结晶的烯烃聚合物的量为整个聚合物共混物的1～99wt％。
当存在弹性体聚烯烃时，相对于100重量份的丙烯-1-己烯聚合物，优选它以1～70重量份的量存在。弹性体聚烯烃可以选自由以下烯烃组成的组：
a)乙烯与丙烯以及任选的二烯的共聚物，其具有17～45wt％的乙烯含量和55～83wt％的丙烯含量；b)乙烯和C3-C10α-烯烃的聚合物，乙烯/α-烯烃的重量比为29～86wt％(13C-NMR分析)，重均分子量/数均分子量(Mw/Mn)的比率低于3.5。
因此在获得的聚合物共混物中，乙烯聚合物的量优选为1～30重量份，相对于100重量份的丙烯-1-己烯聚合物。乙烯聚合物具有优选超过120℃的熔融温度和2～6dl/g的特性粘度。
用于本发明的丙烯-1-己烯聚合物可以是由一个或多个聚合步骤聚合制备的。此类聚合可以在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行。所述催化剂的主要成分是包括钛化合物的固体催化剂组分，该钛化合物具有至少一个钛-卤键和一个给电子体化合物，全部以活化形式负载在卤化镁上。另一个主要成分(助催化剂)是一种有机铝化合物，如烷基铝化合物。
任选地加入外部给体。
一般用于本发明方法的催化剂能够生成在环境温度下具有大于90％，优选大于95％的二甲苯不溶解性值的聚丙烯。
具有上述特性的催化剂在专利文献中是众所周知的；特别有益的是描述于US专利4,399,054和欧洲专利45977中的催化剂。其它实例可以在US专利4,472,524中发现。用于所述催化剂的固体催化剂组分包括作为给电子体(内部给体)的选自醚、酮、内酯，包括N、P和/或S原子的化合物、单-和二羧酸酯的化合物。特别适合的给电子体化合物是下面结构式的1，3-二醚：
Figure G05820941020061228D000041
其中RI和RII相同或不同，并且是C1-C18烷基、C3-C18环烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV相同或不同，并且是C1-C4烷基；或是1，3-二醚，其中2位的碳原子，属于由5、6或7个碳原子构成的或由5-n或6-n′个碳原子和分别地n个氮原子数和n′个选自N、O、S和Si的杂原子组成的环状或多环状结构，其中n是1或2，n′是1、2或3，所述结构含有两或三个不饱和度(环多烯结构)以及任选地与其它环状结构稠合，或被一种或多种选自线性或支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和卤素的取代基取代，或与其它环状结构稠合以及被一个或多个上述也可以键合到稠合的环状结构上的取代基；一个或多个上述的烷基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基取代并且所述稠合的环状结构任选地含有一个或多个作为碳或氢原子或两者的替代物的杂原子。
该类型的醚类描述于已公布的欧洲专利申请361493和728769中。
所述二醚的代表性实例是2-甲基-2-异丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二异丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-环戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-异丙基-2-异戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-双(甲氧基甲基)芴。其它合适的电子给体化合物是邻苯二甲酸，如邻苯二甲酸二异丁基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二苯基酯和邻苯二甲酸苄基丁基酯。
上述催化剂组分的制备根据各种方法进行。
例如，MgCl2·nROH加合物(尤其球形颗粒形式)与过量含有给电子体化合物的TiCl4反应，其中n一般为1～3，和ROH是乙醇、丁醇或异丁醇。反应温度一般为80～120℃。然后分离出固体并再次与TiCl4在有或没有电子给体化合物的情况下反应，在此之后进行分离和用几个等分的烃洗涤，直至全部氯离子消失为止。
在固体催化剂组分中，钛化合物(以Ti表示)通常以0.5-10重量％的量存在。固定在固体催化剂组分上的给电子体化合物的量一般为5-20摩尔％，相对于二卤化镁而言。
能够用于固体催化剂组分制备的钛化合物是钛的卤化物和卤素醇盐。四氯化钛是优选的化合物。
以上所述的反应导致形成了活性形式的卤化镁。其它的反应在文献中是已知的，它们使得从除了卤化物以外的镁化合物如羧酸镁盐开始来形成活性形式的卤化镁。
用作助催化剂的Al-烷基化合物包括三烷基铝，如三乙基铝、三异丁基铝、三正丁基铝，以及含有两个或多个通过O或N原子或SO2、SO3和SO4基团键接的Al原子的线性或环状Al-烷基化合物。
Al-烷基化合物一般以Al/Ti比为1～1000的量使用。
可以用作外部给体的给电子体化合物包括芳香酸酯如苯甲酸烷基酯，尤其是含有至少一个Si-OR键的硅化合物，其中R是烃基。
硅化合物的实例是二叔丁基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷和二苯基二甲氧基硅烷和(1，1，2-三甲基丙基)三甲氧基硅烷。具有如上所述结构式的1，3-二醚也可以有益地使用。如果内部给体是这些二醚中的一种，外部给体可以被省略。尤其是，即使许多其它先前所述的催化剂组分的结合可以获得根据本发明的丙烯聚合物组合物，无规共聚物也优选使用含有邻苯二甲酸酯作为内部给体和二环戊基二甲氧基硅烷作为外部给体或所述1，3-二醚作为内部给体的催化剂来进行制备。
所述丙烯-1-己烯聚合物典型地由众所周知的聚合方法生产。根据优选的聚合方法，此类聚合物通过在至少两个互联聚合区段中进行的聚合方法生产。
根据该优选的方法的方法在EP申请782587中举例说明了。详细地，所述方法包括在反应条件下在存在催化剂的情况下将单体加入到所述聚合区段，收集从所述聚合区段获得的聚合物产品。在所述方法中，生长的聚合物颗粒在快速流化条件往上流动通过一个(第一)所述聚合区段(提升管)，离开所述提升管并在重力作用下进入另一个(第二)聚合区段(下导管)，通过下导管以增浓形式向下流动，离开所述下导管并在此进入提升管，因此建立了聚合物在提升管和下导管之间的循环。
在下导管中达到固体的高密度值，该值接近于聚合物的体积密度。因此沿着流动方向获得正气压，以便于聚合物可以再次进入提升管，而不需要专门的机械装置帮助。用这种方法，建立了“环”状循环，它通过两个聚合区段间的压力平衡来定义，并通过压头损失被引入系统。
一般地，提升管内的快速流化条件由加入包括有关单体的气体混合物到所述提升管中来确定。优选气体混合物的加入在聚合物被再引入所述提升管的点以下进行，合适的话，再引入通过使用气体分配装置进行。运输气体进入提升管的速度高于该操作条件下的运输速度，优选为2～15m/s。
一般地，离开提升管的聚合物和气体混合物被输送到固体/气体分离区段。固体/气体分离可能受常规的分离装置的影响。从分离区段，聚合物进入下导管。离开分离区段的气体混合物被压缩、冷却并输送，如果合适的话，额外补充单体和/或分子量调节剂到提升管。输送可能受到气体混合物再循环管线装置的影响。在两个聚合区段之间的聚合物循环控制可能受到使用适合于控制固体流量的装置如机械阀的影响，该装置计量离开下导管的聚合物的量。
操作参数，如温度，与通常烯烃聚合工艺相同，例如在50～120℃。
第一阶段工艺可以在0.5～10MPa之间的操作压力下进行，优选在1.5～6MPa之间进行。
有益地，一种或多种惰性气体被保持在聚合区段，惰性气体分压的总量优选为气体总压力的5～80％。例如，惰性气体可以是氮气或丙烷。
各种催化剂在所述提升管的任一点被加入提升管。然而，它们还可以在下导管的任一点进料。催化剂可以是任何物理状态，因此可以以固态或液态形式使用催化剂。
聚合物材料，即上述丙烯-1-己烯聚合物和聚合物共混物可以与一般用于该领域的添加剂共混，如与抗氧化剂、光稳定剂、热稳定剂、成核剂、着色剂和填料共混。根据本发明的管道系统可以是单层或多层，其中层可以具有相同或不同的厚度。在多层管中，全部层可以是相同的聚合物材料。否则，至少一个层由如上所述聚合物组成，进一步的层由R-CH＝CH2的无定形或结晶聚合物制成，其中R基团是氢或C1-C6烷基或它们的混合物，或由氟化聚合物，如聚二氟乙烯制成。所述聚合物的实例是等规或主要是等规丙烯均聚物、聚乙烯、多相聚烯烃组合物，它包括结晶丙烯聚合物和弹性体乙烯聚合物。根据本发明的管道系统以各种已知的方式生产，如通过聚合物材料的挤出或注塑生产。多层管道由共挤压或其它同样的方法生产。
下列实施例用于解释本发明，而非限定目的。
实施例中与聚合物材料和管道及片有关的数据通过下面报导的方法测定。
-熔融温度：由差示扫描量热法(DSC)确定。在氮气流中称取6±1mg重量，以20℃/min速度加热至220±1℃并保持在220±1℃2分钟，此后以20℃/min的速度冷却到40±2℃，由此保持在该温度2分钟，结晶样品。然后，将样品再次以20℃/min的升温速度达到至多220±1℃使其熔化。记录熔融扫描，获得温度记录曲线，由此读出温度对应的峰。
-熔体流动速率：根据方法ISO 1133(230°℃，5kg)确定。
-在二甲苯中的溶解度：如下测定。
将2.5g聚合物和250ml二甲苯引入装有冷冻机和磁力搅拌器的玻璃烧瓶中。温度在30分钟内升至溶剂的沸点，将由此获得的透明溶液保持回流并进一步搅拌30分钟。然后将密封的烧瓶保持在冰水浴中30分钟以及25℃的温度调节水浴中30分钟。将如此形成的固体在快速过滤纸上过滤。将100ml的滤液倾入预先称重的铝容器中，将其在氮气流下置于加热板上加热，通过蒸发除去溶剂。然后将该容器保持在80℃真空烘箱中直到获得恒重。然后计算室温下可溶于二甲苯中的聚合物重量百分数。
-特性粘度：在135℃下在四氢萘中测定。
-1-己烯和乙烯的含量：由共聚物中IR谱图确定；由三元共聚物中13C-NMR谱图确定。
-Mw和Mn：通过凝胶渗透色谱法(GPC)在1，2，4-三氯苯中测量。
-多分散性指数(PI)：在200℃温度下使用从RHEOMETRICS(USA)购得的平行板流变仪模型RMS-800测定，在振动频率下操作，该频率从0.1弧度/see增加到100弧度/see。由交叉(crossover)模量通过以下方程式推导出P.I.：
P.I.＝105/Gc
其中Gc是交换模量，它定义为G′＝G″时的值(用PA表示)，其中G′是贮能模量和G″是损失模量。
-溶剂梯度洗脱分馏：将约2g的聚合物在145℃、180mL的溶剂/非溶剂对(四氢萘/卡比醇)的混合物中溶解1小时。然后将0.1g/lIrganox 1010稳定化的聚合物溶液装入玻璃珠填满的柱中，并逐渐地从145℃冷却到26℃。在这些步骤中，聚合物自溶液中沉淀析出并沉积在柱填充材料之上。在26℃获得第一馏份，而另一馏分在将柱温升至145℃时收集，通过用这样方法变化洗脱混合物的组合物来增加其溶解力(增加混合物的溶剂/非溶剂比率)。聚合物馏分由丙酮沉淀获得，由0.5微米不锈钢过滤器过滤回收，在约70℃真空下干燥，最后称重。
-内压试验：根据ISO方法1167，试验在95℃温度下，在3.5MPa或4.5MPa的应力下进行。
-完全缺口蠕变试验(FNCT)：根据ISO 16770方法；该试验在80℃进行，所施加的应力为4.0MPa。
实施例1
在包括聚合装置的装置内，在催化剂存在下，在连续条件下由丙烯和1-己烯聚合制备共聚物。
将催化剂送到包括两个相互连接的圆筒形反应器、提升管和下导管的聚合装置中。在提升管内通过来自气体-固体隔板的再循环气体来建立快速流化条件。
在两个反应器的下脚中分化气体组合物的方法为“障碍”进料。
这些料流是进料入下导管的较大上部的丙烯。
使用的催化剂包括类似EP-A-728769中实施例5制备的催化剂组分，但是使用微球状的MgCl2·1.7C2H5OH代替MgCl2·2.1C2H5OH。将此类催化剂组分与作为外部给体的二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)和三乙基铝(TEA)一起使用。通过使用液体障碍，共聚物显示出宽的分子量分布。高分子量部分在下导管聚合，而低分子量部分在提升管内获得。
让从反应器出来的聚合物颗粒受到蒸汽处理以除去反应活性单体和挥发性物质，然后干燥。让聚合物颗粒在Maris挤压机中与通常的稳定剂的填料一起挤出。在7天之后，表征聚合物颗粒。
因此生成的聚合物用于在Bandera挤压机中生产单层管道，挤压机的操作条件如下：
-螺杆速度：132rpm；
-挤压速度：8.6m/min；
-熔化区段温度：220℃；
-模口区段温度：220℃。
合成的管道具有32.8mm的外径和5.35-5.8mm的壁厚。管道经受内压试验显示出长于14,800小时的抗性时间。
管道也经受完全缺口蠕变试验。单层压力管的FNCT值超过7000小时，而相比之下，市场上购得的乙烯丙烯无规共聚物FNCT值低于500小时。
实施例2
重复实施例1，除了乙烯作为共聚单体也与1-己烯一起也被加入聚合反应器中。因此生产了聚(丙烯-共-乙烯-共-1-己烯)。主要的操作条件和生成聚合物的特性显示于表1和2中。聚合物的性能报道于表3中。
如实施例1那样生产单层管道，差别仅在于使用上述三元共聚物。
该管道也经受完全缺口蠕变试验。单层压力管的FNCT值超过5000小时而无断裂。
对比例1(1c)
重复实施例1，除了所述共聚物被丙烯和乙烯的结晶无规共聚物代替外。
聚合物组合物和性质报道于表2和3中。
对比例2
重复实施例1，除了所述共聚物被丙烯和1-丁烯的结晶无规共聚物代替外，1-丁烯的量为6.8wt％。共聚物显示出148℃的熔融温度和0.28g/10min的熔体流动速度值(在230℃和2.16kg下测量)。
合成的管道具有32.4mm的外径和5.6mm的壁厚。该管道经受内压试验显示出928小时的抗性时间，试验条件如下：
-温度：95℃，
-破裂外施应力：4.2MPa。
表1
表2
  实施例和对比例   1   2   1c
  M<sub>w</sub>/M<sub>n</sub>   约6.8   8.9   8
  多分散性指数   4.4   5.6   4.3
  1-己烯含量，wt％   2.1   1.3   0
  乙烯含量，wt％   0   3.3   4.2
  可溶于二甲苯的含量，wt％   3   8.3   8
  可溶于二甲苯的馏分的特性粘度([η])，dl/g   1.77   -   -
  馏分中[η]33.3dl/g的己烯含量   ≤1.5   ≤1   -
  馏分中[η]＜3.3d1/g的己烯含量   ＞1.5   ＞1   -
  熔融温度，℃   145   141   144
表3
Figure G05820941020061228D000111
1)7天后表征；2)48小时后表征；3)无断裂。

Claims (12)

1.管道系统，其具有至少一个包括丙烯和1-己烯的半结晶无规聚合物的层，其中所述聚合物含有0.2～5wt％的来源于1-己烯的重复单元；聚合物显示出：
a)用重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)表示的宽的分子量分布，其在5～11范围内；
b)单峰型分子量分布；和
c)馏分中特性粘度等于或高于3.3dl/g的1-己烯的含量低于馏分中特性粘度低于3.3dl/g的1-己烯的含量。
2.根据权利要求1所述的管道系统，其中权利要求1中定义的聚合物进一步包括大于0至9摩尔％的量的来源于烯烃的重复单元，该烯烃选自乙烯和C4-C10α-烯烃。
3.根据权利要求1或2所述的管道系统，其中所述的至少一个层包括聚合物共混物，该聚合物共混物包括权利要求1或2中所定义的聚合物和弹性体聚烯烃。
4.根据权利要求3所述的管道系统，其中所述的共混物含有1～70重量份的弹性体聚烯烃，相对于100重量份的丙烯和1-己烯的聚合物。
5.根据权利要求1或2所述的管道系统，其中所述的至少一个层包括聚合物共混物，该聚合物共混物包括权利要求1或2中所定义的聚合物和乙烯聚合物。
6.根据权利要求5所述的管道系统，其中所述的共混物含有1～30重量份的乙烯聚合物，相对于100重量份的丙烯和1-己烯聚合物。
7.权利要求1或2所述的管道系统，其中至少一个层包括聚合物共混物，该聚合物共混物包括权利要求1或2中所定义的聚合物和结晶烯烃聚合物。
8.根据权利要求7所述的管道系统，其中所述的共混物含有10～99wt％的权利要求1或2中所述的聚合物以及1～90wt％的结晶烯烃聚合物。
9.制备根据权利要求1～8任一项所述的管道系统的方法，其中让所述的聚合物材料经受了挤出或注塑。
10.丙烯和1-己烯的半结晶无规聚合物，其中所述聚合物含有0.2～5wt％的来源于1-己烯的重复单元；该聚合物显示出：
a)用重均分子量与数均分子量的比率(Mw/Mn)表示的宽的分子量分布，其在5～11范围内；
c)单峰型分子量分布；和
c)馏分中特性粘度等于或高于3.3dl/g的1-己烯的含量低于馏分中特性粘度低于3.3dl/g的1-己烯的含量。
11.根据权利要求10所述的聚合物，它进一步包括大于0至9摩尔％的量的选自乙烯和C4-C10α-烯烃的重复单元。
12.生产根据权利要求10或11所述的聚合物的方法，其中丙烯和1-己烯以及任选的乙烯和/或C4-C10α-烯烃在催化剂的存在下聚合。
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