WO2016076338A1 - 合わせガラス用中間膜および合わせガラス - Google Patents

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太我 油井
卓哉 小林
楠藤 健
磯上 宏一郎
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株式会社クラレ
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    • B60J7/02Non-fixed roofs; Roofs with movable panels, e.g. rotary sunroofs of sliding type, e.g. comprising guide shoes
    • B60J7/04Non-fixed roofs; Roofs with movable panels, e.g. rotary sunroofs of sliding type, e.g. comprising guide shoes with rigid plate-like element or elements, e.g. open roofs with harmonica-type folding rigid panels
    • B60J7/043Sunroofs e.g. sliding above the roof

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass and laminated glass.
  • the sound insulation effect is enhanced by weight by increasing the thickness of the glass, or two or more glass plates and an interlayer film are laminated.
  • a method of enhancing the sound insulation effect using laminated glass has been performed.
  • the sound insulation of the glass is improved by the damping performance of the intermediate film and the performance of the intermediate film that converts vibration energy into heat energy.
  • a layer containing a copolymer of styrene and a rubber-based resin monomer is sandwiched between layers containing a heat-adhesive resin to form a three-layer intermediate film.
  • a method for producing a laminated glass by laminating the interlayer film with two or more glasses for example, see Patent Document 3 or 4
  • laminating an A layer containing polyvinyl acetal and a B layer containing polyolefin There has been proposed a method for producing a laminated glass using a laminate having improved adhesion (see, for example, Patent Document 5).
  • JP 2007-91491 A International Publication No. 2005/018969 JP 2009-256128 A JP 2009-256129 A JP 2012-006406 A
  • the existing laminated glass has a problem that the sound insulation performance is lowered by making it thin.
  • optical unevenness is likely to occur when embossing the sound insulating interlayer.
  • Optical unevenness occurs at the interface between the inner layer and the outer layer of the interlayer film for laminated glass, and it is considered that shaping transfer to the inner layer during emboss shaping has an effect.
  • the conditions for emboss shaping and the surface shaping by melt fracture have been performed, but the occurrence of optical unevenness has not been sufficiently suppressed.
  • this invention solves the said subject, and it aims at providing the intermediate film for laminated glasses which is excellent in sound-insulation property, and is hard to generate
  • a limited object of the present invention is to provide an interlayer film for laminated glass that is excellent in sound insulation even when made thin, is less likely to cause optical unevenness, and is excellent in heat-resistant creep property.
  • the inventors of the present invention have a laminated glass using an interlayer film for laminated glass having a specific configuration, which is excellent in sound insulation even when it is thinned, and optical unevenness occurs. I found it difficult.
  • the object of the present invention is to [1] An interlayer film for laminated glass comprising at least one layer A containing a thermoplastic elastomer,
  • the shear storage elastic modulus of the A layer at 70 ° C. measured by conducting a dynamic viscoelasticity test at a frequency of 1000 Hz based on ASTM D4065-06 is 1 MPa or higher, and is higher than the A layer on at least one side of the A layer Having a layer with shear storage modulus,
  • An interlayer film for laminated glass wherein at least one surface of the interlayer film for laminated glass is shaped; [2] The interlayer film for laminated glass according to [1], wherein the elastic limit of the A layer at 20 ° C.
  • the interlayer film for laminated glass according to [1] or [2], wherein the embossed height of the shaped surface is 10 to 150 ⁇ m; [4] The A layer has a peak in the range of ⁇ 10 to 30 ° C. that maximizes tan ⁇ measured by performing a dynamic viscoelasticity test under the condition of a frequency of 1000 Hz based on ASTM D4065-06. ] To [3] interlayer film for laminated glass; [5] For layer A, the peak height at which tan ⁇ measured by performing a dynamic viscoelasticity test under the condition of a frequency of 1000 Hz based on ASTM D4065-06 is 1.3 or more.
  • interlayer film for laminated glass [6] The interlayer film for laminated glass according to any one of [1] to [5], which has a B layer containing a thermoplastic resin as a layer having a higher shear storage modulus than the A layer; [7] The interlayer film for laminated glass according to [6], wherein the content of the plasticizer in the B layer is 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin; [8] The interlayer film for laminated glass according to [6] or [7], wherein the thermoplastic resin of the B layer is a polyvinyl acetal resin; [9] The interlayer film for laminated glass according to [6] or [7], wherein the thermoplastic resin of the B layer is an ionomer resin; [10] In a laminated glass in which an interlayer film for laminated glass is sandwiched between two glasses having a total glass thickness of 4 mm or less, the acoustic transmission loss at 4000 Hz measured under the conditions of AS
  • interlayer film for laminated glass [1] to [14] interlayer film for laminated glass; [16] The interlayer film for laminated glass according to [15], wherein the metal-doped tungsten oxide is cesium-doped tungsten oxide; [17] The interlayer film for laminated glass according to any one of [1] to [16], wherein an ultraviolet absorber is contained in at least one layer constituting the interlayer film for laminated glass; [18] The ultraviolet absorber is at least one selected from the group consisting of benzotriazole compounds, benzophenone compounds, triazine compounds, benzoate compounds, malonic acid ester compounds, and oxalic acid anilide compounds, 17] interlayer film for laminated glass; [19] The laminated glass according to any one of [1] to [18], wherein the laminated glass sandwiches the interlayer film for laminated glass with two glasses having a total glass thickness of 4 mm or less, and the haze is 5 or less. Interlayer film for glass; [20] Laminated glass in
  • an interlayer film for laminated glass and laminated glass that are excellent in sound insulation even when made thin and hardly cause optical unevenness.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention includes at least one layer A containing a thermoplastic elastomer.
  • the layer A needs to have a shear storage elastic modulus at 70 ° C. measured by conducting a dynamic viscoelasticity test at a frequency of 1000 Hz based on ASTM D4065-06 at a predetermined value or more.
  • the A layer used for the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention contains a composition containing a specific thermoplastic elastomer.
  • a composition containing a specific thermoplastic elastomer By constituting the A layer with a composition containing a specific thermoplastic elastomer, the sound insulation of the resulting laminate can be improved.
  • the thermoplastic elastomer means a polymer compound that softens when heated and exhibits plasticity, and solidifies when cooled and exhibits rubber elasticity, and is distinguished from a thermoplastic resin.
  • thermoplastic elastomers for example, from the viewpoint of achieving both moldability and sound insulation, polystyrene elastomer (soft segment; polybutadiene, polyisoprene, etc./hard segment; polystyrene), polyolefin elastomer (soft segment; ethylene propylene) Rubber / hard segment; polypropylene), polyvinyl chloride elastomer (soft segment; polyvinyl chloride / hard segment; polyvinyl chloride), polyurethane elastomer (soft segment; polyether, polyester / hard segment; polyurethane), polyester elastomer (Soft segment; polyether / hard segment; polyester), polyamide elastomer (soft segment; polypropylene Glycol, polytetramethylene ether glycol or polyester, polyether / hard segment; polyamide ⁇ nylon resin>), polybutadiene elastomer (soft segment; amorphous butyl rubber / hard segment; syn
  • thermoplastic elastomer of the present invention it is preferable to use a block polymer (block copolymer) having at least one hard segment and one soft segment. From the viewpoint of achieving both. Furthermore, it is more preferable to use a thermoplastic elastomer whose hard segment block is a polystyrene block or a polymethylmethacrylate block from the viewpoint of further improving the sound insulation.
  • the content of the hard segment block in the thermoplastic elastomer is 5 masses. % Or more, preferably 10% by weight or more, more preferably 12% by weight or more, particularly preferably 13% by weight or more, and most preferably 15% by weight or more. preferable.
  • the content of the hard segment block in the thermoplastic elastomer is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, 25 More preferably, it is at most mass%.
  • thermoplastic elastomer of the present invention includes natural rubber, isoprene rubber, budadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, ethylene propylene rubber, urethane rubber, silicone rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, acrylic rubber, fluororubber, etc.
  • the rubber may be used.
  • At least one of the thermoplastic elastomers in the present invention includes a hard segment block such as an aromatic vinyl polymer block (hereinafter sometimes referred to as polymer block (a)) and an aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block (hereinafter referred to as heavy block).
  • the bonding form of these polymer blocks is not particularly limited. , Linear, branched, radial, or a combination of two or more of these may be used, but a linear combination is preferred.
  • linear bond forms include: a diblock copolymer represented by ab when the aromatic vinyl polymer block is represented by a and the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block represented by b; a triblock copolymer represented by aba or bb, a tetrablock copolymer represented by abbab, abbaba or b- a pentablock copolymer represented by abbab, an ( perennial-b) nX copolymer (X represents a coupling residue, and n represents an integer of 2 or more), and these A mixture is mentioned.
  • a diblock copolymer or a triblock copolymer is preferable, and the triblock copolymer is more preferably a triblock copolymer represented by aba.
  • the total amount of the aromatic vinyl monomer unit and the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer is preferably 80% by mass or more, and 95% by mass or more based on the total monomer units. It is more preferable that it is 98 mass% or more.
  • the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block in the block copolymer may be partially or fully hydrogenated.
  • the content of the aromatic vinyl monomer unit in the block copolymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, based on all monomer units of the block copolymer.
  • the content is more preferably 12% by mass or more, particularly preferably 13% by mass or more, and most preferably 15% by mass or more.
  • the content of the aromatic vinyl monomer unit in the block copolymer should be determined from the measurement results such as the charging ratio of each monomer at the time of synthesizing the block copolymer and 1 H-NMR of the block copolymer. Can do.
  • the content of the aromatic vinyl monomer unit in the block copolymer is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, based on all monomer units of the block copolymer. More preferably, it is 25% by mass or less.
  • the content of the aromatic vinyl monomer unit in the block copolymer should be determined from the measurement results such as the charging ratio of each monomer at the time of synthesizing the block copolymer and 1 H-NMR of the block copolymer. Can do.
  • a monomer other than the aromatic vinyl monomer may be copolymerized as long as the amount is small.
  • the ratio of the aromatic vinyl monomer unit in the aromatic vinyl polymer block is preferably 80% by mass or more, and 95% by mass or more based on the total monomer units in the aromatic vinyl polymer block. It is more preferable that it is 98 mass% or more.
  • aromatic vinyl monomer constituting the aromatic vinyl polymer block examples include styrene; ⁇ -methylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 4-propylstyrene, 4-cyclohexylstyrene, Alkyl styrene such as 4-dodecyl styrene; aryl styrene such as 2-ethyl-4-benzyl styrene, 4- (phenylbutyl) styrene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene; halogenated styrene; alkoxy styrene; vinyl benzoic acid
  • esters These may be used alone or in combination of two or more.
  • monomers other than the aromatic vinyl monomer may be copolymerized as long as the amount is small.
  • monomers other than aromatic vinyl monomers include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 4- Phenyl-1-butene, 6-phenyl-1-hexene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl- 1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-pentene, 3,4-dimethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, Vinylcyclohexane, hexafluoropropene, tetrafluoroethylene, 2-fluoropropene, fluoroethylene, 1,1-difluor
  • the content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer is preferably 60% by mass or more and 70% by mass or more with respect to the total monomer units of the block copolymer. Is more preferable, and it is further more preferable that it is 80 mass% or more.
  • the content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer is less than 60% by mass, the properties as a thermoplastic elastomer tend to be hardly exhibited.
  • the content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer is preferably 95% by mass or less, and 90% by mass or less, based on the total monomer units of the block copolymer. Is more preferable, and it is still more preferable that it is 88 mass% or less. When the content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer exceeds 95% by mass, it tends to be difficult to form a laminate.
  • the content of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the block copolymer can be determined from the measurement result of the block copolymer such as 1 H-NMR.
  • a monomer other than the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer may be copolymerized as long as the amount is small.
  • the ratio of the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer unit in the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block is 80% by mass or more based on the total monomer units in the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block. It is preferably 95% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more.
  • a conjugated diene monomer as the aliphatic saturated hydrocarbon monomer in the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block.
  • the type of the conjugated diene monomer is not particularly limited.
  • butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, isoprene, cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-octadiene, 1, Examples include 3-cyclooctadiene.
  • These conjugated diene monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • butadiene or isoprene is preferably used.
  • the content of the conjugated diene in the polymer block is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • the ratio of the conjugated diene monomer unit is within the above range, the properties as a thermoplastic elastomer such as rubber elasticity are easily exhibited, and the sound insulation tends to be improved.
  • Examples of the aliphatic saturated hydrocarbon monomer other than the conjugated diene monomer as the aliphatic unsaturated hydrocarbon polymer block include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, -Hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 4-phenyl-1-butene, 6-phenyl-1-hexene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-butene 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-hexene, 4-methyl-1-hexene, 5-methyl-1-hexene, 3,3-dimethyl-1-pentene 3,4-dimethyl-1-pentene, 4,4-dimethyl-1-pentene, vinylcyclohexane, hexafluoropropene, tetrafluoroethylene, 2-fluoropropene, fluoroethylene , 1,1-difluoroethylene, 3-fluor
  • the aliphatic unsaturated hydrocarbon monomer is preferably a conjugated diene from the viewpoints of availability, handleability, and ease of synthesis.
  • the conjugated diene monomer unit is selected from the viewpoint of improving heat resistance such as heat stability and weather resistance such as color change. It is preferable to use a hydrogenated product obtained by hydrogenating a part or all of the polymer block (b) to be contained (hereinafter sometimes abbreviated as “hydrogenated”). By hydrogenating the polymer block (b), the residual amount of carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene monomer unit can be adjusted.
  • the residual amount of carbon-carbon double bonds derived from the conjugated diene monomer unit is preferably 2 mol% or more, more preferably 3 mol% or more. More preferably, it is at least 5 mol%, particularly preferably at least 5 mol%.
  • the residual amount of the carbon-carbon double bond derived from the conjugated diene monomer is preferably 40 mol% or less. , 35 mol% or less is more preferable, 30 mol% or less is more preferable, and 25 mol% or less is particularly preferable.
  • the weight average molecular weight of the block copolymer is preferably 30,000 or more, more preferably 50,000 or more, from the viewpoint of its mechanical properties and molding processability. Further, the weight average molecular weight of the block copolymer is preferably 400,000 or less, and more preferably 300,000 or less.
  • the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) of the block copolymer is preferably 1.0 or more. Further, the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) of the block copolymer is preferably 2.0 or less, and more preferably 1.5 or less.
  • the weight average molecular weight is a polystyrene equivalent weight average molecular weight determined by gel permeation chromatography (GPC) measurement, and the number average molecular weight is a polystyrene equivalent number average molecular weight determined by GPC measurement.
  • the manufacturing method of a block copolymer is not specifically limited, For example, it can manufacture by an anionic polymerization method, a cationic polymerization method, a radical polymerization method etc.
  • anionic polymerization specifically, (I) a method of sequentially polymerizing the aromatic vinyl monomer, the conjugated diene monomer, and then the aromatic vinyl monomer using an alkyl lithium compound as an initiator; (Ii) A method in which an alkyl lithium compound is used as an initiator, the aromatic vinyl monomer and the conjugated diene monomer are sequentially polymerized, and then a coupling agent is added to perform coupling; (Iii) A method of sequentially polymerizing the conjugated diene monomer and then the aromatic vinyl monomer using a dilithium compound as an initiator.
  • the amount of 1,2-bond and 3,4-bond of the thermoplastic elastomer is increased by adding an organic Lewis base during the anionic polymerization.
  • the amount of 1,2-bond and 3,4-bond of the thermoplastic elastomer can be easily controlled by the amount of the organic Lewis base added.
  • organic Lewis base examples include esters such as ethyl acetate; amines such as triethylamine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine (TMEDA) and N-methylmorpholine; nitrogen-containing heterocyclic groups such as pyridine.
  • Aromatic compounds Amides such as dimethylacetamide; Ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran (THF) and dioxane; Glycol ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; Sulphoxides such as dimethyl sulfoxide; Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone Can be mentioned.
  • the unhydrogenated polystyrene elastomer obtained in a solvent inert to the hydrogenation catalyst is dissolved or the unhydrogenated polystyrene elastomer is dissolved.
  • hydrogenation catalysts examples include Raney nickel; heterogeneous catalysts in which metals such as Pt, Pd, Ru, Rh, Ni are supported on carbon, alumina, diatomaceous earth, etc .; transition metal compounds, alkylaluminum compounds, alkyllithium compounds Ziegler catalysts composed of a combination with the above; metallocene catalysts and the like.
  • the hydrogenation reaction can usually be carried out under conditions of a hydrogen pressure of 0.1 MPa or more and 20 MPa or less, a reaction temperature of 20 ° C. or more and 250 ° C. or less, and a reaction time of 0.1 hours or more and 100 hours or less.
  • the film thickness of the A layer is preferably 20 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, and further preferably 50 ⁇ m or more. When the thickness of the A layer is less than 20 ⁇ m, the sound insulation properties tend to decrease.
  • the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention includes a plurality of A layers, it is preferable that the thickness of the entire A layer satisfies the above conditions.
  • the film thickness of the A layer is preferably 400 ⁇ m or less, more preferably 250 ⁇ m or less, and further preferably 200 ⁇ m or less.
  • the thickness of the A layer exceeds 400 ⁇ m, mechanical properties such as penetration resistance deteriorate when the laminated glass is produced, and the safety performance as the laminated glass tends to be impaired.
  • the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention includes a plurality of A layers, it is preferable that the thickness of the entire A layer satisfies the above conditions.
  • the A layer includes a resin other than the above-described elastomer, a heat shielding material (for example, an inorganic heat shielding fine particle or an organic heat shielding material having infrared absorbing ability), an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an adhesive strength.
  • a heat shielding material for example, an inorganic heat shielding fine particle or an organic heat shielding material having infrared absorbing ability
  • an antioxidant for example, an inorganic heat shielding fine particle or an organic heat shielding material having infrared absorbing ability
  • an antioxidant for example, an inorganic heat shielding fine particle or an organic heat shielding material having infrared absorbing ability
  • an ultraviolet absorber for example, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an adhesive strength.
  • Various additives such as a regulator, an antiblocking agent, a pigment, and a dye may be added as necessary.
  • the heat shielding material may be contained in any of the A layer, the B layer and the C layer described later, may be contained only in any one layer, or may be contained in a plurality of layers. When the heat shielding material is contained, it is preferably contained in at least one A layer from the viewpoint of suppressing optical unevenness.
  • tin-doped indium oxide ITO
  • antimony-doped tin oxide ATO
  • aluminum-doped zinc oxide AZO
  • phthalocyanine compound NOBP
  • naphthalocyanine compound compound having anthracyanine skeleton, general formula M m WO n (M represents a metal element, m is 0.01 or more, 1.0 or less, n represents 2.2 or higher, 3.0 or less is) metal-doped tungsten oxide represented by the zinc antimonate ( ZnSb 2 O 5 ), lanthanum hexaboride and the like.
  • ITO, ATO, and metal-doped tungsten oxide are preferable from the viewpoint of infrared absorption, and metal-doped tungsten oxide is particularly preferable.
  • the metal element represented by M in the metal-doped tungsten oxide include Cs, Tl, Rb, Na, K and the like, and CWO (cesium-doped tungsten oxide) composed of Cs is particularly preferable.
  • m is preferably 0.2 or more, and more preferably 0.3 or more.
  • the m is preferably 0.5 or less, and more preferably 0.4 or less.
  • the phthalocyanine compound is preferably a compound coordinated to nickel (II).
  • the infrared absorbing ability of the heat shielding material is determined by the optical path length (m) when infrared rays pass through the A layer and the concentration of the heat shielding material in the A layer (g / m 3). ). Therefore, the infrared absorbing ability of the heat shielding material is proportional to the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in the A layer.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.15 or more. Preferably, it is 0.20 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in the A layer is less than 0.10, a sufficient heat shielding effect tends to be hardly obtained.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or less, and more preferably 0.70 or less. More preferably, it is 0.50 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in layer A exceeds 1.00, when a laminated glass is used, the visible light transmittance decreases, haze deteriorates, and weather resistance decreases. Or the change in color difference tends to increase.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.50 or more, and more preferably 1.00 or more. , More preferably 1.50 or more, particularly preferably 2.25 or more, and most preferably 3.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 15.00 or less, and more preferably 10.50 or less. Preferably, it is 7.50 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, more preferably 1.50 or more. More preferably, it is 2.00 or more. In the case where antimony-doped tin oxide is used as the heat shielding material in the A layer, the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, more preferably 7.00 or less. Preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.010 or more, more preferably 0.015 or more, and 0 More preferably, it is 0.020 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.100 or less, more preferably 0.070 or less, More preferably, it is 0.050 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, more preferably 1.50 or more. More preferably, it is 2.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, and more preferably 7.00 or less. Preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, more preferably 1.50 or more, More preferably, it is 2.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, and more preferably 7.00 or less. More preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.02 or more, and more preferably 0.03 or more. More preferably, it is 0.04 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.20 or less, more preferably 0.14 or less. Preferably, it is 0.10 or less.
  • the layer A constituting the interlayer film for laminated glass a layer having a higher shear storage modulus than the A layer, even if included
  • the heat shielding material is contained in at least one layer such as a good B layer or C layer.
  • at least one layer contains an ultraviolet absorber
  • the layer B contains at least one ultraviolet absorber.
  • the interlayer film for laminated glass has the above configuration, for example, when the A layer is an inner layer and the B layer is an outer layer, the thermoplastic elastomer of the A layer is protected from ultraviolet rays, and the interlayer film for laminated glass The heat shielding property can be increased, and optical unevenness can also be suppressed.
  • the ultraviolet absorber that can be used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include 2- (5-chloro-2-benzotriazolyl) -6-tert-butyl-p-cresol, 2- (5-methyl). -2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis ( ⁇ , ⁇ '-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t-butyl -2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-tert-butyl-5-methyl) -2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole or 2- (2'- Benzotriazole ultraviolet absorbers such as hydroxy-5′-t-oc
  • triazine compound examples include 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -2,4-bis-octylthio-1,3,5-triazine, 6- (4-hydroxy- 3,5-dimethylanilino) -2,4-bis-octylthio-1,3,5-triazine, 6- (4-hydroxy-3-methyl-5-t-butylanilino) -2,4-bis-octylthio -1,3,5-triazine or 2-octylthio-4,6-bis- (3,5-di-t-butyl-4-oxyanilino) -1,3,5-triazine.
  • the triazine-based compound corresponds to the ultraviolet absorber and is treated as not corresponding to the antioxidant.
  • benzophenone compounds examples include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n. -Octoxybenzophenone and the like.
  • malonic ester compound examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, 2- (p-methoxybenzylidene) -bis ( 1,2,2,6,6-pentamethyl 4-piperidinyl) malonate and the like.
  • malonic acid ester compounds examples include Hostavin® B-CAP, Hostavin® PR-25, and Hostavin® PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • oxalic acid anilide compound examples include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-t-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl) -N′-.
  • Oxalic acid diamides having an aryl group substituted on the nitrogen atom such as (2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2′-ethoxy-oxyanilide (“Clariant's“ Sanduvor VSU ”), and the like Can be mentioned.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the A layer is preferably 0.1 or more, and more preferably 0.2 or more. And more preferably 0.5 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the A layer is 0.1 or more, when a laminated glass is used, haze is improved, weather resistance is maintained, and color difference change is suppressed. Tend to.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the A layer is preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and 8 or less. More preferably it is.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the A layer exceeds 10, when a laminated glass is used, the visible light transmittance decreases, the haze deteriorates, the weather resistance decreases, The change in color difference tends to increase.
  • the amount of the ultraviolet absorber added is preferably 10 ppm or more, more preferably 100 ppm or more, based on the weight of the resin contained in the A layer. If the addition amount is less than 10 ppm, it may be difficult to achieve a sufficient effect. Two or more kinds of ultraviolet absorbers can be used in combination.
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 50,000 ppm or less, more preferably 10,000 ppm or less, based on the weight of the resin contained in the A layer. Even if the addition amount is more than 50,000 ppm, a remarkable effect cannot be expected.
  • antioxidants examples include phenolic antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, etc. Among them, phenolic antioxidants are preferable, and alkyl-substituted phenolic antioxidants are particularly preferable. preferable.
  • phenolic antioxidants examples include 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 2,4-di-t-amyl Acrylate compounds such as -6- (1- (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) ethyl) phenyl acrylate, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,6 -Di-t-butyl-4-ethylphenol, octadecyl-3- (3,5-) di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6- t-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4′-butylidene-bis (6-t-butyl-m-cresol), 4,4 -Thiobis (3-methyl-6-t-butyl
  • phosphorus antioxidants include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate, triphenyl phosphite, diphenylisodecyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (Dinonylphenyl) phosphite, tris (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite, tris (cyclohexylphenyl) phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl Phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 10- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -9,10-dihydro-9- Oxa-10-phospha
  • sulfur-based antioxidant examples include dilauryl 3,3′-thiodipropionate, distearyl 3,3-thiodipropionate, lauryl stearyl 3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- ( ⁇ -lauryl-thiopropionate), 3,9-bis (2-dodecylthioethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane and the like.
  • Antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the surface density of the antioxidant in the A layer is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 0.2 g / m 2 or more, and further preferably 0.5 g / m 2 or more. preferable.
  • the surface density of the antioxidant in the A layer is less than 0.1 g / m 2 , the A layer is easily oxidized, and when the laminated glass is used for a long period of time, the color difference changes greatly, and the weather resistance is high. It tends to decrease.
  • the surface density of the antioxidant in the A layer is preferably 2.5 g / m 2 or less, more preferably 1.5 g / m 2 or less, and further preferably 2.0 g / m 2 or less. preferable.
  • the surface density of the antioxidant in the A layer exceeds 2.5 g / m 2 , the color tone of the A layer tends to be impaired, or the haze of the laminated glass tends to decrease.
  • the compounding amount of the antioxidant is preferably 0.001 part by mass or more and more preferably 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer. If the amount of the antioxidant is less than 0.001 part by mass, sufficient effects may be hardly exhibited.
  • the compounding amount of the antioxidant is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and further preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer. Even if the amount of the antioxidant is more than 5 parts by mass, a remarkable effect cannot be expected.
  • the light stabilizer examples include hindered amines such as “ADEKA STAB LA-57 (trade name)” manufactured by ADEKA Co., Ltd. and “Tinuvin-622SF (trade name)” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • the blending amount of the light stabilizer is preferably 0.01 parts by mass or more and more preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin. If the amount of the light stabilizer is less than 0.01 parts by mass, sufficient effects may be hardly exhibited. Further, the content of the light stabilizer is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
  • the areal density of the light stabilizer in B layer is preferably 0.05 g / m 2 or more, more preferably 0.5 g / m 2 or more.
  • the areal density is preferably 70 g / m 2 or less, and more preferably 30 g / m 2 or less.
  • an adhesive strength modifier is added to the higher shear storage modulus than the A layer or the A layer.
  • the adhesion modifier include polyolefins having an adhesive functional group such as a carboxyl group, a carboxyl group derivative group, an epoxy group, a boronic acid group, a boronic acid group derivative group, an alkoxyl group, or an alkoxyl group derivative group. Can be mentioned.
  • a polyolefin having an adhesive functional group is added to the A layer, By performing coextrusion molding with the B layer, the adhesive force between the A layer and the B layer can be suitably adjusted.
  • the amount of the polyolefin having an adhesive functional group is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic elastomer of the A layer. More preferably, it is as follows. If the amount of polyolefin having an adhesive functional group exceeds 20 parts by mass, haze may deteriorate when a laminated glass is produced.
  • polys having an adhesive functional group among the above polyolefins, a polypropylene containing a carboxyl group is preferable from the viewpoint of availability, ease of adjusting adhesiveness, and ease of adjusting haze. It is.
  • the thermoplastic elastomer component in the composition containing the thermoplastic elastomer constituting the A layer is preferably 60% by mass or more, and 70% by mass. More preferably, it is more preferably 80% by mass or more, particularly preferably 90% by mass or more, and most preferably 95% by mass or more.
  • the thermoplastic elastomer in the A layer is less than 60% by mass, the properties as a thermoplastic elastomer tend to be hardly exhibited or the optical properties tend to be impaired.
  • the thermoplastic elastomer is preferably contained in the laminate in an amount of 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and further preferably 13% by mass or more.
  • the thermoplastic elastomer in the laminate is less than 5% by mass, the sound insulation properties tend to decrease.
  • the dynamic viscoelasticity of the interlayer film for laminated glass is defined by ASTM D4065-06 and can be measured by, for example, a mechanical spectrometer (such as DMA / SDTA861e model manufactured by METTLER TOLEDO).
  • the measurement can be performed with a shear vibration having a maximum amplitude of 0.1% and a fixed sine wave having a frequency of 1000 Hz.
  • a test sample cut out from a polymer sheet obtained by compression molding may have a cylindrical shape having a thickness of 0.5 to 1.5 mm and a diameter of 3 to 5 mm.
  • the measurement can be performed in the range of ⁇ 20 to 60 ° C. at a temperature rising rate of 1 ° C./min.
  • the shear storage elastic modulus (G ′) and the shear loss elastic modulus (G ′′) can be directly determined from the measurement.
  • Shear which is an index of the damping property of the polymer (tan ⁇ ) and an index of the dynamic shear stiffness of the polymer
  • the composite elastic modulus (G * ) can be obtained from the definition of ASTM D4092-07 by the above G ′ and G ′′.
  • tan ⁇ and shear modulus at 20 ° C. and 1000 Hz can be used as indices for judging the sound insulation of the polymer.
  • An interlayer film for laminated glass having a high tan ⁇ value and a low shear modulus is preferred from the viewpoints of high sound insulation and high vibration damping.
  • An example of the measurement result of the tan ⁇ 11 of the A layer obtained based on the above measurement technique is shown in FIG. 2, and an example of the measurement result of the shear composite elastic modulus G * 12 of the A layer is shown in FIG.
  • the tan ⁇ of the A layer containing the thermoplastic elastomer can be measured by performing a dynamic viscoelasticity test under the condition of a frequency of 1000 Hz according to ASTM D4065-06.
  • the peak temperature at which tan ⁇ (frequency: 1000 Hz) is maximum is preferably ⁇ 10 ° C. or higher, more preferably ⁇ 5 ° C. or higher, and further preferably 0 ° C. or higher. If the peak at which tan ⁇ (frequency: 1000 Hz) is maximum in the A layer is less than ⁇ 10 ° C., it tends to be difficult to exhibit sound insulation in a temperature range used as a laminated glass, particularly in a high temperature range.
  • the peak temperature at which tan ⁇ (frequency: 1000 Hz) is maximum in the A layer is preferably 30 ° C. or lower, more preferably 29 ° C. or lower, and further preferably 28 ° C. or lower. If the peak at which tan ⁇ (frequency: 1000 Hz) is maximum in the A layer exceeds 30 ° C., sound insulation tends to be hardly exhibited in a temperature range used as a laminated glass, particularly in a low temperature range.
  • the glass transition temperature of the thermoplastic elastomer used for the A layer is preferably 10 ° C. or lower, more preferably ⁇ 5 ° C. or lower.
  • the lower limit of the glass transition temperature of the thermoplastic elastomer is not particularly limited, but the glass transition temperature of the thermoplastic elastomer is preferably ⁇ 50 ° C. or higher, and preferably ⁇ 40 ° C. or higher.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • the height of at least one tan ⁇ peak measured by conducting a dynamic viscoelasticity test under the condition of a frequency of 1000 Hz according to ASTM D4065-06 is 1. It is preferably 3 or more, more preferably 1.5 or more, further preferably 1.6 or more, and particularly preferably 1.7 or more.
  • the peak height of tan ⁇ (frequency: 1000 Hz) under the above conditions is less than 1.3, the sound insulation of the obtained laminate tends to be low, and particularly in thin laminated glass, the sound insulation tends to be low. .
  • Shear storage modulus The shear storage elastic modulus can be measured based on, for example, a dynamic viscoelasticity test based on ASTM D4065-06 at a frequency of 1000 Hz and a complex shear viscosity test according to JIS K 7244-10.
  • the shear storage modulus is an index of the component stored in the object out of the energy generated by the external force and strain on the object. It is obtained from the relationship between elastic modulus and temperature.
  • the measurement conditions of the shear storage modulus can be set as appropriate.
  • the shear storage modulus can be measured with a frequency of 1 Hz and a temperature of ⁇ 40 ° C. or higher and 100 ° C. or lower.
  • a parallel plate vibration rheometer can be used as a test apparatus in JIS K 7244-10.
  • the parallel plate vibration rheometer is composed of two coaxial and rigid parallel disks.
  • Dynamic viscoelastic properties such as shear loss elastic modulus and shear storage elastic modulus can be measured by placing the test sheet between the disks, fixing one of the disks, and vibrating the other at a constant frequency.
  • the diameter of the disc is generally 20 mm or more and 50 mm or less, and the thickness of the test sheet is defined as the distance between the discs. In order to minimize the measurement error, it is desirable to use a test sheet of 3 g or more and 5 g or less, and the thickness of the test sheet is in the range of 0.5 mm or more and 3 mm or less. Moreover, it is desirable that the ratio between the diameter of the disc and the thickness of the test sheet is in the range of 10 or more and 50 or less.
  • the test sheet is formed into a disk shape by injection molding, compression molding, or cutting from the sheet. In addition, pellets, liquid, or molten polymer may be filled between the disks. Further, the gap between the two flat plates is completely filled with the test sheet.
  • a sine wave displacement with a constant angular frequency is applied, and the phase difference between the resulting sine wave torque and torque-angular displacement is measured.
  • the torque measuring device is connected to one flat plate and measures the torque required to deform the test sheet.
  • the angular displacement measuring device is connected to a movable flat plate and measures angular displacement and frequency. Either a sinusoidal torque or angular displacement is applied to the test sheet at a constant frequency, and the shear loss modulus and shear storage modulus are determined from the measured torque, displacement and test sheet dimensions.
  • test equipment it is necessary to heat the test equipment to the test temperature and bring it into thermal equilibrium. It is desirable to measure the test temperature by bringing a thermometer into contact with the fixed disk or by embedding it. Heating is performed by forced convection, high frequency heating or an appropriate method. The test sheet and disc are held sufficiently until a thermal equilibrium is reached at the test temperature until there is no change in the measured values of shear loss modulus and shear storage modulus.
  • the equilibration time is desirably 15 minutes or more and 30 minutes or less.
  • the shear storage modulus of the A layer at 70 ° C. measured by conducting a dynamic viscoelasticity test under the condition of a frequency of 1000 Hz based on ASTM D4065-06 is 1 MPa or more, and preferably 1.1 MPa or more. .
  • the shear storage modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) of the A layer is less than 1 MPa, optical unevenness occurs at the interface of each layer of the interlayer film for laminated glass when the surface of the interlayer film for laminated glass is shaped. It becomes easy.
  • Examples of the method for setting the shear storage modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) of the A layer to 1 MPa or more include a method of setting the hard segment block content in the thermoplastic elastomer to 5 mass% or more.
  • the content of the hard segment block in the thermoplastic elastomer is preferably 40% by mass or less.
  • the shear storage elastic modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) of the A layer is preferably 5 MPa or less, and more preferably 3 MPa or less.
  • the shear storage elastic modulus (frequency: 1 Hz, 70 ° C.) of the A layer is 5 MPa or less, the sound insulation properties near room temperature tend to be excellent.
  • the layer A in the interlayer film for laminated glass of the present invention has an elastic limit at 20 ° C. of preferably 4N or more, more preferably 5N or more, and further preferably 6N or more.
  • the elastic limit of the A layer at 20 ° C. is less than 4N, optical unevenness tends to occur at the interface of each layer of the interlayer film for laminated glass when the surface of the interlayer film for laminated glass is shaped.
  • Examples of the method for setting the elastic limit of the A layer at 20 ° C. to 4N or more include a method of setting the hard segment block content in the thermoplastic elastomer to 5% by mass or more.
  • the content of the hard segment block in the thermoplastic elastomer is preferably 40% by mass or less.
  • the elastic limit of the A layer at 20 ° C. is preferably 25 N or less, and more preferably 15 N or less. When the elastic limit of the A layer at 20 ° C. exceeds 25 N, the sound insulating properties near room temperature may be inferior.
  • the elastic limit of the A layer at 20 ° C. means, for example, a yield point that can be obtained by measuring with an autograph AG-IS manufactured by SHIMAZU at a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 100 mm / min.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention has a layer having a higher shear storage modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) than that of the A layer on at least one side of the A layer.
  • a layer having a higher shear storage modulus frequency: 1000 Hz, 70 ° C.
  • Optical unevenness hardly occurs at the interface in each layer.
  • the layer having a higher shear storage modulus (frequency 1000 Hz, 70 ° C.) than the layer A preferably has a shear storage modulus (frequency 1000 Hz, 70 ° C.) of 1.1 MPa or more, and preferably 1.5 MPa or more. More preferably, it is 2 MPa or more.
  • the shear storage modulus (frequency 1000 Hz, 70 ° C.) is preferably 500 MPa or less, and more preferably 400 MPa or less.
  • the surface of the interlayer film for laminated glass is shaped by satisfying the above range of the shear storage modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) of the layer having a higher shear storage modulus (frequency: 1000 Hz, 70 ° C.) than the layer A Furthermore, there is a tendency that optical unevenness hardly occurs at the interface in each layer of the interlayer film for laminated glass.
  • the difference in the shear storage modulus (frequency 1000 Hz, 70 ° C.) between the A layer and the layer having a higher shear storage modulus (frequency 1000 Hz, 70 ° C.) than that of the A layer is preferably 0.2 MPa or more. More preferably, it is 1.0 MPa or more. Moreover, the difference is preferably 500 MPa or less, and more preferably 400 MPa or less. When the difference satisfies the above range, when the surface of the interlayer film for laminated glass is shaped, optical unevenness tends to hardly occur at the interface in each layer of the interlayer film for laminated glass.
  • thermoplastic resin means a polymer compound that softens when heated and exhibits plasticity, and solidifies when cooled, and is distinguished from a thermoplastic elastomer.
  • layer B contains a thermoplastic resin, the weather resistance and strength of the interlayer film for laminated glass tend to improve, and the bending strength and penetration resistance of laminated glass tend to improve.
  • thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include polyvinyl acetal resin, ionomer resin, ethylene / vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride resin, urethane resin, and polyamide resin.
  • the thermoplastic resin used for the outer layer is a polyvinyl acetal resin or an ionomer resin. Is particularly preferred.
  • the B layer preferably contains 40% by mass or more of a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin, and contains 50% by mass or more. More preferably, 60% by mass or more is further included, 80% by mass or more is particularly preferable, 90% by mass or more is further more preferable, and the B layer is composed only of a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin. May be.
  • the content of the polyvinyl acetal resin in the B layer is less than 40% by mass, it tends to be difficult to obtain a desired shear storage modulus.
  • the polyvinyl acetal resin preferably has an average degree of acetalization of 40 mol% or more.
  • the average acetalization degree of the polyvinyl acetal resin is more preferably 60 mol% or more, and further preferably 65 mol% or more from the viewpoint of water resistance.
  • the polyvinyl acetal resin preferably has an average degree of acetalization of 90 mol% or less. If the average degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin exceeds 90 mol%, the reaction for obtaining the polyvinyl acetal resin takes a long time, which may be undesirable in the process.
  • the average acetalization degree of the polyvinyl acetal resin is more preferably 85 mol% or less, and further preferably 80 mol% or less from the viewpoint of water resistance.
  • the polyvinyl acetal resin preferably has a vinyl acetate unit content of 30 mol% or less in the polyvinyl acetal resin. If the content of the vinyl acetate unit exceeds 30 mol%, blocking tends to occur during the production of the resin, which makes it difficult to produce.
  • the content of vinyl acetate units in the polyvinyl acetal resin is preferably 20 mol% or less.
  • the polyvinyl acetal resin is usually composed of a vinyl acetal unit, a vinyl alcohol unit, and a vinyl acetate unit, and the amount of each unit is measured by, for example, JIS K 6728 “Polyvinyl butyral test method” or nuclear magnetic resonance (NMR). can do.
  • the unit amount of vinyl alcohol and the unit amount of vinyl acetate are measured, and the vinyl acetal when these unit amounts do not contain a unit other than the vinyl acetal unit. By subtracting from the unit amount, the remaining vinyl acetal unit amount can be calculated.
  • the polyvinyl acetal resin can be produced by a conventionally known method, and typically can be produced by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde. Specifically, polyvinyl alcohol is dissolved in warm water, and the obtained aqueous solution is maintained at a predetermined temperature, for example, 0 ° C. or higher and 90 ° C. or lower, preferably 10 ° C. or higher and 20 ° C. or lower. An acid catalyst and aldehydes are added, and the acetalization reaction is allowed to proceed with stirring. Then, the reaction temperature is raised to 70 ° C. to complete the reaction, followed by neutralization, washing with water and drying. Examples thereof include a method for obtaining an acetal resin powder.
  • the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol as a raw material for the polyvinyl acetal resin is preferably 100 or more, more preferably 300 or more, more preferably 400 or more, and further preferably 600 or more. 700 or more, particularly preferably 750 or more.
  • the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol is too low, penetration resistance and creep resistance, particularly creep resistance under high temperature and high humidity conditions such as 85 ° C. and 85% RH may be deteriorated.
  • the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol is preferably 5000 or less, more preferably 3000 or less, further preferably 2500 or less, particularly preferably 2300 or less, and 2000 or less. Most preferred. If the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol exceeds 5,000, it may be difficult to mold the resin film.
  • the material consisting mainly of the polyvinyl acetal resin for the B layer is a polyvinyl acetal resin, particularly a polyvinyl butyral resin, and the viscosity average degree of polymerization and the degree of acetalization are optimized, and a plasticizer is used in a small amount or not at all. It can be obtained by laminating a layer and a layer A.
  • the viscosity average polymerization degree of polyvinyl acetal resin corresponds with the viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol used as a raw material
  • the above-described preferable viscosity average polymerization degree of polyvinyl alcohol matches the preferable viscosity average polymerization degree of polyvinyl acetal resin.
  • the vinyl acetate unit of the obtained polyvinyl acetal resin is preferably set to 30 mol% or less, it is preferable to use polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 mol% or more.
  • the saponification degree of polyvinyl alcohol is less than 70 mol%, the transparency and heat resistance of the resin may be lowered, and the reactivity with aldehydes may be lowered.
  • the saponification degree is more preferably 95 mol% or more.
  • the viscosity average polymerization degree and saponification degree of polyvinyl alcohol can be measured based on, for example, JIS K-6726 “Polyvinyl alcohol test method”.
  • an aldehyde having 1 to 12 carbon atoms is preferable.
  • the number of carbon atoms in the aldehyde exceeds 12, the reactivity of acetalization is reduced, and the resin block tends to be generated during the reaction, which makes it difficult to synthesize the resin.
  • the aldehydes are not particularly limited, and for example, formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, valeraldehyde, n-hexylaldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-heptylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples thereof include aliphatic, aromatic and alicyclic aldehydes such as n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, benzaldehyde and cinnamaldehyde.
  • aldehydes having 2 to 6 carbon atoms are preferable, and butyraldehyde is particularly preferable.
  • the said aldehydes may be used independently and may use 2 or more types together.
  • a small amount of polyfunctional aldehydes or aldehydes having other functional groups may be used in a range of 20% by mass or less of the total aldehydes.
  • the ionomer may be a resin having a structural unit derived from ethylene and a structural unit derived from ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid, and at least a part of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is neutralized by a metal ion.
  • a metal ion there is no particular limitation. Examples of the metal ion include sodium ion.
  • the content of the constituent unit of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is preferably 2% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more.
  • the content of the structural unit of ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid is preferably 30% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less.
  • an ionomer of an ethylene / acrylic acid copolymer and an ionomer of an ethylene / methacrylic acid copolymer are preferable from the viewpoint of availability.
  • ethylene ionomers include sodium ionomers of ethylene / acrylic acid copolymers and sodium ionomers of ethylene / methacrylic acid copolymers as particularly preferred examples.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid constituting the ionomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, and maleic anhydride, and acrylic acid or methacrylic acid is particularly preferable. .
  • layer B as a component other than a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin, a heat shielding material, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an antioxidant, a light stabilizer, an adhesive strength modifier, an antiblocking agent, a pigment, and a dye Etc. may be added if necessary.
  • the heat shielding material (for example, inorganic heat shielding fine particles or organic heat shielding material) may be contained in the B layer.
  • the heat-shielding fine particles those that can be contained in the A layer and those that are the same can be used.
  • the infrared absorption ability of the heat shielding material is determined by the optical path length (m) when infrared rays pass through the B layer and the concentration of the heat shielding material in the B layer (g / m 3). ). Therefore, the infrared absorbing ability of the heat shielding material is proportional to the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in the B layer.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.10 or more, and more preferably 0.15 or more. More preferably, it is 0.20 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in the B layer is less than 0.10, a sufficient heat shielding effect tends to be hardly obtained.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shield material is preferably 1.00 or less, and more preferably 0.70 or less. More preferably, it is 0.50 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material in the B layer exceeds 1.00, when a laminated glass is used, the visible light transmittance decreases, the haze deteriorates, and the weather resistance decreases. Or the change in color difference tends to increase.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.50 or more, and more preferably 1.00 or more. , More preferably 1.50 or more, particularly preferably 2.25 or more, and most preferably 3.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 15.00 or less, and more preferably 10.50 or less. Preferably, it is 7.50 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, and more preferably 1.50 or more. More preferably, it is 2.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, more preferably 7.00 or less. Preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.010 or more, more preferably 0.015 or more, and 0 More preferably, it is 0.020 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.100 or less, more preferably 0.070 or less, More preferably, it is 0.050 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, and more preferably 1.50 or more. More preferably, it is 2.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, more preferably 7.00 or less. Preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 1.00 or more, more preferably 1.50 or more, More preferably, it is 2.00 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 10.00 or less, more preferably 7.00 or less. More preferably, it is 5.00 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shield material is preferably 0.02 or more, and more preferably 0.03 or more. More preferably, it is 0.04 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the heat shielding material is preferably 0.20 or less, more preferably 0.14 or less. Preferably, it is 0.10 or less.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention contains a heat shielding material in the B layer. Further, it is preferable that at least one B layer contains at least one ultraviolet absorber.
  • the interlayer film for laminated glass has the above configuration, for example, when the A layer is an inner layer and the B layer is an outer layer, the thermoplastic elastomer of the A layer is protected from ultraviolet rays, and the interlayer film for laminated glass Thermal insulation can be improved.
  • the layer B is made to contain a heat shielding material. Since infrared rays pass through the optical path length of two layers, the heat shielding property can be enhanced without impairing the visible light transmittance and haze of the laminated glass.
  • At least the B layer contains an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet absorber is contained in at least the B layer, the A layer can be protected from ultraviolet rays when the A layer is an inner layer. Therefore, when it is set as a laminated glass, it becomes possible to prevent deterioration of haze and deterioration of weather resistance or to suppress color difference change.
  • UV absorber examples include the same UV absorbers that may be contained in the A layer.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the B layer is preferably 0.2 or more, more preferably 0.5 or more, and further preferably 0.7 or more.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the B layer is less than 0.1, when a laminated glass is used, haze deteriorates, weather resistance decreases, and color difference changes increase. Tend to.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the B layer is preferably 10.0 or less, more preferably 5.0 or less, and even more preferably 3.0 or less.
  • the surface density (g / m 2 ) of the ultraviolet absorber in the B layer exceeds 10.0, when the laminated glass is used, the visible light transmittance is lowered, the haze is deteriorated, or the weather resistance is lowered. Or the change in color difference tends to increase.
  • the addition amount of the ultraviolet absorber is preferably 10 ppm or more, more preferably 100 ppm or more, based on the mass with respect to the thermoplastic resin contained in the B layer. If the addition amount is less than 10 ppm, it may be difficult to achieve a sufficient effect. Two or more kinds of ultraviolet absorbers can be used in combination.
  • the amount of the ultraviolet absorber added is preferably 50,000 ppm or less, more preferably 10,000 ppm or less, based on the mass of the thermoplastic resin contained in the B layer. Even if the addition amount is more than 50,000 ppm, a remarkable effect cannot be expected.
  • the plasticizer is not particularly limited, but other than carboxylic acid ester plasticizers such as monovalent carboxylic acid ester type and polyvalent carboxylic acid ester type; phosphate ester type plasticizer, organic phosphite ester type plasticizer, Polymeric plasticizers such as carboxylic acid polyesters, carbonic acid polyesters, and polyalkylene glycols, hydroxycarboxylic acid and polyhydric alcohol ester compounds such as castor oil; hydroxy such as hydroxycarboxylic acid and monohydric alcohol ester compounds Carboxylic ester plasticizers can also be used.
  • carboxylic acid ester plasticizers such as monovalent carboxylic acid ester type and polyvalent carboxylic acid ester type
  • phosphate ester type plasticizer organic phosphite ester type plasticizer
  • Polymeric plasticizers such as carboxylic acid polyesters, carbonic acid polyesters, and polyalkylene glycols, hydroxycarboxylic acid and polyhydric alcohol ester compounds such as castor oil;
  • Monovalent carboxylic acid ester plasticizers include butanoic acid, isobutanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylbutanoic acid, heptanoic acid, octylic acid, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid and other monovalent carboxylic acids, ethylene A compound obtained by a condensation reaction with a polyhydric alcohol such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or glycerin.
  • a polyhydric alcohol such as glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or glycerin.
  • the compound examples include triethylene glycol di-2- Diethyl butanoate, triethylene glycol diheptanoate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dioctanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutanoate, tetraethylene group Cole diheptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, tetraethylene glycol dioctanoate, diethylene glycol di-2-ethylhexanoate, PEG # 400 di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol mono-2 -Completely or partially esterified product of ethylhexanoate, glycerin or diglycerin with 2-ethylhexanoic acid.
  • PEG # 400 represents polyethylene glycol having an average molecular weight of 350 to 450.
  • polyvalent carboxylic acid ester plasticizer examples include polyvalent carboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and trimet acid, and methanol, ethanol, butanol, hexanol, Examples thereof include compounds obtained by condensation reaction with alcohols having 1 to 12 carbon atoms such as 2-ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol, butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, and benzyl alcohol.
  • polyvalent carboxylic acids such as adipic acid, succinic acid, azelaic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and trimet acid
  • methanol, ethanol, butanol, hexanol examples thereof include compounds obtained
  • the compound examples include dihexyl adipate, di-2-ethylbutyl adipate, diheptyl adipate, dioctyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di (butoxyethyl) adipate, di (butoxyethoxyethyl adipate) ), Mono (2-ethylhexyl) adipate, dibutyl sebacate, dihexyl sebacate, di-2-ethylbutyl sebacate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di (2-ethylbutyl) phthalate, dioctyl phthalate, diphthalate phthalate (2-ethylhexyl), benzylbutyl phthalate, didodecyl phthalate and the like.
  • phosphoric acid plasticizers or phosphorous acid plasticizers include phosphoric acid or phosphorous acid, methanol, ethanol, butanol, hexanol, 2-ethylbutanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, decanol, dodecanol. , Butoxyethanol, butoxyethoxyethanol, or a compound obtained by a condensation reaction with an alcohol having 1 to 12 carbon atoms such as benzyl alcohol.
  • trimethyl phosphate triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, tri (butoxyethyl) phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphite. ) And the like.
  • carboxylic acid polyester plasticizer examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4 A polyvalent carboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3- Butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1 , 5-pentanediol, 3-methyl 2,4-pentan
  • the terminal structure of these carboxylic acid polyesters is not particularly limited, and may be a hydroxyl group or a carboxyl group, or may be an ester bond obtained by reacting a terminal hydroxyl group or a terminal carboxyl group with a monovalent carboxylic acid or a monohydric alcohol.
  • polyester carbonate plasticizer examples include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1 , 4-butylene glycol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 3-methyl-1,5-pentane Diol, 3-methyl 2,4-pentanediol, 1,2-heptanediol, 1,7-heptanediol, 1,2-octanediol, 1,8-octanediol, 1,2-nonanediol, 1,9 -Nonanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 2-decane
  • alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and oxetane are subjected to ring-opening polymerization using a monohydric alcohol, a polyhydric alcohol, a monovalent carboxylic acid and a polyvalent carboxylic acid as an initiator.
  • a monohydric alcohol a polyhydric alcohol
  • a monovalent carboxylic acid a monovalent carboxylic acid
  • a polyvalent carboxylic acid as an initiator.
  • Hydroxycarboxylic acid ester plasticizers include monocarboxylic alcohol esters of hydroxycarboxylic acid; methyl ricinoleate, ethyl ricinoleate, butyl ricinoleate, methyl 6-hydroxyhexanoate, ethyl 6-hydroxyhexanoate, 6-hydroxyhexanoic acid Polybutyl alcohol ester of butyl, hydroxycarboxylic acid; ethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, diethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, triethylene glycol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-methyl 1,5-pentanediol di (6-hydroxyhexanoic acid) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (2-hydroxybutyric acid) ester, 3-methyl-1,5-pentanediol di (3- Droxybutyric acid) ester, 3-methyl-1,5-pentan
  • these plasticizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the plasticizer is contained in the B layer, from the viewpoint of enhancing the compatibility with the resin (particularly polyvinyl acetal resin) used in the B layer of the plasticizer, the low migration to other layers, and the non-migration.
  • an ester plasticizer or ether plasticizer having a hydroxyl value of 15 mgKOH / g or more and 450 mgKOH / g or less, or non-crystalline, and having a hydroxyl value of 15 mgKOH / g or more and 450 mgKOH / g.
  • the following ester plasticizer or ether plasticizer is preferably used.
  • noncrystalline as used herein means that no melting point is observed at a temperature of ⁇ 20 ° C. or higher.
  • the hydroxyl value is preferably 15 mgKOH / g or more, more preferably 30 mgKOH / g or more, and most preferably 45 mgKOH / g or more.
  • the hydroxyl value is preferably 450 mgKOH / g or less, more preferably 360 mgKOH / g or less, and most preferably 280 mgKOH / g or less.
  • the ester plasticizer include polyesters satisfying the above-mentioned regulations (such as the above-mentioned carboxylic acid polyester plasticizer and carbonated polyester plasticizer) and hydroxycarboxylic acid ester compounds (such as the above-mentioned hydroxycarboxylic acid ester plasticizer).
  • the ether plasticizer include polyether compounds (such as the above-mentioned polyalkylene glycol plasticizer) that satisfy the above-mentioned regulations.
  • the content of the plasticizer is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin such as polyvinyl acetal resin, ethylene / vinyl acetate copolymer, or ionomer resin. Part or less is more preferable, 10 parts by weight or less is particularly preferable, 6 parts by weight or less is particularly preferable, and 0 part by weight (that is, no plasticizer is included) is most preferable.
  • a plasticizer exceeds 50 mass parts, it exists in the tendency for the shear storage elastic modulus of B layer and a laminated body to become low. Two or more plasticizers may be used in combination.
  • the plasticizer a compound having a hydroxyl group can be used, and the ratio of the content of the compound having a hydroxyl group to the total amount of the plasticizer used in the B layer is preferably 10% by mass or more, and 15% by mass. % Or more is more preferable, and it is further more preferable that it is 20 mass% or more.
  • the ratio of the content of the compound having a hydroxyl group to the total amount of the plasticizer used in the B layer is preferably 100% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, and 98% by mass or less. Is more preferable. Since the compound having a hydroxyl group has high compatibility with the polyvinyl acetal resin and has low transferability to other resin layers, a compound having a hydroxyl group can be preferably used.
  • antioxidant that may be contained in the B layer, the same one as that contained in the A layer is used.
  • Antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the surface density of the antioxidant in the B layer is preferably 0.1 g / m 2 or more, more preferably 0.2 g / m 2 or more, and further preferably 0.5 g / m 2 or more. preferable.
  • the surface density of the antioxidant in the B layer is less than 0.1 g / m 2 , the B layer is easily oxidized, and when the laminated glass is used for a long period of time, the color difference changes greatly, and the weather resistance is high. It tends to decrease.
  • the surface density of the antioxidant in the B layer is preferably 2.5 g / m 2 or less, more preferably 1.5 g / m 2 or less, and further preferably 2.0 g / m 2 or less. preferable.
  • the surface density of the antioxidant in the B layer exceeds 2.5 g / m 2 , the color tone of the B layer tends to be impaired, or the haze of the laminated glass tends to decrease.
  • the compounding quantity of antioxidant is 0.001 mass part or more with respect to 100 mass parts of polyvinyl acetal resin, and it is more preferable that it is 0.01 mass part or more. If the amount of the antioxidant is less than 0.001 part by mass, sufficient effects may be hardly exhibited.
  • the blending amount of the antioxidant is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, and most preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyvinyl acetal resin. Even if the amount of the antioxidant is more than 5 parts by mass, a remarkable effect cannot be expected.
  • the same light stabilizer as that contained in the A layer is used.
  • the blending amount of the light stabilizer is preferably 0.01 parts by mass or more and more preferably 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic resin such as a polyvinyl acetal resin. If the amount of the light stabilizer is less than 0.01 parts by mass, sufficient effects may be hardly exhibited. Further, the content of the light stabilizer is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less. Even if the amount of the light stabilizer is more than 10 parts by mass, a remarkable effect cannot be expected.
  • the areal density of the light stabilizer in B layer is preferably 0.05 g / m 2 or more, more preferably 0.5 g / m 2 or more. The areal density is preferably 70 g / m 2 or less, and more preferably 30 g / m 2 or less.
  • the layer B may contain an adhesive strength adjusting agent and / or various additives for adjusting the adhesiveness as necessary. Good.
  • alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferably used.
  • alkali metal salts and alkaline earth metal salts are preferably used.
  • potassium , Salts of sodium, magnesium and the like.
  • the salt include organic acids such as carboxylic acids such as octanoic acid, hexanoic acid, butyric acid, acetic acid and formic acid; and salts of inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the optimum addition amount of the various adhesives for adjusting the adhesive strength adjusting agent and / or the adhesiveness varies depending on the additive used, but the adhesive strength of the obtained interlayer film for laminated glass to the glass is determined by the Panmel test ( Pummeltest; described in International Publication No. 03/033583, etc.) In general, it is preferably adjusted to be 3 or more and 10 or less, particularly 3 to 6 or less and high when high penetration resistance is required. When the glass scattering prevention property is required, it is preferably adjusted to be 7 or more and 10 or less. When high glass scattering prevention property is required, it is also a useful method not to add an adhesive strength modifier.
  • Interlayer film for laminated glass In the present invention, at least one surface of the interlayer film for laminated glass is shaped. When at least one surface of the interlayer film for laminated glass is shaped, when producing laminated glass, air bubbles at the interface between the interlayer film for laminated glass and the glass easily escape to the outside of the laminated glass, The appearance of the laminated glass can be improved.
  • the shaping of at least one surface of the interlayer film for laminated glass is preferably performed by an embossing roll method, a melt fracture, or the like. By shaping the surface of the interlayer film for laminated glass, a recess and / or a protrusion is formed on the surface of the interlayer film for laminated glass.
  • Examples of methods for shaping the surface of the interlayer film for laminated glass include conventionally known embossing roll methods, profile extrusion methods, extrusion lip embossing methods using melt fracture, and the like.
  • the embossing roll method is suitable for stably obtaining an interlayer film for laminated glass on which uniform and fine irregularities are formed.
  • the embossing roll used in the embossing roll method can be produced, for example, by transferring the concavo-convex pattern onto the surface of the metal roll using an engraving mill (mother mill) having a desired concavo-convex pattern. Moreover, an embossing roll can also be produced using laser etching. Further, after forming a fine concavo-convex pattern on the surface of the metal roll as described above, the surface of the fine concavo-convex pattern is subjected to a blasting treatment using an abrasive such as aluminum oxide, silicon oxide, or glass beads. Thus, a finer uneven pattern can be formed.
  • an abrasive such as aluminum oxide, silicon oxide, or glass beads.
  • the embossing roll used in the embossing roll method it is preferable to perform a release treatment on the embossing roll used in the embossing roll method.
  • a release treatment method include known methods such as silicone treatment, Teflon (registered trademark) treatment, and plasma treatment.
  • the depth of the concave portion and / or the height of the convex portion (hereinafter sometimes referred to as the embossed height) on the surface of the interlayer film for laminated glass shaped by the embossing roll method or the like is preferably 5 ⁇ m or more, More preferably, it is 10 ⁇ m or more, and further preferably 20 ⁇ m or more.
  • the embossed height is 5 ⁇ m or more, when the laminated glass is produced, bubbles at the interface between the interlayer film for laminated glass and the glass hardly remain, and the appearance of the laminated glass tends to be improved.
  • the embossed height is preferably 150 ⁇ m or less, more preferably 100 ⁇ m or less, and further preferably 80 ⁇ m or less.
  • the embossed height is 150 ⁇ m or less, when the laminated glass is produced, the adhesion between the interlayer film for laminated glass and the glass is improved, and the appearance of the laminated glass tends to be improved.
  • the embossed height means the maximum height roughness (Rz) defined in JIS B0601 (2001).
  • the emboss height can be measured by using a confocal principle such as a laser microscope.
  • the embossing height that is, the depth of the concave portion and the height of the convex portion may vary within a range not departing from the spirit of the present invention.
  • Examples of the shape formed by the emboss roll method include a lattice shape, a slanted lattice shape, a slanted elliptical shape, an elliptical shape, a slanted groove shape, and a grooved shape.
  • a slanted lattice shape, a slanted groove shape, and the like are preferable from the viewpoint of easier removal of bubbles.
  • the inclination angle is preferably 10 ° to 80 ° from the film flow direction (MD direction).
  • the shaping by the embossing roll method or the like may be formed on one side of the interlayer film for laminated glass or may be formed on both sides, but is preferably formed on both sides.
  • the shaping pattern may be regular or irregular.
  • the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention can also be suitably used as an interlayer film for laminated glass having excellent sound insulation and heat shielding properties.
  • the interlayer film for laminated glass is composed of a laminate in which the A layer is laminated between at least two B layers.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention comprises two clear glasses having a total glass thickness of 4 mm or less from the viewpoint of improving the color tone while achieving both sound insulation and heat insulation when laminated glass is used.
  • the visible light transmittance is preferably 70% or more
  • the infrared average transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm is preferably 70% or less.
  • an interlayer film for laminated glass that includes at least one layer A containing a thermoplastic elastomer and contains at least one layer of the above-described heat-shielding material. Is preferred.
  • the visible light transmittance is preferably 70% or more, and more preferably 72% or more. If the visible light transmittance when the laminated glass is less than 70%, the visibility of the laminated glass tends to be impaired.
  • the average infrared transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm is preferably 70% or less, and is 59% or less. It is more preferable that it is 58% or less. If the average infrared transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm in the case of a laminated glass exceeds 70%, the heat shielding property tends to be lowered.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is composed of two green glasses having a total glass thickness of 4 mm or less from the viewpoint of improving color tone while achieving both sound insulation and heat insulation properties when laminated glass is used.
  • the visible light transmittance is preferably 70% or more
  • the infrared average transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm is preferably 32% or less.
  • an interlayer film for laminated glass that includes at least one layer A containing a thermoplastic elastomer and contains at least one layer of the above-described heat-shielding material. Is preferred.
  • the visible light transmittance is preferably 70% or more, and more preferably 72% or more.
  • the visible light transmittance is less than 70% in the case of a laminated glass, the color tone of the laminated glass tends to be impaired.
  • the infrared transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm is preferably 32% or less, and is 31% or less. More preferably. If the infrared transmittance at a wavelength of 800 to 1100 nm in the case of a laminated glass exceeds 32%, the heat shielding property tends to be lowered.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is sandwiched between two sheets of glass having a total thickness of 4 mm or less from the viewpoint of improving weather resistance and suppressing changes in color difference.
  • JIS Z8781-4 JIS Z8781-4: It is preferable that the color difference change ⁇ E * ab in 2013 is 2.0 or less.
  • the interlayer film for laminated glass contains at least one layer A containing a thermoplastic elastomer and at least one layer of a heat shielding material.
  • the color difference change ⁇ E * ab is more preferably 1.8 or less, and more preferably 1.5 or less. More preferably.
  • the color difference change ⁇ E * ab exceeds 2.0 under the above conditions, the glass tends to turn yellow with long-term use of laminated glass.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention preferably has a haze of 5 or less when the laminated glass is produced by sandwiching between two glasses having a total glass thickness of 4 mm or less.
  • the haze is more preferably 4 or less, further preferably 3 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • the laminated glass has a haze of more than 5, the transparency is lowered and the glass tends to be unsuitable for laminated glass such as an automobile.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is manufactured by ASTM E90-09 (for laboratory measurement of air transmission sound transmission loss of building partitions and elements when laminated glass is produced by sandwiching between two glasses. It is preferable that the sound transmission loss at 4000 Hz measured under the conditions of the standard test method is 37 dB or more. When the laminated glass is used, if the acoustic transmission loss at 4000 Hz measured under the conditions of ASTM E90-09 is less than 37 dB, the sound insulating property of the laminated glass tends to be lowered.
  • the sound transmission loss at 4000 Hz measured under the conditions of ASTM E90-09 is 38 dB or more, and more preferably 40 dB or more. . Even when a laminated glass is produced by sandwiching between two glasses having a total glass thickness of 4 mm or less, it is preferable to satisfy the sound transmission loss.
  • the ratio of the total thickness of the A layer to the total thickness of the B layer constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention is 1/30 or more. Preferably, it is 1/15 or more, more preferably 1/8 or more, and even more preferably 1/5 or more. When the ratio is 1/30 or more, the sound insulation effect of the interlayer film for laminated glass tends to be improved.
  • the ratio of the total thickness of the A layer to the total thickness of the B layer is preferably 1/1 or less, and is preferably 1/2 or less. More preferably, it is more preferably 1/3 or less. When the ratio is 1/1 or less, the heat resistant creep property of the interlayer film for laminated glass and the bending strength when used as laminated glass tend to be improved.
  • the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a two-layer configuration of A layer / B layer, and as shown in FIG. 1, A layer 1 is sandwiched between B layer 2a and B layer 2b.
  • a laminated structure can also be used.
  • the laminated structure in the laminated body is determined depending on the purpose.
  • B layer / A layer / B layer B layer / A layer / B layer / A layer, B layer / A layer / B layer / A layer / A laminated structure called a B layer may be used.
  • one or more layers other than A layer and B layer may be included.
  • C layer B layer / A layer / C layer / B layer, B layer / A layer / B layer / C layer, B layer / C layer / A layer / C layer / B layer, B layer / C layer / A layer / B layer / C layer, B layer / A layer / C layer / B layer / C layer, C layer / B layer / A layer / C layer / B layer / C layer, C layer / B layer / A layer / C layer / B layer / C layer, C layer / B layer / C layer / A layer / C layer / B layer / C layer / A layer / C layer / B layer / C A laminated structure such as a layer may be used.
  • the components in the C layer may be the same or different. The same applies to the components in the A layer or the B layer.
  • a layer made of a known resin can be used.
  • a layer made of a known resin can be used.
  • polyesters polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, cyclic polyolefin, polyphenylene sulfide, polytetrafluoroethylene, polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, liquid crystal polymer, polyimide, and the like can be used.
  • the C layer also has a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an adhesive strength modifier, an antiblocking agent, a pigment, a dye, and a heat shielding material (for example, having an infrared absorbing ability) as necessary.
  • Additives such as inorganic heat shielding fine particles or organic heat shielding materials may be added.
  • the heat shielding material may be contained in the B layer.
  • the same materials as those which can be contained in the A layer can be used.
  • the content of the heat shielding material is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more with respect to the entire resin used in the layers constituting the laminate. Moreover, 5 mass% or less is preferable and 3 mass% or less is more preferable. When it contains more than 5 mass%, the visible light transmittance may be affected.
  • the average particle diameter of the inorganic heat shielding fine particles is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less from the viewpoint of transparency. In addition, the average particle diameter of inorganic heat-shielding fine particles here means what is measured with a laser diffraction apparatus.
  • the method for producing the laminate constituting the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited, and other additives are blended with the above-mentioned thermoplastic resin / thermoplastic elastomer as necessary, and this is uniformly formed.
  • each layer such as an A layer and a B layer is produced by a known film forming method such as an extrusion method, a calendering method, a pressing method, a casting method, an inflation method, etc., and these layers may be laminated,
  • the B layer and other necessary layers may be formed by a coextrusion method.
  • the cooling roll temperature is preferably 20 to 100 ° C.
  • a method of producing a film (sheet) using an extruder is particularly preferably employed.
  • the resin temperature during extrusion is preferably 150 ° C. or higher, and more preferably 170 ° C. or higher.
  • the resin temperature during extrusion is preferably 250 ° C. or lower, and more preferably 230 ° C. or lower. If the resin temperature becomes too high, the polyvinyl acetal resin and the thermoplastic elastomer are decomposed, and there is a concern about the deterioration of the resin. On the other hand, if the temperature is too low, the discharge from the extruder is not stable, which causes a mechanical trouble. In order to efficiently remove the volatile substance, it is preferable to remove the volatile substance from the vent port of the extruder by reducing the pressure.
  • the film thickness of the laminate is preferably 20 ⁇ m or more, and more preferably 100 ⁇ m or more. If the thickness of the laminate is too thin, it may not be possible to laminate the laminated glass well. Further, the film thickness of the laminate is preferably 10,000 ⁇ m or less, and more preferably 3,000 ⁇ m or less. If the thickness of the laminated body is too thick, it leads to high cost, which is not preferable.
  • the sound insulation of the laminated glass can be evaluated by a loss factor obtained by a damping test by the central vibration method.
  • the dumping test is a test for evaluating what value the loss factor depends on the frequency and temperature.
  • the maximum loss coefficient is an index indicating the goodness of damping. Specifically, it is an index indicating how fast the bending vibration generated in the plate-like object is attenuated.
  • the maximum loss coefficient is an index of sound insulation, and the higher the maximum loss coefficient of laminated glass, the higher the sound insulation of laminated glass.
  • a laminated glass is produced using the laminate as an interlayer film for laminated glass, and when the obtained laminated glass is subjected to a damping test by a central vibration method, a frequency of 2000 Hz and a temperature of 0 ° C. or more,
  • the maximum loss coefficient at 50 ° C. or less is preferably 0.20 or more, more preferably 0.25 or more, and further preferably 0.28 or more.
  • the maximum loss coefficient under the above conditions is less than 0.20, the sound insulating property of the laminated glass becomes poor and tends to be unsuitable for the purpose of sound insulation.
  • a laminated glass having a maximum loss coefficient of 0.20 or more measured under the above conditions is, for example, a layer A containing a composition containing an elastomer having a peak with a maximum tan ⁇ in the range of ⁇ 40 to 30 ° C.
  • a plurality of B layers having a shear storage modulus at a temperature of 25 ° C. measured by performing a complex shear viscosity test of 10.0 MPa or more are obtained by laminating the A layer between at least two B layers. be able to.
  • the laminated glass of the present invention includes an interlayer film for laminated glass containing at least one A layer containing a thermoplastic elastomer and containing a heat shielding material in at least one layer from the viewpoint of achieving both sound insulation and heat insulation. It is preferably a laminated glass sandwiched between at least two glasses, having a visible light transmittance of 70% or more and an infrared average transmittance of wavelengths of 800 to 1100 nm of 70% or less.
  • a laminated glass using an interlayer film for laminated glass containing at least one layer A containing a thermoplastic elastomer and containing at least one layer of a heat shielding material is used. Is preferred.
  • the thermal barrier material is at least one selected from the group consisting of tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, zinc antimonate, metal-doped tungsten oxide, phthalocyanine compounds, aluminum-doped zinc oxide, and lanthanum hexaboride. Is preferred.
  • the laminated glass excellent in bending strength can be obtained by having the structure of the interlayer film for laminated glass of the present invention inside the laminated glass. Therefore, the laminated glass of the present invention can be suitably used for an automobile windshield, an automobile side glass, an automobile sunroof, a head-up display glass, and the like. Moreover, the laminated glass of this invention can be used suitably also as architectural glass.
  • the laminated glass having the structure of the interlayer film for laminated glass of the present invention is applied to a glass for a head-up display, the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass used is thick at one end face side, The end surface side is preferably thin.
  • the cross-sectional shape may be a wedge shape that gradually becomes thinner from one end face side to the other end face side, or between one end face and the other end face.
  • a portion of the cross-section may be wedge-shaped so that it has the same thickness up to an arbitrary position and gradually becomes thinner from the arbitrary position to the other end face.
  • the thickness of the glass which comprises the laminated glass of this invention is not specifically limited, It is preferable that it is 100 mm or less.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention is excellent in bending strength, even if laminated glass is produced using a thin glass having a thickness of 2.8 mm or less, the laminated glass is obtained without impairing the strength of the laminated glass.
  • the thickness of the two glasses may be the same or different. For example, even if the thickness of one glass is 1.8 mm or more, the thickness of the other glass is 1.8 mm or less, and the difference in thickness of each glass is 0.2 mm or more, the sound insulation and heat insulation properties of the laminated glass, A laminated glass with reduced optical unevenness can be produced without impairing the weather resistance and the like.
  • the laminated glass of the present invention can be produced by a conventionally known method. Examples thereof include a method using a vacuum laminator device, a method using a vacuum bag, a method using a vacuum ring, and a method using a nip roll. . In addition, a method of adding to the autoclave process after provisional pressure bonding can be additionally performed.
  • a vacuum laminator device for example, a known device used for manufacturing a solar cell is used, and a vacuum of 1 ⁇ 10 ⁇ 6 to 3 ⁇ 10 ⁇ 2 MPa is used. Lamination is performed at a temperature of 130 ° C. or higher and 170 ° C. or lower.
  • a method using a vacuum bag or a vacuum ring is described in, for example, European Patent No. 1235683, and is laminated at 130 ° C. or higher and 145 ° C. or lower, for example, under a pressure of about 2 ⁇ 10 ⁇ 2 MPa.
  • the method for producing the laminated glass when using a nip roll, for example, after the first temporary press-bonding at a temperature not higher than the flow start temperature of the polyvinyl acetal resin, a method of temporary press-bonding under conditions close to the flow start temperature can be mentioned. Specifically, for example, after heating to 30 ° C. or higher and 100 ° C. or lower with an infrared heater or the like, degassing with a roll, further heating to 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and then pressing with a roll for bonding or temporary bonding The method of letting it be mentioned.
  • laminated glass may be obtained by laminating and laminating the glass coated with the B layer on both sides of the A layer so that the interlayer film for laminated glass of the present invention is provided inside the laminated glass.
  • the autoclave process additionally performed after the temporary pressure bonding depends on the thickness and configuration of the module.
  • the pressure is about 1 MPa or more and 15 MPa or less and the temperature is 130 ° C. or more and 155 ° C. or less for about 0.5 hours or more. 2 hours or less.
  • the glass used when producing the laminated glass with the interlayer film for laminated glass of the present invention is not particularly limited.
  • inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, mold plate glass, mesh plate glass, heat ray absorbing plate glass, polymethacryl
  • organic glasses such as methyl acid and polycarbonate can be used, and these may be colorless, colored, transparent or non-transparent. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the thickness of glass is not specifically limited, It is preferable that it is 100 mm or less.
  • the polyvinyl butyral resin (PVB) used was measured based on the same viscosity average polymerization degree as the target viscosity average polymerization degree (JIS K-6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”).
  • Polyvinyl alcohol having a viscosity average polymerization degree) obtained by acetalization with n-butyraldehyde under a hydrochloric acid catalyst was used.
  • Example 1 (Preparation of composition for layer A) A pressure-resistant container purged with nitrogen and dried was charged with 50.0 kg of cyclohexane as a solvent, 76 g of sec-butyllithium as an anionic polymerization initiator, and 313 g of tetrahydrofuran as a Lewis base (sec-butyllithium was 10.5 mass%). A substantial amount of sec-butyllithium added is 8.0 g). After raising the temperature in the pressure vessel to 50 ° C., 0.5 kg of styrene is added and polymerized for 1 hour. Subsequently, a mixed solution consisting of 8.2 kg of isoprene and 6.5 kg of butadiene is added and polymerized for 2 hours. By adding 0.5 kg and polymerizing for 1 hour, a reaction liquid containing polystyrene-poly (isoprene / butadiene) -polystyrene triblock copolymer was obtained.
  • a Ziegler-based hydrogenation catalyst formed from nickel octylate and trimethylaluminum was added to the reaction solution under a hydrogen atmosphere, and the reaction was performed for 5 hours under conditions of a hydrogen pressure of 1 MPa and 80 ° C.
  • the reaction solution was allowed to cool and release, and then the metal catalyst was removed by washing with water, followed by vacuum drying, whereby a hydrogenated polystyrene-poly (isoprene / butadiene) -polystyrene triblock copolymer (hereinafter referred to as TPE). -1).
  • TPE-1 includes cesium tungsten oxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd., hereinafter referred to as CWO), Tinuvin 326 as an ultraviolet absorber, Cyanox 2777 as an antioxidant, and Tinuvin 622SF as a light stabilizer. And the composition which comprises A layer was produced.
  • the thermal barrier material has a surface density in the A layer of 0.25 g / m 2
  • the ultraviolet absorber has a surface density in the A layer of 1.0 g / m 2
  • the antioxidant has a surface in the A layer.
  • the blending amount of the light stabilizer was adjusted so that the surface density in the A layer was 1.6 g / m 2 so that the density was 0.20 g / m 2 .
  • Tinuvin 326 used as an ultraviolet absorber is 2- (5-chloro-2-benzotriazolyl) -6-tert-butyl-p-cresol (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
  • Cyanox 2777 used as an antioxidant is 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- ( 1H, 3H, 5H) -trione and tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate (manufactured by CYTEC).
  • Tinuvin 622SF used as a light stabilizer is a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
  • the composition for A layer which has 1 as a main component was produced.
  • the main component means the component with the largest mass in the composition, and when it contains a plasticizer, it is called the main component including the plasticizer.
  • the main component of layer B has a viscosity average degree of polymerization of about 1100, an acetalization degree of 68.7 mol%, a vinyl acetate unit content of 0.8 mol%, and a vinyl alcohol unit content of 30.5 mol%.
  • Polyvinyl butyral (PVB-1) was used.
  • the PVB-1 was mixed with Tinuvin 326 as an ultraviolet absorber to prepare a composition constituting the B layer.
  • the composition was prepared by adjusting the blending amount of the ultraviolet absorber so that the surface density in the B layer was 5.1 g / m 2 .
  • the composition for layer A was introduced into a 205 ° C T-die (multi-manifold type: width 500 mm) using a 50 mm ⁇ vented single screw extruder at a temperature of 210 ° C and a discharge rate of 4 kg / h.
  • the composition was introduced into the T-die using a 65 mm ⁇ vented single screw extruder at 205 ° C. and a discharge rate of 24 kg / h.
  • the molded product coextruded from the T-die is nipped by two mirror mirror rolls, one at 50 ° C. and the other at 60 ° C., and taken out at a take-up speed of 1.2 m / min.
  • An intermediate film (thickness 760 ⁇ m) having a three-layer structure (thickness 330 ⁇ m / thickness 100 ⁇ m / thickness 330 ⁇ m) was formed.
  • the formed intermediate film is made of a metal embossing roll (inclination angle 45 degrees with respect to the flow direction of the laminate, pitch 150 ⁇ m, convex top 50 ⁇ m wide, concave bottom 30 ⁇ m wide, height from concave bottom to convex top. 100 [mu] m) and the elastic rubber roll were passed through to form an emboss on one side, and an emboss on the opposite side was formed by passing again.
  • the embossing roll surface temperature at that time was set to 80 ° C.
  • the elastic rubber roll surface temperature was set to 30 ° C.
  • the linear pressure between the embossing roll and the elastic rubber roll was set to 0.1 MPa
  • molding was performed under the condition of a line speed of 0.5 m / min.
  • Example 2 An interlayer film for laminated glass obtained in Example 1 is sandwiched between two commercially available green glasses (length 50 mm ⁇ width 50 mm ⁇ thickness 1.6 mm), and heat is applied using a vacuum laminator (Nisshinbo Mechatronics Corporation, 1522N). A laminated glass was produced under the conditions of a plate temperature of 165 ° C., a vacuuming time of 12 minutes, a pressing pressure of 50 kPa, and a pressing time of 17 minutes. The obtained laminated glass was used for the measurement of visible light transmittance, infrared average transmittance, color difference change, and haze described later.
  • Composition for A layer and composition for B layer and main component of A layer and B layer (here, the polymer of each layer is the main component, but for the layer containing the plasticizer in Examples and Comparative Examples described later) , Polymer and plasticizer as main components) are separately subjected to hot pressing at 210 ° C., 5 MPa, 5 minutes to prepare a sample for evaluation, and a cylindrical shape having a thickness of 1 mm and a diameter of 3 to 10 mm (diameter is It was cut out in each case without affecting the result and used as a test sample.
  • Each of the above test samples was given a shear vibration of a fixed sine wave with a maximum amplitude of 0.1% and a frequency of 1000 Hz, and the measurement temperature was -20 to 60 ° C. at a constant rate of 1 ° C./min. The temperature was raised and the shear storage modulus was measured. Table 3 shows the measurement results of the shear storage modulus at 70 ° C.
  • Example 2 Physical property evaluation (measurement of elastic limit of layer A) The composition for A layer obtained in Example 1 was formed into an A layer having a thickness of 0.76 mm by pressing at 210 ° C., 5 MPa, for 5 minutes. A test sample in which the molded A layer was cut to a width of 10 mm and a length of 100 mm was measured for the elastic limit of the A layer using a SHIMAZU autograph AG-IS at a distance between chucks of 50 mm and a tensile speed of 100 mm / min. . Table 3 shows the measurement results.
  • an iron plate 81 having a weight of 1 kg was laminated to one side of the glass 72 using an instantaneous adhesive, and a laminated glass 80 in which the iron plates were laminated was produced.
  • the laminated glass 80 was stood on the stand 91 and left in a chamber at 100 ° C. for one week. After being left, the distance by which the glass 72 slipped was measured, and the distance was evaluated based on the following criteria, and the evaluation was regarded as the evaluation of heat resistant creep property.
  • ⁇ Evaluation criteria> (Circle): The distance which the glass 72 slipped down is 1 mm or less.
  • X The distance which the glass 72 slipped exceeds 1 mm.
  • Each of the above test samples was given a shear vibration of a fixed sine wave with a maximum amplitude of 0.1% and a frequency of 1000 Hz, and the measurement temperature was -20 to 60 ° C. at a constant rate of 1 ° C./min. The temperature rose.
  • the peak height and peak temperature of tan ⁇ of the A layer and the B layer were determined from the definition of ASTM D4092-07. Table 3 shows the measurement results of the peak height and the peak temperature of tan ⁇ of the A layer and the B layer.
  • Example 2 Instead of blending CWO in layer A, CWO is blended in layer B, and the surface density in layer B is 0.28 g / m 2 .
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated. Table 2 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 3 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 3 In layer B, instead of using 100 parts by mass of PVB-1, the same as Example 1 except that a mixture of 100 parts by mass of PVB-2 (described in Table 1) and 15 parts by mass of polyester polyol was used.
  • the interlayer film for laminated glass and laminated glass were prepared by the method described above, and various physical properties were evaluated. Table 2 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 3 shows the results of various physical property evaluations.
  • As the polyester polyol Kuraray polyol P-510 (manufactured by Kuraray Co., Ltd., poly [(3-methyl-1,5-pentanediol) -alt- (adipic acid)]) was used.
  • Example 4 In the B layer, instead of using 100 parts by mass of PVB-1, a mixture of 100 parts by mass of PVB-2 and 37 parts by mass of polyester polyol was used in the same manner as in Example 1 for laminated glass. An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated. Table 2 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 3 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 5 In a pressure vessel that was purged with nitrogen and dried, 50 kg of cyclohexane as a solvent, 130 g of sec-butyllithium as an anionic polymerization initiator, and 290 g of tetrahydrofuran as a Lewis base were charged (sec-butyllithium was 10.5% by mass). Since a cyclohexane solution is included, the substantial addition amount of sec-butyllithium is 13.9 g).
  • a Ziegler-type hydrogenation catalyst formed from nickel octylate and trimethylaluminum was added to the reaction solution under a hydrogen atmosphere, and the reaction was performed for 5 hours under conditions of a hydrogen pressure of 1 MPa and 80 ° C.
  • the reaction solution was allowed to cool and release, and then the palladium carbon was removed by filtration, and the filtrate was concentrated. Further, the filtrate was vacuum-dried to obtain a hydrogenated product of polystyrene-polyisoprene-polystyrene triblock copolymer (hereinafter referred to as TPE-2).
  • TPE-2 and TPE-1 were melt-kneaded at a mass ratio of 1: 1 at 200 ° C. to obtain TPE-3.
  • Laminated glass was prepared in the same manner as in Example 1 except that TPE-3 was used instead of TPE-1 as the main component of the A layer, the thickness of the A layer was 250 ⁇ m, and the thickness of the B layer was 255 ⁇ m.
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared and various physical properties were evaluated. Table 2 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 3 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 6 In the A layer, instead of setting the CWO surface density to 0.25 g / m 2 , the CWO surface density is set to 0.16 g / m 2 , and ITO (Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd .: tin-doped indium oxide) is added. Then, an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that the surface density of ITO was changed to 0.75 g / m 2, and various physical properties were evaluated. Table 4 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 5 shows the results of various physical property evaluations.
  • ITO Mitsubishi Materials Electronics Chemical Co., Ltd .: tin-doped indium oxide
  • Example 7 An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were prepared in the same manner as in Example 1 except that ITO was used instead of CWO in the A layer and the surface density of ITO was 1.50 g / m 2. Evaluation was performed. Table 4 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 5 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 8 An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 7 except that the surface density of ITO was 4.70 g / m 2 in the A layer, and various physical properties were evaluated.
  • Table 4 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 5 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 9 Implemented except that TPE-2 was used instead of TPE-1 as the main component of the A layer, the thickness of the A layer was 330 ⁇ m, the thickness of the B layer was 215 ⁇ m, and no ultraviolet absorber was used for the B layer.
  • An interlayer film for laminated glass and laminated glass were produced in the same manner as in Example 1, and various physical properties were evaluated. Table 6 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 7 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 10 For laminated glass in the same manner as in Example 2 except that TPE-2 is used instead of TPE-1 as the main component of the A layer, the thickness of the A layer is 330 ⁇ m, and the thickness of the B layer is 215 ⁇ m.
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated. Table 6 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 7 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 11 In the hydrogenation treatment for the block copolymer used in the A layer, the hydrogen supply amount is 50 mol% with respect to the double bond amount of the block copolymer, and the hydrogenated product (the remaining double bond amount is 50 mol%) ( Hereinafter, it was referred to as TPE-4), and an interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet absorber was used in the B layer, and various physical properties were evaluated.
  • Table 6 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass
  • Table 7 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 12 In the hydrogenation treatment for the block copolymer used in the A layer, instead of setting the hydrogen pressure to 1 MPa, the hydrogen pressure was set to 10 MPa, and the hydrogenated product having a double bond residual amount of 1 mol% (hereinafter referred to as TPE-5).
  • the interlayer film for laminated glass and the laminated glass were prepared in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet absorber was not used for the B layer, and various physical properties were evaluated.
  • Table 6 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass
  • Table 7 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 2 In layer A, instead of 100 parts by mass of TPE-1, a mixture of 100 parts by mass of PVB-3 and 50 parts by mass of 3G8 (triethylene glycol-di2-ethylhexanoate) was used to adjust the adhesive strength.
  • Example 1 except that a mixture of 100 parts by mass of PVB-2 (described in Table 1) and 38 parts by mass of 3G8 was used instead of 100 parts by mass of PVB-1 without using an agent.
  • An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1, and various physical properties were evaluated. Table 6 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 7 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 13 For the laminated glass in the same manner as in Example 1 except that an adhesive strength modifier is not used in the A layer and an ionomer (SentryGlas (R) Interlayer, manufactured by DuPont) is used instead of PVB-1 in the B layer.
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated.
  • Table 8 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 9 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 14 Example 5 except that an adhesive strength modifier was not used in the A layer, an ionomer was used instead of PVB-1 in the B layer, the thickness of the A layer was 160 ⁇ m, and the thickness of the B layer was 300 ⁇ m.
  • An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were prepared in the same manner as described above, and various physical properties were evaluated. Table 8 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 9 shows the results of various physical property evaluations.
  • TPE-1 and TPE-2 were melt-kneaded at a mass ratio of 1: 3 at 200 ° C. to obtain TPE-6.
  • layer A TPE-6 is used in place of TPE-1, no adhesive strength modifier is used, and in layer B, an ionomer is used in place of PVB-1, and the thickness of layer A is 220 ⁇ m.
  • An interlayer film for laminated glass and a laminated glass were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness was 270 ⁇ m, and various physical properties were evaluated.
  • Table 8 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass
  • Table 9 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 16 Instead of blending CWO in the A layer, CWO is blended in the B layer, and the surface density in the B layer is 0.28 g / m 2 .
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated.
  • Table 8 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 9 shows the results of various physical property evaluations.
  • Example 17 For laminated glass in the same manner as in Example 15 except that TPE-2 is used instead of TPE-6 as the main component of the A layer, the thickness of the A layer is 330 ⁇ m, and the thickness of the B layer is 215 ⁇ m.
  • An interlayer film and a laminated glass were prepared, and various physical properties were evaluated.
  • Table 8 shows the composition and thickness of the interlayer film for laminated glass, and Table 9 shows the results of various physical property evaluations.

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Abstract

 本発明は、薄くしても遮音性に優れるとともに、光学むらが発生しにくい合わせガラス用中間膜を提供する。 熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含む合わせガラス用中間膜であって、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される70℃におけるA層のせん断貯蔵弾性率が1MPa以上であり、A層の少なくとも片面にA層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層を有し、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面が賦形された状態である、合わせガラス用中間膜。

Description

合わせガラス用中間膜および合わせガラス
 本発明は、合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。
 従来、窓など遮音が求められる場所でガラスを施工する場合には、ガラスの厚さを厚くすることで重量により遮音効果を高めるか、2枚以上のガラス板と中間膜とを積層してなる合わせガラスを用いて遮音効果を高めるという方法が行われてきた。後者の中間膜を用いる方法では、中間膜のダンピング性能と、振動エネルギーを熱エネルギーに変換する中間膜の性能とによって、ガラスの遮音性を向上させている。
 遮音性を改善させる方法としては、ポリスチレンとゴム系樹脂の共重合体を可塑化されたポリビニルアセタール系樹脂で積層した中間膜が提案されている(例えば、特許文献1参照)。
 また、ポリビニルブチラールからなり、一定の耐衝撃性および遮音性を有する合わせガラス用中間膜および合わせガラスが提案されている(例えば、特許文献2参照)。
 好適な遮音性を有する合わせガラスを製造する方法としては、スチレンとゴム系樹脂モノマーとの共重合体を含む層を、熱接着性樹脂を含む層で狭持して3層構成の中間膜とし、該中間膜を2枚以上のガラスでラミネートして合わせガラスを製造する方法(例えば、特許文献3または4参照)や、ポリビニルアセタールを含むA層とポリオレフィンを含むB層とを積層して層間接着性を向上させた積層体を用いて合わせガラスを作製する方法が提案されている(例えば、特許文献5参照)。
 さらに近年、省エネルギー化の観点から、自動車等の燃費向上が益々大きな課題となっている。
特開2007-91491号公報 国際公開2005/018969号公報 特開2009-256128号公報 特開2009-256129号公報 特開2012-006406号公報
 自動車の燃費を向上させるには、合わせガラスそのものを軽量化することが考えられるが、合わせガラスを薄くする必要がある。しかし、既存の合わせガラスには、薄くすることによって遮音性が低下するという問題があった。
 しかし、これらの合わせガラスにおいては、合わせガラス用中間膜に用いる層において、合わせガラスを製造する際に、合わせガラスのヘイズが低下したり、光学むらが発生したりすることがあった。
 特に、遮音中間膜をエンボス賦形する際に、光学むらは発生しやすい。光学むらは、合わせガラス用中間膜の内層と外層との界面で発生しており、エンボス賦形時の内層への賦形転写が影響していると考えられる。光学むらが発生しないようにするために、エンボス賦形の条件の検討やメルトフラクチャーによる表面賦形が行われているものの、光学むらの発生を十分に抑えることはできていなかった。
 そこで、本発明は上記課題を解決するものであり、薄くしても遮音性に優れるとともに、光学むらが発生しにくい合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供することを目的とする。
 また、本発明の限定的な目的は、薄くしても遮音性に優れるとともに、光学むらが発生しにくく、さらに耐熱クリープ性に優れる合わせガラス用中間膜を提供することである。
 本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ある特定の構成を有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが、薄くしても遮音性に優れるとともに、光学むらが発生しにくいことを見出した。
 すなわち、本発明の目的は、
 [1]熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含む合わせガラス用中間膜であって、
 ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される70℃におけるA層のせん断貯蔵弾性率が1MPa以上であり、A層の少なくとも片面にA層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層を有し、
 合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面が賦形された状態である、合わせガラス用中間膜;
 [2]20℃におけるA層の弾性限度が4N以上である、[1]の合わせガラス用中間膜;
 [3]賦形された表面のエンボス高さが10~150μmである、[1]または[2]の合わせガラス用中間膜;
 [4]A層について、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるtanδが最大となるピークを-10~30℃の範囲に有する、[1]~[3]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [5]A層について、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるtanδが最大となるピークの高さが1.3以上である、[1]~[4]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [6]A層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層として、熱可塑性樹脂を含むB層を有する、[1]~[5]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [7]B層における可塑剤の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対して50質量部以下である、[6]の合わせガラス用中間膜;
 [8]B層の熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、[6]または[7]の合わせガラス用中間膜;
 [9]B層の熱可塑性樹脂がアイオノマー樹脂である、[6]または[7]の合わせガラス用中間膜;
 [10]ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、ASTM E90-09の条件で測定される4000Hzにおける音響透過損失が37dB以上である、[1]~[9]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [11]熱可塑性エラストマーがハードセグメントブロックおよびソフトセグメントブロックからなり、ハードセグメントブロックが、ポリスチレンブロックまたはポリメチルメタクリレートブロックである、[1]~[10]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [12]合わせガラス用中間膜を構成する少なくとも一層に遮熱材料を含有する、[1]~[11]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [13]ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のクリアガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、可視光透過率が70%以上であり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%以下である、[1]~[12]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [14]ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のグリーンガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、可視光透過率が70%以上であり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が32%以下である、[1]~[13]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [15]遮熱材料が、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アンチモン酸亜鉛、金属ドープ酸化タングステン、フタロシアニン化合物、アルミニウムドープ酸化亜鉛、および六ホウ化ランタンの中から選ばれる少なくとも1種である、[1]~[14]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [16]金属ドープ酸化タングステンがセシウムドープ酸化タングステンである、[15]の合わせガラス用中間膜;
 [17]合わせガラス用中間膜を構成する層のうち少なくとも一層に紫外線吸収剤を含有する、[1]~[16]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [18]紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、マロン酸エステル系化合物、およびシュウ酸アニリド系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種である、[17]の合わせガラス用中間膜;
 [19]ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、ヘイズが5以下である、[1]~[18]のいずれかの合わせガラス用中間膜;
 [20][1]~[19]のいずれかの合わせガラス用中間膜が2枚のガラスの間に配置されてなる合わせガラス;
を提供することにより、達成される。
 本発明によれば、薄くしても遮音性に優れるとともに、光学むらが発生しにくい合わせガラス用中間膜および合わせガラスを提供することができる。
積層体の構成の断面図の一例である。 ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるA層のtanδ11の測定結果の一例である。 ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるA層のせん断複合弾性率G*12の測定結果の一例である。 耐熱クリープ性の評価に用いる合わせガラスの模式図の一例である。 耐熱クリープ性の評価に用いる合わせガラスに、鉄板を張り合わせた場合の模式図の一例である。 耐熱クリープ性の評価のために、鉄板を張り合わせた合わせガラスをスタンドに立て掛けた場合の模式図の一例である。
 以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
[A層]
 本発明合わせガラス用中間膜は、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含む。A層は、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される70℃におけるせん断貯蔵弾性率が所定値以上であることを要する。
 本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体に用いるA層は、特定の熱可塑性エラストマーを含有する組成物を含む。A層を特定の熱可塑性エラストマーを含有する組成物によって構成することにより、得られる積層体の遮音性を向上させることができる。熱可塑性エラストマーとは、加熱すると軟化して可塑性を示し、冷却すると固化してゴム弾性を示す高分子化合物を意味しており、熱可塑性樹脂とは区別される。
 熱可塑性エラストマーの種類としては、例えば、成形性と遮音性を両立させる観点からは、ポリスチレン系エラストマー(ソフトセグメント;ポリブタジエン、ポリイソプレンなど/ハードセグメント;ポリスチレン)、ポリオレフィン系エラストマー(ソフトセグメント;エチレンプロピレンゴム/ハードセグメント;ポリプロピレン)、ポリ塩化ビニル系エラストマー(ソフトセグメント;ポリ塩化ビニル/ハードセグメント;ポリ塩化ビニル)、ポリウレタン系エラストマー(ソフトセグメント;ポリエーテル、ポリエステル/ハードセグメント;ポリウレタン)、ポリエステル系エラストマー(ソフトセグメント;ポリエーテル/ハードセグメント;ポリエステル)、ポリアミド系エラストマー(ソフトセグメント;ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコールもしくはポリエステル系、ポリエーテル系/ハードセグメント;ポリアミド<ナイロン樹脂>)、ポリブタジエン系エラストマー(ソフトセグメント;非晶性ブチルゴム/ハードセグメント;シンジオタクチック1、2-ポリブタジエン樹脂)などの熱可塑性エラストマーが挙げられる。なお上記熱可塑性エラストマーは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 本発明の熱可塑性エラストマーには、ハードセグメントとソフトセグメントを少なくとも共に1つずつ有するブロックポリマー(ブロック共重合体)を使用することが、好適なゴム弾性によって薄い合わせガラスにおいても成形性と遮音性を両立させる観点から好ましい。さらに、より一層遮音性を向上させる観点からは、ハードセグメントブロックがポリスチレンブロックまたはポリメチルメタクリレートブロックである熱可塑性エラストマーを用いることがより好ましい。
 合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しにくくする観点からは、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量は、5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、12質量%以上であることがさらに好ましく、13質量%以上であることが特に好ましく、15質量%以上であることが最も好ましい。
 合わせガラス用中間膜の遮音性を担保する観点からは、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量は、40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることがさらに好ましい。
 また、本発明の熱可塑性エラストマーには、天然ゴム、イソプレンゴム、ブダジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、フッ素ゴムなどのゴムを用いてもよい。
 本発明における熱可塑性エラストマーの少なくとも一種は、芳香族ビニル重合体ブロック(以下、重合体ブロック(a)ということがある)などのハードセグメントブロックおよび脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック(以下、重合体ブロック(b)ということがある)などのソフトセグメントブロックを有するブロック共重合体、例えば、ポリスチレン系エラストマーであることが、遮音性を発揮するゴムとしての機能とプラスチックとしての機能を両立させるという観点から好ましい。
 熱可塑性エラストマーとして、少なくとも一つの芳香族ビニル重合体ブロックおよび少なくとも一つの脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロックを有するブロック共重合体を用いる場合、これらの重合体ブロックの結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはこれらの2つ以上が組み合わさった結合形態のいずれであってもよいが、直鎖状の結合形態であることが好ましい。
 直鎖状の結合形態の例としては、芳香族ビニル重合体ブロックをaで、脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロックをbで表したとき、a-bで表されるジブロック共重合体、a-b-aまたはb-a-bで表されるトリブロック共重合体、a-b-a-bで表されるテトラブロック共重合体、a-b-a-b-aまたはb-a-b-a-bで表されるペンタブロック共重合体、(а-b)nX型共重合体(Xはカップリング残基を表し、nは2以上の整数を表す)、およびこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも、ジブロック共重合体またはトリブロック共重合体が好ましく、トリブロック共重合体としては、a-b-aで表されるトリブロック共重合体であることがより好ましい。
 ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位および脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の合計量は、全単量体単位に対して80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。なお、前記ブロック共重合体中の脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロックは、一部またはすべてが水素添加されたものでもよい。
 ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、ブロック共重合体の全単量体単位に対して5質量%以上であることが好ましく、10質量%以上であることがより好ましく、12質量%以上であることがさらに好ましく、13質量%以上であることが特に好ましく、15質量%以上であることが最も好ましい。ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量が5質量%未満になると、積層体の成形が困難になる傾向にある。ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、ブロック共重合体を合成する際の各単量体の仕込み比、ブロック共重合体のH-NMR等の測定結果から求めることができる。
 ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、ブロック共重合体の全単量体単位に対して40質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、25質量%以下であることがさらに好ましい。ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量が40質量%を超えると、熱可塑性エラストマーとしての特性が発揮されにくく、遮音性が低下する傾向にある。ブロック共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、ブロック共重合体を合成する際の各単量体の仕込み比、ブロック共重合体のH-NMR等の測定結果から求めることができる。
 芳香族ビニル重合体ブロック中には、少量であれば、芳香族ビニル単量体以外の単量体が共重合されていてもよい。芳香族ビニル重合体ブロック中の芳香族ビニル単量体単位の割合は、芳香族ビニル重合体ブロック中の全単量体単位に対して、80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。
 芳香族ビニル重合体ブロックを構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン;α-メチルスチレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチルスチレン、4-プロピルスチレン、4-シクロヘキシルスチレン、4-ドデシルスチレンなどのアルキルスチレン;2-エチル-4-ベンジルスチレン、4-(フェニルブチル)スチレン、1-ビニルナフタレン、2-ビニルナフタレンなどのアリールスチレン;ハロゲン化スチレン;アルコキシスチレン;ビニル安息香酸エステルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 また、芳香族ビニル重合体ブロック中には、少量であれば、芳香族ビニル単量体以外の単量体が共重合されていてもよい。芳香族ビニル単量体以外の単量体の例としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-フェニル-1-ブテン、6-フェニル-1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、5-メチル-1-ヘキセン、3,3-ジメチル-1-ペンテン、3,4-ジメチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、2-フルオロプロペン、フルオロエチレン、1,1-ジフルオロエチレン、3-フルオロプロペン、トリフルオロエチレン、3,4-ジクロロ-1-ブテン、ノルボルネン、アセチレン等の不飽和単量体、メチルアクリレート、メチルメタクリレート等の(メタ)アクリレート系単量体、ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,3-シクロオクタジエン等の共役ジエン単量体などが挙げられる。芳香族ビニル単量体以外の単量体の含有量は、芳香族ビニル重合体ブロック中の全単量単位に対して40モル%未満であることが好ましい。
 ブロック共重合体における脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の含有量は、ブロック共重合体の全単量体単位に対して60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましい。ブロック共重合体における脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の含有量が60質量%未満になると、熱可塑性エラストマーとしての特性が発揮されにくくなる傾向にある。
 ブロック共重合体における脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の含有量は、ブロック共重合体の全単量体単位に対して95質量%以下であることが好ましく、90質量%以下であることがより好ましく、88質量%以下であることがさらに好ましい。ブロック共重合体における脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の含有量が95質量%を超えると、積層体の成形が困難になる傾向にある。ブロック共重合体における脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の含有量は、ブロック共重合体のH-NMR等の測定結果から求めることができる。
 脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック中には、少量であれば、脂肪族不飽和炭化水素単量体以外の単量体が共重合されていてもよい。脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック中の脂肪族不飽和炭化水素単量体単位の割合は、脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック中の全単量単位に対して、80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましく、98質量%以上であることがさらに好ましい。
 脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック中の脂肪族飽和炭化水素単量体としては、共役ジエン単量体を用いることが好ましい。共役ジエン単量体の種類は、特に限定されないが、例えば、ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,3-シクロオクタジエン等が挙げられる。これらの共役ジエン単量体は、単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。共役ジエン単量体の中でも、ブタジエンまたはイソプレンを用いることが好ましい。また、ブタジエンおよびイソプレンを併用することがより好ましい。該重合体ブロック中の共役ジエンの含有量は、60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上がさらに好ましく、90質量%以上が特に好ましい。共役ジエン単量体単位の割合が、上記範囲内であると、ゴム弾性などの熱可塑性エラストマーとしての特性が発揮されやすくなり、遮音性が向上する傾向にある。
 また、脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロック中の脂肪族飽和炭化水素単量体として共役ジエン単量体以外の単量体の例としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-フェニル-1-ブテン、6-フェニル-1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ヘキセン、4-メチル-1-ヘキセン、5-メチル-1-ヘキセン、3,3-ジメチル-1-ペンテン、3,4-ジメチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、ビニルシクロヘキサン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロエチレン、2-フルオロプロペン、フルオロエチレン、1,1-ジフルオロエチレン、3-フルオロプロペン、トリフルオロエチレン、3,4-ジクロロ-1-ブテン、ノルボルネン、アセチレン等の不飽和単量体などが挙げられる。
 また、上記脂肪族不飽和炭化水素単量体は、入手容易性や取り扱い性、合成のしやすさの観点から、共役ジエンが好ましい。脂肪族不飽和炭化水素重合体ブロックを構成する単量体として共役ジエンを用いる場合、熱安定性などの耐熱クリープ性や色差変化などの耐候性を向上させる観点から、共役ジエン単量体単位を含む重合体ブロック(b)の一部又は全部を水素添加(以下、「水添」と略称することがある)した水素添加物を用いることが好ましい。重合体ブロック(b)を水添することにより、共役ジエン単量体単位由来の炭素間二重結合の残存量を調整することができる。
 耐熱クリープ性を向上させる観点からは、共役ジエン単量体単位由来の炭素間二重結合の残存量は、2モル%以上であることが好ましく、3モル%以上であることがより好ましく、4モル%以上であることがさらに好ましく、5モル%以上であることが特に好ましい。
 合わせガラスを長期間使用した場合の色差変化を抑制するなど耐候性を向上させる観点からは、共役ジエン単量体由来の炭素間二重結合の残存量は、40モル%以下であることが好ましく、35モル%以下であることがより好ましく、30モル%以下であることがさらに好ましく、25モル%以下であることが特に好ましい。
 ブロック共重合体の重量平均分子量は、その力学特性、成形加工性の観点から、30,000以上であることが好ましく、50,000以上であることがより好ましい。また、ブロック共重合体の重量平均分子量は、400,000以下であることが好ましく、300,000以下であることがより好ましい。
 ブロック共重合体の重量平均分子量と数平均分子量の比(Mw/Mn)は、1.0以上であることが好ましい。また、ブロック共重合体の重量平均分子量と数平均分子量の比(Mw/Mn)は、2.0以下であることが好ましく、1.5以下であることがより好ましい。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、数平均分子量とは、GPC測定によって求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。
 ブロック共重合体の製造方法は、特に限定されないが、例えばアニオン重合法、カチオン重合法、ラジカル重合法などにより製造することができる。例えばアニオン重合の場合、具体的には、
(i)アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、前記芳香族ビニル単量体、前記共役ジエン単量体、次いで前記芳香族ビニル単量体を逐次重合させる方法;
(ii)アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、前記芳香族ビニル単量体、前記共役ジエン単量体を逐次重合させ、次いでカップリング剤を加えてカップリングする方法;
(iii)ジリチウム化合物を開始剤として用い、前記共役ジエン単量体、次いで前記芳香族ビニル単量体を逐次重合させる方法などが挙げられる。
 脂肪族不飽和炭化水素単量体として共役ジエンを用いる場合、上記アニオン重合の際に有機ルイス塩基を添加することによって、熱可塑性エラストマーの1,2-結合量および3,4-結合量を増やすことができ、該有機ルイス塩基の添加量によって、熱可塑性エラストマーの1,2-結合量および3,4-結合量を容易に制御することができる。
 該有機ルイス塩基としては、例えば、酢酸エチルなどのエステル;トリエチルアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)、N-メチルモルホリンなどのアミン;ピリジンなどの含窒素複素環式芳香族化合物;ジメチルアセトアミドなどのアミド;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサンなどのエーテル;エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル;ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトンなどが挙げられる。
 未水添のポリスチレン系エラストマーを水素添加反応に付す場合、水素添加触媒に対して不活性な溶媒に得られた未水添のポリスチレン系エラストマーを溶解させるか、または、未水添のポリスチレン系エラストマーを反応液から単離せずにそのまま用い、水素添加触媒の存在下、水素と反応させることにより行うことができる。
 水素添加触媒としては、例えばラネーニッケル;Pt、Pd、Ru、Rh、Niなどの金属をカーボン、アルミナ、珪藻土などの単体に担持させた不均一系触媒;遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物などとの組み合わせからなるチーグラー系触媒;メタロセン系触媒などが挙げられる。水素添加反応は、通常、水素圧力0.1MPa以上、20MPa以下、反応温度20℃以上、250℃以下、反応時間0.1時間以上、100時間以下の条件で行なうことができる。
 A層の膜厚は、20μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、50μm以上であることがさらに好ましい。A層の膜厚が20μm未満になると、遮音性が低下する傾向にある。本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体中にA層が複数含まれる場合には、A層全体の厚さが上記条件を満たしていることが好ましい。
 A層の膜厚は、400μm以下であることが好ましく、250μm以下であることがより好ましく、200μm以下であることがさらに好ましい。A層の膜厚が400μmを超えると、合わせガラスを作製したときに耐貫通性などの機械特性が悪化し、合わせガラスとしての安全性能が損なわれる傾向にある。本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体中にA層が複数含まれる場合には、A層全体の厚さが上記条件を満たしていることが好ましい。
 A層には、前記したエラストマー以外の樹脂や、遮熱材料(例えば、赤外線吸収能を有する、無機遮熱性微粒子又は有機遮熱性材料)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、接着力調整剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料等の種々の添加剤が必要に応じて添加されていてもよい。
 遮熱材料は、A層、後述するB層およびC層のいずれに含まれていてもよく、いずれか一層にのみ含有されていてもよく、複数の層に含有されていてもよい。遮熱材料を含有させる場合、光学むらを抑える観点からは、少なくとも一つのA層に含有されていることが好ましい。
 遮熱材料としては、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)、フタロシアニン化合物(NIOBP)、ナフタロシアニン化合物、アントラシアニン骨格を有する化合物、一般式MWO(Mは金属元素を表し、mは0.01以上、1.0以下、nは2.2以上、3.0以下である)で表される金属ドープ酸化タングステン、アンチモン酸亜鉛(ZnSb)、六ホウ化ランタンなどが挙げられる。中でも、ITOやATO、金属ドープ酸化タングステンが赤外線吸収性の観点から好ましく、金属ドープ酸化タングステンが特に好ましい。前記金属ドープ酸化タングステン中のMで表される金属元素としては、例えばCs、Tl、Rb、Na、Kなどが挙げられ、特にCsによって構成されるCWO(セシウムドープ酸化タングステン)が好ましい。遮熱性の観点から、上記mは、0.2以上であることが好ましく、0.3以上であることがより好ましい。また、上記mは0.5以下であることが好ましく、0.4以下であることがより好ましい。赤外線吸収性の観点から、フタロシアニン化合物は、ニッケル(II)に配位した化合物であることが好ましい。
 A層に遮熱材料を含有させた場合、遮熱材料の赤外線吸収能は、赤外線がA層を通過するときの光路長(m)およびA層中の遮熱材料の濃度(g/m3)に比例する。したがって、遮熱材料の赤外線吸収能は、A層における遮熱材料の面密度(g/m2)に比例する。
 A層において遮熱材料としてセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合は、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.10以上であることが好ましく、0.15以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましい。A層における遮熱材料の面密度(g/m2)が0.10未満であると、十分な遮熱効果が得られにくくなる傾向にある。A層において遮熱材料としてセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以下であることが好ましく、0.70以下であることがより好ましく、0.50以下であることがさらに好ましい。A層における遮熱材料の面密度(g/m2)が1.00を超えると、合わせガラスとした場合に、可視光線透過率が低下したり、ヘイズが悪化したり、耐候性が低下したり、色差変化が増大したりする傾向にある。
 A層において遮熱材料として錫ドープ酸化インジウムを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.50以上であることが好ましく、1.00以上であることがより好ましく、1.50以上であることがさらに好ましく、2.25以上であることが特に好ましく、3.00以上であることが最も好ましい。A層において遮熱材料として錫ドープ酸化インジウムを用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、15.00以下であることが好ましく、10.50以下であることがより好ましく、7.50以下であることがさらに好ましい。
 A層において遮熱材料としてアンチモンドープ酸化錫を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。A層において遮熱材料としてアンチモンドープ酸化錫を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 A層において遮熱材料としてフタロシアニン化合物を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.010以上であることが好ましく、0.015以上であることがより好ましく、0.020以上であることがさらに好ましい。A層において遮熱材料としてフタロシアニン化合物を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.100以下であることが好ましく、0.070以下であることがより好ましく、0.050以下であることがさらに好ましい。
 A層において遮熱材料としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。A層において遮熱材料としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 A層において遮熱材料としてアンチモン酸亜鉛を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。A層において遮熱材料としてアンチモン酸亜鉛を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 A層において遮熱材料として六ホウ化ランタンを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.02以上であることが好ましく、0.03以上であることがより好ましく、0.04以上であることがさらに好ましい。A層において遮熱材料として六ホウ化ランタンを用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.20以下であることが好ましく、0.14以下であることがより好ましく、0.10以下であることがさらに好ましい。
 本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱材料が含まれる場合、合わせガラス用中間膜を構成するA層、A層よりも高いせん断貯蔵弾性率を有する層、必要に応じて含まれていてもよいB層やC層など少なくとも1層に遮熱材料が含まれていればよい。中でも少なくともA層に遮熱材料を含有することが好ましい。また、その場合、少なくとも一層に紫外線吸収剤が含まれていることが好ましく、B層に紫外線吸収剤を少なくとも1種含有するものであることがより好ましい。合わせガラス用中間膜を上記構成とすることで、例えば、A層を内層とし、B層を外層とした場合に、A層の熱可塑性エラストマーが紫外線から保護されるとともに、合わせガラス用中間膜の遮熱性を高めることができ、光学むらも抑えることができる。
 本発明に用いることができる紫外線吸収剤は、特に限定されないが、例えば、2-(5-クロロ-2-ベンゾトリアゾリル)-6-tert-ブチル-p-クレゾール、2-(5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(3-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール又は2-(2’-ヒドロキシ-5’-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジルベンゾエート、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-2-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-2-n-ブチルマロネート、又は4-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)-1-(2-(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ)エチル)-2,2,6,6-テトラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、又はヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤などが挙げられる。その他に、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル化合物、またはシュウ酸アニリド化合物などが挙げられる。
 上記トリアジン系化合物としては、例えば、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ブチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、6-(4-ヒドロキシ-3,5-ジメチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、6-(4-ヒドロキシ-3-メチル-5-t-ブチルアニリノ)-2,4-ビス-オクチルチオ-1,3,5-トリアジン、または2-オクチルチオ-4,6-ビス-(3,5-ジ-t-ブチル-4-オキシアニリノ)-1,3,5-トリアジンなどが挙げられる。なお、本明細書において、トリアジン系化合物は、紫外線吸収剤に該当するものとし、酸化防止剤には該当しないものとして取り扱う。
 上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2-カルボキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
 上記マロン酸エステル化合物としては、例えば、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネートなどが挙げられる。
 上記マロン酸エステル化合物の市販品としては、例えば、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド化合物としては、例えば、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類などが挙げられる。
 A層に紫外線吸収剤が含まれる場合には、A層における紫外線吸収剤の面密度(g/m2)は、0.1以上であることが好ましく、0.2以上であることがより好ましく、0.5以上であることがさらに好ましい。A層における紫外線吸収剤の面密度(g/m2)が0.1以上であると、合わせガラスとした場合に、ヘイズが向上したり、耐候性が維持されたり、色差変化が抑制されたりする傾向にある。
 A層に紫外線吸収剤が含まれる場合には、A層における紫外線吸収剤の面密度(g/m2)は、10以下であることが好ましく、9以下であることがより好ましく、8以下であることがさらに好ましい。A層における紫外線吸収剤の面密度(g/m2)が10を超えると、合わせガラスとした場合に、可視光線透過率が低下したり、ヘイズが悪化したり、耐候性が低下したり、色差変化が増大したりする傾向にある。
 紫外線吸収剤の添加量は、A層に含有される樹脂に対して質量基準で10ppm以上であることが好ましく、100ppm以上であることがより好ましい。添加量が10ppmより少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。なお、紫外線吸収剤は2種以上組み合わせて用いることもできる。
 紫外線吸収剤の添加量は、A層に含有される樹脂に対して質量基準で50,000ppm以下であることが好ましく、10,000ppm以下であることがより好ましい。添加量を50,000ppmより多くしても格段の効果は望めない。
 酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤が好ましく、アルキル置換フェノール系酸化防止剤が特に好ましい。
 フェノール系酸化防止剤の例としては、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,4-ジ-t-アミル-6-(1-(3,5-ジ-t-アミル-2-ヒドロキシフェニル)エチル)フェニルアクリレートなどのアクリレート系化合物、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、オクタデシル-3-(3,5-)ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス(6-t-ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ビス(3-シクロヘキシル-2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)メタン、3,9-ビス(2-(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ)-1,1-ジメチルエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス(メチレン-3-(3’,5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタン、またはトリエチレングリコールビス(3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート)などのアルキル置換フェノール系化合物などが挙げられる。
 リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスフェイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2-t-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、トリス(シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、10-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、または10-デシロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレンなどのモノホスファイト系化合物、4,4’-ブチリデン-ビス(3-メチル-6-t-ブチルフェニル-ジ-トリデシルホスファイト)、4,4’-イソプロピリデン-ビス(フェニル-ジ-アルキル(C12以上、C15以下)ホスファイト)4,4’-イソプロピリデン-ビス(ジフェニルモノアルキル(C12以上、C15以下)ホスファイト)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ジ-トリデシルホスファイト-5-t-ブチルフェニル)ブタン、またはテトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4’-ビフェニレンホスファイトなどのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でもモノホスファイト系化合物が好ましい。
 硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル3,3’-チオジプロピオネート、ジステアリル3,3-チオジプロピオネート、ラウリルステアリル3,3’-チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール-テトラキス-(β-ラウリル-チオプロピオネート)、3,9-ビス(2-ドデシルチオエチル)-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどが挙げられる。
 酸化防止剤は単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。A層における酸化防止剤の面密度は、0.1g/m2以上であることが好ましく、0.2g/m2以上であることがより好ましく、0.5g/m2以上であることがさらに好ましい。A層における酸化防止剤の面密度が0.1g/m2未満であると、A層が酸化されやすくなって、合わせガラスを長期間使用した場合に、色差変化が大きくなるなど、耐候性が低下する傾向にある。
 A層における酸化防止剤の面密度は、2.5g/m2以下であることが好ましく、1.5g/m2以下であることがより好ましく、2.0g/m2以下であることがさらに好ましい。A層における酸化防止剤の面密度が2.5g/m2を超えると、A層の色調が損なわれたり、合わせガラスのヘイズが低下したりする傾向にある。
 酸化防止剤の配合量は、熱可塑性エラストマー100質量部に対して0.001質量部以上であることが好ましく、0.01質量部以上であることがより好ましい。酸化防止剤の量が0.001質量部より少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。
 酸化防止剤の配合量は、熱可塑性エラストマー100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、4質量部以下であることがより好ましく、3質量部以下であることがさらに好ましい。酸化防止剤の量を5質量部より多くしても格段の効果は望めない。
 光安定剤としてはヒンダードアミン系のもの、例えば、株式会社ADEKA製「アデカスタブLA-57(商品名)」や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製「Tinuvin-622SF(商品名)」などが挙げられる。光安定剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。光安定剤の量が0.01質量部より少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。また、光安定剤の含有量は10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。光安定剤の量を10質量部より多くしても格段の効果は望めない。B層において光安定剤の面密度は、0.05g/m以上であることが好ましく、0.5g/m以上であることがより好ましい。また、該面密度は、70g/m以下であることが好ましく、30g/m以下であることがより好ましい。
 A層とA層よりも高いせん断貯蔵弾性率を有する層(例えば後述するB層)との接着力を調整するため、A層またはA層よりも高いせん断貯蔵弾性率に接着力調整剤を添加しても良い。接着力調整剤としては、カルボキシル基、カルボキシル基の誘導体基、エポキシ基、ボロン酸基、ボロン酸基の誘導体基、アルコキシル基、またはアルコキシル基の誘導体基などの接着性官能基を有するポリオレフィン類が挙げられる。
 特に、A層よりも高いせん断貯蔵弾性率を有する層としてB層を用い、B層にポリビニルアセタール樹脂を用いる場合には、接着性官能基を有するポリオレフィン類をA層に添加し、A層とB層との共押出成形を行うことで、A層とB層との接着力を好適に調整することができる。接着性官能基を有するポリオレフィン類の添加量は、A層の熱可塑性エラストマー100質量部に対して、20質量部以下であることが好ましく、15質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがさらに好ましい。接着性官能基を有するポリオレフィン類の添加量が20質量部を超えると、合わせガラスを作製した際に、ヘイズが悪化することがある。接着性官能基を有するポリオレフィン類としては、上記ポリオレフィン類の中でもカルボキシル基を含有するポリプロピレンが、入手の容易さ、接着性の調整のしやすさ、およびヘイズの調整のしやすさの観点から好適である。
 A層に熱可塑性エラストマー以外の成分が含まれる場合は、A層を構成する熱可塑性エラストマーを含有する組成物のうち、熱可塑性エラストマー成分は、60質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることが特に好ましく、95質量%以上であることが最も好ましい。A層中の熱可塑性エラストマーが、60質量%未満であると、熱可塑性エラストマーとしての特性が発揮されにくくなったり、光学特性が損なわれたりする傾向にある。
 本発明において熱可塑性エラストマーは、積層体中に5質量%以上含まれることが好ましく、10質量%以上含まれることがより好ましく、13質量%以上含まれることがさらに好ましい。積層体中の熱可塑性エラストマーが、5質量%未満であると、遮音性が低下する傾向にある。
 合わせガラス用中間膜の動的粘弾性は、ASTM D4065-06で定義され、例えば、機械的分光計(メトラー・トレド株式会社製DMA/SDTA861eモデルなど)によって測定できる。測定は、最大振幅0.1%のせん断歪みで、周波数1000Hzの固定正弦波のせん断振動にて実施できる。圧縮成形で得られたポリマーシートから切り出されたテストサンプルは、厚さ0.5~1.5mm、直径3~5mmの円柱状の形状を有するものを用いることができる。測定は、昇温速度1℃/分で-20~60℃の範囲で行うことができる。せん断貯蔵弾性率(G‘)およびせん断損失弾性率(G“)は測定から直接求めることができる。ポリマーの制振性の指標となる(tanδ)およびポリマーの動的せん断剛性の指標となるせん断複合弾性率(G*)は、上記G’およびG”によりASTM D4092-07の定義から求めることができる。特に、1000~5000Hzの周波数領域は、人間の聴力感度が鋭敏であることから、20℃、1000Hzにおけるtanδおよびせん断弾性率をポリマーの遮音性を判断するための指標として用いることができる。高いtanδ値および低いせん断弾性率を有する合わせガラス用中間膜が、高い遮音性および高い制振性の観点から好ましい。上記測定手法に基づいて得られる、A層のtanδ11の測定結果の一例を図2に、A層のせん断複合弾性率G*12の測定結果の一例を図3にそれぞれ示す。
 熱可塑性エラストマーを含有するA層のtanδは、ASTM D4065-06に準じて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定することができる。A層においてtanδ(周波数1000Hz)が最大となるピーク温度は、-10℃以上であることが好ましく、-5℃以上であることがより好ましく、0℃以上であることがさらに好ましい。A層においてtanδ(周波数1000Hz)が最大となるピークが-10℃未満であると、合わせガラスとして使用される温度領域、特に高温領域において遮音性が発揮されにくくなる傾向にある。
 A層においてtanδ(周波数1000Hz)が最大となるピーク温度は、30℃以下であることが好ましく、29℃以下であることがより好ましく、28℃以下であることがさらに好ましい。A層においてtanδ(周波数1000Hz)が最大となるピークが30℃を超えると、合わせガラスとして使用される温度領域、特に低温領域において遮音性が発揮されにくくなる傾向にある。
 遮音性をより一層向上させる観点からは、A層に用いる熱可塑性エラストマーのガラス転移温度は10℃以下であることが好ましく、-5℃以下であることがより好ましい。上記熱可塑性エラストマーのガラス転移温度の下限は特に限定されないが、熱可塑性エラストマーのガラス転移温度は、-50℃以上であることが好ましく、-40℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度の測定方法には、示差走査熱量測定(DSCを)用いてもよい。
 本発明の合わせガラス用中間膜におけるA層では、ASTM D4065-06に準じて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される少なくとも一つのtanδのピークの高さが、1.3以上であることが好ましく、1.5以上であることがより好ましく、1.6以上であることがさらに好ましく、1.7以上が特に好ましい。上記条件下のtanδ(周波数1000Hz)のピークの高さが1.3未満であると、得られる積層体の遮音性が低くなる傾向にあり、特に薄い合わせガラスにおいて遮音性が低くなる傾向にある。
(せん断貯蔵弾性率)
 せん断貯蔵弾性率は、例えば、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験やJIS K 7244-10による複素せん断粘度試験に基づいて測定できる。せん断貯蔵弾性率は物体に対する外力とひずみにより生じたエネルギーのうち、物体の内部に保存される成分の指標であり、ひずみ制御型動的粘弾性装置における測定温度等速昇温のもと動的弾性率と温度の関係から求められる。
 せん断貯蔵弾性率の測定条件は適宜、設定することができるが、例えば、周波数1Hzおよび温度-40℃以上、100℃以下という設定により測定することができる。JIS K 7244-10における試験方式には、応力制御方式とひずみ制御方式がある。
 JIS K 7244-10における試験装置には、平行平板振動レオメータを用いることができる。平行平板振動レオメータは、2枚の同軸で剛直な平行円板で構成される。試験シートを円板の間に置き、円板の一方を固定し、他方を一定周波数で振動させることにより、せん断損失弾性率やせん断貯蔵弾性率などの動的粘弾性特性を測定できる。
 円板の直径は一般に20mm以上、50mm以下であり、試験シートの厚さは、円板間の距離として定義される。測定誤差を最小にするためには、3g以上、5g以下程度の試験シートを用い、試験シートの厚さが0.5mm以上、3mm以下の範囲になることが望ましい。また、円板の直径と試験シートの厚さとの比が10以上、50以下の範囲にあることが望ましい。試験シートは、射出成形、圧縮成形、またはシートからの切り出しによって円板形状にする。それ以外に、円板の間にペレット、液体または溶融高分子を充填してもよい。また、試験シートで2枚の平板間の隙間を完全に充填させる。
 ひずみ制御方式では、一定角周波数の正弦波変位を印加し、その結果発生する正弦波トルクとトルク-角度変位間の位相差を測定する。トルク測定装置は、一方の平板に接続し、試験シートを変形させるのに必要なトルクを測定する。角度変位測定装置は、可動側の平板に接続して、角度変位および周波数を測定する。試験シートに一定周波数で正弦波のトルクまたは角度変位のいずれかを与え、測定したトルク、変位および試験シート寸法から、せん断損失弾性率およびせん断貯蔵弾性率を決定する。
 また、試験装置を試験温度まで加熱して、熱平衡状態にさせる必要がある。試験温度は、温度計を固定側の円板に接触させるか、または埋め込んで測定することが望ましい。加熱は、強制対流、高周波加熱または適切な方法によって行う。せん断損失弾性率およびせん断貯蔵弾性率の測定値に変化がなくなるまで、試験シートと円板とを試験温度で熱平衡状態に達するまで十分に保持する。平衡時間は15分以上、30分以下であることが望ましい。
 ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される70℃におけるA層のせん断貯蔵弾性率は、1MPa以上であり、1.1MPa以上であることが好ましい。A層のせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)が1MPa未満であると、合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しやすくなる。
 A層のせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を1MPa以上とするための方法としては、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量を5質量%以上とする方法などが挙げられる。ただし、合わせガラス用中間膜の遮音性を担保する観点からは、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量は40質量%以下であることが好ましい。
 A層のせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)は、5MPa以下であることが好ましく、3MPa以下であることがより好ましい。A層のせん断貯蔵弾性率(周波数1Hz、70℃)が5MPa以下であると、室温付近での遮音性が優れる傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜におけるA層は、20℃における弾性限度が4N以上であることが好ましく、5N以上であることがより好ましく、6N以上であることがさらに好ましい。20℃におけるA層の弾性限度が4N未満であると、合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しやすくなる傾向にある。
 20℃におけるA層の弾性限度を4N以上とするための方法としては、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量を5質量%以上とする方法などが挙げられる。ただし、合わせガラス用中間膜の遮音性を担保する観点からは、熱可塑性エラストマー中のハードセグメントブロックの含有量は40質量%以下であることが好ましい。
 20℃におけるA層の弾性限度は、25N以下であることが好ましく、15N以下であることがより好ましい。20℃におけるA層の弾性限度が25Nを超えると、室温付近での遮音性に劣ることがある。
 20℃におけるA層の弾性限度は、例えば、SHIMAZU製オートグラフAG-ISを用いて、チャック間距離50mm、引張速度100mm/minで測定することによって求めることができる降伏点を意味する。
[A層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層]
 本発明の合わせガラス用中間膜は、A層の少なくとも片面にA層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層を有する。A層の少なくとも片面にA層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層が存在することにより、合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しにくくなる。
 A層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層のせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)は、1.1MPa以上であることが好ましく、1.5MPa以上であることがより好ましく、2MPa以上であることがより好ましい。また、上記せん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)は、500MPa以下であることが好ましく、400MPa以下であることがより好ましい。A層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層のせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)が上記範囲を満たすことにより、合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しにくくなる傾向にある。
 A層とA層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層とのせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)の差は、0.2MPa以上であることが好ましく、5MPa以上であることがより好ましく、1.0MPa以上であることがさらに好ましい。また、上記差は、500MPa以下であることが好ましく、400MPa以下であることがより好ましい。上記差が上記範囲を満たすことにより、合わせガラス用中間膜の表面を賦形した際に、合わせガラス用中間膜の各層における界面において光学むらが発生しにくくなる傾向にある。
[B層]
 A層より高いせん断貯蔵弾性率(周波数1000Hz、70℃)を有する層としては、熱可塑性樹脂を含むB層が好ましい。熱可塑性樹脂とは、加熱すると軟化して可塑性を示し、冷却すると固化する高分子化合物を意味しており、熱可塑性エラストマーとは区別される。B層が熱可塑性樹脂を含有することにより、合わせガラス用中間膜の耐候性や強度が向上したり、合わせガラスの曲げ強度や耐貫通性が向上したりする傾向にある。
 熱可塑性樹脂の種類は、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、またはポリアミド樹脂などが挙げられる。
 合わせガラス用中間膜の耐候性や強度を向上させたり、合わせガラスの曲げ強度や耐貫通性を向上させたりする観点からは、外層に用いる熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂またはアイオノマー樹脂であることが特に好ましい。
 ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を含有する組成物をB層として用いる場合には、B層がポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂を40質量%以上含むことが好ましく、50質量%以上含むことがより好ましく、60質量%以上含むことがさらに好ましく、80質量%以上含むことが特に好ましく、90質量%以上含むことがより一層好ましく、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂のみからB層が構成されていても良い。ポリビニルアセタール樹脂のB層中の含有率が40質量%より少なくなると、所望のせん断貯蔵弾性率を得ることが困難となる傾向にある。
 ポリビニルアセタール樹脂としては平均アセタール化度40モル%以上のものが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の平均アセタール化度が40モル%未満であると可塑剤などの溶剤との相溶性が好ましくない。ポリビニルアセタール樹脂の平均アセタール化度は、より好ましくは60モル%以上であり、耐水性の観点から、さらに好ましくは65モル%以上である。
 ポリビニルアセタール樹脂としては平均アセタール化度90モル%以下のものが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂の平均アセタール化度が90モル%を超えると、ポリビニルアセタール樹脂を得るための反応に長時間を要し、プロセス上好ましくないことがある。ポリビニルアセタール樹脂の平均アセタール化度は、より好ましくは85モル%以下であり、耐水性の観点から、さらに好ましくは80モル%以下である。
 ポリビニルアセタール樹脂はポリビニルアセタール樹脂中のビニルアセテート単位の含有量が30モル%以下のものが好ましい。ビニルアセテート単位の含有量が30モル%を超えると樹脂の製造時にブロッキングを起こしやすくなるため、製造しにくくなる。ポリビニルアセタール樹脂中のビニルアセテート単位の含有量は、好ましくは20モル%以下である。
 ポリビニルアセタール樹脂は、通常、ビニルアセタール単位、ビニルアルコール単位およびビニルアセテート単位から構成されており、これらの各単位量は、例えば、JISK6728 「ポリビニルブチラール試験方法」や核磁気共鳴法(NMR)によって測定することができる。
 ポリビニルアセタール樹脂が、ビニルアセタール単位以外の単位を含む場合は、ビニルアルコールの単位量とビニルアセテートの単位量を測定し、これらの両単位量をビニルアセタール単位以外の単位を含まない場合のビニルアセタール単位量から差し引くことで、残りのビニルアセタール単位量を算出することができる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、従来公知の方法により製造することができ、代表的には、ポリビニルアルコールにアルデヒド類を用いてアセタール化することにより製造することができる。具体的には、ポリビニルアルコールを温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度、例えば、0℃以上、90℃以下、好ましくは10℃以上、20℃以下に保持しておいて、所要の酸触媒およびアルデヒド類を加え、撹拌しながらアセタール化反応を進行させ、次いで、反応温度を70℃に上げて熟成して、反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行って、ポリビニルアセタール樹脂の粉末を得る方法等が挙げられる。
 ポリビニルアセタール樹脂の原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、100以上であることが好ましく、300以上であることがより好ましく、400以上であることがより好ましく、600以上であることがさらに好ましく、700以上であること特に好ましく、750以上であることが最も好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が低すぎると、耐貫通性、耐クリープ物性、特に85℃、85%RHのような高温高湿条件下での耐クリープ物性が低下することがある。また、ポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、5000以下であることが好ましく、3000以下であることがより好ましく、2500以下であることがさらに好ましく、2300以下であることが特に好ましく、2000以下であることが最も好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が5000を超えると樹脂膜の成形が難しくなることがある。
 B層となるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする材料はポリビニルアセタール樹脂、特にポリビニルブチラール樹脂を用いて、粘度平均重合度およびアセタール化度を最適化し、可塑剤を少量使用するか、或いは全く使用しないものとA層とを積層して得ることができる。
 なお、ポリビニルアセタール樹脂の粘度平均重合度は、原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度と一致するため、上記したポリビニルアルコールの好ましい粘度平均重合度はポリビニルアセタール樹脂の好ましい粘度平均重合度と一致する。
 得られるポリビニルアセタール樹脂のビニルアセテート単位は30モル%以下に設定することが好ましいため、ケン化度が70モル%以上のポリビニルアルコールを使用することが好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が70モル%未満となると、樹脂の透明性や耐熱性が低下することがあり、またアルデヒド類との反応性も低下することがある。ケン化度は、より好ましくは95モル%以上のものである。
 ポリビニルアルコールの粘度平均重合度およびケン化度は、例えば、JIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。
 ポリビニルアルコールのアセタール化に用いるアルデヒド類としては、炭素数1以上、12以下のアルデヒドが好ましい。アルデヒドの炭素数が12を超えるとアセタール化の反応性が低下し、しかも反応中に樹脂のブロックが発生しやすくなり、樹脂の合成に困難を伴い易くなる。
 アルデヒド類としては特に限定されず、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘプチルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、ベンズアルデヒド、シンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族、脂環式アルデヒドが挙げられる。これらのうちでも炭素数2以上、6以下の脂肪族アルデヒドが好ましく、中でもブチルアルデヒドが特に好ましい。また、上記アルデヒド類は単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。更に、多官能アルデヒド類やその他の官能基を有するアルデヒド類などを全アルデヒド類の20質量%以下の範囲で少量併用してもよい。
 アイオノマーは、エチレン由来の構成単位、およびα、β―不飽和カルボン酸に由来の構成単位を有し、α、β―不飽和カルボン酸の少なくとも一部が金属イオンによって中和された樹脂であれば、特に限定されない。金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオンがあげられる。ベースポリマーとなるエチレン・α,β-不飽和カルボン酸共重合体において、α,β-不飽和カルボン酸の構成単位の含有割合は、2質量%以上が好ましく、5質量%以上がより好ましい。また、α,β-不飽和カルボン酸の構成単位の含有割合は、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましい。本発明においては、入手のしやすさの点から、エチレン・アクリル酸共重合体のアイオノマー、およびエチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマーが好ましい。エチレン系アイオノマーの例としては、エチレン・アクリル酸共重合体のナトリウムアイオノマー、エチレン・メタクリル酸共重合体のナトリウムアイオノマーを、特に好ましい例として挙げることができる。
 アイオノマーを構成するα、β―不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などが挙げられるが、アクリル酸またはメタクリル酸が特に好ましい。
 B層には、ポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂以外の成分として、さらに遮熱材料、紫外線吸収剤、可塑剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料等が必要に応じて添加されていてもよい。
 遮熱材料(例えば、無機遮熱性微粒子または有機遮熱性材料)はB層に含有させてもよい。遮熱性微粒子としては、A層に含有させることのできるものと、同様のものを用いることができる。
 B層に遮熱材料を含有させた場合、遮熱材料の赤外線吸収能は、赤外線がB層を通過するときの光路長(m)およびB層中の遮熱材料の濃度(g/m3)に比例する。したがって、遮熱材料の赤外線吸収能は、B層における遮熱材料の面密度(g/m2)に比例する。
 B層において遮熱材料としてセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.10以上であることが好ましく、0.15以上であることがより好ましく、0.20以上であることがさらに好ましい。B層における遮熱材料の面密度(g/m2)が0.10未満であると、十分な遮熱効果が得られにくくなる傾向にある。B層において遮熱材料としてセシウムドープ酸化タングステンを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以下であることが好ましく、0.70以下であることがより好ましく、0.50以下であることがさらに好ましい。B層における遮熱材料の面密度(g/m2)が1.00を超えると、合わせガラスとした場合に、可視光線透過率が低下したり、ヘイズが悪化したり、耐候性が低下したり、色差変化が増大したりする傾向にある。
 B層において遮熱材料として錫ドープ酸化インジウムを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.50以上であることが好ましく、1.00以上であることがより好ましく、1.50以上であることがさらに好ましく、2.25以上であることが特に好ましく、3.00以上であることが最も好ましい。B層において遮熱材料として錫ドープ酸化インジウムを用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、15.00以下であることが好ましく、10.50以下であることがより好ましく、7.50以下であることがさらに好ましい。
 B層において遮熱材料としてアンチモンドープ酸化錫を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。B層において遮熱材料としてアンチモンドープ酸化錫を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 B層において遮熱材料としてフタロシアニン化合物を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.010以上であることが好ましく、0.015以上であることがより好ましく、0.020以上であることがさらに好ましい。B層において遮熱材料としてフタロシアニン化合物を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.100以下であることが好ましく、0.070以下であることがより好ましく、0.050以下であることがさらに好ましい。
 B層において遮熱材料としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。B層において遮熱材料としてアルミニウムドープ酸化亜鉛を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 B層において遮熱材料としてアンチモン酸亜鉛を用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、1.00以上であることが好ましく、1.50以上であることがより好ましく、2.00以上であることがさらに好ましい。B層において遮熱材料としてアンチモン酸亜鉛を用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、10.00以下であることが好ましく、7.00以下であることがより好ましく、5.00以下であることがさらに好ましい。
 B層において遮熱材料として六ホウ化ランタンを用いた場合、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.02以上であることが好ましく、0.03以上であることがより好ましく、0.04以上であることがさらに好ましい。B層において遮熱材料として六ホウ化ランタンを用いた場合における、遮熱材料の面密度(g/m2)は、0.20以下であることが好ましく、0.14以下であることがより好ましく、0.10以下であることがさらに好ましい。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、B層に遮熱材料を含有することも好ましい態様の一つである。また、さらに少なくともB層に紫外線吸収剤を少なくとも1種含有するものであることが好ましい。合わせガラス用中間膜を上記構成とすることで、例えば、A層を内層とし、B層を外層とした場合に、A層の熱可塑性エラストマーが紫外線から保護されるとともに、合わせガラス用中間膜の遮熱性を高めることができる。
 本発明の合わせガラス用中間膜を、B層を外層として、B層/A層/B層という3層構成とする場合は、B層に遮熱材料を含有させる態様とすることにより、B層2層分の光路長を赤外線が通過することになるため、合わせガラスの可視光線透過率やヘイズを損なわずに遮熱性を高めることができる。
 本発明の合わせガラス用中間膜においては、少なくともB層に紫外線吸収剤が含有されることが好ましい。紫外線吸収剤が少なくともB層に含有されることにより、A層を内層とした場合に、A層を紫外線から保護することができる。そのため、合わせガラスとした場合に、ヘイズの悪化や耐候性の低下を防止したり、色差変化を抑えたりすることができるようになる。
 B層に用いることができる紫外線吸収剤は、A層に含有されていてもよい紫外線吸収剤と同様のものを挙げることができる。
 B層における紫外線吸収剤の面密度(g/m)は、0.2以上であることが好ましく、0.5以上であることがより好ましく、0.7以上であることがさらに好ましい。B層における紫外線吸収剤の面密度(g/m)が0.1未満であると、合わせガラスとした場合に、ヘイズが悪化したり、耐候性が低下したり、色差変化が増大したりする傾向にある。
 B層における紫外線吸収剤の面密度(g/m)は、10.0以下であることが好ましく、5.0以下であることがより好ましく、3.0以下であることがさらに好ましい。B層における紫外線吸収剤の面密度(g/m)が10.0を超えると、合わせガラスとした場合に、可視光線透過率が低下したり、ヘイズが悪化したり、耐候性が低下したり、色差変化が増大したりする傾向にある。
 紫外線吸収剤の添加量は、B層に含有される熱可塑性樹脂に対して質量基準で10ppm以上であることが好ましく、100ppm以上であることがより好ましい。添加量が10ppmより少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。なお、紫外線吸収剤は2種以上組み合わせて用いることもできる。
 紫外線吸収剤の添加量は、B層に含有される熱可塑性樹脂に対して質量基準で50,000ppm以下であることが好ましく、10,000ppm以下であることがより好ましい。添加量を50,000ppmより多くしても格段の効果は望めない。
 可塑剤は特に制限はないが、一価カルボン酸エステル系、多価カルボン酸エステル系などのカルボン酸エステル系可塑剤;リン酸エステル系可塑剤、有機亜リン酸エステル系可塑剤などのほか、カルボン酸ポリエステル系、炭酸ポリエステル系、また、ポリアルキレングリコール系などの高分子可塑剤や、ひまし油などのヒドロキシカルボン酸と多価アルコールのエステル化合物;ヒドロキシカルボン酸と一価アルコールのエステル化合物などのヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤も使用することができる。
 一価カルボン酸エステル系可塑剤としては、ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、2-エチルブタン酸、へプタン酸、オクチル酸、2-エチルヘキサン酸、ラウリル酸などの一価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物であり、具体的な化合物を例示すると、、トリエチレングリコールジ2-ジエチルブタノエート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジオクタノエート、テトラエチレングリコールジ2-エチルブタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジオクタノエート、ジエチレングリコールジ2-エチルヘキサノエート、PEG#400ジ2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ2-エチルヘキサノエート、グリセリンまたはジグリセリンの2-エチルヘキサン酸との完全または部分エステル化物などが挙げられる。ここでPEG#400とは、平均分子量が350~450であるポリエチレングリコールを表す。
 多価カルボン酸エステル系可塑剤としては、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメット酸などの多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2-エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、ベンジルアルコールなどの炭素数1~12のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ-2-エチルブチル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ2-エチルヘキシル、アジピン酸ジ(ブトキシエチル)、アジピン酸ジ(ブトキシエトキシエチル)、アジピン酸モノ(2-エチルヘキシル)、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジ2-エチルブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ(2-エチルブチル)、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ(2-エチルヘキシル)、フタル酸ベンジルブチル、フタル酸ジドデシルなどが挙げられる。
 リン酸系可塑剤、または、亜リン酸系可塑剤としては、リン酸または亜リン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、2-エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノール、またはベンジルアルコールなどの炭素数1~12のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ(2-エチルヘキシル)、リン酸トリ(ブトキシエチル)、亜リン酸トリ(2-エチルヘキシル)などが挙げられる。
 カルボン酸ポリエステル系可塑剤としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,2-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸などの多価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3-メチル-2,4-ペンタンジオール、1,2-ヘプタンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2-ノナンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,2-デカンジオール、1,10-デカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなどの多価アルコールを交互共重合して得られるカルボン酸ポリエステルや、脂肪族ヒドロキシカルボン酸;グリコール酸、乳酸、2-ヒドロキシ酪酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、6-ヒドロキシへキサン酸、8-ヒドロキシへキサン酸、10-ヒドロキシデカン酸、12-ヒドロキシドデカン酸、芳香環を有するヒドロキシカルボン酸;4-ヒドロキシ安息香酸、4-(2-ヒドロキシエチル)安息香酸などのヒドロキシカルボン酸の重合体(ヒドロキシカルボン酸ポリエステル)、脂肪族ラクトン化合物;γ-ブチロラクトン、γ-バレロラクトン、δ-バレロラクトン、β-メチル-δ-バレロラクトン、δ-ヘキサノラクトン、ε-カプロラクトン、ラクチドなど、芳香環を有するラクトン化合物;フタリドなどのラクトン化合物を開環重合して得られるカルボン酸ポリエステルでも良い。これらカルボン酸ポリエステルの末端構造は特に限定されず、水酸基やカルボキシル基でも良いし、また、末端水酸基や末端カルボキシル基を1価カルボン酸あるいは1価アルコールと反応させてエステル結合としたものでも良い。
 炭酸ポリエステル系可塑剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロピレングリコール、1,3-プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,5-ペンタンジオール、2,4-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、3-メチル2,4-ペンタンジオール、1,2-ヘプタンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,2-オクタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,2-ノナンジオール、1,9-ノナンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,2-デカンジオール、1,10-デカンジオール、1,2-ドデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,3-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,2-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,3-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなどの多価アルコールと、炭酸ジメチル、炭酸ジエチルなどの炭酸エステルをエステル交換反応により交互共重合して得られる炭酸ポリエステルが挙げられる。これら炭酸ポリエステル化合物の末端構造は特に限定されないが、炭酸エステル基、または水酸基などであるとよい。
 ポリアルキレングリコール系可塑剤としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、オキセタンなどのアルキレンオキシドを、一価アルコール、多価アルコール、一価カルボン酸および多価カルボン酸を開始剤として開環重合させて得られる重合体が挙げられる。
 ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤としては、ヒドロキシカルボン酸の1価アルコールエステル;リシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、6-ヒドロキシヘキサン酸メチル、6-ヒドロキシヘキサン酸エチル、6-ヒドロキシヘキサン酸ブチル、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル;エチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、ジエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、トリエチレングリコールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(6-ヒドロキシヘキサン酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(3-ヒドロキシ酪酸)エステル、3-メチル-1,5-ペンタンジオールジ(4-ヒドロキシ酪酸)エステル、トリエチレングリコールジ(2-ヒドロキシ酪酸)エステル、グリセリントリ(リシノール酸)エステル、L-酒石酸ジ(1-(2-エチルヘキシル))、ひまし油の他、ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステルのk個のヒドロキシカルボン酸由来の基を、水酸基を含まないカルボン酸由来の基または水素原子に置き換えた化合物も使用可能であり、これらヒドロキシカルボン酸エステルは従来公知の方法で得られるものを使用することができる。
 本発明において、これら可塑剤は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 可塑剤がB層に含有される場合、可塑剤のB層に用いられる樹脂(特にポリビニルアセタール樹脂)との相溶性、他の層への低移行性、非移行性を高める観点からは、融点が30℃以下であり、水酸基価が15mgKOH/g以上、450mgKOH/g以下であるエステル系可塑剤又はエーテル系可塑剤、または、非結晶性であり、水酸基価が15mgKOH/g以上、450mgKOH/g以下であるエステル系可塑剤又はエーテル系可塑剤を使用することが好ましい。ここで非結晶性とは、-20℃以上の温度において融点が観測されないことを指す。前記水酸基価は、15mgKOH/g以上であることが好ましく、30mgKOH/g以上であることがより好ましく、45mgKOH/g以上であることが最適である。また、前記水酸基価が450mgKOH/g以下であることが好ましく、360mgKOH/g以下であることがより好ましく、280mgKOH/g以下であることが最適である。前記エステル系可塑剤としては、上記規定を満たすポリエステル(前述したカルボン酸ポリエステル系可塑剤、炭酸ポリエステル系可塑剤など)やヒドロキシカルボン酸エステル化合物(前述したヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤など)が挙げられ、エーテル系可塑剤としては、前記規定を満たすポリエーテル化合物(前述したポリアルキレングリコール系可塑剤など)が挙げられる。
 可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂あるいはエチレン・酢酸ビニル共重合体若しくはアイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂100質量部に対して、50質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましく、10質量部以下が特に好ましく、6質量部以下がとりわけ好ましく、0質量部(すなわち、可塑剤を含まない)が最も好ましい。可塑剤の含有量が50質量部を超えると、B層および積層体のせん断貯蔵弾性率が低くなる傾向にある。また、2種以上の可塑剤を併用してもよい。
 可塑剤としては、水酸基を有する化合物を用いることができるが、B層中に用いられる可塑剤の全量に対する水酸基を有する化合物の含有量の割合は、10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることがより好ましく、20質量%以上であることがさらに好ましい。B層中に用いられる可塑剤の全量に対する水酸基を有する化合物の含有量の割合は、100質量%以下であることが好ましく、99質量%以下であることがより好ましく、98質量%以下であることがさらに好ましい。水酸基を有する化合物は、ポリビニルアセタール樹脂と高い相溶性を有し、他の樹脂層への移行性が低いため、水酸基を有する化合物を好適に用いることができる。
 B層に含んでいてもよい酸化防止剤としては、A層に含まれるものと同様のものが用いられる。
 酸化防止剤は単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。B層における酸化防止剤の面密度は、0.1g/m2以上であることが好ましく、0.2g/m2以上であることがより好ましく、0.5g/m2以上であることがさらに好ましい。B層における酸化防止剤の面密度が0.1g/m2未満であると、B層が酸化されやすくなって、合わせガラスを長期間使用した場合に、色差変化が大きくなるなど、耐候性が低下する傾向にある。
 B層における酸化防止剤の面密度は、2.5g/m2以下であることが好ましく、1.5g/m2以下であることがより好ましく、2.0g/m2以下であることがさらに好ましい。B層における酸化防止剤の面密度が2.5g/m2を超えると、B層の色調が損なわれたり、合わせガラスのヘイズが低下したりする傾向にある。
 酸化防止剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して0.001質量部以上であることが好ましく、0.01質量部以上であることがより好ましい。酸化防止剤の量が0.001質量部より少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。
 酸化防止剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して5質量部以下であることが好ましく、4質量部以下であることがより好ましく、3質量部以下であることが最も好ましい。酸化防止剤の量を5質量部より多くしても格段の効果は望めない。
 B層に含んでいてもよい光安定剤としては、A層に含まれるものと同様のものが用いられる。
 光安定剤の配合量は、ポリビニルアセタール樹脂などの熱可塑性樹脂100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましい。光安定剤の量が0.01質量部より少ないと充分な効果が発揮されにくくなることがある。また、光安定剤の含有量は10質量部以下が好ましく、5質量部以下がより好ましい。光安定剤の量を10質量部より多くしても格段の効果は望めない。B層において光安定剤の面密度は、0.05g/m以上であることが好ましく、0.5g/m以上であることがより好ましい。また、該面密度は、70g/m以下であることが好ましく、30g/m以下であることがより好ましい。
 またB層には、必要に応じて、ガラス等に対する合わせガラス用中間膜の接着性を制御するために、接着力調整剤および/または接着性を調整するための各種添加剤を含有させてもよい。
 接着性を調整するための各種添加剤としては、国際公開第03/033583号に開示されているものを使用することもでき、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩が好ましく使用され、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。上記塩としてはオクタン酸、ヘキサン酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸等の有機酸;塩酸、硝酸等の無機酸の塩などが挙げられる。
 接着力調整剤および/または接着性を調整するための各種添加剤の最適な添加量は、使用する添加剤により異なるが、得られる合わせガラス用中間膜のガラスへの接着力が、パンメル試験(Pummeltest;国際公開第03/033583号等に記載)において、一般には3以上、10以下になるように調整することが好ましく、特に高い耐貫通性を必要とする場合は3以上、6以下、高いガラス飛散防止性を必要とする場合は7以上、10以下になるように調整することが好ましい。高いガラス飛散防止性が求められる場合は、接着力調整剤を添加しないことも有用な方法である。
[合わせガラス用中間膜]
 本発明においては、合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面が賦形されている。合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面が賦形されていることにより、合わせガラスを製造する場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの界面にある気泡が合わせガラスの外部に抜けやすくなり、合わせガラスの外観を良好にすることができる。合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面の賦形は、エンボスロール法やメルトフラクチャー等によって施されることが好ましい。合わせガラス用中間膜の表面が賦形されることにより、合わせガラス用中間膜の表面に凹部および/または凸部が形成される。
 合わせガラス用中間膜の表面を賦形するための方法としては、従来公知のエンボスロール法、異形押出法、メルトフラクチャーを利用した押出リップエンボス法等が挙げられる。中でも、均一で微細な凹凸が形成された合わせガラス用中間膜を安定的に得るにはエンボスロール法が好適である。
 エンボスロール法で用いられるエンボスロールは、例えば、所望の凹凸模様を有する彫刻ミル(マザーミル)を用いて、該凹凸模様を金属ロール表面に転写することにより作製できる。また、レーザーエッチングを用いてエンボスロールを作製することもできる。さらに、上記のようにして金属ロール表面に微細な凹凸模様を形成した後、微細な凹凸模様の表面に、酸化アルミニウム、酸化珪素、またはガラスビ-ズなどの研削材を用いてブラスト処理を行うことにより、さらに微細な凹凸模様を形成することもできる。
 また、エンボスロール法で用いられるエンボスロ-ルには、離形処理を施すことが好ましい。離形処理されていないエンボスロールを用いた場合、合わせガラス用中間膜がエンボスロールから剥離しにくくなる。離形処理の方法としては、シリコーン処理、テフロン(登録商標)処理、プラズマ処理等の公知の方法が挙げられる。
 エンボスロール法等によって賦形された合わせガラス用中間膜の表面における凹部の深さおよび/または凸部の高さ(以下、エンボス高さということがある)は、5μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、20μm以上であることがさらに好ましい。エンボス高さが5μm以上であると、合わせガラスを製造する場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの界面にある気泡が残りにくく、合わせガラスの外観が向上する傾向にある。
 エンボス高さは、150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、80μm以下であることがさらに好ましい。エンボス高さが150μm以下であると、合わせガラスを製造する場合に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が良好となり、合わせガラスの外観が向上する傾向にある。
 本発明において、エンボス高さは、JIS B0601(2001)に規定される最大高さ粗さ(Rz)を意味する。エンボス高さは、例えば、レーザー顕微鏡などの共焦点原理を利用することによって測定できる。なおエンボス高さ、すなわち、凹部の深さや凸部の高さには、本発明の趣旨に反しない範囲でばらつきがあってもよい。
 エンボスロール法等による賦形の形状は、格子状、斜格子状、斜楕円状、楕円状、斜溝形状、溝形状のものが挙げられる。中でも、気泡がより好適に抜けやすくなる観点から、斜格子状や斜溝形状などが好ましい。傾斜角度はフィルム流れ方向(MD方向)から10°~80°の角度を有するものが好ましい。
 エンボスロール法等による賦形は、合わせガラス用中間膜の片面に形成させてもよいし、両面に形成させてもよいが、両面に形成させることがより好ましい。また、賦形のパターンは、規則的であってもよいし、不規則的であってもよい。
 本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体は、遮音性および遮熱性に優れる合わせガラス用中間膜としても、好適に用いることができる。合わせガラス用中間膜は、少なくとも2つの上記B層の間に、上記A層が積層された積層体からなる。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラスとした場合に遮音性と遮熱性を両立させつつ、色調を向上させる観点から、ガラスの厚さの合計が4mm以下となる2枚のクリアガラスで挟持してなる合わせガラスとした場合に、可視光透過率が70%以上であり、かつ、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%以下であることが好ましい。上記構成を満たす合わせガラス用中間膜を作製するためには、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含み、前述した遮熱材料を少なくとも1層に含有する合わせガラス用中間膜とすることが好ましい。
 クリアガラスで合わせガラスとした場合の視認性を確保する観点からは、可視光透過率は、70%以上となるものであることが好ましく、72%以上となるものであることがより好ましい。合わせガラスとした場合の可視光透過率が70%未満となるものであると、合わせガラスの視認性が損なわれる傾向にある。
 同様に、クリアガラスで合わせガラスとした場合の遮熱性をさらに向上させる観点からは、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%以下となるものであることが好ましく、59%以下となるものであることがより好ましく、58%以下となるものであることがさらに好ましい。合わせガラスとした場合の波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%を超えるものであると、遮熱性が低下する傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、合わせガラスとした場合に遮音性と遮熱性を両立させつつ、色調を向上させる観点から、ガラスの厚さの合計が4mm以下となる2枚のグリーンガラスで挟持してなる合わせガラスとした場合に、可視光透過率が70%以上となり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が32%以下となるものであることが好ましい。上記構成を満たす合わせガラス用中間膜を作製するためには、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含み、前述した遮熱材料を少なくとも1層に含有する合わせガラス用中間膜とすることが好ましい。
 グリーンガラスで合わせガラスとした場合の視認性を確保する観点からは、可視光透過率が70%以上となるものであることが好ましく、72%以上となるものであることがより好ましい。合わせガラスとした場合の可視光透過率が70%未満となるものであると、合わせガラスの色調が損なわれる傾向にある。
 同様に、グリーンガラスで合わせガラスとした場合の遮熱性をさらに向上させる観点からは、波長800~1100nmの赤外線透過率が32%以下となるものであることが好ましく、31%以下となるものであることがより好ましい。合わせガラスとした場合の波長800~1100nmの赤外線透過率が32%を超えるものであると、遮熱性が低下する傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、耐候性を向上させ、色差変化を抑制する観点から、ガラスの厚さの合計が4mm以下となる2枚のガラスで挟持して合わせガラスとし、合せガラスを放射照度180W/m、ブラックパネル温度60℃、相対湿度50%の条件下で200時間曝露する耐候性試験を行った場合に、耐候性試験の前後において、合わせガラスについてのJIS Z8781-4:2013における色差変化ΔE*abが2.0以下となるものであることが好ましい。上記構成を満たす合わせガラス用中間膜を作製するためには、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含み、遮熱材料を少なくとも1層に含有する合わせガラス用中間膜とすることが好ましい。
 合わせガラスとした場合の耐候性をさらに向上させ、色差変化をさらに抑制する観点からは、色差変化ΔE*abが1.8以下となるものであることがより好ましく、1.5以下となるものであることがさらに好ましい。上記条件下における色差変化ΔE*abが2.0を超えるものは、合わせガラスの長期使用によって黄変しやすくなる傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、ガラスの厚さの合計が4mm以下となる2枚のガラスで挟持して合わせガラスを作製した場合に、ヘイズが5以下となるものであることが好ましい。
 より透明度の高い合わせガラスを作製する観点からは、ヘイズが4以下となるものであることがより好ましく、3以下となるものであることがさらに好ましく、ヘイズが2以下であることが特に好ましい。合わせガラスとした場合にヘイズが5を超えるものであると、透明度が低下して、自動車等の合わせガラスに適さなくなる傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜は、2枚のガラスで挟持して合わせガラスを作製した場合に、ASTM E90-09(建築物の間仕切りおよび要素の空気伝達音響透過損失を実験室測定するための標準的試験方法)の条件にて測定した4000Hzにおける音響透過損失が37dB以上となるものであることが好ましい。合わせガラスとした場合に、ASTM E90-09の条件にて測定した4000Hzにおける音響透過損失が37dB未満となるものであると、合わせガラスの遮音性が低くなる傾向にある。より遮音性の高い合わせガラスを作製する観点からは、ASTM E90-09の条件にて測定した4000Hzにおける音響透過損失が38dB以上となるものであることがより好ましく、40dB以上であることがさらに好ましい。ガラスの厚さの合計が4mm以下となる2枚のガラスで挟持して合わせガラスを作製した場合にも、上記音響透過損失を満たすことが好ましい。
 本発明の合わせガラス用中間膜を構成するB層の厚さの合計に対するA層の厚さの合計の比(A層の厚さの合計/B層の厚さの合計)が1/30以上であることが好ましく、1/15以上であることがより好ましく、1/8以上であることがさらに好ましく、1/5以上であることがさらに好ましい。上記比率が1/30以上であると、合わせガラス用中間膜の遮音効果が向上する傾向にある。
 B層の厚さの合計に対するA層の厚さの合計の比(A層の厚さの合計/B層の厚さの合計)が1/1以下であることが好ましく、1/2以下であることがより好ましく、1/3以下であることがさらに好ましい。上記比率が1/1以下であると、合わせガラス用中間膜の耐熱クリープ性や合わせガラスとしたときの曲げ強度が向上する傾向にある。
 本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体は、A層/B層という2層構成でも良いし、図1に示すように、A層1がB層2aおよびB層2bによって挟まれた積層構成にすることもできる。積層体における積層構成は目的によって決められるが、B層/A層/B層という積層構成の他、B層/A層/B層/A層、B層/A層/B層/A層/B層という積層構成であってもよい。
 また、A層、B層以外の層(C層とする)を1層以上含んでいても構わず、例えば、B層/A層/C層/B層、B層/A層/B層/C層、B層/C層/A層/C層/B層、B層/C層/A層/B層/C層、B層/A層/C層/B層/C層、C層/B層/A層/B層/C層、C層/B層/A層/C層/B層/C層、C層/B層/C層/A層/C層/B層/C層などの積層構成でも構わない。また上記積層構成において、C層中の成分は、同一であっても異なっていてもよい。これはA層またはB層中の成分についても同様である。
 なお、C層としては公知の樹脂からなる層が使用可能であり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマー、ポリイミドなどを用いることができる。また、C層にも、必要に応じ、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、接着力調整剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、遮熱材料(例えば、赤外線吸収能を有する、無機遮熱性微粒子または有機遮熱性材料)などの添加剤を添加してよい。
 遮熱材料はB層に含有されていてもよい。遮熱材料としては、A層に含有させることのできるものと同様のものを用いることができる。
 遮熱材料の含有量は、積層体を構成する層に用いた樹脂全体に対して0.1質量%以上が好ましく、0.2質量%以上がより好ましい。また、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましい。5質量%より多く含有した場合には可視光線の透過率に影響がでることがある。無機遮熱性微粒子の平均粒子径は、100nm以下が好ましく、50nm以下が透明性の観点からより好ましい。なお、ここでいう無機遮熱性微粒子の平均粒子径は、レーザー回折装置で測定されるものをいう。
[積層体(合わせガラス用中間膜)の製造方法]
 本発明の合わせガラス用中間膜を構成する積層体の製造方法は特に限定されるものではなく、上記の熱可塑性樹脂・熱可塑性エラストマーに必要に応じて他の添加剤を配合し、これを均一に混練した後、押出し法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法、インフレーション法等、公知の製膜方法によりA層やB層など各層を作製し、これらを積層させてもよいし、A層、B層およびその他必要な層を共押出法により成形してもよい。共押出法によって合わせガラス用中間膜を製造する場合は、冷却ロール温度を20~100℃とすることが好ましい。
 公知の製膜方法の中でも特に押出機を用いてフィルム(シート)を製造する方法が好適に採用される。押出し時の樹脂温度は150℃以上が好ましく、170℃以上がより好ましい。また、押出し時の樹脂温度は250℃以下が好ましく、230℃以下がより好ましい。樹脂温度が高くなりすぎるとポリビニルアセタール樹脂および熱可塑性エラストマーが分解を起こし、樹脂の劣化が懸念される。逆に温度が低すぎると、押出機からの吐出が安定せず、機械的トラブルの要因になる。揮発性物質を効率的に除去するためには、押出機のベント口から減圧により、揮発性物質を除去することが好ましい。
 積層体の膜厚は、20μm以上が好ましく、100μm以上がより好ましい。積層体の膜厚が薄すぎると合わせガラスを作製する際にうまくラミネートできないことがある。また、積層体の膜厚は、10,000μm以下が好ましく、3,000μm以下がより好ましい。積層体の膜厚が厚すぎるとコスト高に繋がるため好ましくない。
[合わせガラス]
 合わせガラスの遮音性は、中央加振法によるダンピング試験によって得られる損失係数で評価できる。ダンピング試験は、損失係数が周波数や温度によってどのような値になるかを評価する試験である。周波数を一定としたときに、ある温度範囲において最大となる損失係数を最大損失係数と呼ぶ。最大損失係数は、ダンピングの良さを示す指標であり、具体的には、板状の物体に発生した屈曲振動がどの程度の速さで減衰するのかを表す指標である。つまり、最大損失係数は遮音性の指標となり、合わせガラスの最大損失係数が高いほど、合わせガラスの遮音性が高いといえる。
 本発明においては、積層体を合わせガラス用中間膜として用いて合わせガラスを作製し、得られた合わせガラスについて、中央加振法によるダンピング試験を行った場合に、周波数2000Hzおよび温度0℃以上、50℃以下における最大損失係数が、0.20以上であることが好ましく、0.25以上であることがより好ましく、0.28以上であることがさらに好ましい。上記条件下の最大損失係数が0.20未満の場合は、合わせガラスの遮音性が乏しくなり、遮音を目的とした用途に適さなくなる傾向にある。上記条件下で測定される最大損失係数が0.20以上となる合わせガラスは、例えば、tanδが最大となるピークを-40~30℃の範囲に有するエラストマーを含有する組成物を含むA層と、複素せん断粘度試験を行うことで測定される温度25℃におけるせん断貯蔵弾性率が10.0MPa以上である複数のB層とを、少なくとも2つのB層の間にA層を積層することで得ることができる。
 本発明の合わせガラスは、遮音性と遮熱性を両立させる観点からは、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含み、少なくとも1層に遮熱材料を含有する合わせガラス用中間膜を、少なくとも2枚のガラスで挟持してなり、可視光透過率が70%以上であり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%以下である合わせガラスであることが好ましい。上記構成を満たす合わせガラスを作製するためには、熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含み、遮熱材料を少なくとも1層に含有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスとすることが好ましい。該遮熱材料は、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アンチモン酸亜鉛、金属ドープ酸化タングステン、フタロシアニン化合物、アルミニウムドープ酸化亜鉛、および六ホウ化ランタンからなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。
 本発明の合わせガラス用中間膜の構成を合わせガラス内部に有することにより、曲げ強度に優れる合わせガラスを得ることができる。そのため、本発明の合わせガラスは、自動車用フロントガラス、自動車用サイドガラス、自動車用サンルーフ、ヘッドアップディスプレイ用ガラスなどに好適に用いることができる。また、本発明の合わせガラスは、建築用ガラスとしても好適に用いることができる。本発明の合わせガラス用中間膜の構成を内部に有する合わせガラスが、ヘッドアップディスプレイ用ガラスに適用される場合、用いられる該合わせガラス用中間膜の断面形状は、一方の端面側が厚く、他方の端面側が薄い形状であることが好ましい。その場合、断面形状は、一方の端面側から他方の端面側に漸次的に薄くなるような、全体が楔形である形状であってもよいし、一方の端面から該端面と他方の端面の間の任意の位置までは同一の厚さで、該任意の位置から他方の端面まで漸次的に薄くなるような、断面の一部が楔形のものであってもよい。
 本発明の合わせガラスには、通常、ガラスを2枚使用する。本発明の合わせガラスを構成するガラスの厚さは特に限定されないが、100mm以下であることが好ましい。また、本発明の合わせガラス用中間膜は、曲げ強度に優れることから、厚さ2.8mm以下の薄板ガラスを用いて合わせガラスを作製しても、合わせガラスの強度を損なうことなく、合わせガラスの軽量化を実現することができる。ガラスの厚さは、軽量化の観点からは、少なくとも一枚が2.8mm以下であることが好ましく、2.5mm以下であることがより好ましく、2.0mm以下であることがさらに好ましく、1.8mm以下であることが特に好ましい。
 なお、2枚のガラスの厚さは、同じであっても、異なっていてもよい。例えば、一方のガラスの厚さを1.8mm以上、他方のガラスの厚さを1.8mm以下、各ガラスの厚さの差を0.2mm以上としても、合わせガラスの遮音性、遮熱性、耐候性等を損なうことなく、光学むらの低減された合わせガラスを作製することができる。
[合わせガラスの製造方法]
 本発明の合わせガラスは、従来から公知の方法で製造することが可能であり、例えば、真空ラミネータ装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また、仮圧着後に、オートクレーブ工程に投入する方法も付加的に行なうことができる。
 真空ラミネータ装置を用いる場合、例えば、太陽電池の製造に用いられる公知の装置を使用し、1×10-6以上、3×10-2MPa以下の減圧下、100℃以上、200℃以下、特に130℃以上、170℃以下の温度でラミネートされる。真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば、欧州特許第1235683号明細書に記載されており、例えば約2×10-2MPaの圧力下、130℃以上、145℃以下でラミネートされる。
 合わせガラスの作製方法については、ニップロールを用いる場合、例えば、ポリビニルアセタール樹脂の流動開始温度以下の温度で1回目の仮圧着をした後、さらに流動開始温度に近い条件で仮圧着する方法が挙げられる。具体的には、例えば、赤外線ヒーターなどで30℃以上、100℃以下に加熱した後、ロールで脱気し、さらに50℃以上、150℃以下に加熱した後ロールで圧着して接着または仮接着させる方法が挙げられる。
 また、本発明の合わせガラス用中間膜を合わせガラス内部に有するように、A層の両面にB層を塗布したガラスを合わせて積層し、合わせガラスとしてもよい。
 仮圧着後に付加的に行われるオートクレーブ工程は、モジュールの厚さや構成にもよるが、例えば、約1MPa以上、15MPa以下の圧力下、130℃以上、155℃以下の温度で約0.5時間以上、2時間以下実施される。
 本発明の合わせガラス用中間膜により合わせガラスを作製する際に使用するガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等が使用でき、これらは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚さは特に限定されないが、100mm以下であることが好ましい。
 以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 なお、以下の実施例および比較例において、使用されたポリビニルブチラール樹脂(PVB)としては、目的とする粘度平均重合度と同じ粘度平均重合度(JIS K 6726「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定した粘度平均重合度)を有するポリビニルアルコールを塩酸触媒下にn-ブチルアルデヒドでアセタール化したものを用いた。
(実施例1)
(A層用組成物の作製)
 窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン50.0kg、アニオン重合開始剤としてsec-ブチルリチウム76gを仕込み、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン313gを仕込んだ(sec-ブチルリチウムは、10.5質量%のシクロヘキサン溶液を含むため、sec-ブチルリチウムの実質的な添加量は8.0gである)。耐圧容器内を50℃に昇温した後、スチレン0.5kgを加えて1時間重合させ、引き続いてイソプレン8.2kgおよびブタジエン6.5kgからなる混合液を加えて2時間重合させ、さらにスチレン1.5kgを加えて1時間重合させることにより、ポリスチレン-ポリ(イソプレン/ブタジエン)-ポリスチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
 該反応液に、オクチル酸ニッケルおよびトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下に添加し、水素圧力1MPa、80℃の条件で5時間反応を行った。該反応液を放冷および放圧させた後、水洗により金属触媒を除去し、真空乾燥することにより、ポリスチレン-ポリ(イソプレン/ブタジエン)-ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物(以下、TPE-1とする)を得た。
 TPE-1に、遮熱材料としてのセシウムタングステンオキサイド(住友金属鉱山株式会社製、以下CWOとする)と、紫外線吸収剤としてのTinuvin326と、酸化防止剤としてのCyanox2777と、光安定剤としてのTinuvin622SFとを混合して、A層を構成する組成物を作製した。遮熱材料はA層における面密度が0.25g/m2となるように、紫外線吸収剤はA層における面密度が1.0g/m2となるように、酸化防止剤はA層における面密度が0.20g/m2となるように、光安定剤はA層における面密度が1.6g/m2となるように、配合量を調節した。
 なお、紫外線吸収剤として用いたTinuvin326は、2-(5-クロロ-2-ベンゾトリアゾリル)-6-tert-ブチル-p-クレゾール(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)である。酸化防止剤として用いたCyanox2777は、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-(1H,3H,5H)-トリオンとトリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスフェイトとの混合物(CYTEC社製)である。光安定剤として用いたTinuvin622SFは、コハク酸ジメチルと4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメチル-1-ピペリジンエタノールとの重合物(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製)である。
 さらに、100質量部のTPE-1に対して、B層との接着力調整剤として、5質量部の無水マレイン酸変性ポリプロピレン(三洋化成工業株式会社製、ユーメックス1010)を添加して、TPE-1を主成分とするA層用組成物を作製した。ここで、主成分とは、組成物中で最も質量の多い成分を意味し、可塑剤を含有する場合は、可塑剤も含めて主成分と称する。
(B層用組成物の作製)
 B層の主成分には、粘度平均重合度約1100、アセタール化度68.7モル%、ビニルアセテート単位の含有量が0.8モル%、ビニルアルコール単位の含有量が30.5モル%のポリビニルブチラール(PVB-1)を用いた。
 上記PVB-1に、紫外線吸収剤としてのTinuvin326を混合して、B層を構成する組成物を作製した。紫外線吸収剤はB層における面密度が5.1g/m2となるように配合量を調節して組成物を作製した。
(合わせガラス用中間膜の作製)
 A層用組成物を、50mmφベント式単軸押出機を用いて温度210℃、吐出量4kg/hの条件で、205℃のTダイ(マルチマニホールドタイプ:幅500mm)に導入し、B層用組成物を、65mmφベント式単軸押出機を用いて205℃、吐出量24kg/hの条件で該Tダイに導入した。該Tダイから共押出しされた成形物を、一方を50℃、他方を60℃とした二つの金属鏡面ロールによってニップし、引き取り速度1.2m/minで引き取り、B層/A層/B層(厚さ330μm/厚さ100μm/厚さ330μm)という3層構成となる中間膜(厚さ760μm)を成形した。成形された中間膜を、金属エンボスロール(積層体流れ方向に対する傾斜角度45度、ピッチ150μm、凸部頭頂部50μm幅、凹部の底部30μm幅、凹部の底部から凸部の頭頂部までの高さ100μm)と弾性ゴムロール間に得られた積層体を通過させて片面にエンボスを形成し、再度、通過させることにより反対面のエンボスを形成した。その際のエンボスロール表面温度を80℃、弾性ゴムロール表面温度を30℃に設定し、エンボスロールと弾性ゴムロールとの線圧を0.1MPaとし、ライン速度0.5m/分の条件で成形した。
(合わせガラスの作製)
 市販のグリーンガラス(縦50mm×横50mm×厚さ1.6mm)2枚に実施例1で得られた合わせガラス用中間膜を挟み、真空ラミネータ(日清紡メカトロニクス株式会社製1522N)を用いて、熱板温度165℃、真空引き時間12分、プレス圧力50kPa、プレス時間17分の条件で合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスを、後述する可視光線透過率、赤外線平均透過率、色差変化、およびヘイズの測定に用いた。
1.物性評価(A層用組成物、A層主成分、B層用組成物、およびB層主成分のせん断貯蔵弾性率の測定)
 ASTM D4065-06に基づいて、機械的分光計(メトラー・トレド株式会社製DMA/SDTA861eモデル)を用いた。A層用組成物およびB層用組成物ならびにA層およびB層の主成分(ここで、各層のポリマーが主成分であるが、後述する実施例・比較例における可塑剤が含まれる層については、ポリマーと可塑剤が主成分となる)を、別途、210℃、5MPa、5分間熱プレスをして、評価用のサンプルを作製し、厚さ1mm、直径3~10mmの円柱状(直径は結果に影響しない)にそれぞれ切り出して、テストサンプルとして用いた。
 上記テストサンプルのぞれぞれに、最大振幅0.1%のせん断歪みで、周波数1000Hzの固定正弦波のせん断振動を与え、測定温度を-20~60℃まで1℃/minの定速で昇温し、せん断貯蔵弾性率を測定した。70℃におけるせん断貯蔵弾性率の測定結果を表3に示す。
2.物性評価(A層の弾性限度の測定)
 実施例1で得られたA層用組成物を210℃、5MPa、5分間プレスすることによって厚さ0.76mmのA層に成形した。成形されたA層を幅10mm、長さ100mmに切り取った試験用サンプルを、SHIMAZU製オートグラフAG-ISを用いて、チャック間距離50mm、引張速度100mm/minでA層の弾性限度を測定した。測定結果を表3に示す。
3.物性評価(合わせガラスの耐熱クリープ性の評価)
 図4に示すように、縦300mm×横100mm、厚さ3mmのフロートガラス71および72に、実施例1で得られた合わせガラス用中間膜73を挟み、真空ラミネータ(日清紡メカトロニクス株式会社製1522N)を用いて、熱板温度165℃、真空引き時間12分、プレス圧力50kPa、プレス時間17分の条件で合わせガラス70を作製した。
 図5に示すように、重さ1kgの鉄板81をガラス72の片側に瞬間接着剤を用いて張り合わせて、鉄板を張り合わせた合わせガラス80を作製した。
 図6に示すように、合わせガラス80を、スタンド91に立て掛けて、100℃のチャンバー内にて1週間放置した。放置後に、ガラス72がずり落ちた距離を測定し、前記距離を以下の基準に基づいて評価し、該評価を耐熱クリープ性の評価とした。
<評価基準>
○:ガラス72がずり落ちた距離が1mm以下である。
×:ガラス72がずり落ちた距離が1mmを超える。
4.物性評価(脂肪族不飽和炭化水素単量体単位由来の二重結合残存量の算出)
 実施例1で得られたブロック共重合体の水素添加前後におけるヨウ素価を測定し、その測定値より算出した。二重結合残存量の算出結果を表2に示す。
5.物性評価(脂肪族不飽和炭化水素単位(イソプレン単位およびブタジエン単位)における1,2-結合および3,4-結合の含有量の合計値の算出)
 実施例1で得られたブロック共重合体の水素添加物50mgを重クロロホルムに溶解してH-NMRの測定を行った。イソプレン単位およびブタジエン単位における1,2-結合および3,4-結合の含有量をそれぞれ測定し、それらの合計値を算出した。イソプレン単位およびブタジエン単位における1,2-結合および3,4-結合の含有量の合計値の算出結果を表2に示す。
6.物性評価(A層およびB層のtanδのピーク高さおよびピーク温度)
 ASTM D4065-06に基づいて、合わせガラス用中間膜の動的粘弾性を測定するために、機械的分光計(メトラー・トレド株式会社製DMA/SDTA861eモデル)を用いた。実施例1で得られたA層およびB層を、厚さ1mm、直径3~5mm(直径は結果に影響しない)の円柱状にそれぞれ切り出して、テストサンプルとして用いた。
 上記テストサンプルのぞれぞれに、最大振幅0.1%のせん断歪みで、周波数1000Hzの固定正弦波のせん断振動を与え、測定温度を-20~60℃まで1℃/minの定速で昇温した。ASTM D4092-07の定義からA層およびB層のtanδのピーク高さおよびピーク温度を求めた。A層およびB層のtanδのピーク高さおよびピーク温度の測定結果を表3に示す。
7.物性評価(合わせガラスの光学むらの評価)
 実施例1で得られた合わせガラスについて、目視で直接合わせガラスを観察し、光学むら(波打ち模様や連続するスジ)の有無を確認した。さらに、S-light(株式会社日本技術センター製)を光源として、光源から30cmの位置に水平に上記で得られた合わせガラスを設置し、合わせガラスから70cmの位置に設置された白色スクリーンに該合わせガラスを通過した光を投影し、光学むらの有無を確認した。下記の基準で合わせガラスの光学むらを評価した。合わせガラスの光学むらの評価結果を表3に示す。
<評価基準>
◎:目視及び光の投影のいずれでも光学むらが観察されない。
○:直接の目視では光学むらが観察されず、光の投影では光学むらが観察される。
×:直接の目視で光学むらが観察される。
8.物性評価(エンボス高さの測定)
 合わせガラス用中間膜の表面を、キーエンスレーザー顕微鏡(VK-X200)を用いて測定し、JIS B 0601(2001)に準じて最大高さ粗さ(Rz)を求めた。エンボス高さの測定結果を表3に示す。
9.物性評価(合わせガラスにおける可視光透過率の測定)
 JIS R3106に基づいて、分光光度計U-4100(株式会社日立ハイテクサイエンス製)を用いて、可視光透過率を20℃で測定した。可視光透過率の測定結果を表3に示す。
10.物性評価(合わせガラスにおける波長800~1100nmの赤外線平均透過率の測定)
 分光光度計U-4100を用いて、波長800~1100nmの赤外線平均透過率を20℃で測定した。波長800~1100nmの赤外線平均透過率の測定結果を表3に示す。
11.物性評価(合わせガラスの色差変化ΔE*abの評価)
[耐候性試験]
 作製した合わせガラスについて、耐候性試験機(スガ試験機株式会社製、スーパーキセノンウェザーメーターSX75)を用いて、放射照度180W/m、ブラックパネル温度60℃、相対湿度50%の条件で200時間曝露する耐候性試験を行った。
[色差変化ΔE*abの測定]
 JIS Z8781-4:2013に基づき、耐候性試験の前後において、合わせガラスの色差を、色差計(スガ試験機株式会社製、SM-T)を用いて測定した。耐候性試験前の合わせガラスの色差から耐候性試験後の合わせガラスの色差を引いた値を色差変化ΔE*abとした。色差変化ΔE*abの測定結果を表3に示す。
12.物性評価(合わせガラスの音響透過損失の評価)
 合わせガラスの音響透過損失は、ASTM E90-09(建築物の間仕切りおよび要素の空気伝達音響透過損失を実験室測定するための標準的試験方法)に規定された方法によって測定した。音響透過損失の測定結果を表3に示す。
13.物性評価(合わせガラスのヘイズの評価)
 合わせガラスのヘイズは、JIS K 7105に基づいて測定した。合わせガラスのヘイズの測定結果を表3に示す。
(実施例2)
 A層においてCWOを配合する代わりに、B層においてCWOを配合して、B層における面密度が0.28g/m2となるようにした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表2に、各種物性評価の結果を表3に示す。
(実施例3)
 B層において、100質量部のPVB-1を用いる代わりに、100質量部のPVB-2(表1に記載)と15質量部のポリエステルポリオールとの混合物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表2に、各種物性評価の結果を表3に示す。なお、ポリエステルポリオールとしては、クラレポリオールP-510(株式会社クラレ製、ポリ[(3-メチル-1,5-ペンタンジオール)-alt-(アジピン酸)])を用いた。
(実施例4)
 B層において、100質量部のPVB-1を用いる代わりに、100質量部のPVB-2と37質量部のポリエステルポリオールとの混合物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表2に、各種物性評価の結果を表3に示す。
(実施例5)
 窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン50kg、アニオン重合開始剤としてsec-ブチルリチウム130gを仕込み、ルイス塩基としてテトラヒドロフラン290gを仕込んだ(sec-ブチルリチウムは、10.5質量%のシクロヘキサン溶液を含むため、sec-ブチルリチウムの実質的な添加量は13.9gである)。耐圧容器内を50℃に昇温した後、スチレン1.8kgを加えて1時間重合させ、引き続いてイソプレン13.2kgを加えて2時間重合させ、さらにスチレン1.8kgを加えて1時間重合させることにより、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレントリブロック共重合体を含む反応液を得た。
 該反応液に、オクチル酸ニッケルおよびトリメチルアルミニウムから形成されるチーグラー系水素添加触媒を水素雰囲気下で添加し、水素圧力1MPa、80℃の条件で5時間反応させた。該反応液を放冷および放圧させた後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮した。さらに、該濾液を真空乾燥することにより、ポリスチレン-ポリイソプレン-ポリスチレントリブロック共重合体の水素添加物(以下、TPE-2とする)を得た。次いで、TPE-2とTPE-1とを質量比1:1で200℃にて溶融混錬して、TPE-3を得た。
 A層の主成分としてTPE-1の代わりにTPE-3を用い、A層の厚さを250μmとし、B層の厚さを255μmとした以外は、実施例1と同様の方法で、合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表2に、各種物性評価の結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
(実施例6)
 A層において、CWOの面密度を0.25g/m2とする代わりに、CWOの面密度を0.16g/m2とし、さらにITO(三菱マテリアル電子化成社製:錫ドープ酸化インジウム)を添加して、ITOの面密度を0.75g/m2とした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表4に、各種物性評価の結果を表5に示す。
(実施例7)
 A層において、CWOの代わりにITOを用い、ITOの面密度を1.50g/m2とした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表4に、各種物性評価の結果を表5に示す。
(実施例8)
 A層において、ITOの面密度を4.70g/m2とした以外は、実施例7と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表4に、各種物性評価の結果を表5に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(実施例9)
 A層の主成分としてTPE-1の代わりにTPE-2を用い、A層の厚さを330μmとし、B層の厚さを215μmとし、B層に紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
(実施例10)
 A層の主成分としてTPE-1の代わりにTPE-2を用い、A層の厚さを330μmとし、B層の厚さを215μmとした以外は、実施例2と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
(実施例11)
 A層に用いるブロック共重合体に対する水添処理において、水素供給量をブロック共重合体の二重結合量に対して50モル%として、二重結合残存量が50モル%となる水素添加物(以下、TPE-4とする)とし、B層に紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
(実施例12)
 A層に用いるブロック共重合体に対する水添処理において、水素圧力を1MPaとする代わりに、水素圧力を10MPaとして、二重結合残存量が1モル%の水素添加物(以下、TPE-5とする)とし、B層に紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
(比較例1)
 A層において、100質量部のTPE-1の代わりに100質量部のPVB-3(表1に記載)と50質量部の3G8(トリエチレングリコール-ジ2-エチルヘキサノエート)との混合物を用い、遮熱材料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤および接着力調整剤を用いず、B層において、100質量部のPVB-2と38質量部の3G8との混合物を用い、紫外線吸収剤を用いなかった以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
(比較例2)
 A層において、100質量部のTPE-1の代わりに、100質量部のPVB-3と50質量部の3G8(トリエチレングリコール-ジ2-エチルヘキサノエート)との混合物を用い、接着力調整剤を用いず、B層において、100質量部のPVB-1の代わりに、100質量部のPVB-2(表1に記載)と38質量部の3G8との混合物を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表6に、各種物性評価の結果を表7に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
(実施例13)
 A層において接着力調整剤を用いず、B層においてPVB-1を用いる代わりにアイオノマー(デュポン社製、SentryGlas(R)Interlayer)を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表8に、各種物性評価の結果を表9に示す。
(実施例14)
 A層において接着力調整剤を用いず、B層においてPVB-1を用いる代わりに、アイオノマーを用い、A層の厚さを160μmとし、B層の厚さを300μmとした以外は、実施例5と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表8に、各種物性評価の結果を表9に示す。
(実施例15)
 TPE-1とTPE-2とを質量比1:3で200℃にて溶融混錬して、TPE-6を得た。A層において、TPE-1の代わりにTPE-6を用い、接着力調整剤を用いず、B層において、PVB-1の代わりにアイオノマーを用い、A層の厚さを220μmとし、B層の厚さを270μmとした以外は、実施例1と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表8に、各種物性評価の結果を表9に示す。
(実施例16)
 A層においてCWOを配合する代わりに、B層においてCWOを配合して、B層における面密度が0.28g/m2となるようにした以外は、実施例15と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表8に、各種物性評価の結果を表9に示す。
(実施例17)
  A層の主成分としてTPE-6の代わりにTPE-2を用い、A層の厚さを330μmとし、B層の厚さを215μmとした以外は、実施例15と同様の方法で合わせガラス用中間膜および合わせガラスを作製し、各種物性評価を行った。合わせガラス用中間膜の組成および厚さを表8に、各種物性評価の結果を表9に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009

 
 1   A層
 2a  B層
 2b  B層
 11  A層のtanδ
 12  A層のせん断複合弾性率G*
 70  合わせガラス
 71  ガラス
 72  ガラス
 73  合わせガラス用中間膜
 80  合わせガラス
 81  鉄板
 91  スタンド

Claims (20)

  1.  熱可塑性エラストマーを含有するA層を少なくとも1層含む合わせガラス用中間膜であって、
     ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される70℃におけるA層のせん断貯蔵弾性率が1MPa以上であり、A層の少なくとも片面にA層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層を有し、
     合わせガラス用中間膜の少なくとも一方の表面が賦形された状態である、合わせガラス用中間膜。
  2.  20℃におけるA層の弾性限度が4N以上である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  賦形された表面のエンボス高さが10~150μmである、請求項1または2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  A層について、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるtanδが最大となるピークを-10~30℃の範囲に有する、請求項1~3のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  A層について、ASTM D4065-06に基づいて周波数1000Hzの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定されるtanδが最大となるピークの高さが1.3以上である、請求項1~4のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  A層より高いせん断貯蔵弾性率を有する層として、熱可塑性樹脂を含むB層を有する、請求項1~5のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  B層における可塑剤の含有量が熱可塑性樹脂100質量部に対して50質量部以下である、請求項6に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  B層の熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項6または7に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  B層の熱可塑性樹脂がアイオノマー樹脂である、請求項6または7に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、ASTM E90-09の条件で測定される4000Hzにおける音響透過損失が37dB以上である、請求項1~9のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  11.  熱可塑性エラストマーがハードセグメントブロックおよびソフトセグメントブロックからなり、ハードセグメントブロックが、ポリスチレンブロックまたはポリメチルメタクリレートブロックである、請求項1~10のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  12.  合わせガラス用中間膜を構成する少なくとも一層に遮熱材料を含有する、請求項1~11のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  13.  ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のクリアガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、可視光透過率が70%以上であり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が70%以下である、請求項1~12のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  14.  ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のグリーンガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、可視光透過率が70%以上であり、波長800~1100nmの赤外線平均透過率が32%以下である、請求項1~13のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  15.  遮熱材料が、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アンチモン酸亜鉛、金属ドープ酸化タングステン、フタロシアニン化合物、アルミニウムドープ酸化亜鉛、および六ホウ化ランタンの中から選ばれる少なくとも1種である、請求項1~14のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  16.  金属ドープ酸化タングステンがセシウムドープ酸化タングステンである、請求項15に記載の合わせガラス用中間膜。
  17.  合わせガラス用中間膜を構成する層のうち少なくとも一層に紫外線吸収剤を含有する、請求項1~16のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  18.  紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、マロン酸エステル系化合物、およびシュウ酸アニリド系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項17に記載の合わせガラス用中間膜。
  19.  ガラスの厚さの合計が4mm以下である2枚のガラスで合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、ヘイズが5以下である、請求項1~18のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  20.  請求項1~19のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜が2枚のガラスの間に配置されてなる合わせガラス。
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CN201580061097.XA CN107108348B (zh) 2014-11-10 2015-11-10 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
EP15858216.3A EP3219683A4 (en) 2014-11-10 2015-11-10 Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
US16/541,373 US10857763B2 (en) 2014-11-10 2019-08-15 Interlayer film for laminated glass and laminated glass

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US15/525,506 A-371-Of-International US10427384B2 (en) 2014-11-10 2015-11-10 Interlayer film for laminated glass and laminated glass
US16/541,373 Continuation US10857763B2 (en) 2014-11-10 2019-08-15 Interlayer film for laminated glass and laminated glass

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WO2016076338A1 true WO2016076338A1 (ja) 2016-05-19

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PCT/JP2015/081666 WO2016076338A1 (ja) 2014-11-10 2015-11-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
PCT/JP2015/081667 WO2016076339A1 (ja) 2014-11-10 2015-11-10 積層体及び合わせガラス
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PCT/JP2015/081665 WO2016076337A1 (ja) 2014-11-10 2015-11-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

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US (6) US10899112B2 (ja)
EP (5) EP3219687B1 (ja)
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KR (5) KR20170082614A (ja)
CN (6) CN111806000A (ja)
WO (5) WO2016076338A1 (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20170361592A1 (en) * 2016-06-21 2017-12-21 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
WO2018043182A1 (ja) * 2016-08-29 2018-03-08 日本ゼオン株式会社 接着剤シートの製造方法
WO2018081570A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Kuraray America, Inc. Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
WO2019027865A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Kuraray America, Inc. IONOMER INTERMEDIATE LAYER HAVING ENHANCED ADHESION PROPERTIES
WO2019058953A1 (ja) * 2017-09-20 2019-03-28 日本ゼオン株式会社 熱可塑性樹脂シートおよび積層体
JP2020011860A (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2020163296A1 (en) 2019-02-04 2020-08-13 Kuraray America, Inc. Hurricane-resistant acoustic glazing
US20210292542A1 (en) * 2016-05-18 2021-09-23 Kuraray Co., Ltd. Hydrogenated block copolymer, vibration damper, sound insulator, interlayer for laminated glass, dam rubber, shoe sole material, flooring material, laminate, and laminated glass
WO2021237205A1 (en) 2020-05-22 2021-11-25 Kuraray America, Inc. Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments for enhanced performance
WO2022132418A2 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Kuraray Europe Gmbh Laminated structures with composite adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance
WO2023096879A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Kuraray Europe Gbmh Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments
WO2023249852A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 TREANOR, Richard Ionomer resin composition

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2404729B1 (en) 2005-10-21 2020-06-17 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
EP2193024A4 (en) 2007-09-25 2013-11-06 Entrotech Inc PAINT SHEET FILMS, COMPOUNDS THEREOF AND RELATED METHODS
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
JP6140907B2 (ja) * 2014-11-10 2017-06-07 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US20180086029A1 (en) * 2015-04-09 2018-03-29 Zeon Corporation Resin composition and use of same
US11554574B2 (en) * 2015-09-30 2023-01-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
KR20180104301A (ko) * 2016-02-02 2018-09-20 니폰 제온 가부시키가이샤 산 무수물기를 갖는 블록 공중합체 수소화물 및 그 이용
CN109311280B (zh) 2016-05-09 2021-10-01 可乐丽欧洲有限责任公司 多层夹层和玻璃层合体
JP7058068B2 (ja) * 2016-06-03 2022-04-21 Agc株式会社 自動車ドア
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
KR101936461B1 (ko) * 2016-07-29 2019-01-08 현대자동차주식회사 합판 유리용 수지 필름, 이를 포함하는 합판 유리 및 이를 포함하는 자동차
CA3033174C (en) * 2016-08-09 2023-10-10 Techno-Umg Co., Ltd. Thermoplastic resin composition having reduced impact noise and molded body having reduced impact noise
EP4328280A3 (en) * 2016-09-20 2024-05-15 PPG Advanced Surface Technologies, LLC Paint film appliques with reduced defects, articles, and methods
JP2018058305A (ja) * 2016-10-07 2018-04-12 小島プレス工業株式会社 複層樹脂ガラス
US9812111B1 (en) * 2016-10-19 2017-11-07 Solutia Inc. Sound insulation panels having high interlayer thickness factors
WO2018078881A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 日立化成株式会社 合わせガラス、及び合わせガラスの中間膜用フィルム材
WO2018078882A1 (ja) * 2016-10-31 2018-05-03 日立化成株式会社 合わせガラス及びその製造方法、並びに、合わせガラスの中間膜用光硬化性樹脂組成物
WO2018097146A1 (ja) * 2016-11-24 2018-05-31 日本ゼオン株式会社 接着剤シート及び合わせガラス
US11247538B2 (en) * 2016-12-22 2022-02-15 Zeon Corporation Laminated glass
CA3049545A1 (en) * 2017-01-20 2018-07-26 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobic lubricant sealant
KR20190113751A (ko) * 2017-02-03 2019-10-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
JP6833578B2 (ja) * 2017-03-16 2021-02-24 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
KR20190128080A (ko) 2017-03-27 2019-11-14 주식회사 쿠라레 접합 유리용 폴리비닐 아세탈 수지 필름
JPWO2018180427A1 (ja) * 2017-03-29 2020-02-06 日本ゼオン株式会社 樹脂組成物、並びに、成形体およびその製造方法
CN109863444A (zh) * 2017-03-30 2019-06-07 积水化学工业株式会社 发光显示系统和平视显示器
KR20240016463A (ko) 2017-05-19 2024-02-06 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
CN110536874A (zh) * 2017-05-19 2019-12-03 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
US11518147B2 (en) 2017-06-08 2022-12-06 Kuraray Europe Gmbh Method for recycling intermediate film for laminated glass
JP6912306B2 (ja) * 2017-07-24 2021-08-04 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN111263738B (zh) 2017-07-31 2023-03-31 Agc株式会社 夹层玻璃
EP3677238A4 (en) * 2017-08-30 2021-05-19 Kyodo Printing Co., Ltd. NEEDLE PUNCTURE DETECTION SHEET
WO2019049793A1 (ja) * 2017-09-06 2019-03-14 花王株式会社 積層シート
US11440295B2 (en) 2017-09-27 2022-09-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass
JP7323291B2 (ja) * 2017-09-27 2023-08-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス
JP2019077582A (ja) * 2017-10-24 2019-05-23 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US10927211B2 (en) 2017-11-22 2021-02-23 Kuraray Co., Ltd. Block copolymer hydrogenate, resin composition, and applications thereof
KR102441930B1 (ko) * 2017-12-04 2022-09-14 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 장치 및 플렉서블 표시 장치의 제조 방법
EP3730465A4 (en) 2017-12-19 2021-09-15 Sekisui Chemical Co., Ltd. LAMINATED GLASS
JP6903569B2 (ja) * 2017-12-28 2021-07-14 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜、合わせガラス及び合わせガラスの製造方法
EP3743475A1 (en) 2018-01-23 2020-12-02 Eastman Chemical Company Novel polyesteramides, processes for the preparation thereof, and polyesteramide compositions
US11491768B2 (en) 2018-02-02 2022-11-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
CN111655648B (zh) * 2018-02-02 2023-06-02 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
US11661350B2 (en) 2018-02-08 2023-05-30 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Near-infrared absorbing material fine particle dispersion, near-infrared absorber, near-infrared absorber laminate, and laminated structure for near-infrared absorption
JP2019147706A (ja) * 2018-02-27 2019-09-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
CN111936444A (zh) * 2018-03-29 2020-11-13 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜、夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法
KR102005670B1 (ko) * 2018-03-30 2019-07-30 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 광투과 적층체
EP3774452A4 (en) * 2018-04-13 2022-01-19 Imerys USA, Inc. COMPOSITES TO REDUCE NOISE
CN116027466A (zh) 2018-05-22 2023-04-28 富士胶片株式会社 光学膜、偏振片、液晶面板、触摸面板及图像显示装置
CA3101363A1 (en) * 2018-05-25 2019-11-28 Agc Glass Europe High performances vacuum insulating glazing unit
JP7024608B2 (ja) * 2018-05-30 2022-02-24 住友金属鉱山株式会社 近赤外線吸収微粒子分散液とその製造方法
CN108518536A (zh) * 2018-06-04 2018-09-11 中国石油化工股份有限公司 耐高温多层塑料管及其生产方法
KR102050665B1 (ko) 2018-06-05 2019-11-29 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리
WO2020004577A1 (ja) * 2018-06-29 2020-01-02 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JPWO2020031558A1 (ja) * 2018-08-09 2021-08-02 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
MX2021000272A (es) * 2018-08-09 2021-03-31 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intermedia para vidrios laminados, y vidrio laminado.
KR102057397B1 (ko) * 2018-08-16 2019-12-18 에스케이씨 주식회사 폴리비닐부티랄 수지 조성물의 제조방법 및 이를 포함하는 유리접합용 필름
KR102077936B1 (ko) * 2018-08-16 2020-02-14 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리
WO2020090717A1 (ja) * 2018-10-31 2020-05-07 Agc株式会社 窓部材
JP7192450B2 (ja) * 2018-11-30 2022-12-20 日本ゼオン株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2020111153A1 (ja) * 2018-11-30 2020-06-04 日立化成株式会社 車両用合わせガラス
JP2022031577A (ja) * 2018-11-30 2022-02-21 昭和電工マテリアルズ株式会社 合わせガラスの中間膜用フィルム材、及び合わせガラス
JP2022033063A (ja) * 2018-11-30 2022-02-28 昭和電工マテリアルズ株式会社 合わせガラスの中間膜用樹脂材料、合わせガラスの中間膜用フィルム材、及び合わせガラス
JPWO2020130117A1 (ja) * 2018-12-21 2021-11-11 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
KR20210105896A (ko) * 2018-12-21 2021-08-27 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막, 및 접합 유리
WO2020158934A1 (ja) * 2019-01-31 2020-08-06 日本ゼオン株式会社 合わせガラス
US10913403B2 (en) * 2019-03-18 2021-02-09 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Glass and exterior panel design for low noise transmission
CN109823007B (zh) * 2019-03-29 2021-07-27 长春工业大学 一种pvb隔音夹胶玻璃及其制备方法
CN109968763A (zh) * 2019-04-03 2019-07-05 夏美佳 一种超薄夹层玻璃的生产方法及超薄夹层玻璃
JP2022096007A (ja) * 2019-05-10 2022-06-29 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP7293912B2 (ja) * 2019-06-28 2023-06-20 日本ゼオン株式会社 赤外線遮断膜、塗液、及び赤外線遮断膜の製造方法
JP2022120218A (ja) * 2019-07-02 2022-08-18 株式会社クラレ 積層体、合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
EP3995466A4 (en) 2019-07-02 2023-07-26 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
US11731399B2 (en) 2019-07-02 2023-08-22 Sekisui Chemical Co. Ltd. Interlayer film for laminated glass, and laminated glass
WO2021010402A1 (ja) * 2019-07-16 2021-01-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7332392B2 (ja) * 2019-08-29 2023-08-23 株式会社クラレ メタクリル系樹脂積層体及びその用途
JP2021071566A (ja) * 2019-10-30 2021-05-06 リンテック株式会社 積層体および光拡散制御フィルム
KR102153239B1 (ko) 2019-11-21 2020-09-07 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름, 유리접합 필름용 조성물 및 이를 포함하는 접합유리
TWI728581B (zh) * 2019-11-29 2021-05-21 長春石油化學股份有限公司 聚合物膜及其應用
US11136441B2 (en) 2019-11-29 2021-10-05 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Polymer film and uses of the same
CN114787097A (zh) * 2019-12-11 2022-07-22 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
US20230025550A1 (en) * 2019-12-19 2023-01-26 Kuraray Co., Ltd. Ionomer resin, resin sheet, and laminated glass
KR20210080680A (ko) * 2019-12-20 2021-07-01 삼성디스플레이 주식회사 결합 부재를 포함하는 표시 장치
US11695089B2 (en) 2019-12-31 2023-07-04 Industrial Technology Research Institute Solar cell modules
WO2021153654A1 (ja) * 2020-01-31 2021-08-05 Agc株式会社 車両用合わせガラス、自動車、及び車両用合わせガラスの製造方法
KR102332194B1 (ko) * 2020-02-27 2021-11-26 에스케이씨 주식회사 접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체
CN111409314B (zh) * 2020-03-24 2021-11-19 福耀玻璃工业集团股份有限公司 一种汽车夹层玻璃
KR102137203B1 (ko) * 2020-05-18 2020-07-24 주식회사 미래플러스 내충격성과 기밀성을 보장하는 창호 어셈블리
WO2021246506A1 (ja) * 2020-06-04 2021-12-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3940040A1 (en) * 2020-07-16 2022-01-19 Merck Patent GmbH Liquid-crystalline medium
EP3974182A1 (en) * 2020-09-28 2022-03-30 Kuraray Europe GmbH Multilayer sound dampening interlayer films comprising ethylene vinyl acetals
JP7461266B2 (ja) 2020-10-02 2024-04-03 株式会社クラレ 制振材、制振材の製造方法、積層体、及び、制振性向上方法
CN114379178B (zh) 2020-10-05 2023-05-12 Skc株式会社 玻璃接合用薄膜、薄膜的制备方法以及透光层叠体
CN114393979B (zh) * 2021-12-28 2023-11-07 福耀玻璃工业集团股份有限公司 汽车车窗及汽车

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008266138A (ja) * 2003-08-22 2008-11-06 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2010201932A (ja) * 2004-10-01 2010-09-16 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂シート及び積層体
JP2012081748A (ja) * 2010-09-17 2012-04-26 Toray Ind Inc 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス

Family Cites Families (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4668574A (en) * 1983-05-03 1987-05-26 Advanced Glass Systems, Corp. Laminated safety glass
JPS61247646A (ja) * 1985-04-25 1986-11-04 Dainippon Plastics Co Ltd 合わせガラス
CN85106415A (zh) 1985-08-26 1987-03-18 洛夫玻璃公司 密封窗用玻璃及其制造方法
JPS62116140A (ja) 1985-11-15 1987-05-27 大日本プラスチツクス株式会社 合わせガラス
JPS63248749A (ja) * 1987-03-31 1988-10-17 Dainippon Plastics Co Ltd 合わせガラス
JPH0653405B2 (ja) * 1987-09-09 1994-07-20 住友化学工業株式会社 高制振性繊維強化プラスチック
DE3909876A1 (de) * 1989-03-25 1990-09-27 Huels Troisdorf Formmasse zur herstellung von folien fuer verbundsicherheitsscheiben
JPH0551243A (ja) 1991-08-21 1993-03-02 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH05270870A (ja) 1992-03-23 1993-10-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH0930846A (ja) 1995-05-17 1997-02-04 Bridgestone Corp 合わせガラス
JP3627409B2 (ja) * 1996-11-21 2005-03-09 東ソー株式会社 熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法
US6132882A (en) * 1996-12-16 2000-10-17 3M Innovative Properties Company Damped glass and plastic laminates
JPH11138668A (ja) 1997-11-12 1999-05-25 Komatsu Ltd 板状構造体とその製造方法
JPH11181307A (ja) * 1997-12-19 1999-07-06 Tokai Rubber Ind Ltd 高減衰材料組成物
FR2775282B1 (fr) 1998-02-23 2000-04-14 Saint Gobain Vitrage Utilisation d'un vitrage feuillete a couche intercalaire epaisse comme vitrage anti-laceration
EP1759832A1 (en) 1998-05-14 2007-03-07 E.I.Du pont de nemours and company Glass laminates for threat resistant window systems
JP4986312B2 (ja) * 1999-03-25 2012-07-25 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2000326445A (ja) * 1999-05-24 2000-11-28 Sekisui Chem Co Ltd 自動車用ガラス積層体
KR100491571B1 (ko) * 1999-10-01 2005-05-27 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간층 필름 및 합판 유리
JP2001261922A (ja) * 2000-03-14 2001-09-26 Tokai Rubber Ind Ltd 高減衰エラストマー組成物
JP4278823B2 (ja) 2000-04-07 2009-06-17 株式会社クラレ 安全合わせガラス用中間膜
US6733872B2 (en) 2001-03-01 2004-05-11 Asahi Glass Company, Limited Laminated glass
JP2002326847A (ja) 2001-03-01 2002-11-12 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラス
KR100871775B1 (ko) * 2001-07-26 2008-12-05 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 적층 유리용 중간막 및 적층 유리
ATE321818T1 (de) 2001-10-18 2006-04-15 Kraton Polymers Res Bv Feste härtbare polymerzusammensetzung
JP2003252657A (ja) * 2002-02-27 2003-09-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2004175593A (ja) 2002-11-25 2004-06-24 Central Glass Co Ltd 合わせガラス
JP2004203917A (ja) * 2002-12-24 2004-07-22 Mitsubishi Chemicals Corp ミクロ相分離構造を形成するブロックポリマーおよびそれを用いた化粧料
JP4147143B2 (ja) * 2003-04-28 2008-09-10 電気化学工業株式会社 ブロック共重合体及び樹脂組成物
JP4339745B2 (ja) * 2003-08-22 2009-10-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜
JP2005139046A (ja) * 2003-11-10 2005-06-02 Nippon Sheet Glass Co Ltd 熱遮蔽合わせガラス
WO2005066094A1 (ja) 2003-12-26 2005-07-21 Sekisui Chemical Co., Ltd. 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2005213068A (ja) 2004-01-28 2005-08-11 Bridgestone Corp 合わせガラスの製造方法およびこの方法により得られた合わせガラス
JP2005306326A (ja) 2004-04-26 2005-11-04 Honda Motor Co Ltd 合せガラス及び合せガラス用中間膜
JP2007039278A (ja) 2005-08-03 2007-02-15 Nippon Sheet Glass Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2007091491A (ja) * 2005-09-27 2007-04-12 Central Glass Co Ltd 中間膜および合わせガラス
JP2007136057A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Central Glass Co Ltd パチンコ機用前面板
JP2007290923A (ja) * 2006-04-26 2007-11-08 Nippon Sheet Glass Co Ltd 合わせガラス
JP4465334B2 (ja) * 2006-06-13 2010-05-19 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US8197928B2 (en) * 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
JP5177364B2 (ja) 2007-08-22 2013-04-03 株式会社ブリヂストン 合わせガラス用中間膜の製造方法
ES2402843T3 (es) * 2007-12-20 2013-05-09 Kuraray Co., Ltd. Composición polimérica termoplástica y artículo conformado compuestos por la misma
JP4992806B2 (ja) * 2008-04-15 2012-08-08 セントラル硝子株式会社 合わせガラスの製造方法および合わせガラス
JP4992807B2 (ja) 2008-04-15 2012-08-08 セントラル硝子株式会社 合わせガラスの製造方法および合わせガラス
JP2010235432A (ja) * 2008-07-01 2010-10-21 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス
KR101179407B1 (ko) * 2008-07-31 2012-09-04 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 적층 미다공성 필름 및 그의 제조 방법, 및 전지용 세퍼레이터
US8551621B2 (en) * 2008-09-30 2013-10-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
KR101626993B1 (ko) * 2008-11-13 2016-06-03 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 폴리비닐아세탈 수지 조성물
TWI462888B (zh) * 2008-12-22 2014-12-01 Sekisui Chemical Co Ltd Laminated glass laminate and interlayer glass for laminated glass
JP5984242B2 (ja) 2009-03-06 2016-09-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company 軽量ガラスラミネート
JP5590029B2 (ja) * 2009-04-02 2014-09-17 東洋紡株式会社 熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびそれからなる振動吸収体
JP5613665B2 (ja) 2009-05-21 2014-10-29 株式会社ブリヂストン 積層体形成用エチレン−不飽和エステル共重合体フィルム
US8667774B2 (en) 2009-08-05 2014-03-11 The Boeing Company Coannular ducted fan
CN102574379B (zh) * 2009-08-07 2015-11-25 可乐丽股份有限公司 聚乙烯醇缩醛层合体及其用途
JP5715565B2 (ja) 2009-08-07 2015-05-07 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物、積層体、およびその用途
CN102625785A (zh) 2009-08-24 2012-08-01 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
JP2011042552A (ja) * 2009-08-24 2011-03-03 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPWO2011024783A1 (ja) 2009-08-24 2013-01-31 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2471762B1 (en) * 2009-08-24 2016-04-13 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
JP2011088785A (ja) * 2009-10-22 2011-05-06 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
TWI402218B (zh) * 2009-12-16 2013-07-21 Ind Tech Res Inst 透明隔熱材料、其製造方法以及透明隔熱結構
WO2011142441A1 (ja) * 2010-05-13 2011-11-17 三井・デュポンポリケミカル株式会社 多層材料、太陽電池用封止材、安全(合わせ)ガラス用中間膜、太陽電池モジュール及び安全(合わせ)ガラス
JP5393591B2 (ja) 2010-05-20 2014-01-22 株式会社クラレ 層間接着性に優れるポリビニルアセタール積層体およびその用途
US8790784B2 (en) * 2010-07-16 2014-07-29 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
EP2607328B1 (en) * 2010-08-20 2018-01-31 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, and laminated glass
WO2012026393A1 (ja) 2010-08-23 2012-03-01 株式会社クラレ 太陽電池用封止材および合わせガラス用中間膜
JP5809150B2 (ja) * 2010-08-27 2015-11-10 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物および成形品
JP2012066954A (ja) * 2010-09-22 2012-04-05 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5755862B2 (ja) 2010-09-27 2015-07-29 株式会社ブリヂストン 合わせガラスの製造方法
US8758898B2 (en) * 2010-10-11 2014-06-24 Liveglass, Inc. Thermoplastic multilayer interlayer polymer film and related glass laminate composite including same
EP2650266B1 (en) * 2010-12-09 2019-01-16 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass, and laminated glass
EP2674405B1 (en) 2011-02-10 2018-01-10 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
CN103391907B (zh) 2011-02-23 2015-11-25 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
BR112013024559A2 (pt) 2011-03-29 2016-12-20 Kuraray Co película de resina de acetato de polivinil, método para produzir a película e artigo de estrutura de camadas múltiplas
JP2013006725A (ja) 2011-06-23 2013-01-10 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP5899874B2 (ja) 2011-11-30 2016-04-06 住友金属鉱山株式会社 赤外線遮蔽材料微粒子分散液とその製造方法および熱線遮蔽膜と熱線遮蔽合わせ透明基材
JP5875375B2 (ja) 2012-01-11 2016-03-02 株式会社クラレ ポリビニルアセタール積層体
JP5337328B1 (ja) 2012-01-13 2013-11-06 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US10173396B2 (en) * 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
TWI630185B (zh) * 2012-05-25 2018-07-21 日本傑恩股份有限公司 使用嵌段共聚物氫化物作為夾層玻璃之接著劑之方法
WO2013181484A1 (en) * 2012-05-31 2013-12-05 Corning Incorporated Stiff interlayers for laminated glass structures
JP6144203B2 (ja) 2012-07-31 2017-06-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法
JP6027829B2 (ja) 2012-09-14 2016-11-16 三井・デュポンポリケミカル株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP5942725B2 (ja) * 2012-09-18 2016-06-29 デクセリアルズ株式会社 導電性シート
EP2910615A4 (en) 2012-10-17 2016-06-22 Bridgestone Corp HARDENED FILM, LAYER BODY THEREFOR AND METHOD FOR PRODUCING THIS LAYER BODY
US9493688B2 (en) 2012-11-15 2016-11-15 Zeon Corporation Resin composition and molded article comprising same
CN104136391A (zh) * 2013-02-18 2014-11-05 日本板硝子株式会社 夹层玻璃及安装有该夹层玻璃的安装结构体
WO2014147841A1 (ja) * 2013-03-22 2014-09-25 株式会社クラレ 透明性に優れる組成物
JP5529345B1 (ja) * 2013-03-22 2014-06-25 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
WO2015059831A1 (ja) 2013-10-25 2015-04-30 株式会社クラレ 複層フィルム及びそれからなる合わせガラス用中間膜
CN103773258A (zh) 2014-01-23 2014-05-07 天津三瑞塑胶制品有限公司 一种透明隔音胶片的生产方法
JP6140907B2 (ja) * 2014-11-10 2017-06-07 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008266138A (ja) * 2003-08-22 2008-11-06 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP2010201932A (ja) * 2004-10-01 2010-09-16 Sekisui Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂シート及び積層体
JP2012081748A (ja) * 2010-09-17 2012-04-26 Toray Ind Inc 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス

Cited By (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11692095B2 (en) * 2016-05-18 2023-07-04 Kuraray Co., Ltd. Hydrogenated block copolymer, vibration damper, sound insulator, interlayer for laminated glass, dam rubber, shoe sole material, flooring material, laminate, and laminated glass
US20210292542A1 (en) * 2016-05-18 2021-09-23 Kuraray Co., Ltd. Hydrogenated block copolymer, vibration damper, sound insulator, interlayer for laminated glass, dam rubber, shoe sole material, flooring material, laminate, and laminated glass
US20170361592A1 (en) * 2016-06-21 2017-12-21 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) * 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
JPWO2018043182A1 (ja) * 2016-08-29 2019-06-24 日本ゼオン株式会社 接着剤シートの製造方法
WO2018043182A1 (ja) * 2016-08-29 2018-03-08 日本ゼオン株式会社 接着剤シートの製造方法
WO2018081570A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Kuraray America, Inc. Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
WO2019027865A1 (en) 2017-07-31 2019-02-07 Kuraray America, Inc. IONOMER INTERMEDIATE LAYER HAVING ENHANCED ADHESION PROPERTIES
JP7207313B2 (ja) 2017-09-20 2023-01-18 日本ゼオン株式会社 熱可塑性樹脂シートおよび積層体
JPWO2019058953A1 (ja) * 2017-09-20 2020-09-03 日本ゼオン株式会社 熱可塑性樹脂シートおよび積層体
WO2019058953A1 (ja) * 2017-09-20 2019-03-28 日本ゼオン株式会社 熱可塑性樹脂シートおよび積層体
JP2020011860A (ja) * 2018-07-17 2020-01-23 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP7044655B2 (ja) 2018-07-17 2022-03-30 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2020163296A1 (en) 2019-02-04 2020-08-13 Kuraray America, Inc. Hurricane-resistant acoustic glazing
WO2021237205A1 (en) 2020-05-22 2021-11-25 Kuraray America, Inc. Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments for enhanced performance
WO2022132417A1 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Kuraray Europe Gmbh Laminated structures with adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance
WO2022132418A2 (en) 2020-12-16 2022-06-23 Kuraray Europe Gmbh Laminated structures with composite adhesive polymeric interlayer comprising cohesive debonding zones for enhanced performance
WO2023096879A1 (en) 2021-11-23 2023-06-01 Kuraray Europe Gbmh Interlayer and laminate with controlled debonding zone treatments
WO2023249852A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 TREANOR, Richard Ionomer resin composition
WO2023249853A1 (en) 2022-06-22 2023-12-28 Kuraray America, Inc. Ionomer resin composition

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Publication number Publication date
JP2016108226A (ja) 2016-06-20
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US10427384B2 (en) 2019-10-01
CN107108348A (zh) 2017-08-29
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US10899112B2 (en) 2021-01-26
EP3219683A1 (en) 2017-09-20
EP3219685A4 (en) 2018-10-10
JP6609581B2 (ja) 2019-11-20
JPWO2016076340A1 (ja) 2017-08-17
US11155062B2 (en) 2021-10-26
EP3219683A4 (en) 2018-06-27
US20190375196A1 (en) 2019-12-12
EP3219685A1 (en) 2017-09-20
CN107108348B (zh) 2021-01-05
JP2016108224A (ja) 2016-06-20
JP2016108227A (ja) 2016-06-20
CN107108352B (zh) 2021-01-05
JP2016108223A (ja) 2016-06-20
CN107108351A (zh) 2017-08-29
JP6609277B2 (ja) 2019-11-20
JP6609165B2 (ja) 2019-11-20
WO2016076337A1 (ja) 2016-05-19
CN111806000A (zh) 2020-10-23
US20170334173A1 (en) 2017-11-23
JP6609569B2 (ja) 2019-11-20
JP6138377B2 (ja) 2017-05-31
JP6305560B2 (ja) 2018-04-04
JP2016108228A (ja) 2016-06-20
KR20170082614A (ko) 2017-07-14
EP3219687A4 (en) 2018-10-03
EP3219684A1 (en) 2017-09-20
US20180290439A1 (en) 2018-10-11
CN107108349A (zh) 2017-08-29
JP2016108222A (ja) 2016-06-20
JP6653552B2 (ja) 2020-02-26
US20180290436A1 (en) 2018-10-11
EP3219687A1 (en) 2017-09-20
CN107108352A (zh) 2017-08-29
JP2016108229A (ja) 2016-06-20
EP3219686A1 (en) 2017-09-20
KR20170082599A (ko) 2017-07-14
JP2016107632A (ja) 2016-06-20
JP2016108230A (ja) 2016-06-20
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