JP2010235432A - 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス - Google Patents

Abstract

【課題】常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供する。
【解決手段】中間層と、前記中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記中間層及び前記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、前記中間層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ１が、前記保護層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ２よりも低く、前記中間層に含有されるポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が１００〜１２００である合わせガラス用中間膜。
【選択図】 図３

Description

本発明は、常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全である。そのため、合わせガラスは、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスは、少なくとも２枚のガラス間に、可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂を成形した合わせガラス用中間膜が介在されている。

近年、軽量化やコスト等の問題から、合わせガラス全体の厚さを薄くすることが試みられている。しかし、合わせガラス全体の厚さを薄くすると、遮音性が低下するという問題がある。このような合わせガラスを自動車等のフロントガラスとして用いた場合、風切り音やワイパーの駆動音等、これまでは問題とならなかった５０００Ｈｚ程度の音域の音についての遮音性が問題となってきている。また、音には車の騒音や警笛の音等の空気音と、車のエンジンの振動による音等の固体音とがあるが、固体音を遮音するためには、固体音の制振性能が重要である。

遮音性に優れた合わせガラスとして、中間層と該中間層を挟持する保護層とを有する合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスが知られている（例えば、特許文献１）。このような合わせガラス用中間膜では、可塑剤を多く含有する中間層によって遮音性能が発揮される一方、保護層は、遮音層に含まれる可塑剤のブリードアウトを防止する役割を有する。
しかしながら、特許文献１に記載された合わせガラス用中間膜は、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域における制振性能が不充分であって、特に固体音の制振性能に劣るという問題があった。

特開平５−３１０４４９号公報

本発明は、常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、中間層と、前記中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜であって、前記中間層及び前記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、前記中間層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ１が、前記保護層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ２よりも低く、前記中間層に含有されるポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が１００〜１２００である合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

合わせガラスの制振性能は、ＪＩＳ Ｇ ０６０２に準ずる方法によって測定される損失係数（Ｌｏｓｓ Ｆａｃｔｏｒ）により評価できる。とりわけ固体音の制振性能の評価には１００〜５００Ｈｚ程度の周波数における損失係数が重要となる。本発明者は、合わせガラスの周波数１００Ｈｚ付近における損失係数を詳しく調べた。

図１に、１層のみからなる合わせガラス用中間膜を２枚のガラス間に挟持した合わせガラスについて、温度と損失係数との関係を示す模式図を示した。図１より、合わせガラス用中間膜に起因する温度−損失係数曲線が描かれ、温度ｔ１において損失係数は極大値となり、温度がｔ１より高くなると、損失係数が低下していくことが判る。即ち、該合わせガラスは、ｔ１付近の温度領域においては高い制振性能を発揮する一方、ｔ１以降の高温領域においては制振性能に劣る。

図２に、中間層と、該中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜を２枚のガラス間に挟持した合わせガラスについて、温度と損失係数との関係を示す模式図を示した。中間層と保護層とを有する合わせガラス用中間膜を用いた場合、中間層に起因する温度−損失係数曲線と、保護層に起因する温度−損失係数曲線とが合成された温度−損失係数曲線となる。図２に描かれた温度−損失係数曲線では、ｔ１とｔ２とにおいて損失係数が極大値をとる一方、ｔ１とｔ２との間に損失係数の極小値が現れる。
なお、遮音合わせガラス用中間膜の場合、必ず図２に示したようにｔ１＜ｔ２である温度−損失係数曲線となる。これは、中間層が常温領域における遮音性能を発揮するために可塑剤の配合量を多くしてガラス転移温度を低く設定するのに対して、保護層には、中間層から可塑剤のブリードアウトを防止する役割が求められることから、可塑剤の配合量を低くしてガラス転移温度を高く設定するためである。

図２より、従来の遮音合わせガラス用中間膜において常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域において制振性能に劣る理由が、該温度領域が中間層に起因する温度−損失係数曲線と保護層に起因する温度−損失係数曲線との間に損失係数の谷間が形成されるためであることがわかった。従って、常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜とするためには、この谷間部分の損失係数を底上げする（図３）ことが重要である。

本発明者は、鋭意検討の結果、中間層に含有されるポリビニルアセタール樹脂の平均重合度を１００〜１２００の範囲とすることにより、上記谷間部分の損失係数を底上げできることを見出し、本発明を完成した。
これは、中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度を低くすることにより、中間層に起因する温度−損失係数曲線の極大値を示す温度以降の高温領域における損失係数を高くできるためであると考えられる。また、中間層と、該中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜は、保護層が硬く、中間層が柔らかいという相対関係にあるために、振動を受けた際のエネルギーが柔らかい中間層に集中し、保護層の動的粘弾性特性が反映され難くなる。即ち、従来の合わせガラスでは、高温領域の制振性能が発揮され難い。本発明では、中間層の極大値を示す温度以降の高温領域における損失係数を向上させることで、中間層を高温領域における制振性能にも寄与させ、合わせガラス全体としての高温領域における制振性能をも改善することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、中間層と、該中間層を挟持する２層の保護層とを有する。上記中間層と保護層とは、いずれもポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有する。

上記中間層は、周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度Ｔ１の好ましい下限が−３０℃、好ましい上限が１５℃である。
合わせガラスの１００〜５００Ｈｚ程度の周波数における損失係数と、合わせガラス用中間膜の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）との間には相関関係があることが知られており、本発明者の行った検討によると、「合わせガラスの損失係数の極大値を示すｔ１＝合わせガラス用中間膜の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度Ｔ１＋１８℃程度」である。即ち、上記中間層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度Ｔ１を−３０〜１５℃とすることにより、中間層に起因する温度−損失係数曲線が極大値となる温度ｔ１はだいたい−１２〜３３℃となる。温度ｔ１を−１２〜３３℃とすることにより、常温領域における制振性能を発揮させることができる。
温度Ｔ１が−３０℃未満であると、制振性能が充分に得られる温度領域が非常に低温側となってしまい、常温領域において充分な制振性能が得られないことがあり、１５℃を超えると、制振性能が充分に得られる温度領域が非常に高温側となってしまい、常温領域において充分な制振性能が得られないことがある。温度Ｔ１のより好ましい下限は−１５℃、更に好ましい下限は−８℃、特に好ましい下限は−５℃、より好ましい上限は１０℃、更に好ましい上限は８℃、特に好ましい上限は５℃である。

なお、動的粘弾性測定は、一般的に１Ｈｚ等の周波数で行うことが多い。これは、多くの測定器があまり高い周波数での測定を行えなかったり、精度が低下したりするためである。上述のように、実際の合わせガラスにおける制振性能は周波数１００〜５０００Ｈｚで評価することが一般的であり、動的粘弾性測定の１Ｈｚとはかけ離れている。しかし、測定周波数を高くすると、動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度は高温側にシフトすることが知られており、１Ｈｚの測定周波数でも、動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度の範囲を設定する事で、高周波数での動的粘弾性測定の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を予測することは可能である。従って、合わせガラスの１００〜５００Ｈｚ程度の周波数における損失係数と、合わせガラス用中間膜の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）とを関連付けることは充分に可能である。

上記中間層の動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度Ｔ１は、以下の方法により、測定できる。
上記中間層を構成する、樹脂組成物を用いて、試験シート（直径８ｍｍ×厚さ０．８ｍｍ）を作製する。この試験シートの動的粘弾性を、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−６に準拠して、せん断法にて、歪み量１．０％及び周波数１Ｈｚの条件下において、昇温速度５℃／分で動的粘弾性の温度分散の測定を行なう。得られた損失正接の最大値を示す温度をＴ１とする。
なお、上記中間層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）が極大値を示す温度Ｔ１は、レオメトリックスサイエンティフィック社製「ＡＲＥＳ（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｅｘｐａｎｓｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）」等の粘弾性測定装置を用いて測定できる。
本明細書において、「制振性能に優れる」とは「例えば、エンジン音等の固体音を充分に制振することができる」ことを意味する。なお、制振とは、振動を減衰する効果を意味する。

上記中間層は、温度Ｔ１よりも高い温度における損失正接（ｔａｎδ）の極小値の好ましい下限が０．２５である（以下、温度Ｔ１よりも高い温度における損失正接（ｔａｎδ）が極小値を示す温度を「Ｔ３」とする。）。温度Ｔ３における損失正接（ｔａｎδ）の極小値が０．２５未満であると、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域における制振性能を向上させることができないことがある。温度Ｔ３における損失正接（ｔａｎδ）の極小値のより好ましい下限は０．３、更に好ましい下限は０．３５、特に好ましい下限は０．４である。

上記保護層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接（ｔａｎδ）の極大値を示す温度Ｔ２は、上記温度Ｔ１よりも高い。これは、上記中間層が常温領域における制振性能を発揮する役割を果たすのに対して、保護層が高温領域における制振性能を発揮する役割を果たすためである。

温度Ｔ２の好ましい下限は０℃、好ましい上限は４０℃である。温度Ｔ２が０℃未満であると、常温付近で加工を行う際に、保護層が非常にベタツクために著しく作業性を損なうことがある。温度Ｔ２が４０℃を超えると、合わせガラスの通常の使用温度を逸脱する高温下にて制振性能を発揮することとなり、実用上の意味がないことがある。温度Ｔ２のより好ましい下限は１０℃、更に好ましい下限は２５℃、より好ましい上限は３８℃、更に好ましい上限は３５℃である。

上記温度Ｔ１と温度Ｔ２とは、２０℃≦Ｔ２−Ｔ１を満たすことが好ましい。上述のように本発明の技術思想は、中間層の温度Ｔ３における損失正接を高くすることにより、中間層に起因する温度−損失係数曲線と保護層に起因する温度−損失係数曲線との間の谷間部分の損失係数を底上げすることにある。Ｔ２−Ｔ１が２０℃未満であると、中間層に起因する温度−損失係数曲線と保護層に起因する温度−損失係数曲線とが重複してしまうため、中間層の温度Ｔ２における損失正接を高くしたとしても、合わせガラス全体としてき制振性能の向上にはほとんど寄与しない。また、ｔ１とｔ２とが近接すると、谷間部分の制振性能こそ向上するとしても、制振性能を発揮できる温度領域が極めて狭くなってしまう。より好ましくは２５℃≦Ｔ２−Ｔ１であり、更に好ましくは３０℃≦Ｔ２−Ｔ１を満たすことである。

上記温度Ｔ１と温度Ｔ２とは、Ｔ２−Ｔ１≦５０℃を満たすことが好ましい。Ｔ２−Ｔ１が５０℃を超えると、ｔ１とｔ２とが離れすぎてしまい、両者の間に制振性能の低い領域が広がることになる。中間層の温度Ｔ３における損失正接を高くする効果は認められるものの、その実用上の効果は極めて限定される。より好ましくはＴ２−Ｔ１≦４０℃であり、更に好ましくはＴ２−Ｔ１≦３５℃を満たすことである。

中間層と、上記中間層を挟持する２層の保護層とを有する本発明の合わせガラス中間膜が上述したような性質を有する合わせガラス用中間膜となるための具体的な態様として、例えば、以下のような合わせガラス用中間膜が挙げられる。

上記具体的態様としては、中間層は、ポリビニルアルコールを炭素数が４〜１０のアルデヒドによりアセタール化して得られる、アセチル化度が３０ｍｏｌ％以下、平均重合度が１００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を４５〜７０重量部含有し、保護層は、アセタール化度が６０〜７５ｍｏｌ％、アセチル化度が１５ｍｏｌ％以下のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２０〜４５重量部含有する合わせガラス用中間膜が挙げられる。
以下、この態様の合わせガラス用中間膜について詳述する。

上記中間層は、ポリビニルアルコールを炭素数が４〜１０のアルデヒドによりアセタール化して得られる、アセチル化度が３０ｍｏｌ％以下、平均重合度が１００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を４５〜７０重量部含有することが好ましい。

上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。
上記中間層に含有されるポリビニルアセタール樹脂においては、上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の下限は４、上限は１０であることが好ましい。アルデヒドの炭素数が４未満であると、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができないため、疎水性が低下し、白化の原因やブリードアウトの原因となることがある。また、充分な量の可塑剤を含有させることができないことから、充分な遮音性能も得られないことがある。アルデヒドの炭素数が１０を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の合成が難しく生産性が充分確保できないことがある。

上記炭素数が４〜１０のアルデヒドは特に限定されず、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド等が挙げられる。

上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度の上限が３０ｍｏｌ％であることが好ましい。アセチル化度が３０ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の合成が難しく生産性が充分確保できないことがある。

上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は特に限定されないが、好ましい下限は６０ｍｏｌ％、好ましい上限は７５ｍｏｌ％である。アセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、中間層の疎水性が低くなり、白化の原因となったり、制振性能を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることが困難となり、ブリードアウトの原因となったりすることがある。アセタール化度が７５ｍｏｌ％を超えると、ポリビニルアセタール樹脂の合成が難しく生産性が充分確保できないことがある。

上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂は、平均重合度の下限が１００、上限が１２００である。本発明においては、中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度を一定の範囲とすることにより、中間層に起因する温度−損失係数曲線の極大値を示す温度以降の高温領域での損失係数を高くすることができる。上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、本発明の重要な技術的特徴である。上記ポリビニルアセタール樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２８に準拠して測定できる。

上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が１２００を超えると、温度Ｔ３における損失正接（ｔａｎδ）の極小値が著しく低くなるため、得られる合わせガラスの極大値を示す温度以降の高温領域での損失係数が著しく低下してしまう。上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が１２００以下になると、温度Ｔ３における損失正接（ｔａｎδ）の極小値が向上し、得られる合わせガラスの極大値を示す温度以降の高温領域での損失係数が向上することにより、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域における制振性能が向上する。上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度の好ましい上限は１０００であり、より好ましい上限は８００であり、特に好ましい上限は５００である。制振性能の点からは上記中間層を構成するポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が低い方が好ましいが、１００未満であると、機械物性が著しく低下し、シートとしての形状を保持することが困難となる。また、高温下で合わせガラスのガラスズレが発生し易くなることから実使用に耐え難い。

上記中間層は、可塑剤を含有する。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されず、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールビス（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル等が挙げられる。

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤は、なかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤は加水分解しにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）が好ましく、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）がより好ましい。

上記中間層における上記可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して下限が４５重量部、上限が７０重量部である。上記中間層における上記可塑剤の含有量が４５重量部未満であると、低温から常温環境下における制振性能が低下することがある。上記中間層における上記可塑剤の含有量が７０重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性が低下することがある。上記中間層における上記可塑剤の含有量の好ましい下限は５０重量部、上限は６５重量部である。

上記中間層は、上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域を有していてもよい。上記中間層は、上述のように平均重合度が１００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂を含有する。このような低重合度のポリビニルアセタール樹脂を含有する中間層を用いた場合、高温下において合わせガラスのガラスズレが発生する恐れがある。上記中間層の一部に上記保護層と同じ樹脂組成物により構成される領域を設けることにより、高温下での合わせガラスのガラスズレの発生を防止することができる。

上記中間層に上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域を設ける場合、上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域が帯状に中間層に存在する形態が好ましい。このような形態は、押出し機を用いた生産性に優れる。また、光学特性を考慮すると、上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域が中間層の端部に帯状に配置されることが好ましい。なかでも、上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域は合わせガラス用中間膜の両端に配置されることが好ましい。

上記中間層に上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域を設ける場合、中間層における保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域の面積の比率は３０％以下が好ましい。上記保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域が３０％を超えると、充分な制振性能の向上効果が得られないことがある。面積の比率は２０％以下であることが好ましい。なお、面積の比率は、合わせガラス用中間層の水平方向における面積に対する、上記保護層を構成する樹脂組成物のみにより構成される領域の面積の割合を意味する。

上記保護層は、アセタール化度が６０〜７５ｍｏｌ％、アセチル化度が１５ｍｏｌ％以下のポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２０〜４５重量部含有することが好ましい。

上記保護層を構成するポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂が好適である。
上記保護層を構成するポリビニルアセタール樹脂は、アセタール化度の下限が６０ｍｏｌ％、上限が７５ｍｏｌ％であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が６０ｍｏｌ％未満であると、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることが困難となり、ブリードアウトの原因となることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度が７５ｍｏｌ％を超えると、上記保護層とガラスとの接着力が著しく低下することがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度の好ましい下限は６５ｍｏｌ％、好ましい上限は６９ｍｏｌ％である。

上記ポリビニルアセタール樹脂は、アセチル化度の上限が１５ｍｏｌ％であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の上限が１５ｍｏｌ％を超えると、保護層の疎水性が低くなりすぎ、白化の原因となることがある。上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の好ましい上限は５ｍｏｌ％である。また、上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度の下限は特に限定されないが、好ましい下限は１ｍｏｌ％である。

上記保護層における上記可塑剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して下限が２０重量部、上限が４５重量部であることが好ましい。上記保護層における上記可塑剤の含有量が２０重量部未満であると、耐貫通性が低下することがある。上記保護層における上記可塑剤の含有量が４５重量部を超えると、可塑剤のブリードアウトが生じて、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性が低下し、得られる合わせガラスの光学歪みが大きくなることがある。上記保護層における上記可塑剤の含有量の好ましい下限は２５重量部、好ましい上限は４０重量部である。

上記保護層における可塑剤は、上述した中間層における可塑剤と同様の可塑剤を用いればよい。

上記中間層及び上記保護層は、分散助剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、接着力調整剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、蛍光増白剤、青色顔料等の添加剤を含有してもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記保護層、上記中間層、及び、上記保護層が順次積層されていればよく、上記保護層と上記中間層との間に、ポリエチレンテレフタレート樹脂層や熱可塑性樹脂を含む樹脂層が挟み込まれていてもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は３００μｍ、好ましい上限は２０００μｍである。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが３００μｍ未満であると、充分な耐貫通性が得られないことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さが２０００μｍを超えると、合わせガラス用中間膜として用いられる厚さを越えてしまうことがある。本発明の合わせガラス用中間膜の厚さのより好ましい下限は４００μｍ、より好ましい上限は１０００μｍである。

上記中間層、保護層のそれぞれの厚さは特に限定されないが、中間層の好ましい下限は３０μｍ、好ましい上限は２００μｍであり、保護層の好ましい下限は２００μｍ、好ましい上限は１６００μｍである。
また、２層の保護層の厚さは同一であってもよいし、異なっていてもよいが、厚さの差が３０μｍ以下であることが好ましい。２層の保護層の厚さの差が３０μｍを超えると、加熱したときに合わせガラス用中間膜が反ることがある。

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されず、例えば、上記中間層を構成する樹脂組成物、及び、上記保護層を構成する樹脂組成物を、各押出機を用いて、押出法により作製する方法、上記中間層を構成する樹脂組成物、及び、上記保護層を構成する樹脂組成物をプレス成形することにより、シートを作製し、シートを積層させる方法等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスもまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラスに用いられるガラス板は特に限定されず、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス等が挙げられる。また、ポリカーボネート板、ポリエチレンテレフタレート板、アクリル板等の有機プラスチックス板を用いてもよい。

本発明の合わせガラスの製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。

本発明によれば、常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

１層のみからなる合わせガラス用中間膜を２枚のガラス間に挟持した合わせガラスについて、温度と損失係数との関係を示す模式図である。 中間層と、該中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜を２枚のガラス間に挟持した合わせガラスについて、温度と損失係数との関係を示す模式図である。 本発明の原理を説明する模式図である。 実施例１及び比較例１で作製した合わせガラス用中間膜について、損失係数（Ｌｏｓｓ ｆａｃｔｏｒ）と温度との関係を示した図である。 実施例１及び比較例１で作製した中間層について、損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を示した図である。 実施例１及び比較例１で作製した合わせガラス用中間膜について、損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を示した図である。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

（実施例１）
（１）保護層を構成する樹脂組成物の調製
アセチル化度が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６８ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。

（２）中間層を構成する樹脂組成物の調製
アセチル化度が５ｍｏｌ％、ブチラール化度が７３ｍｏｌ％、平均重合度８００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。
なお、平均重合度はＪＩＳ Ｋ ６７２８に準拠して測定した。以下、同様である。

（３）合わせガラス用中間膜の作製
保護層を構成する樹脂組成物を、０．３５ｍｍのクリアランス板が配置された２枚のテフロン（登録商標）シート間に配置し、保護層を構成する樹脂組成物を１５０℃にてプレス成形し、厚さ０．３５ｍｍのシートＡを得た。また、中間層を構成する樹脂組成物は同様の条件で、０．１ｍｍのクリアランス板を用い、厚さ０．１ｍｍのシートＢを得た。
得られたシートＡ、シートＢをＡ／Ｂ／Ａの順に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、０．８ｍｍのクリアランス板が配置された２枚のテフロン（登録商標）シート間に配置し、１５０℃にてプレス成形し、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例２）
実施例１と同様にして保護層を構成する樹脂組成物及び中間層を構成する樹脂組成物を調製した。
得られた保護層を構成する樹脂組成物と中間層を構成する樹脂組成物とを用いて、下記の方法により中間層を形成した。
即ち、中間層を構成する樹脂組成物を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍのシートＢを得た。保護層を構成する樹脂組成物を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．１ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．１ｍｍのシートＡ２を得た。
得られたシートＡ２を４００ｍｍ×４００ｍｍの長方形状に切り出し、更に、周辺部に１５ｍｍを残して内側をくり抜き、外寸法４００ｍｍ×４００ｍｍ、内寸法３７０ｍｍ×３７０ｍｍの枠状体を作製した。
得られたシートＢから３７０ｍｍ×３７０ｍｍの長方形状体を切り出した。
シートＢの長方形状体を、上記シートＡ２により形成されている枠状体の枠の内側にはめ込んで中間層用シートを得た。

一方、保護層を構成する樹脂組成物を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．３５ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．３５ｍｍのシートＡ１を得た。得られたシートＡ１から４００ｍｍ×４００ｍｍの長方形状体を切り出した。

得られた中間層用シートを、２枚のシートＡ１により形成されている長方形状体の間に挟み込んで積層体を得た。
得られた積層体を２枚のテフロン（登録商標）シート間に０．８ｍｍのクリアランス板を介して挟み込み、１５０℃にてプレス成形して、厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例３）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が５ｍｏｌ％、ブチラール化度が７３ｍｏｌ％、平均重合度１０００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例４）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が１３ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％、平均重合度７２０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例５）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が１３ｍｏｌ％、オクチラール化度が５５ｍｏｌ％、平均重合度６００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例６）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が２５ｍｏｌ％、ブチラール化度が５５ｍｏｌ％、平均重合度４９０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）７０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例２と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例７）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が１３ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％、平均重合度３６０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例８）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が０．５ｍｏｌ％、ヘキサラール化度が７８ｍｏｌ％、平均重合度２４０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例９）
保護層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が５ｍｏｌ％、ブチラール化度が６８ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部を添加し、中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が１３ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％、平均重合度７２０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１０）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が０．５ｍｏｌ％、ヘキサラール化度が７８ｍｏｌ％、平均重合度１２０のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１１）
中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が５ｍｏｌ％、ブチラール化度が７３ｍｏｌ％、平均重合度１２００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（実施例１２）
保護層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が５ｍｏｌ％、ブチラール化度が７０ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）２５重量部を添加し、中間層を構成する樹脂組成物をアセチル化度が１３ｍｏｌ％、ブチラール化度が６８ｍｏｌ％、平均重合度６００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製したこと以外は実施例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（比較例１）
（１）保護層の作製
アセチル化度が１ｍｏｌ％、ブチラール化度が６８ｍｏｌ％のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。

（２）中間層の作製
アセチル化度が１３ｍｏｌ％、ブチラール化度が６５ｍｏｌ％、平均重合度２３００のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練することにより、樹脂組成物を調製した。

（３）合わせガラス用中間膜の作製
実施例１と同様にして厚さ０．８ｍｍの合わせガラス用中間膜を作製した。

（比較例２）
中間層を構成する樹脂組成物を平均重合度２３００としたこと以外は実施例９と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（比較例３）
中間層を構成する樹脂組成物を平均重合度１３００としたこと以外は比較例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得た。

（比較例４）
中間層を構成する樹脂組成物を平均重合度７５としたこと以外は比較例１と同様の方法で合わせガラス用中間膜を得ようとしたが、合わせガラス用中間膜を成形することができなかった。

＜評価＞
実施例及び比較例で作製した中間層及び合わせガラス用中間膜について以下の評価を行った。
結果を表１に示した。

（１）損失係数（Ｌｏｓｓ ｆａｃｔｏｒ）測定
得られた合わせガラス用中間膜を３０ｍｍ×３２０ｍｍに切り出し、透明なフロートガラス（２５ｍｍ×３０５ｍｍ×２．０ｍｍ）で挟み込み、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ、真空プレスを行ない、評価用サンプルを作製した。ただし、実施例２、６は、中間層として、シートＡ２を含まないように３０ｍｍ×３２０ｍｍに切り出し、フロートガラスの間に挟み込むことで評価用サンプルを作製した。
評価用サンプルを、測定装置（リオン社製、商品名「ＳＡ−０１」）を用いて、評価用サンプルの損失係数を１０℃から６０℃の範囲内で、５℃刻みで、中央加振法により測定した。
得られた損失係数の共振周波数の１次モード（１００Ｈｚ近傍）の損失係数を評価指標とした。得られたデータをもとに、ｔ１とｔ２との間における損失係数の最小値を求めた。
また、図４に実施例１及び比較例１で作製した合わせガラス用中間膜について、損失係数（Ｌｏｓｓ ｆａｃｔｏｒ）と温度との関係を示した図を示した。

（２）損失正接（ｔａｎδ）評価
次の条件により動的粘弾性測定を行い、温度Ｔ１、温度Ｔ２、及び、温度Ｔ３における損失正接（ｔａｎδ）の極小値を求めた。
また、図５に実施例１及び比較例１で作製した中間層について、損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を示した図を示した。更に、図６に実施例１及び比較例１で作製した合わせガラス用中間膜について、損失正接（ｔａｎδ）と温度との関係を示した図を示した。
測定装置：レオメトリックス社製、ＡＲＥＳ
歪み１％、周波数１Ｈｚで温度分散を測定
昇温速度：５℃／ｍｉｎ

本発明によれば、常温領域と高温領域の制振性能に加え、常温領域と高温領域の中間にあたる温度領域においても制振性能に優れる合わせガラス用中間膜、及び、該合わせガラス用中間膜を用いてなる合わせガラスを提供することができる。

Claims (8)

1. 中間層と、前記中間層を挟持する２層の保護層とを有する合わせガラス用中間膜であって、
   前記中間層及び前記保護層は、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含有し、
   前記中間層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ１が、前記保護層の周波数１Ｈｚにおける動的粘弾性の損失正接の極大値を示す温度Ｔ２よりも低く、
   前記中間層に含有されるポリビニルアセタール樹脂の平均重合度が１００〜１２００である
   ことを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. 温度Ｔ１が−３０〜１０℃であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
3. 前記Ｔ１とＴ２とが、２０℃≦Ｔ２−Ｔ１を満たすことを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
4. 中間層は、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドによりアセタール化して得られる、アセチル化度が３０ｍｏｌ％以下、平均重合度が１００〜１２００であるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を４５〜７０重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
5. 保護層は、ブチラール化度が６０〜７５ｍｏｌ％、アセチル化度が１５ｍｏｌ％以下のポリビニルブチラール樹脂１００重量部に対して、可塑剤を２０〜４５重量部含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
6. 中間層は、保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域を有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
7. 中間層における保護層を構成する樹脂組成物と同一の樹脂組成物により構成される領域の面積の比率が３０％以下であることを特徴とする請求項６記載の合わせガラス用中間膜。
8. 請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜を用いてなることを特徴とする合わせガラス。