CN109071337A - 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有高杨氏模量、高抗弯刚性和高隔音性的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层结构,所述夹层玻璃用中间膜具有第一层,所述第一层包含:含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的离聚物树脂、或者含有导入了酸基的(甲基)丙烯酸树脂的离聚物树脂,所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下,所述离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下,所述第一层在‑20℃以上且0℃以下的温度区域具有玻璃化转变点。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明还涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃通过将夹层玻璃用中间膜夹入于两片玻璃板之间来制造。
作为所述夹层玻璃用中间膜,存在具有单层结构的单层中间膜、和具有2层以上结构的多层中间膜。
作为所述夹层玻璃用中间膜的一个例子,下述专利文献1中公开了一种隔音层,其含有缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐和碱土类金属盐中的至少1种金属盐0.001~1.0重量份、以及增塑剂30重量份以上。该隔音层能够以单层用作中间膜。
另外,在下述专利文献1中,也记载了所述隔音层与其他层叠层而成的多层中间膜。层叠于隔音层上的其他层含有缩醛化度为60~85mol%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐和碱土类金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份,以及增塑剂30重量份以下。
下述专利文献2中公开了一种中间膜,其为玻璃化转变温度在33℃以上的聚合物层。专利文献2中记载了将所述聚合物层配置于厚度为4.0mm以下的玻璃板之间。
另外,下述专利文献3中公开了一种聚乙烯醇缩丁醛混合物,其含有具有化学键合的离聚物基团的聚乙烯醇缩丁醛成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-070200号公报
专利文献2:US2013/0236711A1
专利文献3:US4969744
发明内容
本发明所解决的问题
专利文献1和2中所述的现有中间膜,杨氏模量低、抗弯刚性低、且隔音性低。现有的中间膜,难以同时满足高杨氏模量、高抗弯刚性和高隔音性。
此外,将专利文献3中所述的聚乙烯醇缩丁醛混合物用于中间膜时,尽管杨氏模量在一定程度上得到提高,但抗弯刚性和隔音性有时仍不够高。
本发明的目的在于提供一种具有高杨氏模量、高抗弯刚性和高隔音性的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的还在于提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决课题的手段
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有一层结构或两层结构,所述夹层玻璃用中间膜具有第一层,所述第一层包含:含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的离聚物树脂、或者含有导入了酸基的(甲基)丙烯酸树脂的离聚物树脂,所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下,所述离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下,所述第一层在-20℃以上且0℃以下的温度区域具有玻璃化转变点。
所述离聚物树脂优选为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂。
所述第一层优选含有增塑剂。
本发明所述的夹层玻璃用中间膜的特定方案中,相对于所述离聚物树脂100重量份,所述增塑剂的含量为10重量份以上。
本发明所述的夹层玻璃用中间膜的特定方案中,所述夹层玻璃用中间膜具有含有树脂的第二层,所述第二层配置于所述第一层的第一表面侧。
本发明所述的夹层玻璃用中间膜的特定方案中,所述夹层玻璃用中间膜具有含有树脂的第三层,所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。
所述第二层优选含有增塑剂,所述第三层优选含有增塑剂。
本发明的夹层玻璃用中间膜,优选用于如下得到夹层玻璃:使用厚度为1.3mm以下的第一玻璃板,将夹层玻璃用中间膜配置于所述第一玻璃板与第二玻璃板之间,得到夹层玻璃。
根据本发明的广泛方案,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述的夹层玻璃用中间膜,所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具有一层结构或两层结构,所述夹层玻璃用中间膜具有第一层,所述第一层包含:含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的离聚物树脂、或者含有导入了酸基的(甲基)丙烯酸树脂的离聚物树脂,所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下,所述离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下,所述第一层在-20℃以上且0℃以下的温度区域具有玻璃化转变点,因此可以提高杨氏模量、提高抗弯刚性,并且提高隔音性。
附图说明
图1是示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图2是示意性表示本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
图3是示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图;
图4是示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图5是用于说明抗弯刚度的测定方法的示意图。
具体实施方式
下文,将详细说明本发明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(有时称为中间膜)用于得到夹层玻璃。
本发明的中间膜具有一层结构或两层以上的结构。本发明的中间膜包含含有离聚物树脂的第一层。所述离聚物树脂含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛或含有导入了酸基的(甲基)丙烯酸树脂。
所述离聚物树脂在主链上具有例如-CH2-CH-基团或-CH2-C(CH3)-基团。所述离聚物树脂在主链上含有例如-CH2-CH-基团和-CH2-C(CH3)-基团中的至少一者。所述离聚物树脂在主链上可以仅含有-CH2-CH-基团和-CH2-C(CH3)-基团中的一者,所述离聚物树脂在主链上也可以含有-CH2-CH-基团和-CH2-C(CH3)-基团这两者。在所述离聚物树脂中,优选-CH2-CH-基团或-CH2-C(CH3)-基团在主链上连续。
所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下。所述离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下。
本发明的中间膜的第一层在-20℃以上且0℃以下的温度区域具有玻璃化转变点。
本发明由于具有所述构成,可以提高中间膜的杨氏模量、中间膜的抗弯刚性、以及中间膜的隔音性。本发明能够同时满足高杨氏模量、高抗弯刚性和高隔音性。
另外,夹层玻璃作为窗玻璃,例如用于汽车的侧门时,没有用于固定夹层玻璃的框架,且夹层玻璃的低刚性而引起弯曲,因而有时会给窗玻璃的开关造成障碍。
另外,近年来,为使夹层玻璃轻量化,需要减小玻璃板的厚度。在将中间膜夹入于两块玻璃板之间而得的夹层玻璃中,存在如下问题:玻璃板的厚度减小时,极难将抗弯刚度保持在足够高的水平。
对于所述问题,本发明由于具有所述构成,可以提高中间膜的抗弯刚度。
例如,即使玻璃板厚度较薄,只要中间膜可以提高夹层玻璃的抗弯刚度,就可以减轻夹层玻璃的重量。夹层玻璃为轻量时,能够减少用于夹层玻璃的材料的量,并可以减少环境负担。此外,将轻量的夹层玻璃用于汽车时,可以改善汽车的燃料消耗,结果能够减少环境负担。
另外,本发明由于具备所述构成,可以提高中间膜的成形性。例如,中间膜具有适度的柔软性和适度的硬度,因而当为得到夹层玻璃而进行高压灭菌时,不会发生变形而能够完好地制备夹层玻璃。
此外,本发明由于具备所述构成,因此可以提高中间膜和夹层玻璃的耐穿透性。
就进一步提高杨氏模量、抗弯刚性、隔音性、成形性和耐穿透性的观点而言,所述离聚物树脂优选为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂、或(甲基)丙烯酸离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂是离聚物化了的聚乙烯醇缩醛树脂。所述(甲基)丙烯酸离聚物树脂是离聚物化了的(甲基)丙烯酸树脂。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂具有聚乙烯醇缩醛骨架。所述聚乙烯醇缩醛骨架在主链中具有例如-CH2-CH-基团。在-CH2-CH-基团中的“-CH-”部分上,键合有另一个基团。
所述(甲基)丙烯酸离聚物树脂具有(甲基)丙烯酸骨架。所述(甲基)丙烯酸骨架在主链中具有例如-CH2-CH-基团或-CH2-C(CH3)-基团。在-CH2-CH-基团中的“-CH-”部分的碳原子上键合有一个其他的基团。在-CH2-C(CH3)-基团中的“-C(CH3)-”部分的碳原子上键合有一个其他的基团。
作为所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的制备方法,例如可列举:将聚乙酸乙烯酯和具有能够形成酸基的基团的单体进行共聚、皂化、通过醛进行缩醛化,然后离子化的方法;用具有能够形成酸基的基团的醛将聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化,然后离子化的方法;以及用具有能够形成酸基的基团的醛将聚乙烯醇缩醛进行缩醛化,然后离子化的方法等。
所述聚乙烯醇可以通过例如将聚乙酸乙烯酯皂化来得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9摩尔%。
作为所述能够形成酸基的基团,可列举:衍生自羧基的基团、衍生自磺酸基的基团、以及衍生自磷酸基的基团等。就进一步提高制备导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的生产性的观点而言,所述能够形成酸基的基团,优选为衍生自羧基的基团、或者衍生自磺酸基的基团,更加优选为衍生自羧基的基团。
作为用于导入酸基的酸,可列举:羧酸、磺酸以及磷酸等。就进一步提高制备导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的生产性的观点而言,所述酸优选为羧酸或磺酸,更优选为羧酸。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂中,优选通过所述酸来导入酸基。
作为具有所述能够形成酸基的基团的单体,可列举:(甲基)丙烯酸、2-丙烯酰氧基乙基酸磷酸酯以及2-丙烯酰氧基乙基-琥珀酸等。
作为具有所述能够形成酸基的基团的醛,可列举:对苯二甲醛酸、乙醛酸以及乙酰丙酸等。
作为所述离聚物化的方法,可列举:向溶液中添加含金属化合物的方法,以及在混炼中添加含金属化合物的方法等。所述所述含金属化合物,可以在溶液的状态下添加。
所述含金属化合物优选金属盐或者金属氧化物。
作为所述含金属化合物中的金属,没有特别限制,可列举:碱金属、碱土类金属以及过渡金属等。就进一步提高杨氏模量和成型性的观点而言,优选Na、Li、K、Mg、Zn、Cu、Co、Al、Fe、Ni、Cr或Mn。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选含有Na、Zn、Mg或K。所述金属优选用于离聚物化。特别优选使用Na。
所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下。所述酸基的含有率在所述下限以上且所述上限以下时,能够发挥本发明的效果,特别是杨氏模量、抗弯刚度、隔音性和成形性得到提高,拉伸伸长率和耐冲击性也得到提高。所述酸基的含有率优选为1.8摩尔%以上,更优选为2摩尔%以上,且优选为7摩尔%以下,更优选为5摩尔%以下。所述酸基含有率在所述下限以上时,杨氏模量、抗弯刚性、拉伸伸长率和耐冲击性进一步改善。所述酸基含有率在所述上限以下时,隔音性和成形性进一步改善。
所述酸基的含有率,可以使用NMR或FT-IR等进行测定。具体而言,所述酸基的含有率,能够通过使用装置“NICOLET 6700”(Thermo Scientific社制造),在测定波长4000~400cm-1、扫描回数32回的条件下进行测定,并根据源自各酸基的峰值、和各酸的盐的峰值来计算出。例如,在羧酸的情况下,可以根据羧酸的羰基(C=O:1697cm-1)和羧酸盐(约1500~1600cm-1)来计算出羧基的含有率。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下。所述中和度在所述下限以上且所述上限以下时,能够发挥本发明的效果,特别是杨氏模量、拉伸伸长率、抗弯刚度和成形性提高。所述中和度优选为13%以上,更优选为15%以上,且优选为70%以下,更优选为60%以下。所述中和度在所述下限以上时,杨氏模量、抗弯刚度、拉伸伸长率和耐冲击性进一步改善。所述中和度在所述上限以下时,隔音性以及成形性进一步改善。
所述中和度可以使用FT-IR等进行测定。例如,可以通过FT-IR,并根据羧基(1715cm-1)和羧基的金属盐(根据金属而不同,Zn的情况下为1568cm-1,Na的情况下为1550cm-1)的信号高度来计算出中和度。
所述第一层在-20℃以上且0℃以下的温度区域内具有玻璃化转变点Tg。中间膜在-20℃以上且0℃以下可以具有多个玻璃化转变点。Tg在所述下限以上且所述上限以下时,可以根据时间温度转换规则来设置与重合频率对应的温度,并且可以改善隔音性。另外,由于可以应对快速度,因此高速冲击的能量吸收性提高,并且耐穿透性提高。
作为测定所述玻璃化转变点的方法,可举出:将中间膜在室温23±2℃和湿度25±5%的环境中保管12小时后,立即使用Metravib社制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”测定粘弹性的方法。优选在如下条件下测定玻璃化转变温度:将中间膜切成长50mm、宽20mm,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度从-50℃升温至100℃、频率1Hz且应变0.05%。
就进一步提高杨氏模量的观点而言,中间膜在80℃下的剪切储能等效弹性模量优选0.3MPa以上,更加优选0.5MPa以上,进一步优选0.7MPa以上。
就进一步提高成形性的观点而言,80℃下的剪切储能等效弹性模量优选3.5MPa以下,更加优选3MPa以下,进一步优选2.5MPa以下。
剪切储能等效弹性模量表示将多层体看作单层时的剪切储能等效弹性模量。需要说明的是,单层时,表示单层的剪切储能等效弹性模量。关于剪切储能等效弹性模量,层间不平滑时,例如,通过一般的动态粘弹性测定方法来直接测定构成中间膜的层构成的剪切储能弹性模量,可以测定剪切储能等效弹性模量。
作为所述剪切储能等效弹性模量的测定方法,可列举:将中间膜在室温23±2℃和湿度25±5%的环境下保管12小时后,立即使用Metravib社制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”来测定粘弹性的方法。优选在如下条件下进行测定:将中间膜切成长50mm、宽20mm,在剪切模式下以2℃/分钟的升温速度从-50℃升温至100℃,频率1Hz且应变0.05%。
另外,剪切储能等效弹性模量G’*通过以下式(X)求得。
G’*=(Σiai)/(Σiai/G’i)…式(X)
所述式(X)中,G’i表示第一层中第i层的剪切储能等效弹性模量,ai表示第一层中第i层的厚度。Σi表示计算i层的数值之和。
本发明的中间膜具有单层结构、或两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有单层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有双层结构,也可以具有三层以上的结构。本发明的中间膜可以是单层中间膜,也可以是多层中间膜。
所述中间膜可以仅具有第一层,除第一层之外还可以具有第二层。所述中间膜优选还具有第二层。所述中间膜具有第二层时,所述第二层配置在所述第一层的第一表面侧上。
所述中间膜除第一层以及第二层以外,还可以具有第三层。所述中间膜优选进一步具有第三层。所述中间膜具有所述第二层和所述第三层时,所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相对的第二表面侧上。
所述第二层的与所述第一层侧相对的表面,优选叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第二层的玻璃板的厚度优选1.3mm以下。所述第一层的与第一表面(所述第二层侧的表面)相对的第二表面,可以为叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第一层的玻璃板的厚度优选1.3mm以下。所述第三层的与所述第一层侧相对的表面,优选叠层有夹层玻璃部件或玻璃板的表面。层叠于所述第三层的玻璃板的厚度优选1.3mm以下。
所述中间膜优选配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间,且优选用于得到夹层玻璃。由于中间膜能够充分提高抗弯刚度,因此优选所述第一玻璃板和所述第二玻璃板的总厚度为3mm以下。所述中间膜优选配置于第一玻璃板和第二玻璃板之间,且优选用于得到夹层玻璃。由于中间膜能够充分提高抗弯刚度,因此所述中间膜优选使用厚度为1.3mm以下的第一玻璃板,并配置于该第一玻璃板和第二玻璃板之间,且用于得到夹层玻璃。由于中间膜可以充分提高抗弯刚度,所述中间膜,优选使用厚度为1.3mm以下的第一玻璃板和厚度为1.3mm以下的第二玻璃板,并配置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间,且用于得到夹层玻璃。
以下,参考附图,说明本发明的具体实施方式。
图1是示意性表示本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图。
图1中所示的中间膜11是具有两层以上结构的多层中间膜。中间膜11优选为夹层玻璃用中间膜。中间膜11优选用于得到夹层玻璃。中间膜11具有第一层1、第二层2和第三层3。在第一层1的第一表面1a上,配置并层叠第二层2。在第一层1的与第一表面1a相对的第二表面1b上,配置并层叠第三层3。第一层1是中间层。第二层2和第三层3分别是保护层,在本实施方式中是表面层。第一层1配置并夹入于第二层2和第三层3之间。因此,中间膜11具有第二层2、第一层1和第三层3依次层叠而成的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。
需要说明的是,其他层可以分别配置于第二层2和第一层1之间、以及第一层1和第三层3之间。优选直接层叠第二层2和第一层1、以及第一层1和第三层3。作为另一层,可列举含有聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。
图2是本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的示意性剖面图。
图2中所示的中间膜11A是具有单层结构的单层中间膜。中间膜11A是第一层。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。中间膜11A用于得到夹层玻璃。
以下,将说明构成本发明的中间膜的所述第一层、所述第二层和所述第三层的其他详细情况,以及所述第一层、所述第二层和所述第三层所含有的各成分的其他详细情况。
(树脂)
所述中间膜含有离聚物树脂。所述第一层优选含有离聚物树脂。所述第二层和所述第三层优选含有树脂。作为所述树脂,可列举:热固化性树脂以及热塑性树脂。所述离聚物树脂优选为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛离聚物树脂。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。所述离聚物树脂、和所述树脂可以分别单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述离聚物树脂和所述树脂的重均分子量优选30000以上,更优选100000以上,进一步优选120000以上,且优选1500000以下,更优选1300000以下,进一步优选1200000以下。所述重均分子量在所述下限以上且所述上限以下时,可以通过挤出成型容易地得到中间膜,剪切储能等效弹性模量变得适度,抗弯刚度以及耐穿透性进一步改善。
所述重均分子量是将通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的值以聚苯乙烯换算而得的重均分子量。
使用离聚物树脂以外的树脂时,所述树脂优选热塑性树脂,且优选聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类聚合物等(甲基)丙烯酸类树脂、聚氨酯聚合物、有机硅聚合物、橡胶或乙酸乙烯酯聚合物,更优选聚乙烯醇缩醛树脂或(甲基)丙烯酸树脂,进一步优选聚乙烯醇缩醛树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛树脂,有效提高了韧性,并进一步提高耐穿透性。
所述树脂优选具有极性基团,并且优选具有羟基。由于存在这样的基团,中间膜和夹层玻璃部件之间的粘合性进一步提高,而且抗弯刚度和耐穿透性进一步提高。
所述丙烯酸类聚合物优选含有(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的聚合物。所述丙烯酸类聚合物优选聚(甲基)丙烯酸酯。
所述聚(甲基)丙烯酸酯没有特别限定。作为所述聚(甲基)丙烯酸酯,可列举:聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸正丙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸异丁酯、聚(甲基)丙烯酸叔丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、聚(甲基)丙烯酸辛酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸2-乙基辛酯、聚(甲基)丙烯酸壬酯、聚(甲基)丙烯酸异壬酯、聚(甲基)丙烯酸癸酯、聚(甲基)丙烯酸异癸酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、聚(甲基)丙烯酸月桂酯、聚(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、聚(甲基)丙烯酸环己酯以及聚(甲基)丙烯酸苄酯等。在动态粘弹性谱中,就容易将表示出损耗正切的极大值的温度控制在适当范围内,以及向聚乙烯醇缩醛离聚物的混合难易性而言,优选聚丙烯酸酯,更加优选聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、聚(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、或者聚丙烯酸辛酯。中间膜优选含有这些优选的丙烯酸类聚合物。通过使用这些优选的聚(甲基)丙烯酸酯,可以进一步改善中间膜的生产性和中间膜的特性之间的平衡。所述聚(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述第一层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有离聚物树脂(以下,有时称为离聚物树脂(1)),作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1))。所述第二层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(2)),作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2)),作为热塑性树脂(2),更优选含有离聚物树脂(以下,有时称为离聚物树脂(2)),进一步优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2))。所述第三层优选含有热塑性树脂(以下,有时称为热塑性树脂(3)),作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3)),作为热塑性树脂(3),更优选含有离聚物树脂(以下,有时称为离聚物树脂(3)),作为热塑性树脂(3),进一步优选含有聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(以下,有时称为聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3))。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、(甲基)丙烯酸树脂、乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂等。也可以使用其他的热塑性树脂。
所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂,可以通过例如使聚乙烯醇与醛进行缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和所述聚乙烯醇缩醛树脂,优选聚乙烯醇的缩醛化产物。所述聚乙烯醇可以通过例如皂化聚乙酸乙烯酯而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常为70~99.9mol%。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上,更优选500以上,进一步优选1500以上,更进一步优选1600以上,特别优选2600以上,最优选2700以上,且优选5000以下,更优选4000以下,进一步优选3500以下。所述平均聚合度在所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度在所述上限以下时,中间膜的成型变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可通过根据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选2~10,更优选2~5。
作为所述醛,通常适合使用碳原子数1~10的醛。作为所述碳原子数1~10的醛,可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选正丁醛或正戊醛。所述醛可以单独使用,也可以组合使用2种以上。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为3摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,且优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。所述羟基的含有率在所述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率为25摩尔%以上时,反应效率高且生产性优异,当含有率为35摩尔%以下时,可以有效地形成离聚物,不仅抗弯刚度、耐穿透性有效提高,并且夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,所述羟基的含有率在所述上限以下时,中间膜的柔软性变高,并且中间膜的处理变得容易。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率各优选10mol%以上,更优选13mol%以上,进一步优选15mol%以上,更进一步优选18mol%以上,再更进一步优选20mol%以上,特别优选22mol%以上,且优选37mol%以下,更优选36.5mol%以下,进一步优选36mol%以下。所述羟基的含有率在所述下限以上时,抗弯刚度进一步提高,中间膜的粘合力进一步提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率各为10mol%以上时,反应效率高且生产性优异,而为37mol%以下时,可以有效地形成离聚物,断裂伸长率和抗弯刚度有效提高。另外,所述羟基的含有率在所述上限以下时,中间膜的柔软度变高,并且中间膜的处理变得容易。
就进一步提高隔音性的观点来看,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,优选低于所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率。就进一步提高隔音性而言,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)与所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值,优选1mol%以上,更优选5mol%以上,进一步优选9mol%以上,特别优选10mol%以上,最优选12mol%以上。所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的羟基含有率,与所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选20mol%以下。
所述羟基的含有率是通过将羟基键合的亚乙基的量除以主链中的亚乙基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。所述羟基键合的亚乙基的量可以基于例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.05mol%以上,更优选0.1mol%以上,进一步优选1mol%以上,且优选25mol%以下,更优选30mol%以下,进一步优选20mol%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述乙酰化度在所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。特别是,所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的乙酰化度为0.1mol%以上且25mol%以下时,耐穿透性优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的乙酰化度各优选0.01mol%以上,更加优选0.5mol%以上,且优选10mol%以下,更优选2mol%以下。所述乙酰化度为所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述乙酰化度在所述上限以下时,中间膜和夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是通过将乙酰基键合的乙烯基的量除以主链中的乙烯基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。所述乙酰基键合的乙烯基的量可以基于例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下的缩丁醛化度)优选45mol%以上,更优选50mol%以上,进一步优选55mol%以上,且优选90mol%以下,更优选80mol%以下,进一步优选70mol%以下。所述缩醛化度在所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性提高。所述缩醛化程度在所述上限以下时,制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)和所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)的缩醛化度(聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)各优选55mol%以上,更优选60mol%以上,且优选75mol%以下,更优选71mol%以下。所述缩醛化度在所述下限以上时,树脂和增塑剂之间的相容性增加。所述缩醛化度在所述上限以下时,制备聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间缩短。
所述缩醛化度是通过将从主链中的乙烯基总量减去与羟基键合的亚乙基的量、以及与乙酰基键合的亚乙基的量而得到的值,除以主链的乙烯基总量而得的摩尔分率以百分比表示的值。
需要说明的是,所述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)和乙酰化度,优选从根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果来计算。然而,也可以使用根据ASTM D 1396-92的测定。在使用聚乙烯醇缩丁醛离聚物树脂或聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,所述羟基的含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)和所述乙酰化度从根据基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测得的结果来计算求得。
(增塑剂)
所述中间膜优选含有增塑剂。所述第一层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(1))。所述第二层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(2))。所述第三层优选含有增塑剂(下文,有时称为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,还通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,适度提高含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的层对夹层玻璃部件或其它层的粘合性。所述增塑剂没有特别限制。所述增塑剂可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯和多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂和有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂。优选有机酯增塑剂。所述增塑剂优选是液体增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举:通过二醇和一元有机酸反应得到的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇、三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸和癸酸等。
作为所述多元有机酸酯,可列举:多元有机酸和具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为所述多元有机酸,可例举:己二酸、癸二酸、壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸树脂、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸酯增塑剂,可列举:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
所述增塑剂优选由下式(1)表示的二酯增塑剂。
所述式(1)中,R1以及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。所述式(1)中的R1及R2分别优选碳原子数5~10的有机基团,更优选碳原子数6~10的有机基团。
所述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或二缩三乙二醇二-2-乙基丙酸酯,更优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯或二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯,进一步优选含有二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
所述中间膜中,所述增塑剂相对于所述离聚物树脂100重量份的含量,优选10重量份以上,更优选20重量份以上,进一步优选30重量份以上,且优选90重量份以下,更优选85重量份以下,进一步优选80重量份以下。所述含量在所述下限以上时,中间膜的柔软性变高,并且中间膜的处理变得容易。所述含量在所述上限以下时,则不易阻碍离聚物的形成,夹层玻璃的抗弯刚性和耐穿透性进一步提高。
在所述第二层中,相对于所述热塑性树脂(2)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)或所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(2)100重量份,所述增塑剂(2)的含量(以下,有时称为含量(2)),以及在所述第三层中,相对于所述热塑性树脂(3)、所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)或所述聚乙烯醇缩醛离聚物树脂(3)100重量份,所述增塑剂(3)的含量(以下,有时称为含量(3))分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,且优选40重量份以下,更优选35重量份以下,进一步优选32重量份以下,特别优选30重量份以下。所述含量(2)以及所述含量(3)在所述下限以上时,中间膜的柔软性提高并且中间膜的处理变得容易。所述含量(2)以及所述含量(3)在所述上限以下时,则不易阻碍离聚物的形成,夹层玻璃的抗弯刚性和耐穿透性进一步提高。
在所述第一层中,相对于所述热塑性树脂(1)或所述离聚物树脂(1)100重量份,所述增塑剂(1)的含量(以下,有时称为含量(1))优选10重量份以上,更优选20重量份以上,进一步优选30重量份以上,且优选90重量份以下,更优选85重量份以下,进一步优选80重量份以下。所述含量(1)在所述下限以上时,中间膜的柔软性提高并且中间膜的处理变得容易。所述含量(1)所述上限以下时,则不易阻碍离聚物的形成,夹层玻璃的抗弯刚性和耐穿透性进一步提高。
为进一步提高夹层玻璃的隔音性,所述含量(1)优选多于所述含量(2),所述含量(1)也优选多于所述含量(3)。
就进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点而言,所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值和所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值,分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,进一步优选20重量份以上。所述含量(2)与所述含量(1)之差的绝对值和所述含量(3)与所述含量(1)之差的绝对值,分别优选80重量份以下,更优选75重量份以下,进一步优选70重量份以下。
(隔热性化合物)
所述中间膜优选含有隔热性化合物。所述第一层优选含有隔热性化合物。所述第二层优选含有隔热性化合物。所述第三层优选含有隔热性化合物。所述隔热性化合物可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述隔热性化合物优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物中的至少一种成分X,或含有隔热粒子。在该情况下,可以含有所述成分X和所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽醌化合物中的至少一种成分X。所述第一层优选含有所述成分X。所述第二层优选含有所述成分X。所述第三层优选含有所述成分X。所述成分X是隔热性化合物。所述成分X可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
所述成分X没有特别限制。作为成分X,可使用常规公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物和蒽酞菁化合物。
就进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性而言,所述成分X优选为选自由酞菁、酞菁衍生物、萘酞菁及萘酞菁衍生物构成的组中的至少一种,更优选酞菁和酞菁衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性、并且更高水平地长时间维持可见光透射率的观点而言,所述成分X优选含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。所述成分X更优选含有钒原子或铜原子的酞菁、和含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。就进一步提高中间膜和夹层玻璃的隔热性而言,所述成分X优选具有钒原子上结合有氧原子的结构单元。
所述中间膜100重量%中,以及含有所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.001重量%以上,更优选0.005重量%以上,进一步优选0.01重量%以上,特别优选0.02重量%以上,且优选0.2重量%以下,更优选0.1重量%以下,进一步优选0.05重量%以下,特别优选0.04重量%以下。所述成分X的含量在所述下限以上且所述上限以下时,隔热性充分提高,并且可见光透射率充分提高。例如,可能将可见光透射率提高至70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选含有隔热粒子。所述第一层优选含有所述隔热粒子。所述第二层优选含有所述隔热粒子。所述第三层优选含有所述隔热粒子。所述隔热粒子是隔热性化合物。通过使用隔热粒子,可以有效地阻挡红外线(热线)。所述隔热粒子可以单独使用,也可以组合使用两种以上。
就进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述隔热粒子更优选金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长较可见光长的780nm以上的红外线,与紫外线相比能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时会以热的形式释放。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,而可有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指可吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例子,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用除这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能较高,优选金属氧化物粒子,更加优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能较高且容易获取,优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
就进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言,氧化钨粒子优选掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”中包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子,具体而言,可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子及掺杂铷的氧化钨粒子等。
就进一步提高中间膜以及夹层玻璃的隔热性的观点而言,尤其优选掺杂铯的氧化钨粒子。就更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,该掺杂铯的氧化钨粒子优选由式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选0.01μm以上,更加优选0.02μm以上,且优选0.1μm以下,更加优选0.05μm以下。平均粒径为所述下限以上时,热线的屏蔽性充分提高。平均粒径为所述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装社制造的“UPA-EX150”)等来测定。
所述中间膜100重量%中、以及含有所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的含量各优选0.01重量%以上,更加优选0.1重量%以上,进一步优选1重量%以上,尤其优选1.5重量%以上,且优选6重量%以下,更加优选5.5重量%以下,进一步优选4重量%以下,尤其优选3.5重量%以下,最优选3.0重量%以下。若所述隔热粒子的含量为所述下限以上且所述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
所述中间膜优选包含镁盐、碱金属盐以及碱土类金属盐中的至少1种金属盐(以下,有时记为金属盐M)。所述第一层优选包含所述金属盐M。所述第二层优选包含所述金属盐M。所述第三层优选包含所述金属盐M。所述表面层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,容易控制中间膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或中间膜的各层间的粘合性。所述金属盐M可单独使用,也可组合使用两种以上。
所述金属盐M优选包含选自由Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba构成的组中的至少1种金属。中间膜中所包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
另外,所述金属盐M更优选碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土类金属盐,进一步优选碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
所述中间膜100重量%中、以及包含所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选5ppm以上,更加优选10ppm以上,进一步优选20ppm以上,且优选300ppm以下,更加优选250ppm以下,进一步优选200ppm以下。若Mg及K的总含量为所述下限以上且所述上限以下,则可更加良好地控制中间膜与夹层玻璃部件之间的粘合性或中间膜中的各层间的粘合性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也更加不易降低。所述紫外线屏蔽剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
所述紫外线屏蔽剂包含紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为包含所述金属原子的紫外线屏蔽剂,可列举:铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子的表面的粒子、钯粒子及以二氧化硅包覆钯粒子的表面的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更加优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。此外,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面也可经包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin P”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF社制造的“Tinuvin328”)等。就吸收紫外线的性能优异而言,所述紫外线屏蔽剂优选具有包含卤素原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更加优选具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举辛苯酮(BASF社制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举ADEKA社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant社制造)。
作为所述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2’-乙氧基-草酰苯胺(oxyanilide)(Clariant社制造的“Sanduvor VSU”)等在氮原子上具有取代芳基等的草酰二胺类。
作为具有所述苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
就进一步抑制随时间推移的可见光线透射率的降低的观点而言,所述中间膜100重量%中、以及含有所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量优选0.1重量%以上,更加优选0.2重量%以上,进一步优选0.3重量%以上,尤其优选0.5重量%以上,且优选2.5重量%以下,更加优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,尤其优选0.8重量%以下。特别是,通过使所述紫外线屏蔽剂在包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的随时间推移的可见光线透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选含有抗氧化剂。所述第一层优选含有抗氧化剂。所述第二层优选含有抗氧化剂。所述第三层优选含有抗氧化剂。所述抗氧化剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂醇酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基二(氧基亚乙基)酯等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,可列举:BASF公司制造的“IRGANOX 245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业公司制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业公司制造的“H-BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX 1010”等。
为了长时间维持中间膜以及夹层玻璃的较高的可见光线透射率,所述中间膜100重量%中、以及包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此在所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选2重量%以下。
(其他成分)
所述中间膜、所述第一层、所述第二层及所述第三层也可分别视需要而包含:含有硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、耐湿剂、萤光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可单独使用,也可组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜的其他详细情况)
所述中间膜的厚度没有特别限制。就实用性的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性和抗弯刚度的观点而言,中间膜的厚度优选0.1mm以上,更优选0.25mm以上,且优选3mm以下,更加优选1.5mm以下。中间膜的厚度为所述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性和抗弯刚度提高。中间膜的厚度在所述下限以上时,中间膜的透明性进一步提高。
将中间膜的厚度设为T。所述第一层的厚度优选0.035T以上,更优选0.0625T以上,进一步优选0.1T以上,且优选0.4T以下,更优选0.375T以下,进一步优选0.25T以下,特别优选0.15T以下。所述第一层的厚度为0.4T以下时,抗弯刚度进一步提高。
所述第二层和所述第三层的各厚度优选0.3T以上,更优选0.3125T以上,进一步优选0.375T以上,且优选0.97T以下,更优选0.9375T以下,更优选0.9T以下。所述第二层和所述第三层中的各厚度可以是0.46875T以下,也可以是0.45T以下。另外,所述第二层和所述第三层的各厚度在所述下限以上且所述上限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
所述第二层和所述第三层的总厚度优选0.625T以上,更优选0.75T以上,进一步优选0.85T以上,且优选0.97T以下,更优选0.9375T以下,进一步优选0.9T以下。另外,所述第二层和所述第三层的总厚度在所述下限以上且所述上限以下时,夹层玻璃的刚性和隔音性进一步提高。
所述中间膜可以是具有均匀厚度的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。所述中间膜的剖面形状可以是矩形,也可以是楔形。
作为本发明的中间膜的制备方法,没有特别限制。作为本发明的中间膜的制造方法,在单层中间膜的情况下,可举出:使用挤出机挤出树脂组合物的方法。作为本发明的中间膜的制备方法,在多层中间膜的情况下,可举出:使用用于形成各层树脂组合物来形成各层之后,例如将得到的各层进行叠层的方法;以及通过使用挤出机将用于形成各层的各树脂组合物进行共挤出,而将各层叠层的方法。由于适用于连续生产,因此优选挤出成型的制备方法。
由于中间膜的制备效率优异,因此优选在所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂,并且更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛树脂和相同的增塑剂,优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,更优选所述第二层和所述第三层中含有相同的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂和相同的增塑剂,进一步优选所述第二层和所述第三层由相同的树脂组合物形成。
所述中间膜优选在两侧表面中的至少一侧的表面上具有凹凸形状。所述中间膜更优选在两侧表面上具有凹凸形状。作为形成所述凹凸形状的形成方法,没有特别的限定。可列举:唇模压纹法、压纹辊法、压延辊法、以及异形挤出法等。由于能够定量地形成特定的凹凸图案的多个凹凸形状的压纹,因此优选压纹辊法。
(夹层玻璃)
图3是示意性表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图3所示的夹层玻璃31包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11。中间膜11配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
中间膜11的第一表面11上叠层第一夹层部件21。中间膜11的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二夹层玻璃部件22。第二层2的外侧表面2a上叠层第一夹层玻璃部件21。第三层3的外侧表面3a上叠层第二夹层玻璃部件22。
图4是示意性表示使用了图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
图4所示的夹层玻璃31A包括第一夹层玻璃部件21、第二夹层玻璃部件22和中间膜11A。中间膜11A配置并夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。
中间膜11A的第一表面11a上叠层第一夹层部件21。中间膜11A的与第一表面11a相反的第二表面11b上,叠层第二夹层玻璃部件22。
这样,本发明的夹层玻璃具备第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和中间膜,该中间膜是本发明的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃中,所述中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
所述第一夹层玻璃优选第一玻璃板。所述第二夹层玻璃部件优选第二玻璃板。
作为所述夹层玻璃部件,可列举:玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包括在两片玻璃板之间夹入中间膜而形成的夹层玻璃,也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入中间膜而形成的夹层玻璃。所述夹层玻璃优选具有玻璃板的叠层体,且优选使用至少一片玻璃板。所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件分别优选为玻璃板或PET膜,且所述夹层玻璃优选具有玻璃板,作为所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件中的至少一者。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、图案玻璃板、夹线玻璃板等。所述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述夹层玻璃部件的厚度,优选1mm以上,且优选5mm以下,更加优选3nm以下。另外,所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选0.5mm以上,更加优选0.7nm以上,且优选5mm以下,更加有优选3mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选0.03mm以上,且优选0.5mm以下。
通过使用本发明的中间膜,即使夹层玻璃厚度较薄,也可以维持夹层玻璃的高抗弯刚度。就使夹层玻璃的轻量化、减少夹层玻璃的材料来减少环境负担、通过夹层玻璃的轻量化来改善汽车的燃料消耗以减少环境负担的观点而言,所述玻璃板的厚度优选2mm以下,更优选1.8mm以下,进一步优选1.5mm以下,更进一步优选1.3mm以下,再更进一步优选1.0mm以下,特别优选0.7mm以下。就使夹层玻璃的轻量化、减少夹层玻璃的材料来减少环境负担、通过夹层玻璃的轻量化来改善汽车的燃料消耗以减少环境负担的观点而言,所述第一玻璃板的厚度以及第二玻璃板的总厚度优选3.2mm以下,更加优选3mm以下,进一步优选2.8mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜,通过挤压辊,或装入橡胶袋进行减压吸引,对残留于所述第一夹层玻璃部件、所述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气,以得到叠层体。然后,以约70~110℃进行对叠层体的预粘合,得到预叠层体。然后,将预叠层体放入高压釜、或进行冲压,在约120~150℃及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此,可以得到夹层玻璃。在制造所述夹层玻璃时,可以叠层第一层、第二层和第三层。
所述中间膜及所述夹层玻璃可用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。所述中间膜及所述夹层玻璃也可用于这些用途以外。所述中间膜及所述夹层玻璃优选车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃,更优选车辆用的中间膜及夹层玻璃。所述中间膜及所述夹层玻璃可用于汽车的前挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。所述中间膜及所述夹层玻璃适用于汽车。所述中间膜用于得到汽车的夹层玻璃。
以下,举出实施例更详细地说明本发明。本发明不限定于这些实施例。
准备以下的材料。
(聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛离聚物树脂)
适当使用下述表1、2中所示的聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛离聚物树脂。使用的聚乙烯醇缩醛树脂和聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,全部使用碳原子为4的正丁醛来进行缩醛化。聚乙烯醇缩醛离聚物树脂,具体而言,实施例1中使用的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂以如下方式得到。
通过后缩醛化能够成为离子性官能团的基团的导入及离聚物化
向装有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷却管的反应容器内,加入20重量份聚乙烯醇缩丁醛(平均聚合度:1700,缩丁醛化度:66.2mol%,羟基的含有率:22.6mol%,乙酰化度11.2mol%)和100重量份甲醇,并在搅拌下溶解聚乙烯醇缩丁醛。然后,添加对苯二甲醛酸并使其溶解,再添加0.1重量份35重量%的盐酸后,一边搅拌反应容器内部一边加热至60℃。加热完成后,在60℃下反应2小时。
然后,通过冷却反应溶液,得到含有聚乙烯醇缩醛树脂且固体成分20重量%的溶液,所述聚乙烯醇缩醛树脂具有能够形成离子性官能团的基团。向得到的溶液中添加甲醇钠,使中和度为表1、2中表示的值。中和度可以通过使用FTIR装置“NICOLET 6700”(ThermoScientific社制造),在测定波长4000~400cm-1、扫描回数32回的条件下进行测定,并且根据羧基(1715cm-1)和羧基的金属盐基团(Na的情况下为1550cm-1)的信号高度来计算。
需要说明的是,将得到的具有能够形成离子性官能团的基团的聚乙烯醇缩醛树脂溶解于二甲基亚砜-d6中,通过测定质子NMR,来计算出反应后的组成。
((甲基)丙烯酸离聚物树脂)
适当使用下述表1、2中所示的(甲基)丙烯酸离聚物树脂。(甲基)丙烯酸离聚物树脂,具体而言,以如下所述的方式得到。关于下述表1、2中所示的(甲基)丙烯酸树脂和(甲基)丙烯酸离聚物树脂,使用将含有丙烯酸乙酯和丙烯酸的聚合成分进行聚合而得到的丙烯酸聚合物,丙烯酸乙酯和丙烯酸的含量如下述表1、2中所示。
向装有温度计、搅拌器、氮气导入管和冷却管的反应容器中,加入97重量份丙烯酸乙酯、3重量份丙烯酸和100重量份乙酸乙酯,鼓入氮气30分钟以用氮气置换反应容器内部的气体,边搅拌反应容器内部,边加热至75℃。30分钟后,用5小时来向所述反应器内滴加0.1重量份的过氧化新戊酸叔己酯作为聚合引发剂。之后,进一步在75℃下进行反应3小时。
然后,通过冷却反应溶液,得到含有具有能够形成离子性官能团的基团的丙烯酸树脂,且固体成分为20重量%的溶液。向得到的溶液中加入甲醇钠,使中和度为表1、2中所示的值。中和度可以通过使用FTIR装置“NICOLET 6700”(Thermo Scientific社制造),在测定波长4000~400cm-1、扫描回数32回的条件下进行测定,并且根据羧基(1715cm-1)和羧基的金属盐基团(Na的情况下为1550cm-1)的信号高度来计算。
需要说明的是,将得到的具有能够形成离子性官能团的基团的聚乙烯醇缩醛树脂溶解于二甲基亚砜-d6中,通过测定质子NMR,来计算出反应后的组成。
(增塑剂)
二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)
(紫外线屏蔽剂)
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF社制造的“Tinuvin326”)
(抗氧化剂)
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)
(实施例1以及比较例1)
用于形成中间膜(第一层)的组合物的制备:
通过混合下述表1、2中所示种类的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂、增塑剂(3GO)、0.2重量份紫外线屏蔽剂(Tinuvin 326)和抗氧化剂(BHT)而得到用于形成中间膜的组合物。相对于聚乙烯醇缩醛离聚物树脂100重量份,增塑剂的使用量如下表1所示。相对于聚乙烯醇缩醛树脂或聚乙烯醇缩醛离聚物树脂100重量份,使用0.2重量份的量的紫外线遮蔽剂和抗氧化剂。
中间膜的制备:
通过使用挤出机挤出用于形成中间膜的组合物来制备具有如下述表1、2所述厚度的中间膜(第一层)。
夹层玻璃的制备:
(用于测定抗弯刚度)
将得到的中间膜切成长20cm×宽2.5cm的尺寸。准备具有如下述表1、2所述厚度的两块玻璃板(透明浮法玻璃,长20cm×宽2.5cm、厚1.2mm)作为第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件。向两块夹层玻璃之间夹入得到的中间膜,得到叠层体。将得到的叠层体放入橡胶袋中,在2660Pa(20torr)的真空度下脱气20分钟。然后,保持脱气状态,将叠层体在高压釜中于90℃下保持30分钟,同时进行真空压制。将这样预压合了的叠层体在高压釜中于135℃、压力1.2MPa(12kg/cm2)的条件下压制20分钟,得到夹层玻璃。
(用于测定耐穿透性)
将得到的中间膜切成长15cm×宽15cm的尺寸。准备具有如下述表1、2所述厚度的两块玻璃板(透明浮法玻璃,长15cm×宽15cm、厚1.2mm)作为第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件。向两块夹层玻璃之间夹入中间膜,得到叠层体。将叠层体放入橡胶袋中,在2.6kPa(20torr)的真空度下脱气20分钟,然后保持脱气状态,将叠层体转移至高压釜中,并在90℃下保持30分钟以进行真空压制,对叠层体进行预压合。将预压合了的叠层体在高压釜中于135℃、压力1.2MPa的条件下压制20分钟,得到夹层玻璃。
(实施例2~4以及比较例2~4)
用于形成第一层的组合物的制备:
将下述表1所示种类的聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂、增塑剂(3GO)、紫外线屏蔽剂(Tinuvin326)和抗氧化剂(BHT)混合,由此得到用于形成第一层的组合物。相对聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂100重量份,增塑剂的用量如下述表1、2中所示。相对聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂100重量份,紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的用量为0.2重量份。
用于形成第二层和第三层的组合物的制备:
将下述表1中所示种类的聚乙烯醇缩醛树脂、增塑剂(3GO)、紫外线屏蔽剂(Tinuvin 326)和抗氧化剂(BHT)混合,由此得到用于形成第二层和第三层的组合物。相对聚乙烯醇缩醛树脂100重量份,紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的用量为0.2重量份。
中间膜的制备:
通过使用挤出机将用于形成第一层的组合物、和用于形成第二层以及第三层的组合物进行共挤出,以制备具有下述表1所示厚度,且具有第二层/第一层/第三层的叠层结构的中间膜。
夹层玻璃的制备:
使用得到的中间膜,以与实施例1相同的方式,制备夹层玻璃。
(评价)
(1)粘弹性
玻璃化转变点以及剪切储能等效弹性模量的测定:
将得到的第一层切成长50mm、宽20mm。将中间膜在室温23±2℃、湿度25±5%的环境中保管12小时。保管后,立即使用Metravib社制造的粘弹性测定装置“DMA+1000”,在如下条件下对中间膜进行测定:在剪切模式下以2℃/分钟的升温速率从-50℃升温至100℃、频率1Hz以及应变0.05%。读取-30℃至0℃之间的Tanδ峰值温度作为玻璃化转变点。此外,通过所述方法测定各层的粘弹性,并通过计算得出20℃下的剪切储能等效弹性模量。
(2)抗弯刚性
使用得到的夹层玻璃,评价抗弯刚性。
通过图5所示的试验方法,评价抗弯刚性。作为测定装置,使用具备三个弯曲测试夹具的由Orientec社制造的UTA-500。作为测定条件,在20℃(20±3℃)下,距离D1设为12cm,距离D2设为20cm,以1mm/min的位移速率使夹层玻璃在F方向上变形,测定位移增加1.5mm时的应力并计算出抗弯刚度。以下述标准判定抗弯刚性。
[抗弯刚性的判定标准]
○:抗弯刚性为50N/mm以上
×:抗弯刚性小于50N/mm
(3)隔音性
通过阻尼测试用振动发生器(振研社制造的“加振机G21-005D”)来振动得到的夹层玻璃,将得到的振动特性通过机械阻抗测定装置(Rion社制造的“XG-81”)进行放大,并使用FFT频谱分析仪(横河惠普社制造的“FFT analyzer HP3582A”)来分析振动光谱。
根据由此得到的损耗系数与夹层玻璃的共振频率之比,制成表示10℃和20℃下的声音频率(Hz)与声音传递损失(dB)之间的关系的图表,并求出3000~4000Hz频率附近的极小的声音传递损失(TL值)。该TL值越高,隔音性越高。根据以下标准来判定隔音性。
[隔音性的判定标准]
○:TL值为32dB以上
×:TL值小于32dB
(4)耐穿透性
将所得的夹层玻璃B的表面温度调节为23℃。随后,使质量为2260g且直径为82mm的刚性球从1.5米的高度分别落至六片夹层玻璃的中心部分上。在刚性球碰撞后的5秒内,将六片夹层玻璃都没有被刚性球穿透的情况判定为合格。在刚性球碰撞后的5秒内,将六片夹层玻璃中的三片以下没有被刚性球穿透的情况判定为不合格。在4片没有被穿透的情况下,用6片新的夹层玻璃来评价抗穿透性。在5片没有被穿透的情况下,重新使用一片夹层玻璃来进行追加实验,并且将在刚性球碰撞后的5秒内没有被穿透的情况判定为合格。以相同的方法,每次提高25cm,使质量为2260g且直径为82mm的刚性球分别落至夹层玻璃的中心部分上,评价夹层玻璃的耐穿透性(最大高度)。通过以下标准判定耐穿透性。
[耐穿透性的判定标准]
○:在2m的高度下合格
×:在小于2m时不合格
将详细情况和结果表示于下述表1、2。需要说明的是,下述表1、2中省略了紫外线屏蔽剂和抗氧化剂的说明。
[表1]
[表2]
标记说明
1 第一层
1a 第一表面
1b 第二表面
2 第二层
2a 外侧的表面
3 第三层
3a 外侧的表面
11 中间膜
11A 中间膜(第一层)
11a 第一表面
11b 第二表面
21 第一夹层玻璃部件
22 第二夹层玻璃部件
31 夹层玻璃
31A 夹层玻璃
Claims (9)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具有一层结构或两层结构,
所述夹层玻璃用中间膜具有第一层,所述第一层包含:含有导入了酸基的聚乙烯醇缩醛的离聚物树脂、或者含有导入了酸基的(甲基)丙烯酸树脂的离聚物树脂,
所述离聚物树脂的酸基含有率为1.5摩尔%以上且10摩尔%以下,
所述离聚物树脂的中和度为10%以上且90%以下,
所述第一层在-20℃以上且0℃以下的温度区域具有玻璃化转变点。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述离聚物树脂是聚乙烯醇缩醛离聚物树脂或(甲基)丙烯酸离聚物树脂。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第一层含有增塑剂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,相对于所述离聚物树脂100重量份,所述增塑剂的含量为10重量份以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
其具有含有树脂的第二层,
所述第二层配置于所述第一层的第一表面侧。
6.根据权利要求5所述的夹层玻璃用中间膜,
其具有含有树脂的第三层,
所述第三层配置于所述第一层的与所述第一表面相反的第二表面侧。
7.根据权利要求6所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第二层含有增塑剂,
所述第三层含有增塑剂。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其用于如下得到夹层玻璃:使用厚度为1.3mm以下的第一玻璃板,将所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一玻璃板与第二玻璃板之间,得到夹层玻璃。
9.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
权利要求1~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
所述第一夹层玻璃部件与所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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