JP2016188371A - ポリビニルアセタール組成物、該組成物からなるシートおよびその用途 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリビニルアセタール、可塑剤を含む組成物であって、ポリビニルアセタール自身に比べて十分に低下したガラス転移温度を有し、かつ当該組成物のガラス転移温度におけるｔａｎδの値が、ポリビニルアセタール自身のガラス転移温度におけるｔａｎδと比べて十分に保持されたものである組成物の提供。
【解決手段】ガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失がｔａｎδ_０であるポリビニルアセタール１００質量部に対して第一の可塑剤を３〜１５０質量部含むポリビニルアセタール組成物であって、該ポリビニルアセタール１００質量部に対して、ガラス転移温度Ｔｇ_１がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤Ｘ質量部を含有させた組成物（１）のＴｇ_１における正接損失をｔａｎδ_１とし、ガラス転移温度Ｔｇ_２がＴｇ_０−２５℃となるように該第一の可塑剤Ｙ質量部を含有させた組成物（２）のＴｇ_２における正接損失をｔａｎδ_２としたときに、下記式（１）および式（２）を満たすポリビニルアセタール組成物。
ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０＞０．７８ 式（１）
ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０＞０．６８ 式（２）
【選択図】 なし

Description

本発明はポリビニルアセタールを含有する組成物、該組成物からなるシートおよびその用途に関する。

ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは、有機・無機基材に対する接着性や相溶性、有機溶剤への溶解性に優れており、種々の接着剤やセラミック用バインダー、各種インク、塗料等や、安全ガラス用中間膜として広範に利用されている。

合わせガラス用中間膜は通常、合わせガラスに物体が衝突した際に破れない十分な強度と、衝撃を和らげるための柔軟性とを併せ持つ必要があり、例えばポリビニルアセタールと可塑剤とからなるものが使用される。ここで使用する可塑剤としては、得られる合わせガラス用中間膜が高い透明性、また適切なガラス転移温度を得るために、ポリビニルアセタールとの相溶性に優れ、またポリビニルアセタールに対する高い可塑化効果を有するもの、例えばトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート、アジピン酸ジヘキシルなどが使用される。

ところで近年、生活環境の質向上に対する要求の高まりと共に、遮音性能を有する合わせガラス用中間膜に対するニーズが高まっている。遮音性能を有する合わせガラス中間膜としては、例えば通常の合わせガラス用中間膜に比べて可塑剤含有量の多い、ガラス転移温度を十分に低下させた合わせガラス用中間膜（例えば特許文献１）が使用される。

特開平０７−０９７２４１号公報

前記した遮音性能を有する合わせガラス用中間膜においては、合わせガラスとして使用した場合の室温付近でのコインシデンス領域における音響透過損失の低減を抑制するため、ガラス転移温度を十分に低下させ、室温付近で高い正接損失（ｔａｎδ）を有する組成物を使用する必要がある。ところがポリビニルアセタールと可塑剤を混合して組成物のガラス転移温度を低下させると、そのガラス転移温度におけるｔａｎδの値はポリビニルアセタール自身のガラス転移温度におけるｔａｎδの値と比較して大きく低下してしまう問題がある。このような問題を解決するためには、ポリビニルアセタールと可塑剤からなる組成物であって、十分に低下したガラス転移温度と保持されたｔａｎδを有するものが必要であるが、ポリビニルアセタールと従来公知のポリビニルアセタール用可塑剤とからなる組成物には、これを達成できるものは皆無であった。

本発明の目的は前記課題を解決することにあり、ポリビニルアセタールと可塑剤を含む組成物であって、ポリビニルアセタール自身に比べて十分に低下したガラス転移温度を有し、かつ当該組成物のガラス転移温度におけるｔａｎδの値が、ポリビニルアセタール自身のガラス転移温度におけるｔａｎδと比べて十分に保持されたものであるポリビニルアセタール組成物を提供することを目的とする。

本発明の発明者らは、鋭意検討した結果、組成物ポリビニルアセタール自体のガラス転移温度と比べてわずかに、すなわち１５℃又は２５℃低下させるように可塑剤を添加した該ポリビニルアセタールと該可塑剤からなる２種の組成物において、それぞれの組成物のガラス転移温度におけるｔａｎδと、前記ポリビニルアセタール自体のガラス転移温度におけるｔａｎδとを比較した場合の保持割合を一定範囲に抑制できる可塑剤を使用することで、該ポリビニルアセタールと該可塑剤を含むポリビニルアセタール組成物であって、そのガラス転移温度をポリビニルアセタール自体よりも十分に低下させたもの、例えば３０℃以上低下させたポリビニルアセタール組成物においても、ガラス転移温度におけるｔａｎδの低下量を抑制し、ポリビニルアセタール自身と比較して十分に保持されたｔａｎδの値を有するポリビニルアセタール組成物を得られることを見出した。

すなわち、本発明によれば上記の目的は、以下に記載する本発明の好適な態様によって達成される。
［１］ガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失がｔａｎδ_０であるポリビニルアセタール１００質量部に対して第一の可塑剤を３〜１５０質量部含むポリビニルアセタール組成物であって、
該ポリビニルアセタール１００質量部に対して、
ガラス転移温度Ｔｇ_１がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤Ｘ質量部を含有させた組成物（１）のガラス転移温度Ｔｇ_１における正接損失をｔａｎδ_１とし、
ガラス転移温度Ｔｇ_２がＴｇ_０−２５℃となるように該第一の可塑剤Ｙ質量部を含有させた組成物（２）のガラス転移温度Ｔｇ_２における正接損失をｔａｎδ_２としたときに、
下記式（１）および式（２）を満たすポリビニルアセタール組成物。
ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０＞０．７８ 式（１）
ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０＞０．６８ 式（２）
［２］Ｘ＝３〜６０である、［１］に記載のポリビニルアセタール組成物。
［３］Ｙ＝５〜１００である、［１］または［２］に記載のポリビニルアセタール組成物。
［４］前記ポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度Ｔｇが−３０〜３５℃である、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［５］前記ポリビニルアセタール組成物は正接損失ｔａｎδ＞０．７５＋０．０２２×Ｔｇを満たす、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［６］前記ポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度における正接損失ｔａｎδが１．５〜３．５である、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［７］第一の可塑剤が多価フェノールエーテル化合物及び多価フェノールエステル化合物からなる群から選ばれる化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［８］第一の可塑剤がビスフェノールエーテル化合物及びビスフェノールエステル化合物からなる群から選ばれる化合物である、［１］〜［６］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［９］ビスフェノールエーテル化合物から選ばれる化合物が化学式（１）に記載の化合物である、［８］に記載のポリビニルアセタール組成物。

〔化学式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ互いに独立して、アルキル置換基を有していてもよいジメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基、及びアルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに独立して、水素原子、アシル基、及びアルキル基からなる群から選ばれる任意の基であり、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ互いに独立して、水素原子、及び任意の有機基からなる群から選ばれる基であり、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ互いに独立して、存在していても存在していなくてもよい任意の置換基である。〕
［１０］第一の可塑剤に含まれる化学式（１）で表される化合物のうち、ｍ＋ｎ＝２もしくは３である化合物の割合が１０〜１００質量％である、［９］に記載のポリビニルアセタール組成物。
［１１］Ｒ^５及びＲ^６がメチル基である、［９］または［１０］に記載のポリビニルアセタール組成物。
［１２］第一の可塑剤に含まれる化合物の２０〜１００質量％が分子量６００未満である、［９］〜［１１］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［１３］ポリビニルアセタール１００質量部に対して第二の可塑剤として、ｊ価カルボン酸１分子と１価アルコールｊ分子のエステル化反応で得られる化合物（ｊ＝１〜４）、及び１価カルボン酸ｋ分子とｋ価アルコール１分子とのエステル化反応で得られる化合物（ｋ＝１〜４）からなる群から選ばれる１種類以上の化合物を１〜１００質量部含む、［１］〜［１２］のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
［１４］第一の可塑剤の含有量に対する、第二の可塑剤の含有量が０．０３〜４０質量倍である、［１３］に記載のポリビニルアセタール組成物。
［１５］［１］〜［１４］に記載のポリビニルアセタール組成物を含むシート。
［１６］［１５］に記載のシートからなる合わせガラス用中間膜。
［１７］［１５］に記載のシートを少なくとも一層含む合わせガラス用多層中間膜。
［１８］［１６］に記載の合わせガラス用中間膜又は［１７］に記載の合わせガラス用多層中間膜を少なくとも二枚のガラスに挟んでなる合わせガラス。

本発明によれば、ポリビニルアセタールと可塑剤を含む組成物であって、ポリビニルアセタール自身に比べて十分に低下したガラス転移温度を有し、かつ当該組成物のガラス転移温度におけるｔａｎδの値が、ポリビニルアセタール自身のガラス転移温度におけるｔａｎδと比べて十分に保持されたものであるポリビニルアセタール組成物を提供できる。
また、本発明のポリビニルアセタール組成物から得られるシート、とりわけ合わせガラス用中間膜は、室温付近でのコインシデンス領域における音響透過損失の低減が抑制されたものとなり、遮音性能に優れる。

まず本発明で使用するポリビニルアセタールについて説明する。本発明で使用するポリビニルアセタールは通常、ポリビニルアルコールを原料として製造される。上記ポリビニルアルコールは従来公知の手法、すなわち酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。カルボン酸ビニルエステル化合物を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを適宜選択できる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いた加アルコール分解反応、加水分解反応などを適用できる。

また、前記ポリビニルアルコールは本発明の主旨に反しない限り、カルボン酸ビニルエステル化合物と他の単量体とを共重合させた共重合体をけん化したものであってもよい。他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミドおよびその誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミドおよびその誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの他の単量体を共重合させる場合には、通常、カルボン酸ビニルエステル化合物に対して１０モル％未満の割合で用いられる。

本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、１５０〜４０００のものが好ましく、２００〜２５００のものがより好ましく、１５００〜２５００であるものがさらに好ましい。粘度平均重合度が１５０未満だと、本発明の組成物の力学強度が不十分となることがあり、４０００を超えると溶剤への溶解性や、溶融加工時の加工性が低下することがある。

本発明に用いられるポリビニルアセタールは、例えば次のような方法によって得ることができるが、これに限定されない。まず濃度３〜３０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、８０〜１００℃の温度範囲で保持した後、１０〜６０分かけて徐々に冷却する。温度が−１０〜３０℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、３０〜３００分間アセタール化反応を行う。その後反応液を３０〜２００分かけて２０〜８０℃の温度まで昇温し、３０〜３００分保持する。次に反応液を、必要に応じてアルカリなどの中和剤を添加して中和し、樹脂を水洗、乾燥することにより、本発明で用いるポリビニルアセタールが得られる。

アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられる。

アセタール化反応に用いるアルデヒドは特に限定されないが、炭素数１〜８のアルデヒドを用いることが好ましい。炭素数１〜８のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ペンチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘプチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、二種以上が併用されてもよい。これらの中でも炭素数２〜５のアルデヒド、特にｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等炭素数４のアルデヒド、特にｎ−ブチルアルデヒドが入手容易であり、アセタール化反応後に残存するアルデヒドの水洗や乾燥による除去が容易で、また得られるポリビニルアセタールの取り扱い性と力学特性のバランスに優れるため、好ましく用いられる。したがって本発明で使用されるポリビニルアセタールとしては、特にポリビニルブチラールが好適である。

本発明で使用するポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は特に限定されないが、１０〜５０モル％であることが好ましく、１２〜４２モル％であることがより好ましく、１４〜３５モル％であることがさらに好ましく、１６〜３３モル％であることが特に好ましい。平均残存水酸基量が１０モル％未満であると、本発明の組成物の力学強度が不十分となったりあるいは第一の可塑剤との相溶性が低下したりすることがあり好ましくなく、またそのようなポリビニルアセタールは安価に入手することが困難である点においても好ましくない。また５０モル％を超えると、本発明の組成物が吸水しやすくなったり、本発明で使用する第一の可塑剤との相溶性が低下したりすることがあり好ましくない。

本発明で使用するポリビニルアセタールの平均アセタール化度は特に限定されないが、４０〜８６モル％であることが好ましく、４５〜８４モル％であることがより好ましく、５０〜８２モル％であることがさらに好ましく、６０〜８２モル％であることが特に好ましく、６８〜８２モル％であることが最適である。ポリビニルアセタールの平均アセタール化度が４０モル％未満となると、可塑剤化合物との相溶性が低下することがあり、８６モル％を超えるものは工業的に安価に生産することが困難であり、また得られる組成物の力学強度が低下することがある。

本発明で使用するポリビニルアセタールの平均残存ビニルエステル基量は特に限定されないが、０．１〜３０モル％であることが好ましく、０．１〜１５モル％であることがより好ましく、０．１〜１２モル％であることがさらに好ましい。平均残存ビニルエステル基量が０．１モル％未満のものは工業的に安価に生産することが困難であり、３０モル％を越えるものは、長期間使用した場合に着色して外観が損なわれる可能性がある。

本発明のポリビニルアセタール組成物は、ガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失がｔａｎδ_０であるポリビニルアセタール１００質量部に対して第一の可塑剤を３〜１５０質量部含むポリビニルアセタール組成物であって、該ポリビニルアセタール１００質量部に対して、ガラス転移温度Ｔｇ₁がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤Ｘ質量部を含有させた組成物（１）のガラス転移温度Ｔｇ₁における正接損失をｔａｎδ_１とし、ガラス転移温度Ｔｇ_２がＴｇ_０−２５℃となるように該第一の可塑剤Ｙ質量部を含有させた組成物（２）のガラス転移温度Ｔｇ_２における正接損失をｔａｎδ_２としたときに、下記式（１）および式（２）を満たすポリビニルアセタール組成物である。
ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０＞０．７８ 式（１）
ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０＞０．６８ 式（２）

前記式（１）は、本発明で使用するポリビニルアセタール１００質量部に対して、ガラス転移温度Ｔｇ_１がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤を少量、すなわちＸ質量部含有させた組成物（１）のガラス転移温度Ｔｇ_１における正接損失ｔａｎδ_１が、前記ポリビニルアセタールのガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失ｔａｎδ_０と比較して、０．７８倍よりも高い水準に保持されていることを示している。また式（２）は、本発明で使用するポリビニルアセタール１００質量部に対して、ガラス転移温度Ｔｇ_２がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤を中量、すなわちＹ質量部含有させた組成物（１）のガラス転移温度Ｔｇ_２における正接損失ｔａｎδ_２が、前記ポリビニルアセタールのガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失ｔａｎδ_０と比較して、０．６８倍よりも高い水準に保持されていることを示している。

本発明の組成物では、第一の可塑剤として前記規定を満たすものを使用することで、例えば合わせガラス用中間膜、とりわけ遮音性を有する合わせガラス用中間膜のような、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を含むポリビニルアセタール組成物であって、そのガラス転移温度が前記ポリビニルアセタールに比べて十分に低下した組成物、例えば３０〜９０℃、好ましくは３５〜８５℃、より好ましくは４０〜８０℃、さらに好ましくは５０〜８０℃低下した組成物であっても、そのガラス転移温度における正接損失が高い水準に保持されるため好適である。その観点では式（１）において、ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０は０．８０より大きいことが好ましく、０．８５より大きいことがより好ましく、０．９０より大きいことがさらに好ましく、０．９３より大きいことが最適であり、また式（２）において、ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０は０．７０より大きいことが好ましく、０．７５より大きいことがより好ましく、０．８より大きいことがさらに好ましく、０．８５より大きいことが特に好ましく、０．９０より大きいことが最適である。式（１）におけるｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０は、通常は２以下であり、ある場合には１．５以下、別の場合には１．２以下、更に別の場合には１以下である。また式（２）におけるｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０は、通常は２以下であり、ある場合には１．５以下、別の場合には１．２以下、更に別の場合には１以下である。なお本発明においてＸ、Ｙの値は、ポリビニルアセタール１００質量部に対して第一の可塑剤の添加量を変更した組成物、例えば１０〜１００質量部の範囲内で異なる可塑剤量の組成物を複数種類作製し、それらのガラス転移温度を測定し、ガラス転移温度がそれぞれＴｇ_１＝Ｔｇ_０−１５（℃）、Ｔｇ_２＝Ｔｇ_０−２５（℃）となる組成物における第一の可塑剤の添加量を求めることで決定される。

なお前記Ｘは任意の正数であるが、３〜６０であることが好ましく、５〜５５であることがより好ましく、７〜４５であることがさらに好ましく、１０〜４０であることが特に好ましく、１５〜３５であることが最適である。また前記Ｙは任意の正数であるが、５〜１００であることが好ましく、７〜９０であることがより好ましく、１０〜８０であることがさらに好ましく、１５〜７０であることが特に好ましく、２０〜５０であることが最適である。Ｘが３未満である、またはＹが５未満であると、本発明の組成物を高温で溶融させて成形する際の溶融粘度が高くなりすぎ、取り扱い性が悪くなることがあり、 Ｘが６０を超える、またはＹが１００を超えると、本発明の組成物を例えば合わせガラス用中間膜、特に遮音性合わせガラス用中間膜のような、ガラス転移温度を大きく低下させて使用する場合に、第一の可塑剤の添加量が著しく多くなりすぎ、本発明の組成物から第一の可塑剤、またはその他任意に添加される成分がブリードすることがある。

本発明のポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度Ｔｇは特に限定されないが、合わせガラス用中間膜として使用する場合には、−３０〜３５℃であることが好ましく、−２０〜３３℃であることがより好ましく、−１０〜３０℃であることがさらに好ましい。また遮音性の合わせガラス用中間膜に使用する場合には、−３０〜２０℃であることが好ましく、−３０〜１８℃であることがより好ましく、−３０〜１５℃であることがさらに好ましく、−３０〜１０℃であることが特に好ましく、−３０〜８℃であることが最適である。ガラス転移温度Ｔｇを前記温度範囲にすることで、合わせガラス用中間膜としての耐衝撃性に優れ、また遮音性も発現するため好適である。

本発明のポリビニルアセタール組成物を例えば遮音性合わせガラス用中間膜として使用する場合、ガラス転移温度Ｔｇにおける正接損失は１．５〜３．５であることが好ましく、１．６〜３．５であることがより好ましく、１．７〜３．５であることがさらに好ましく、１．８〜３．５であることが特に好ましく、１．９〜３．５であることが最適である。ガラス転移温度Ｔｇにおける正接損失を前記範囲にすることで、本発明の組成物を合わせガラス用中間膜として使用した場合に、特に優れた遮音性能を発現する。

また本発明のポリビニルアセタール組成物を遮音性合わせガラス用中間膜として使用する場合、優れた遮音性能を発現させる観点では、本発明のポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度をＴｇとした場合、本発明の組成物の正接損失ｔａｎδが、下記式（３）を満たすものであることが好ましい。
ｔａｎδ＞０．７５＋０．０２２×Ｔｇ （３）

本発明において、ポリビニルアセタール、及び特定量の第一の可塑剤を含む組成物が前記規定を満たすものであれば、使用する第一の可塑剤の種類は特に限定されないが、ポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果に優れ、またガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する点で、多価フェノールエーテル化合物（分子内に２つ以上のフェノールエーテル結合を有する化合物）、多価フェノールエステル化合物（分子内に２つ以上のフェノールエステル結合を有する化合物）から選ばれる化合物が好ましく、これらの中でも特にビスフェノールエーテル化合物、ビスフェノールエステル化合物から選ばれる化合物であることが好ましく、ビスフェノールエーテル化合物がより好ましい。次にビスフェノールエーテル化合物、ビスフェノールエステル化合物について説明する。

本発明で第一の可塑剤として使用するビスフェノールエーテル化合物としては、ビスフェノール化合物が有する２つのフェノール性水酸基が、それぞれアルコール化合物が有する水酸基との間で脱水縮合してエーテル結合を形成している化合物と同じ化学構造を有する化合物を挙げることができ、そのような化合物であれば、その製造方法は限定されず、例えばビスフェノール化合物とアルコール化合物との脱水縮合で得られるものでもよいし、ビスフェノール化合物のフェノール性水酸基にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどのアルキレンオキシド化合物を付加反応、付加重合反応させて得られる化合物でもよい。また第一の可塑剤として使用するビスフェノールエステル化合物としては、ビスフェノール化合物が有する２つの水酸基が、それぞれカルボン酸化合物が有するカルボキシル基との間で脱水縮合してエステル結合を形成している化合物と同じ化学構造を有する化合物を挙げることができ、そのような化合物であれば、その製造方法は特に限定されない。

ビスフェノール化合物としては従来公知のビスフェノール化合物が挙げられ、例えばビスフェノールＡ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＢ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン）、ビスフェノールＦ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン）、ビスフェノールＡＰ（１，１、−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン）、ビスフェノールＡＦ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン）、ビスフェノールＢＰ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン）、ビスフェノールＣ（２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン）、ビスフェノールＣ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジクロロエチレン）、ビスフェノールＥ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン）、ビスフェノールＧ（２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン）、ビスフェノールＭ（１，３−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン）、ビスフェノールＳ（ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン）、ビスフェノールＰ（１，４−ビス（２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル）ベンゼン）、ビスフェノールＰＨ（５，５‘−（１−メチルエチリデン）−ビス（１，１’−（ビスフェニル）−２−オール）プロパン）、ビスフェノールＴＭＣ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン）、ビスフェノールＺ（１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン）などが挙げられるがこれらに限定されない。これらのうちビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＢが、得られる組成物のガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する点で好ましい。

本発明で使用する第一の可塑剤がビスフェノールエーテル化合物、ビスフェノールエステル化合物から選ばれる化合物であるとき、特にビスフェノールエーテル化合物であることが好ましく、ビスフェノールエーテル化合物としては、とりわけ化学式（１）に記載の化合物であることが、ポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果、またガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する点で好ましいので次にこれを説明する。

〔化学式（１）においてＲ^１及びＲ^２はそれぞれ互いに独立してアルキル置換基を有していてもよいジメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基、及びアルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基から選ばれる基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに独立して水素原子、アシル基、及びアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ互いに独立して水素原子、有機基から選ばれる基であり、またＲ^７及びＲ^８は、それぞれ互いに独立して存在していても存在していなくてもよい任意の置換基である。〕

化学式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ互いに独立して、アルキル置換基を有していてもよいジメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基から選ばれる基を表す。ジメチレン基とは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−で表される基であり、アルキル置換基を有していてもよいジメチレン基とは、ジメチレン基、アルキル置換基を有するジメチレン基から選ばれる基であり、アルキル置換基を有するジメチレン基とは、ジメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、さらに好ましくはメチル基で置換したジメチレン基を表す。トリメチレン基とは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−で表される基であり、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基とは、トリメチレン基、アルキル置換基を有するトリメチレン基から選ばれる基であり、アルキル置換基を有するトリメチレン基とは、トリメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、更に好ましくはメチル基で置換したトリメチレン基を表す。テトラメチレン基とは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−で表される基であり、アルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基とは、テトラメチレン基、アルキル置換基を有するテトラメチレン基から選ばれる基であり、アルキル置換基を有するテトラメチレン基とは、テトラメチレン基に含まれる任意の水素原子１個以上、好ましくは１個をアルキル基、より好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、さらに好ましくはメチル基で置換したテトラメチレン基を表す。これらの中でも特にアルキル置換基を有していてもよいジメチレン基が好ましく、ジメチレン基、メチル置換基を１個有するジメチレン基すなわち−ＣＨ_２−ＣＨ（−ＣＨ_３）−が、本発明で使用する第一の可塑剤に含まれる化学式（１）の構造を有する化合物が含有するＲ^１とＲ^２の合計量の５０〜１００モル％をジメチレン基、メチル置換基を１個有するジメチレン基から選ばれる基とする観点で好ましい。

ビスフェノールエーテル化合物から選ばれる化合物に含まれるＲ^１及びＲ^２は本発明の主旨に反しない限り限定されないが、第一の可塑剤に含まれる化学式（１）の構造を有する化合物が含有するＲ^１とＲ^２の合計量の５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％がジメチレン基、メチル置換基を１個有するジメチレン基から選ばれる基であることが、第一の可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性、第一の可塑剤のポリビニルアセタールへの可塑化効果、また本発明の組成物において、ガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する観点から好ましい。

Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに独立して、水素原子、アシル基、アルキル基から選ばれる基である。アシル基としては炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、２〜８のアシル基がより好ましい。例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、３−ペンチルカルボニル基、３−ヘプチルカルボニル基などが挙げられる。アルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましい。例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基（２−エチルヘキシル基などの分岐した基を含む）などが挙げられる。これらのアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに独立して、これらの中から任意に選択可能であるが、本発明の組成物において第一の可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性をより高くする観点では、Ｒ^３とＲ^４の合計量の５〜１００モル％が水素原子であることが好ましく、１０〜１００質量％が水素原子であることがより好ましく、３０〜１００質量％が水素原子であることがさらに好ましく、５０〜１００質量％が水素原子であることがいっそう好ましく、８０〜１００質量％が水素原子であることが特に好ましく、９０〜１００質量％が水素原子であることが最適である。

Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ互いに独立して、水素原子、有機基から選ばれる基であり、またＲ^５、Ｒ^６が直接結合し、環状の構造を形成しているものでもかまわないが、第一の可塑剤の可塑化効果の観点からは環状の構造を形成していないものであることが好ましい。有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、トリフルオロメチル基などの脂肪族基；フェニル基などの芳香族基などが挙げられる。これらの中でもＲ^５及びＲ^６としては特にメチル基が、化学式（１）で示される化合物が安価に入手可能であり、また本発明の組成物のガラス転移温度を十分に低下させつつ、保持されたｔａｎδを有する点で好ましい。

化学式（１）において、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ互いに独立して、存在していても存在していなくてもよい任意の置換基である。Ｒ^７、Ｒ^８が存在する場合、芳香環上におけるその結合位置や数は限定されず、２つ以上の基が存在する場合にはそれらは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ^７及びＲ^８を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの脂肪族基；フェニル基などの芳香族基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が挙げられるがこれらに限定されない。

ｍ、ｎは任意の自然数であるが、ポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果、またガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する観点で、第一の可塑剤に含まれる、化学式（１）で表される化合物１分子あたりの（ｍ＋ｎ）の平均は２〜１０であることが好ましく、２〜８であることがより好ましく、２〜６であることがさらに好ましく、２〜５であることが特に好ましく、２〜４であることが最適である。

また第一の可塑剤に含まれる化学式（１）で表される化合物のうち、ｍ＋ｎ＝２もしくは３である化合物の割合は１０〜１００質量％が好ましく、３０〜１００質量％であることがより好ましく、５０〜１００質量％であることがさらに好ましい。ｍ＋ｎ＝２もしくは３である化合物の割合が前記範囲を満たすことで、第一の可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性、第一の可塑剤のポリビニルアセタールへの可塑化効果にさらに優れ、また本発明の組成物のガラス転移温度を低下させつつ、ｔａｎδの値を高いものとすることができるので好適である。

さらに第一の可塑剤の取り扱い性の観点、また第一の可塑剤のポリビニルアセタールに対する可塑化効果の観点では、化学式（１）で表される化合物に占めるｍ＋ｎ＝２である化合物の割合は０〜８０質量％であることが好ましく、０〜７０質量％であることがより好ましく、０〜６０質量％であることがさらに好ましく、０〜５０質量％であることが特に好ましく、１〜４８質量％であることがとりわけ好ましい。

本発明で使用する第一の可塑剤の水酸基価は特に限定されないが、１５０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇとすることが好ましく、２００〜３５０ｍｇＫＯＨ／ｇとすることがより好ましい。第一の可塑剤の水酸基価を前記範囲とすることで、第一の可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性を高いものとする観点で好適であり、とりわけ本発明の組成物を５℃以下など低温で使用、保管した場合に可塑剤のブリードを抑制できるので好適である。

第一の可塑剤に含まれる化合物の分子量は特に限定されないが、第一の可塑剤とポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果、またガラス転移温度を十分に低下させた場合であっても保持されたｔａｎδの値を有する点で、第一の可塑剤に含まれる化合物の２０〜１００質量％が分子量６００未満であることが好ましく、３０〜１００質量％が分子量６００未満であることがより好ましく、５０〜１００質量％が分子量６００未満であることがさらに好ましく、７０〜１００質量％が分子量６００未満であることが特に好ましい。また第一の可塑剤に含まれる化合物の２０〜１００質量％が分子量５５０未満であることがより好ましく、２０〜１００質量％が分子量５００未満であることがさらに好ましく、２０〜１００質量％が４５０未満であることが特に好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物におけるこのような第一の可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタールとの相溶性の点、及び、ポリビニルアセタールに所望のガラス転移温度Ｔｇと正接損失ｔａｎδを付与する等の点から、ガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失がｔａｎδ_０であるポリビニルアセタール１００質量部に対して３質量部以上であり、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましく、４０質量部以上であることがいっそう好ましく、５０質量部以上であることが特に好ましく、６０質量部以上であることが最も好ましい。また、第一の可塑剤の含有量はポリビニルアセタール１００質量部に対して１５０質量部以下であり、１４０質量部以下であることが好ましく、１３０質量部以下であることがさらに好ましく、１２０質量部以下であることが特に好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタールへ更なる可塑化効果を付与する等の目的で、単独で添加した場合に、上記式（１）および（２）のいずれか又は両方を満たさない種類の可塑剤（以下、第二の可塑剤と称する）を含んでいてもよい。第二の可塑剤を含む場合、ポリビニルアセタール１００質量部に対して１〜１００質量部含むことが好ましく、３〜７０質量部含むことがより好ましく、５〜６０質量部含むことがさらに好ましく、１０〜５０質量部含むことが特に好ましい。１質量部未満では第二の可塑剤を含むことによる効果が発現せず、１００質量部を超えると、本発明の組成物から第一の可塑剤、第二の可塑剤がブリードすることがある。第二の可塑剤を含む場合、第一の可塑剤と第二の可塑剤の混合物の状態で上記式（１）と（２）を満たすように、種類および添加率を選択することが好ましい。なお第二の可塑剤を使用する場合、第一の可塑剤と第二の可塑剤を本発明の組成物に用いる比率で混合した場合に、２３℃において均一に混合していることが、本発明で使用する可塑剤の取り扱い性の観点、すなわちポリビニルアセタールと可塑剤を混合する際に、これらの比率を適切に調節する観点で好適である。

本発明の組成物に第二の可塑剤を添加する場合、得られる組成物のガラス転移温度を低下させつつ、ガラス転移温度における正接損失を高い水準に保持する観点で、第一の可塑剤の含有量に対する、第二の可塑剤の含有量の割合は０．０３〜４０質量倍であることが好ましく、０．０５〜２０質量倍であることがより好ましく、０．０８〜１５質量倍であることがさらに好ましく、０．１〜１０質量倍であることが特に好ましく、０．２〜５質量倍であることがとりわけ好適である。

本発明において使用する第二の可塑剤は、ポリビニルアセタールとの相溶性、ポリビニルアセタールへの可塑化効果に優れるものであれば特に限定されず、例えば従来公知のポリビニルアセタール用可塑剤が使用されるが、これらの中でも特にｊ価カルボン酸１分子と１価アルコールｊ分子のエステル化反応で得られる化合物（ｊ＝１〜４）、１価カルボン酸ｋ分子とｋ価アルコール１分子とのエステル化反応で得られる化合物（ｋ＝１〜４）から選ばれる１種類以上の化合物が好適に使用される。

ｊ価カルボン酸１分子と１価アルコールｊ分子のエステル化反応で得られる化合物（ｊ＝１〜４）を具体的に例示するとアジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（ブトキシエトキシエチル）、アジピン酸ジノニル、セバシン酸ブチル、セバシン酸ヘキシル、セバシン酸ジ（ブトキシエチル）、シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、トリメット酸トリ２−エチルヘキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。また１価カルボン酸ｋ分子とｋ価アルコール１分子とのエステル価反応で得られる化合物（ｋ＝１〜４）を具体的に例示すると、トリエチレングリコールジ２−エチルブタノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジノネート、テトラエチレングリコールジ２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、グリセリントリブチル、グリセリントリヘキシル、グリセリントリ（ブトキシエチル）、グリセリントリ２−エチルヘキシルなどが上げられるがこれらに限定されない。これらの中でも特にトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートが、ポリビニルアセタールとの相溶性とポリビニルアセタールへの可塑化効果に特に優れるので好適である。

本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の更なる可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他添加剤を含んでいてもよい。

本発明の組成物を合わせガラス用中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調節して使用する用途に用いる場合、接着性改良剤（接着性調整剤）を添加してもよい。接着性改良剤としては酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酪酸マグネシウムなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩といった、従来公知の接着性改良剤を使用できる。その添加量も特に限定されず、例えばパンメル試験により得られるパンメル値が目的に応じた値になるように添加量を調節することができる。

本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタール、第一の可塑剤、その他成分を従来公知の方法で混合することにより得られる。混合方法としては、例えばミキシングロール、プラストミル、押し出し機などを用いた溶融混練、あるいは各成分を適当な有機溶剤に溶解した後、溶剤を留去する方法などが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明のポリビニルアセタール組成物を成形（例えば押出成形、プレス成形など）して得られるシートは、特に合わせガラス用中間膜用途に好適に使用される。とりわけ遮音性合わせガラス用中間膜として好適に使用され、これらも本発明の範囲に含まれるものである。

本発明のシートを少なくとも一層および熱可塑性樹脂を含有する他の層を少なくとも一層有する合わせガラス用多層中間膜も好適である。熱可塑性樹脂を含有する他の層は、熱可塑性樹脂としてポリビニルアセタールまたはその他樹脂を含有するものであってもよいし、可塑剤を含有するものであってもよい。可塑剤は、本発明のポリビニルアセタール組成物に含有される第一の可塑剤であってもよいし第二の可塑剤であってもよい。少なくとも一層の前記本発明のシートおよび／または少なくとも一層の前記他の層は、本発明の目的を阻害しない限り、第一の可塑剤と第二の可塑剤のうち一方または両方を複数含有してもよい。

本発明のシートの厚さは特に限定されないが、通常、その下限は０．００５ｍｍ、好ましくは０．０１ｍｍ、より好ましくは０．０２ｍｍ、さらに好ましくは０．０４ｍｍ、特に好ましくは０．０７ｍｍ、いっそう好ましくは０．１ｍｍ、特別好ましくは０．１５ｍｍ、最適には０．２ｍｍである。またその上限は５ｍｍ、好ましくは４ｍｍ、より好ましくは２ｍｍ、さらに好ましくは１．６ｍｍ、特に好ましくは１．２ｍｍ、いっそう好ましくは１．１ｍｍ、特別好ましくは１ｍｍ、最適には０．７９ｍｍである。また本発明のあわせガラス用多層中間膜の厚さは、通常、その下限は０．１ｍｍ、好ましくは０．２ｍｍ、より好ましくは０．３ｍｍ、さらに好ましくは０．４ｍｍ、特に好ましくは０．５ｍｍ、いっそう好ましくは０．６ｍｍ、特別好ましくは０．７ｍｍ、最適には０．７５ｍｍである。またその上限は５ｍｍ、好ましくは４ｍｍ、より好ましくは２ｍｍ、さらに好ましくは１．６ｍｍ、特に好ましくは１．２ｍｍ、いっそう好ましくは１．１ｍｍ、特別好ましくは１ｍｍ、最適には０．７９ｍｍである。

本発明の合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層膜と積層させるガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色または有色のいずれであってもよい。これらは一種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚みは特に限定されないが、通常、１００ｍｍ以下であることが好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜の表面の形状は特に限定されないが、凹凸構造を形成させたものであると、合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜とガラスとを熱圧着する際の泡抜け性に優れるため好ましい。

本発明の合わせガラス用中間膜又は合わせガラス用多層中間膜を二枚のガラスに挟んでなる合わせガラスもまた、本発明を構成する。かかる合わせガラスは従来公知の方法で製造できる。例えば真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。また、三枚以上のガラスを合わせガラスに使用する場合、ガラスとガラスとの間にそれぞれ本発明の中間膜または多層中間膜を配置できる。

以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。

（製造例１）
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５リットルガラス容器に、イオン交換水４０００ｇ、ポリビニルアルコール（粘度平均重合度１７００、けん化度９９モル％）４００ｇを仕込み、９５℃に昇温してポリビニルアルコールを完全に溶解させた。得られた溶液を１２０ｒｐｍで攪拌下、１０℃まで約３０分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド２２８ｇおよび２０％塩酸水溶液２００ｍＬを添加した。その後、６０分かけて７０℃まで昇温し、７０℃にて１００分間保持した後、室温まで冷却した。得られた樹脂をイオン交換水で洗浄後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して残存する酸を中和し、さらに過剰のイオン交換水で洗浄、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ−１）を得た。ＰＶＢ−１をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６９モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は３０モル％であった。

（製造例２）
製造例１において、ブチルアルデヒドの使用量を２５０ｇに変更した以外は同様にしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ−２）を得た。ＰＶＢ−２をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度は７５モル％、平均残存ビニルエステル基量は１モル％であり、平均残存水酸基量は２４モル％であった。

（製造例３）
製造例１において、ポリビニルアルコールを粘度平均重合度２４００、けん化度９２モル％４００ｇに変更し、またブチルアルデヒドの使用量を２３１ｇに変更した以外は同様にしてポリビニルブチラール（ＰＶＢ−３）を得た。ＰＶＢ−３をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７４モル％、ビニルエステル単位の含有量は７モル％であり、平均残存水酸基量は１９モル％であった。

（動的粘弾性によるガラス転移温度、ガラス転移温度における正接損失の測定）
ＰＶＢ−１を熱プレス機を使用して１８０℃、１００ｋｇｆ／ｃｍ^２でプレスして、厚さ０．８ｍｍのシートを得た。これを幅３ｍｍに切断し、動的粘弾性装置（株式会社ユービーエム製Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００）を使用し、−１０から１００℃まで、１℃／分で昇温しながら、チャック間距離２０ｍｍ、周波数０．３Ｈｚ、変位７５．９μｍ、自動静荷重２６ｇ、引張モードで分析し、正接損失（＝損失弾性率／貯蔵弾性率）が最大になる温度をガラス転移温度とし、またガラス転移温度における正接損失の値を求めたところ、ガラス転移温度（ＰＶＢ−１のＴｇ_０）は７０℃、ガラス転移温度における正接損失（ＰＶＢ−１のｔａｎδ_０）は２．３５であった。

（第一の可塑剤−１の評価）
ＰＶＢ−１と第一の可塑剤−１（化学式（１）に記載の化合物からなる。表２を参照）をラボプラストミルで１５０℃、６０ｒｐｍ、５分溶融混錬し、ガラス転移温度が５５℃（＝Ｔｇ_１＝Ｔｇ_０−１５℃）である組成物（ＰＶＢ−１と第一の可塑剤を１００：２２の質量比で混合。すなわちＸ＝２２）、またガラス転移温度が４５℃（＝Ｔｇ_２＝Ｔｇ_０−２５℃）である組成物（ＰＶＢ−１と第一の可塑剤を１００：３８の質量比で混合。すなわちＹ＝３８）を作製した。これら組成物の動的粘弾性を前記ＰＶＢ−１の測定と同様の方法で測定したところ、Ｔｇ_１およびＴｇ_２における正接損失ｔａｎδ_１およびｔａｎδ_２は、それぞれ２．２７および２．１８であり、ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０＝０．９７、ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０＝０．９３であった。なおガラス転移温度、正接損失は、前記ＰＶＢ−１と同様に評価した。結果を表３に示す。

（第一の可塑剤−２〜第一の可塑剤−６、その他可塑剤の評価）
第一の可塑剤−１と同様に第一の可塑剤−２〜第一の可塑剤−６、また表２に記載の可塑剤、すなわちトリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ２−エチルブチレート、ジヘキシルアジペート、ビス（２−（２−ブトキシエトキシ）エチル）アジペート、ひまし油、ポリエステルジオール（アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールとの交互共重合体からなるジオール、水酸基価＝１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ペンタエチレングリコールモノ（ノニルフェニル）エーテルのＴｇ_１におけるｔａｎδ_１およびＴｇ_２におけるｔａｎδ_２を求めた。なお第一の可塑剤２〜５は化学式（１）に記載の化合物からなり（表２参照）、第一の可塑剤−６はビスフェノールＡジアセテートである。また第一の可塑剤−１、トリエチレングリコールジ２−エチルヘキサノエートについては、ＰＶＢ−２およびＰＶＢ−３との組み合わせについてもＴｇ_１におけるｔａｎδ_１、Ｔｇ_２におけるｔａｎδ_２をそれぞれ求めた。結果を表３に示す。

（実施例１）
ＰＶＢ−１を１００質量部、第一の可塑剤−１を１００質量部、酸化防止剤としてＢＨＴ（２，６−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシトルエン）を０．０８質量部、紫外線吸収剤としてチヌビン３２８を０．１５質量部用意し、ビーカー内で撹拌して粗混合した後、ラボプラストミルで溶融混練（１５０℃、５分）して、ポリビニルアセタール組成物−１を得た。組成物−１を１２０℃、５０ｋｇ／ｃｍ^２、３０分プレスして厚さ０．８ｍｍのシート−１を作製した。シート−１を厚さ３ｍｍのフロートガラス２枚に挟み、ニップロールで仮接着後、オートクレーブ中で１４０℃、１．２ＭＰａ、３０分処理して合わせガラス−１を得た。組成物−１の組成を表４に示す。

（ガラス転移温度、正接損失の測定）
前記シート−１を幅３ｍｍに切断し、前記ＰＶＢ−１の測定と同様の方法により動的粘弾性によりガラス転移温度Ｔｇと正接損失ｔａｎδを測定したところ、ガラス転移温度は２５．１℃、ｔａｎδは２．１８であった。評価結果を表５に示す。

（合わせガラスの透明性評価）
合わせガラス−１のヘイズを評価したところ、０．５％であった。結果を表５に示す。

（低温ブリード試験）
シート−１を含水率０．５質量％に調湿した後、５℃で１週間処理した。シート−１表面をティッシュペーパーで軽くふき取り、ティッシュペーパーに可塑剤が付着していた場合はブリード有り、付着していなかった場合はブリード無しとして評価したところ、ブリード無しであった。

（実施例２〜１６、比較例１〜９）
ＰＶＢの種類、第一の可塑剤の種類、量、第二の可塑剤の種類、量を表４に記載のとおり変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２〜１６、シート−２〜１６、合わせガラス−２〜１６および比較ポリビニルアセタール組成物−１〜９、比較シート−１〜９、比較合わせガラス１〜９を作製し、評価した。結果を表５に示す。なお実施例２、３、５、６、１２、１３、１５、１６については、次に記載する方法により、第一の可塑剤と第二の可塑剤の相溶性を評価した。

（第一の可塑剤と第二の可塑剤の相溶性評価）
第一の可塑剤と第二の可塑剤を、本発明の組成物に含まれる割合で混合し、２３℃で２４時間攪拌した。得られた混合物を目視で確認し、均一に相溶しているものを相溶とし、均一に相溶していないものを非相溶として評価した。ここで、第一の可塑剤と第二の可塑剤が「均一に相溶」しているか否かは、目視により、第一の可塑剤および／または第二の可塑剤の析出、混合物における相分離の有無、濁りの有無を観察することにより判断した。結果を表５に示す。

Claims (18)

1. ガラス転移温度Ｔｇ_０における正接損失がｔａｎδ_０であるポリビニルアセタール１００質量部に対して第一の可塑剤を３〜１５０質量部含むポリビニルアセタール組成物であって、
   該ポリビニルアセタール１００質量部に対して、
   ガラス転移温度Ｔｇ_１がＴｇ_０−１５℃となるように該第一の可塑剤Ｘ質量部を含有させた組成物（１）のガラス転移温度Ｔｇ_１における正接損失をｔａｎδ_１とし、
   ガラス転移温度Ｔｇ_２がＴｇ_０−２５℃となるように該第一の可塑剤Ｙ質量部を含有させた組成物（２）のガラス転移温度Ｔｇ_２における正接損失をｔａｎδ_２としたときに、
   下記式（１）および式（２）を満たすポリビニルアセタール組成物。
   ｔａｎδ_１／ｔａｎδ_０＞０．７８ 式（１）
   ｔａｎδ_２／ｔａｎδ_０＞０．６８ 式（２）
2. Ｘ＝３〜６０である、請求項１に記載のポリビニルアセタール組成物。
3. Ｙ＝５〜１００である、請求項１または２に記載のポリビニルアセタール組成物。
4. 前記ポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度Ｔｇが−３０〜３５℃である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
5. 前記ポリビニルアセタール組成物は正接損失ｔａｎδ＞０．７５＋０．０２２×Ｔｇを満たす、請求項１〜４のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
6. 前記ポリビニルアセタール組成物のガラス転移温度における正接損失ｔａｎδが１．５〜３．５である、請求項１〜５のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
7. 第一の可塑剤が多価フェノールエーテル化合物及び多価フェノールエステル化合物からなる群から選ばれる化合物である、請求項１〜６のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
8. 第一の可塑剤がビスフェノールエーテル化合物及びビスフェノールエステル化合物からなる群から選ばれる化合物である、請求項１〜６のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
9. ビスフェノールエーテル化合物から選ばれる化合物が化学式（１）に記載の化合物である、請求項８に記載のポリビニルアセタール組成物。
   

   

   
   〔化学式（１）において、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ互いに独立して、アルキル置換基を有していてもよいジメチレン基、アルキル置換基を有していてもよいトリメチレン基、及びアルキル置換基を有していてもよいテトラメチレン基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^３及びＲ^４は、それぞれ互いに独立して、水素原子、アシル基、及びアルキル基からなる群から選ばれる任意の基であり、Ｒ^５及びＲ^６は、それぞれ互いに独立して、水素原子、及び任意の有機基からなる群から選ばれる基であり、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ互いに独立して、存在していても存在していなくてもよい任意の置換基である。〕
10. 第一の可塑剤に含まれる化学式（１）で表される化合物のうち、ｍ＋ｎ＝２もしくは３である化合物の割合が１０〜１００質量％である、請求項９に記載のポリビニルアセタール組成物。
11. Ｒ^５及びＲ^６がメチル基である、請求項９または１０に記載のポリビニルアセタール組成物。
12. 第一の可塑剤に含まれる化合物の２０〜１００質量％が分子量６００未満である、請求項９〜１１のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
13. ポリビニルアセタール１００質量部に対して第二の可塑剤として、ｊ価カルボン酸１分子と１価アルコールｊ分子のエステル化反応で得られる化合物（ｊ＝１〜４）、及び１価カルボン酸ｋ分子とｋ価アルコール１分子とのエステル化反応で得られる化合物（ｋ＝１〜４）からなる群から選ばれる１種類以上の化合物を１〜１００質量部含む、請求項１〜１２のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
14. 第一の可塑剤の含有量に対する、第二の可塑剤の含有量が０．０３〜４０質量倍である、請求項１３に記載のポリビニルアセタール組成物。
15. 請求項１〜１４のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物を含むシート。
16. 請求項１５に記載のシートからなる合わせガラス用中間膜。
17. 請求項１５に記載のシートを少なくとも一層含む合わせガラス用多層中間膜。
18. 請求項１６に記載の合わせガラス用中間膜又は請求項１７に記載の合わせガラス用多層中間膜を少なくとも二枚のガラスに挟んでなる合わせガラス。