JP2022096007A - 合わせガラス用中間膜および合わせガラス - Google Patents

合わせガラス用中間膜および合わせガラス Download PDF

Info

Publication number
JP2022096007A
JP2022096007A JP2019089426A JP2019089426A JP2022096007A JP 2022096007 A JP2022096007 A JP 2022096007A JP 2019089426 A JP2019089426 A JP 2019089426A JP 2019089426 A JP2019089426 A JP 2019089426A JP 2022096007 A JP2022096007 A JP 2022096007A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
laminated glass
interlayer film
glass
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019089426A
Other languages
English (en)
Inventor
裕之 有嶋
Hiroyuki Arishima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kuraray Co Ltd
Original Assignee
Kuraray Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co Ltd filed Critical Kuraray Co Ltd
Priority to JP2019089426A priority Critical patent/JP2022096007A/ja
Priority to PCT/JP2020/018535 priority patent/WO2020230690A1/ja
Publication of JP2022096007A publication Critical patent/JP2022096007A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/022—Mechanical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
    • B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

【課題】高い遮音特性を有する合わせガラス用中間膜、および、高遮音性と高い耐貫通性を有する合わせガラスを提供すること。【解決手段】B層、A層、B層をこの順に含み、A層は第1熱可塑性樹脂を含有する層であり、A層を構成する樹脂材料はJIS K 7244-10:2005に準じて周波数1Hzの条件で測定されるtanδが最大となるピークを-30℃～10℃に有し、該ピークの高さは1.5以上であり、B層はポリビニルアセタール樹脂を含有する層であり、Ｂ層の厚さの総和が６００μｍ超である、合わせガラス用中間膜。【選択図】なし

Description

本発明は、合わせガラス用中間膜および合わせガラスに関する。
窓ガラス等に使用されているガラス板は耐久性および採光性に優れているが、ダンピング性能（屈曲振動に対するｔａｎδ）が非常に小さいことが知られている。このためガラスの振動と入射音波とで起こる共振状態、即ちコインシデンス効果による遮音性の低下は顕著である。
近年、合わせガラスを軽量化することにより、乗物（例えば自動車）を軽量化し、燃費を向上させる取り組みがなされている。一般には、合わせガラスの厚さを薄くすることによって軽量化できるが、その重量減少分に応じた遮音性の低下が生じるため、重量減少の実現には遮音性の低下を補う手段が求められている。
遮音性を高める方法として、ダンピング性能に優れた合わせガラス用中間膜（以下、単に「中間膜」と称することもある）を用いる方法がある。中間膜は、振動エネルギーを熱エネルギーに変換することで振動エネルギーを吸収する能力を有する。そのような中間膜の例として、ポリビニルブチラールからなり、一定の耐衝撃性および遮音性を有する合わせガラス用中間膜（例えば特許文献１参照）、ポリスチレンとゴム系樹脂との共重合体からなる樹脂膜Ａを可塑化ポリビニルアセタール系樹脂からなる樹脂膜Ｂで挟着されてなる中間膜（例えば特許文献２参照）、さらに、ポリスチレンとゴム系樹脂との共重合体からなる樹脂膜Ａの遮音特性を向上させた中間膜（例えば特許文献３参照）、およびポリビニルアセタールと可塑剤とを含む第１の層が１０層以上積層されている積層体を有する中間膜（例えば特許文献４参照）が提案されている。
また、中間膜を２枚使用し、合わせガラス中にガラスを挟持することによって、遮音性を改善することも提案されている（例えば、特許文献５、６参照）。
国際公開第２００５／０１８９６９号パンフレット 特開２００７－９１４９１号公報 特開２０１８－１５４５１９号公報 国際公開第２０１３／０３１８８４号パンフレット 国際公開第２０１７／０９４８８４号パンフレット 国際公開第２０１８／０５７２８７号パンフレット
しかしながら、上記特許文献１乃至４に記載されるような合わせガラス用中間膜を用いた場合であっても、合わせガラスにおけるその遮音特性は十分に満足のいくものではなく、さらなる車内環境の快適さ、または合わせガラスの軽量化による自動車の燃費改善に対する要求等から、より一層の遮音特性の改善が求められている。また、構成によっては、合わせガラスに求められる、耐衝撃性や耐貫通性についてのさらなる改善も求められていた。
さらに、上記特許文献５乃至６に記載されるような合わせガラス中にガラスを挟持させた構成は、遮音性は極めて高いものの、中心にガラスを配置するプロセスにおいて、中間膜やガラスの位置合わせ等のプロセス上の煩雑さが伴うため、２枚のガラスと１枚の中間膜からなる簡素な構成からなる遮音合わせガラスの方が、作製プロセスの簡便さの観点から望ましい。特許文献６においては、中間膜間に挟持されるガラスに代えて、硬いポリマーを使用することも提案されているものの、硬いポリマーを使用すると、曲率の高い合わせガラス構成においては、合わせガラスの製造プロセス時に中間膜がガラス曲面に追従しにくいという課題や、ガラスの曲率に沿った形状に中間膜をストレッチするプロセスにおいて中間膜がストレッチしにくくなることがあるという課題があった。また、従来から商業的に製造されている３層からなる遮音膜に比べて複雑な構成となるため、製造工程が複雑化してしまう問題があった。
したがって、本発明は、少なくとも３層の構成からなる高い遮音特性を有する合わせガラス用中間膜および高い遮音特性と高い耐貫通性を有する合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意検討した結果、特定の材料で構成されるＡ層およびＢ層を含む合わせガラス用中間膜により上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。即ち本発明は、以下の好適な態様を提供するものである。
〔１〕； Ｂ層、Ａ層、Ｂ層をこの順に含む合わせガラス用中間膜であって、
前記Ａ層は第１の熱可塑性樹脂を含有する層であり、Ａ層を構成する樹脂材料はＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを－３０℃以上１０℃以下の範囲に有し、当該ｔａｎδピークの高さは１．５以上であり、
前記Ｂ層はポリビニルアセタール樹脂を含有する層であり、複数のＢ層の厚さの総和が６００μｍ超である、合わせガラス用中間膜。
〔２〕； 前記Ａ層は第１の熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下である、〔１〕に記載の合わせガラス用中間膜。
〔３〕； 少なくとも２つのＢ層の厚さが、それぞれ３００μｍ以上である、〔１〕または〔２〕に記載の合わせガラス用中間膜。
〔４〕； 前記Ｂ層において、少なくとも１つのＢ層が、前記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が５質量部以上６０質量部以下である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
〔５〕； 前記可塑剤は、融点が３０℃以下であるか非結晶性であり、水酸基価が１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、エステル系可塑剤またはエーテル系可塑剤である、〔４〕に記載の合わせガラス用中間膜。
〔６〕； 前記可塑剤が、安息香酸エステル、芳香族リン酸エステルおよびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの可塑剤を含有する、〔４〕または〔５〕に記載の合わせガラス用中間膜。
〔７〕； 前記Ａ層において、前記第１の熱可塑性樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部以下である、請求項１～６のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
〔８〕； Ａ層とＢ層の総厚さが０．８０ｍｍ以上２．４ｍｍ以下である、〔１〕～〔７〕に記載の合わせガラス用中間膜。
〔９〕； 縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのフロートガラス２枚を用いて前記合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、２０℃で中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が０．５６以上である、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
〔１０〕； 縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのフロートガラス１枚と縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．３ｍｍのフロートガラス１枚を用いて前記合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、２０℃で中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が０．５６以上である、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
〔１１〕； 〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス。
〔１２〕； 乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスである、〔１１〕に記載の合わせガラス。
本発明によれば、高い遮音特性を有する中間膜および高い遮音特性を有する合わせガラスを提供することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜の一態様である構成を示す断面模式図である。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。なお、本発明の範囲はここで説明する実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも、Ｂ層、Ａ層、Ｂ層をこの順に含む、３層以上の層からなる中間膜である。Ａ層は第１の熱可塑性樹脂を含有する層であり、Ａ層を構成する樹脂材料はＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを－３０℃以上１０℃以下の範囲に有し（以下、この温度を「ｔａｎδピーク温度」と称することもある）、当該ｔａｎδピークの高さ（以下、「ｔａｎδピーク高さ」と称することもある）は１．５以上である。Ｂ層はポリビニルアセタール樹脂を含有する層であり、Ｂ層の厚さの総和が６００μｍ超である。
＜Ａ層＞
本発明の合わせガラス用中間膜は、少なくとも１層のＡ層を含む。Ａ層は第１の熱可塑性樹脂を含有する層である。後述のＢ層とともに、Ａ層が合わせガラス用中間膜に含まれることによって、合わせガラス用中間膜に高い遮音性が付与される。Ａ層を構成する樹脂材料は、第１の熱可塑性樹脂からなるか、または第１の熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物からなる。Ａ層を構成する樹脂材料が上述のｔａｎδピーク温度およびｔａｎδピーク高さの条件を満たす限り、第１の熱可塑性樹脂は特に制限されない。
好ましくは、Ａ層は第１の熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体（以下、「ブロック共重合体（Ａ）」と称することもある）の水素添加物を含有する。当該ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して好ましくは２５質量％以下である。
重合体ブロック（ａ）における芳香族ビニル単量体単位を構成する芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデンおよびビニルナフタレン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物は１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、製造コストおよび物性バランスの観点から、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレンおよびこれらの混合物が好ましく、スチレンがより好ましい。
重合体ブロック（ａ）における芳香族ビニル単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ａ）を構成する全構成単位に対して、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上であり、実質的に１００モル％であってもよい。重合体ブロック（ａ）における芳香族ビニル単量体単位の含有量が前記下限値以上であると、良好な成形性または機械的強度を得やすい。
重合体ブロック（ａ）は、本発明の目的および効果の妨げにならない範囲において、芳香族ビニル単量体単位以外の他の不飽和単量体に由来する構成単位を含有していてもよい。他の不飽和単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチルブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、イソブチレン、メタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネンおよび２－メチレンテトラヒドロフラン等が挙げられる。
重合体ブロック（ａ）中の他の不飽和単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ａ）を構成する全構成単位に対して、好ましくは４０モル％未満、より好ましくは２０モル％未満、より好ましくは１５モル％未満、さらに好ましくは１０モル％未満、特に好ましくは５モル％未満である。本発明の好適な一実施態様において、重合体ブロック（ａ）は、上記した他の不飽和単量体単位を実質的に含まない。重合体ブロック（ａ）が上記した他の不飽和単量体に由来する単位を含有する場合、その結合形態は特に制限されるものではなく、ランダム状またはテーパー状のいずれでもよい。
なお、ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ａ）中の芳香族ビニル単量体単位の含有量および他の不飽和単量体単位の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の含有量に調整できる。
ブロック共重合体（Ａ）は、重合体ブロック（ａ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体（Ａ）が重合体ブロック（ａ）を２つ以上有する場合には、それらの重合体ブロック（ａ）は、互いに同一であっても異なっていてもよい。なお、本明細書において「重合体ブロックが異なる」とは、重合体ブロックを構成する単量体単位、重量平均分子量、立体規則性、並びに複数の単量体単位を有する場合には各単量体単位の比率および共重合の形態（ランダム、グラジェント、ブロック）のうちの少なくとも１つが異なることを意味する。このことは、後述する重合体ブロック（ｂ）においても同じである。
ブロック共重合体（Ａ）に含まれる重合体ブロック（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されない。ブロック共重合体（Ａ）が含む重合体ブロック（ａ）のうち少なくとも１つの重合体ブロック（ａ）の重量平均分子量は、好ましくは３，０００～６０，０００、より好ましくは４，０００～５０，０００である。ブロック共重合体（Ａ）が前記範囲内の重量平均分子量である重合体ブロック（ａ）を少なくとも１つ有することにより、機械的強度がより向上し、良好な製膜性を得やすい。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度は、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下であり、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上である。重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、Ａ層を構成する樹脂材料のせん断貯蔵弾性率を特定の範囲に制御しやすくなり、得られる中間膜の遮音性の向上につながるとともに、機械的強度を高くできる。重合体ブロック（ａ）のガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定され、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量〔複数の重合体ブロック（ａ）を有する場合はそれらの合計含有量〕は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対して好ましくは２５質量％以下である。ブロック共重合体（Ａ）のモルフォロジーによってｔａｎδの値も変化し、特にスフィア構造からなるミクロ相分離構造をとる場合にｔａｎδが高くなる傾向にある。スフィア構造の形成のしやすさには、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量が大きく影響するため、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対するブロック重合体（ａ）の含有量を好ましくは２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下に調整することが、得られる中間膜の遮音性をより向上させる上で非常に有利である。前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は、より好ましくは１４質量％以下、より好ましくは１３質量％以下、より好ましくは１２．５質量％以下、より好ましくは１１質量％以下、特に好ましくは９質量％以下である。遮音性の観点から、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは３．５質量％以上である。本発明の一実施態様において、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは３～２５質量％である。一方で、Ａ層の取扱性および機械物性を高めやすい観点からは、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは６～２５質量％、より好ましくは８～２５質量％、特に好ましくは１０～２５質量％である。また、本発明の一実施態様において、前記した重合体ブロック（ａ）の含有量は好ましくは３．５～２５質量％、より好ましくは４～１５質量％であって、重合体ブロック（ａ）の含有量が前記範囲内であると、高い遮音性を確保しつつ、得られるＡ層の取扱性および機械物性を高めることができる。
なお、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
重合体ブロック（ｂ）に含まれる共役ジエン単量体単位を構成する共役ジエン化合物としては、例えばイソプレン、ブタジエン、ヘキサジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンおよびミルセン等を挙げることができる。共役ジエン化合物は１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、入手しやすさ、汎用性、および後述する結合形態の制御性等の観点から、イソプレン、ブタジエン、およびイソプレンとブタジエンとの混合物が好ましく、イソプレンがより好ましい。
共役ジエン化合物として、ブタジエンとイソプレンとの混合物を用いてもよい。その混合比率［イソプレン／ブタジエン］（質量比）に特に制限はないが、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～６５／３５である。なお、前記混合比率［イソプレン／ブタジエン］をモル比で示すと、好ましくは５／９５～９５／５、より好ましくは１０／９０～９０／１０、さらに好ましくは４０／６０～７０／３０、特に好ましくは４５／５５～５５／４５である。
重合体ブロック（ｂ）における共役ジエン単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）を構成する全構成単位に対して、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは６５モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。前記した共役ジエン単量体単位の含有量が前記下限値以上であると、遮音特性を発揮するセグメントの量が十分となり、遮音性に優れた中間膜を得やすい。前記した共役ジエン単量体単位の含有量の上限値は特に限定されない。共役ジエン単量体単位の含有量は１００モル％であってもよい。
重合体ブロック（ｂ）は、１種の共役ジエン化合物に由来する構成単位のみを有していてもよく、２種以上の共役ジエン化合物に由来する構成単位を有していてもよい。先に述べた通り本発明では重合体ブロック（ｂ）が共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含有することが好ましい。重合体ブロック（ｂ）が共役ジエン単量体単位として、イソプレンに由来する構成単位（以下、「イソプレン単位」と略称することがある）、ブタジエンに由来する構成単位（以下、「ブタジエン単位」と略称することがある）、またはイソプレン単位とブタジエン単位との合計量を、それぞれの場合において６０モル％以上含有することが好ましい。このことにより、遮音性に優れた中間膜を得やすい。
重合体ブロック（ｂ）が２種以上の共役ジエン単量体単位を有している場合は、それらの結合形態はランダム、テーパー、完全交互、一部ブロック状、ブロック、またはそれらの２種以上の組み合わせのいずれでもよい。
重合体ブロック（ｂ）は、本発明の目的および効果の妨げにならない範囲において、共役ジエン単量体単位以外の他の重合性単量体に由来する構成単位を含有していてもよい。他の重合性単量体としては、例えばスチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、ビニルナフタレンおよびビニルアントラセン等の芳香族ビニル化合物、並びにメタクリル酸メチル、メチルビニルエーテル、Ｎ－ビニルカルバゾール、β－ピネン、８，９－ｐ－メンテン、ジペンテン、メチレンノルボルネン、２－メチレンテトラヒドロフラン、１，３－シクロペンタジエン、１，３－シクロヘキサジエン、１，３－シクロヘプタジエンおよび１，３－シクロオクタジエン等が挙げられる。中でも、スチレン、α－メチルスチレンおよびｐ－メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。重合体ブロック（ｂ）が上記した他の重合性単量体単位を含有する場合、その具体的な組み合わせとしては、好ましくは、イソプレンとスチレン、ブタジエンとスチレンであり、より好ましくはイソプレンとスチレンである。重合体ブロック（ｂ）がこのような組み合わせを含む場合、Ａ層を構成する樹脂材料のｔａｎδが高くなることがある。
重合体ブロック（ｂ）における他の重合性単量体単位の含有量は、重合体ブロック（ｂ）を構成する全構成単位に対して、好ましくは４０モル％未満、より好ましくは３５モル％未満、特に好ましくは２０モル％未満である。重合体ブロック（ｂ）が上記した他の重合性単量体単位を含有する場合、その結合形態は特に制限はなく、ランダムまたはテーパー状のいずれでもよい。
なお、ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ｂ）中の共役ジエン単量体単位の含有量および他の重合性単量体単位の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の含有量に調整できる。
重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位が、イソプレン単位またはブタジエン単位を含む場合、イソプレンの結合形態としては１，２－結合、３，４－結合または１，４－結合をとることができ、ブタジエンの結合形態としては１，２－結合または１，４－結合をとることができる。
ブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ｂ）中の３，４－結合単位および１，２－結合単位の含有量（以下、「ビニル結合量」と称することがある）の合計は、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上である。また、特に制限されるものではないが、上記したビニル結合量の合計は好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下である。ここで、ビニル結合量は、水素添加前のブロック共重合体（Ａ）をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定して算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がイソプレン単位のみからなる場合は、イソプレン単位の全ピーク面積と３，４－結合単位および１，２－結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がブタジエン単位のみからなる場合は、ブタジエン単位の全ピーク面積と１，２－結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。重合体ブロック（ｂ）を構成する構成単位がイソプレン単位およびブタジエン単位を含む場合は、イソプレン単位およびブタジエン単位の全ピーク面積とイソプレン単位における３，４－結合単位および１，２－結合単位並びにブタジエン単位における１，２－結合単位に対応するピーク面積との比からビニル結合量は算出される。
ビニル結合量が増えるほどＡ層を構成する樹脂材料のｔａｎδの値が高くなる傾向にあり、このｔａｎδのピークの位置を特定の温度範囲に制御することにより、得られる中間膜の遮音性を向上させることができる。ビニル結合量は、例えばブロック共重合体（Ａ）を製造するためのアニオン重合の際に用いる有機ルイス塩基の添加量を調節することによって所望の範囲に調整できる。
ブロック共重合体（Ａ）に含まれる重合体ブロック（ｂ）の重量平均分子量は、遮音性等の観点から、水素添加前の状態で、好ましくは１５，０００～８００，０００、より好ましくは５０，０００～７００，０００、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。ここで、重量平均分子量とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、重合体ブロック（ｂ）の重量平均分子量とは、重合体ブロック（ｂ）を共重合する前後の重量平均分子量の差により算出した値を意味する。
重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度は、好ましくは１０℃以下、より好ましくは０℃以下であり、好ましくは－３０℃以上、より好ましくは－２０℃以上である。重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、Ａ層を構成する樹脂材料のｔａｎδピーク温度を特定の範囲に制御しやすくなり、得られる中間膜の遮音性の向上につながる。重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法により測定され、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
ブロック共重合体（Ａ）は、上記重合体ブロック（ｂ）を少なくとも１つ有していればよい。ブロック共重合体（Ａ）が重合体ブロック（ｂ）を２つ以上有する場合には、それらの重合体ブロック（ｂ）は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量〔複数の重合体ブロック（ｂ）を有する場合にはそれらの合計含有量〕は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対して好ましくは７５～９７質量％である。重合体ブロック（ｂ）の含有量が上記範囲内にあると、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物が適度な柔軟性または良好な成形性を有しやすい。また、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物のモルフォロジーによってｔａｎδの値も変化し、特にスフィア構造からなるミクロ相分離構造をとる場合にｔａｎδが高くなる傾向にある。スフィア構造の形成のしやすさには、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量が大きく影響するため、ブロック重合体（Ａ）の水素添加物の総質量に対する重合体ブロック（ｂ）の含有量を好ましくは７５～９７質量％に調整することは、得られる中間膜の遮音性をより向上させる上で非常に有利である。前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は、より好ましくは７５～９６．５質量％、さらに好ましくは７５～９６質量％、特に好ましくは９０～９６質量％である。一方で、Ａ層の取扱性および機械物性を高めやすい観点からは、前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は、好ましくは７５～９４質量％、より好ましくは７５～９２質量％、特に好ましくは７５～９０質量％である。また、本発明の好適な一実施態様において、前記した重合体ブロック（ｂ）の含有量は７５～９６．５質量％であり、重合体ブロック（ｂ）の含有量がこの範囲内にあると、高い遮音性を確保しつつ、得られるＡ層の取扱性および機械物性を高めることができる。
なお、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物における重合体ブロック（ｂ）の含有量は、ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから求められ、ブロック共重合体（Ａ）の調製において各単量体の仕込み比を調節することにより所望の範囲に調整できる。
ブロック共重合体（Ａ）において重合体ブロック（ａ）と重合体ブロック（ｂ）とが結合している限りは、その結合形態は限定されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはこれらの２つ以上を組合せた結合形態のいずれでもよい。中でも、重合体ブロック（ａ）と重合体ブロック（ｂ）との結合形態は直鎖状であることが好ましく、その例としては重合体ブロック（ａ）をａで、また重合体ブロック（ｂ）をｂで表したときに、ａ－ｂで示されるジブロック共重合体、ａ－ｂ－ａで示されるトリブロック共重合体、ａ－ｂ－ａ－ｂで示されるテトラブロック共重合体、ａ－ｂ－ａ－ｂ－ａで示されるペンタブロック共重合体等を挙げることができる。中でも、直鎖状のトリブロック共重合体またはジブロック共重合体が好ましく、ａ－ｂ－ａ型のトリブロック共重合体が柔軟性および製造容易性等の観点から好ましく用いられる。
本発明において、Ａ層は第１の熱可塑性樹脂として、上記ブロック共重合体（Ａ）の水素添加物〔以下、「水添ブロック共重合体（Ａ）と称することもある〕を１種以上含有することが好ましい。
耐熱性、耐候性および遮音性の観点から、重合体ブロック（ｂ）が有する炭素－炭素二重結合の８０モル％以上が水素添加（以下、「水添」と略称することがある）されていることが好ましく、８５モル％以上が水添されていることがより好ましく、８８モル％以上が水添されていることがさらに好ましく、９０モル％以上が水添されていることが特に好ましい（以下、この値を「水添率」と称することもある）。水添率の上限値に特に制限はない。水添率は９９モル％以下であってよく、９８モル％以下であってもよい。なお、水添率は、重合体ブロック（ｂ）中の共役ジエン単量体単位中の炭素－炭素二重結合の含有量を水素添加前後に１Ｈ－ＮＭＲ測定によって求め、それらの含有量から算出した値である。
水添ブロック共重合体（Ａ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる標準ポリスチレン換算で求めた重量平均分子量は、好ましくは１５，０００～８００，０００、より好ましくは５０，０００～７００，０００、さらに好ましくは７０，０００～６００，０００、特に好ましくは９０，０００～５００，０００、最も好ましくは１３０，０００～４５０，０００である。水添ブロック共重合体（Ａ）の重量平均分子量が前記下限値以上であれば耐熱性が高くなりやすく、前記上限値以下であれば成形性が良好になりやすい。
ブロック共重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されない。ブロック共重合体（Ａ）は、例えばアニオン重合法、カチオン重合法またはラジカル重合法等により製造できる。アニオン重合法の具体的な例として、下記（ｉ）～（iii）に記載の方法を挙げることができる。
（ｉ）アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体、次いで芳香族ビニル単量体を逐次重合させる方法；
（ii）アルキルリチウム化合物を開始剤として用い、芳香族ビニル単量体、共役ジエン単量体を逐次重合させ、次いでカップリング剤を加えてカップリングする方法；
（iii）ジリチウム化合物を開始剤として用い、共役ジエン単量体、次いで芳香族ビニル単量体を逐次重合させる方法。
共役ジエン単量体を用いる場合、アニオン重合の際に有機ルイス塩基を添加することによって第１の熱可塑性樹脂の１，２－結合量および３，４－結合量を増やすことができ、有機ルイス塩基の添加量を調整することによって第１の熱可塑性樹脂の１，２－結合量および３，４－結合量、即ちビニル結合量を容易に制御することができる。ビニル結合量が増えるほどＡ層を構成する樹脂材料のｔａｎδの値が高くなる傾向にあり、このｔａｎδのピークの位置を特定の温度範囲に制御することにより、得られる中間膜の遮音性を向上させることができる。
前記有機ルイス塩基としては、例えば酢酸エチル等のエステル；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン；ピリジン等の含窒素複素環式芳香族化合物；ジメチルアセトアミド等のアミド；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン等のエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン等が挙げられる。
ブロック共重合体（Ａ）を水素添加反応に付すことにより、水添ブロック共重合体（Ａ）を得ることができる。未水添のブロック共重合体（Ａ）を水素添加反応に付す方法としては、例えば、生成したブロック共重合体（Ａ）を含む反応液から未水添のブロック共重合体（Ａ）を単離し、それを水素添加触媒に対して不活性な溶媒に溶解したもの、または前記反応液中の未水添のブロック共重合体（Ａ）を、水素添加触媒の存在下で水素と反応させる方法が挙げられる。水添率は、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは８５モル％以上、さらに好ましくは８８モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上である。
水素添加触媒としては、例えばラネーニッケル；Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｎｉ等の金属をカーボン、アルミナ、珪藻土等の担体に担持させた不均一系触媒；遷移金属化合物とアルキルアルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物等との組み合わせからなるチーグラー系触媒；メタロセン系触媒等が挙げられる。水素添加反応は通常、水素圧力０．１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下、反応温度２０℃以上２５０℃以下、反応時間０．１時間以上１００時間以下の条件下で行なうことができる。
Ａ層を構成する樹脂材料はＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを－３０℃以上１０℃以下の範囲に有する。ｔａｎδピーク温度が－３０℃より低い範囲にあると、５０００Ｈｚから１００００Ｈｚの周波数域の遮音性の低下が顕著となる。一方、ｔａｎδピーク温度が１０℃より高い範囲にあると、２０００Ｈｚから５０００Ｈｚの中周波数域の遮音性の低下が顕著となる。ここで、ｔａｎδとは、損失正接とも称され、せん断損失弾性率をせん断貯蔵弾性率で除したものであり、この値が高いほど高い遮音性が期待される。なおｔａｎδは、後述する実施例に記載の方法により測定される。
本発明においてＡ層を構成する樹脂材料のｔａｎδピーク温度は、好ましくは－２５℃以上、より好ましくは－２０℃以上であり、好ましくは０℃以下、より好ましくは－５℃以下である。ｔａｎδピーク温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、２０００Ｈｚから１００００Ｈｚまでの周波数域における良好な遮音性がもたらされやすい。
ｔａｎδピーク温度を調整する方法としては、ブロック共重合体（Ａ）において、ハードセグメントである重合体ブロック（ａ）の含有量を調整したり、ハードセグメントである重合体ブロック（ａ）またはソフトセグメントである重合体ブロック（ｂ）を構成する単量体の種類、結合形態もしくは各セグメント自体のガラス転移温度等を調整したりする方法等が挙げられる。具体的には、例えばブロック共重合体（Ａ）における重合体ブロック（ａ）の含有量を少なくすること、または重合体ブロック（ｂ）を構成する単量体の種類もしくは組み合わせの変更等によりビニル結合量を多くすることによって、ｔａｎδピーク温度を調整する（高くする）ことができる。
本発明において、ｔａｎδピーク高さは１．５以上である。ｔａｎδピーク高さが１．５未満であると所望の遮音性は得られにくい。ｔａｎδピーク高さは好ましくは２．０以上、より好ましくは２．２以上、特に好ましくは２．４以上である。ｔａｎδピーク高さの上限値は特に限定されない。ｔａｎδピーク高さは通常５．０以下である。
ｔａｎδピーク高さを高くする方法としては、ミクロ相分離構造をスフィア構造とすること、重合体ブロック（ｂ）中のビニル結合量を高めること等が挙げられる。
Ａ層を構成する樹脂材料について、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－４：１９９９に準じて周波数０．３Ｈｚの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される２０℃における引張貯蔵弾性率は、好ましくは１．０ＧＰａ未満である。
Ａ層を構成する樹脂材料は、第１の熱可塑性樹脂としての前記水添ブロック共重合体（Ａ）を、樹脂材料の総質量に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上の量で含み、１００質量％含むものでもよい。Ａ層を構成する樹脂材料は、前記水添ブロック共重合体（Ａ）に加えて、必要に応じて、また本発明の効果が損なわれない範囲において、他の熱可塑性樹脂（例えば、結晶核剤等の添加剤；水添クマロン・インデン樹脂、水添ロジン系樹脂、水添テルペン樹脂、脂環式系水添石油樹脂等の水添系樹脂；オレフィンおよびジオレフィン重合体からなる脂肪族系樹脂等の粘着付与樹脂；水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリブテン、ポリオレフィン系エラストマー、具体的にはエチレン－プロピレン共重合体、エチレン－ブチレン共重合体、プロピレン－ブチレン共重合体、ポリオレフィン系樹脂、オレフィン系重合体、ポリエチレン系樹脂等）を含んでもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜において、Ａ層１層の厚さは好ましくは５０μｍ以上４５０μｍ以下である。Ａ層１層の最適な厚さは、中間膜を構成する他の層（例えば後述するＢ層）の厚さまたは各層の貯蔵弾性率等により異なるが、Ａ層が厚いほど遮音性が高くなる一方で中間膜全体の弾性率が下がる傾向にある。これにより、Ａ層１層の厚さが４５０μｍより厚くなると、合わせガラスのコインシデンス効果の起こる周波数域が６０００Ｈｚよりも高くなりやすく、６０００Ｈｚ以上の周波数域における遮音性の低下が顕著になることがある。高周波数域の遮音性をより高める点から、Ａ層１層の厚さは、より好ましくは３５０μｍ以下、特に好ましくは３００μｍ以下である。また、Ａ層の厚さが５０μｍより薄い場合には、中間膜全体の弾性率が高くなり、コインシデンス効果の起こる周波数域が中周波数域になることがあり、４０００～６０００Ｈｚの中周波数域における遮音性の低下が顕著になることがある。特にこの周波数域における遮音性は実用上重要であり、また、遮音性の改善効果もＡ層の厚さの低下に伴って小さくなることから、Ａ層１層の厚さは、より好ましくは７０μｍ以上、特に好ましくは９０μｍ以上、さらに好ましくは１１０μｍ以上である。
Ａ層を構成する樹脂材料には、その他の成分として、後述するような酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料または遮熱材料等が必要に応じて添加されてもよい。なお、本発明の合わせガラス用中間膜において、これらの添加剤は、Ｂ層、Ａ層、Ｂ層からなる群から選択される１層以上の層に含まれていてもよい。前記群から選択される２層以上の層に添加剤が含まれる場合、それらの層に同じ添加剤が含まれていてもよく、異なるものが含まれていてもよい。
酸化防止剤としては、例えばフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤および硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２－ｔ－ブチル－６－（３－ｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，４－ジ－ｔ－アミル－６－（１－（３，５－ジ－ｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレート等のアクリレート系化合物、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、オクタデシル－３－（３，５－）ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデン－ビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ビス（３－シクロヘキシル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）メタン、３，９－ビス（２－（３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ）－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス（メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、またはトリエチレングリコールビス（３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート）等のアルキル置換フェノール系化合物、６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－２，４－ビス－オクチルチオ－１，３，５－トリアジン、６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルアニリノ）－２，４－ビス－オクチルチオ－１，３，５－トリアジン、６－（４－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルアニリノ）－２，４－ビス－オクチルチオ－１，３，５－トリアジン、または２－オクチルチオ－４，６－ビス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－オキシアニリノ）－１，３，５－トリアジン等のトリアジン基含有フェノール系化合物等が挙げられる。
リン系酸化防止剤としては、例えばトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスフェイト、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、または１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン等のモノホスファイト系化合物、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェニル－ジ－トリデシルホスファイト）、４，４’－イソプロピリデン－ビス（フェニル－ジ－アルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）４，４’－イソプロピリデン－ビス（ジフェニルモノアルキル（Ｃ１２～Ｃ１５）ホスファイト）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ジ－トリデシルホスファイト－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、またはテトラキス（２，４－ジ－ｔブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンホスファイト等のジホスファイト系化合物等が挙げられる。これらの中でもモノホスファイト系化合物が好ましい。
硫黄系酸化防止剤としては、例えばジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ジステアリル３，３－チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３’－チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス－（β－ラウリル－チオプロピオネート）、３，９－ビス（２－ドデシルチオエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン等が挙げられる。
酸化防止剤の添加量は、第１の熱可塑性樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。酸化防止剤の量が前記下限値以上であり前記上限値以下であれば、十分な酸化防止効果を付与することができる。
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、マロン酸エステル系化合物、インドール系化合物、シュウ酸アニリド系化合物等が挙げられる。紫外線吸収剤は、１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様では好ましくは、合わせガラス用中間膜における少なくとも１つの層は紫外線吸収剤を含んでなる。この態様において、紫外線吸収剤は好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ヒンダードアミン系化合物、ベンゾエート系化合物、マロン酸エステル系化合物、インドール系化合物およびシュウ酸アニリド系化合物からなる群から選択される少なくとも１つである。
紫外線吸収剤の添加量は、第１の熱可塑性樹脂に対して質量基準で、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは１００ｐｐｍ以上であり、好ましくは５０，０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０，０００ｐｐｍ以下である。紫外線吸収剤の添加量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、十分な紫外線吸収効果を期待できる。
光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
ブロッキング防止剤としては、無機粒子および有機粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えばＩＡ族、ＩＩＡ族、ＩＶＡ族、ＶＩＡ族、ＶＩＩＡ族、ＶＩＩＩＡ族、ＩＢ族、ＩＩＢ族、ＩＩＩＢ族およびＩＶＢ族元素の酸化物、水酸化物、硫化物、窒素化物、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、有機カルボン酸塩、ケイ酸塩、チタン酸塩、硼酸塩およびそれらの含水化合物、並びにそれらを主成分として含む複合化合物および天然鉱物粒子が挙げられる。ここで主成分とは、含有量が最も高い成分である。有機粒子としては、例えばフッ素樹脂、メラミン系樹脂、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、アクリル系レジンシリコーンおよびそれらの架橋体が挙げられる。
遮熱材料を含むことで、合わせガラス用中間膜に遮熱機能を付与し、合わせガラスとしたときに波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を下げることができる。
遮熱材料としては、例えば熱線遮蔽機能を有する熱線遮蔽粒子、または熱線遮蔽機能を有する有機色素化合物を樹脂もしくはガラスに含有させた材料等が挙げられる。熱線遮蔽機能を有する粒子としては、例えば錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アルミニウムドープ酸化亜鉛、錫ドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛等の酸化物の粒子、ＬａＢ６（六ホウ化ランタン）粒子等の熱線遮蔽機能を有する無機材料の粒子等が挙げられる。また、熱線遮蔽機能を有する有機色素化合物としては、例えばジイモニウム系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ポリメチン系色素、ベンゼンジチオール型アンモニウム系化合物、チオ尿素誘導体、チオール金属錯体等が挙げられる。遮熱材料は、１つを単独で用いてもよく、２つ以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の一態様では好ましくは、合わせガラス用中間膜における少なくとも１つの層は遮熱材料を含んでなる。この態様において、遮熱材料は好ましくは、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、アンチモン酸亜鉛、金属ドープ酸化タングステン、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、フタロシアニン系色素、アントラキノン系色素、ポリメチン系色素、ベンゼンジチオール型アンモニウム系化合物、チオ尿素誘導体、チオール金属錯体、アルミニウムドープ酸化亜鉛、錫ドープ酸化亜鉛、ケイ素ドープ酸化亜鉛、六ホウ化ランタンおよび酸化バナジウムからなる群から選択される少なくとも１つである。
遮熱材料として熱線遮蔽粒子を用いる場合、その含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは０．２質量％以上であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。本発明において遮熱材料は、Ａ層、後述するＢ層、後述する（第３の熱可塑性樹脂を含有する場合の）Ｃ層および存在する場合は後述するＤ層のいずれに含まれていてもよく、上記した「含有量」とは、Ａ層、Ｂ層、（第３の熱可塑性樹脂を含有する場合の）Ｃ層および存在する場合はＤ層を構成する樹脂材料全ての総質量を１００質量％とした場合の量を意味する。後述する有機色素化合物の「含有量」も同じ意味を有する。熱線遮蔽粒子の含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られる中間膜を用いた合わせガラスの可視光線の透過率に影響を及ぼすことなく、波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を効果的に下げやすい。中間膜の透明性の観点から、熱線遮蔽粒子の平均粒子径は、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下である。なお、この平均粒子径はレーザー回折装置で測定される平均粒子径である。
遮熱材料として有機色素化合物を用いる場合、その含有量は、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１質量％以上であり、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。有機色素化合物の含有量が前記した下限値と上限値との範囲内であると、得られる中間膜を用いた合わせガラスの可視光線の透過率に影響を及ぼすことなく、波長約１５００ｎｍの近赤外光の透過率を効果的に下げやすい。
Ａ層に含まれる可塑剤は、Ａ層を構成する樹脂材料１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、特に好ましくは８質量部以下である。Ａ層の作成時にＡ層に可塑剤を含有させない場合であっても、後述するＢ層からＡ層に可塑剤が移行することでＡ層が可塑剤を含有する場合がある。Ｂ層からＡ層への可塑剤の移行が抑制できている観点からＡ層の可塑剤の含有量は上記範囲であることが好ましい。
＜Ｂ層＞
本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂を含有するＢ層を少なくとも２層含む。Ｂ層は通常、ガラスに対して接着性を持つため、ガラスと接する面にＢ層を含むことが好ましい。Ｂ層がポリビニルアセタール樹脂を含有することにより、本発明の合わせガラス用中間膜を用いて製造した合わせガラスの破損時のガラス飛散性が低くなりやすい。
Ｂ層に用いられるポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、好ましくは４０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上であり、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下、さらに好ましくは８０モル％以下である。アセタール化度は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした、アセタールを形成する上記単位の量である。アセタール化度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好になりやすく、ポリビニルアセタール樹脂および可塑剤を含有する樹脂材料を容易に得やすいため、プロセス上の観点から好ましい。また、ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度は、耐水性の観点からは６５モル％以上であることが好ましい。アセタール化度は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
ポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位の含有量は好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下である。酢酸ビニル単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準とした酢酸ビニル単位の量である。酢酸ビニル単位の含有量が前記上限値以下であると、ポリビニルアセタール樹脂の製造時にブロッキングを起こし難く、製造しやすくなる。酢酸ビニル単位の含有量の下限値は特に限定されない。酢酸ビニル単位の含有量は通常は０．３モル％以上である。酢酸ビニル単位の含有量は、原料のポリビニルアルコール系樹脂のケン化度を適宜調整することにより調整できる。
ポリビニルアセタール樹脂のビニルアルコール単位の含有量は好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、さらに好ましくは１５モル％以上であり、好ましくは３５モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは２５モル％以下、特に好ましくは２０モル％以下である。ビニルアルコール単位の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルアルコール系樹脂中の主鎖の炭素２個からなる単位（例えば、ビニルアルコール単位、酢酸ビニル単位、エチレン単位等）を一繰返し単位とし、その一繰返し単位を基準としたビニルアルコール単位の量である。ビニルアルコール単位の含有量が前記下限値以上であると、可塑剤として後述するような水酸基を有する化合物を用いた場合に、可塑剤が有する水酸基とポリビニルアセタール樹脂との相互作用（水素結合）を十分発現させることができ、その結果、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が良好になり、可塑剤が他の層へ移行し難くなる傾向にある。また、ビニルアルコール単位の含有量が前記上限値以下であると、安全ガラスとして中間膜に要求される耐貫通性または耐衝撃性機能を好適に制御することができる。ビニルアルコール単位の含有量は、アセタール化反応におけるアルデヒドの使用量を調整することにより調整できる。
ポリビニルアセタール樹脂は通常、アセタールを形成する単位、ビニルアルコール単位および酢酸ビニル単位から構成されており、これらの各単位量は、例えばＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」または核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって測定される。
ポリビニルアセタール樹脂としては、１種のみを単独で用いてもよく、アセタール化度または粘度平均重合度等が異なる２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリビニルアセタール樹脂は従来公知の方法により製造でき、代表的には、ポリビニルアルコール系樹脂（例えばポリビニルアルコール樹脂またはエチレンビニルアルコールコポリマー）をアルデヒドによりアセタール化することによって製造できる。具体的には例えば、ポリビニルアルコール系樹脂を温水に溶解し、得られた水溶液を所定の温度（例えば０℃以上、好ましくは１０℃以上、例えば９０℃以下、好ましくは２０℃以下）に保持しておいて、所要の酸触媒およびアルデヒドを加え、撹拌しながらアセタール化反応を進行させる。次いで、反応温度を７０℃程度に上げて熟成して、反応を完結させ、その後、中和、水洗および乾燥を行って、ポリビニルアセタール樹脂の粉末を得ることができる。
ポリビニルアセタール樹脂の原料となるポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは１００以上、より好ましくは３００以上、より好ましくは４００以上、さらに好ましくは６００以上、特に好ましくは７００以上、最も好ましくは７５０以上である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が低すぎると、耐貫通性、耐クリープ物性、特に８５℃、８５％ＲＨのような高温高湿条件下での耐クリープ物性が低下することがある。また、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は、好ましくは５０００以下、より好ましくは３０００以下、さらに好ましくは２５００以下、特に好ましくは２３００以下、最も好ましくは２０００以下である。ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度が高すぎると、Ｂ層の成形が難しくなることがある。
さらに、得られる合わせガラス用中間膜のラミネート適性（例えば積層時の溶融流動性）を向上させ、外観に一層優れた合わせガラスを得るためには、ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度は好ましくは１８００以下、より好ましくは１１００以下、さらに好ましくは１０００以下である。
なお、ポリビニルアセタール樹脂の好ましい粘度平均重合度の値は、上記したポリビニルアルコール系樹脂の好ましい粘度平均重合度の値と同一である。
得られるポリビニルアセタール樹脂の酢酸ビニル単位を３０モル％以下に設定するために、ケン化度が７０モル％以上のポリビニルアルコール系樹脂を使用することが好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度が前記下限値以上であると、樹脂の透明性や耐熱性に優れる傾向にあり、またアルデヒドとの反応性も良好となる。ケン化度は、より好ましくは９５モル％以上である。
ポリビニルアルコール系樹脂の粘度平均重合度およびケン化度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定することができる。
ポリビニルアルコール系樹脂のアセタール化に用いるアルデヒドとしては、炭素数が１以上１２以下のアルデヒドが好ましい。アルデヒドの炭素数が前記範囲内であるとアセタール化の反応性が良好であり、反応中に樹脂のブロックが発生し難くなり、ポリビニルアセタール樹脂の合成を容易に行うことができる。
アルデヒドとしては特に限定されず、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘプチルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ベンズアルデヒドおよびシンナムアルデヒド等の脂肪族、芳香族または脂環式アルデヒドが挙げられる。これらの中でも炭素数が２以上６以下の脂肪族アルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドが特に好ましい。また、上記アルデヒドは１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。さらに、多官能性アルデヒドやその他の官能基を有するアルデヒド等を全アルデヒドの２０質量％以下の範囲で少量併用してもよい。
ポリビニルアセタール樹脂としてはポリビニルブチラール樹脂が最も好ましい。ポリビニルブチラール樹脂としては、ビニルエステルと他の単量体との共重合体をケン化して得られるポリビニルアルコール系重合体を、ブチルアルデヒドを用いてブチラール化した変性ポリビニルブチラール樹脂を用いることができる。前記した他の単量体としては、例えばエチレン、プロピレンおよびスチレンが挙げられる。また、前記した他の単量体として、水酸基、カルボキシル基またはカルボキシレート基を有する単量体を用いることができる。
Ｂ層は、可塑剤をさらに含有してよい。可塑剤は特に限定されない。可塑剤として、一価カルボン酸エステル系可塑剤もしくは多価カルボン酸エステル系可塑剤等のカルボン酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤もしくは亜リン酸エステル系可塑剤、またはカルボン酸ポリエステル系可塑剤、炭酸ポリエステル系可塑剤もしくはポリアルキレングリコール系可塑剤等の高分子可塑剤、またはひまし油等のヒドロキシカルボン酸と多価アルコールとのエステル化合物、ヒドロキシカルボン酸と一価もしくは多価アルコールとのエステル化合物等のヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤も使用することができる。可塑剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一価カルボン酸エステル系可塑剤としては、ブタン酸、イソブタン酸、へキサン酸、２－エチルブタン酸、へプタン酸、オクチル酸、２－エチルヘキサン酸、ラウリル酸または安息香酸等の一価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはグリセリン等の多価アルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。その具体的な化合物を例示すると、トリエチレングリコールジ２－ジエチルブタノエート、トリエチレングリコールジヘプタノエート、トリエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジオクタノエート、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、テトラエチレングリコールジ２－エチルブタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジオクタノエート、ジエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート、ＰＥＧ＃４００ジ２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールモノ２－エチルヘキサノエート、グリセリンまたはジグリセリンの２－エチルヘキサン酸との完全または部分エステル化物等が挙げられる。ここでＰＥＧ＃４００とは、平均分子量が３５０～４５０であるポリエチレングリコールを表す。
多価カルボン酸エステル系可塑剤としては、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸またはトリメット酸等の多価カルボン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２－エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノールまたはベンジルアルコール等の炭素数１～１２のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジ－２－エチルブチル、アジピン酸ジヘプチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジ２－エチルヘキシル、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（ブトキシエトキシエチル）、アジピン酸モノ（２－エチルヘキシル）、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジヘキシル、セバシン酸ジ２－エチルブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２－エチルブチル）、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ（２－エチルヘキシル）、フタル酸ベンジルブチルおよびフタル酸ジドデシル等が挙げられる。
リン酸エステル系可塑剤または亜リン酸エステル系可塑剤としては、リン酸または亜リン酸と、メタノール、エタノール、ブタノール、ヘキサノール、２－エチルブタノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、デカノール、ドデカノール、ブトキシエタノール、ブトキシエトキシエタノールまたはベンジルアルコール等の炭素数１～１２のアルコールとの縮合反応により得られる化合物が挙げられる。具体的な化合物を例示すると、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリ（２－エチルヘキシル）、リン酸トリ（ブトキシエチル）、亜リン酸トリ（２－エチルヘキシル）、リン酸トリフェニルおよびリン酸トリクレジル等が挙げられる。
カルボン酸ポリエステル系可塑剤の例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸または１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等の多価カルボン酸と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンまたは１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の多価アルコールとを交互共重合して得られるカルボン酸ポリエステル；脂肪族ヒドロキシカルボン酸（例えばグリコール酸、乳酸、２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、６－ヒドロキシへキサン酸、８－ヒドロキシへキサン酸、１０－ヒドロキシデカン酸もしくは１２－ヒドロキシドデカン酸）または芳香環含有ヒドロキシカルボン酸〔例えば４－ヒドロキシ安息香酸もしくは４－（２－ヒドロキシエチル）安息香酸〕等のヒドロキシカルボン酸の重合体（ヒドロキシカルボン酸ポリエステル）；脂肪族ラクトン化合物（例えばγ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、δ－バレロラクトン、β－メチル－δ－バレロラクトン、δ－ヘキサノラクトン、ε－カプロラクトンまたはラクチド）または芳香環含有ラクトン化合物（例えばフタリド）等のラクトン化合物を開環重合して得られるカルボン酸ポリエステル等が挙げられる。カルボン酸ポリエステルの末端構造は特に限定されず、水酸基もしくはカルボキシル基でもよいし、末端水酸基を一価カルボン酸と反応させてエステル結合としたもの、もしくは末端カルボキシル基を一価アルコールと反応させてエステル結合としたものでもよい。
炭酸ポリエステル系可塑剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－ヘプタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，２－ノナンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，２－デカンジオール、１，１０－デカンジオール、１，２－ドデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，２－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンまたは１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン等の多価アルコールと、炭酸ジメチルまたは炭酸ジエチル等の炭酸エステルとをエステル交換反応により交互共重合して得られる炭酸ポリエステルが挙げられる。炭酸ポリエステル化合物の末端構造は特に限定されないが、好ましくは炭酸エステル基または水酸基等である。
ポリアルキレングリコール系可塑剤の例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはオキセタン等のアルキレンオキシドを、一価アルコール、多価アルコール、一価カルボン酸または多価カルボン酸を開始剤として開環重合させて得られる重合体が挙げられる。
ヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤の例としては、ヒドロキシカルボン酸の一価アルコールエステル、例えばリシノール酸メチル、リシノール酸エチル、リシノール酸ブチル、６－ヒドロキシヘキサン酸メチル、６－ヒドロキシヘキサン酸エチルまたは６－ヒドロキシヘキサン酸ブチル；ヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステル、例えばエチレングリコールジ（６－ヒドロキシヘキサン酸）エステル、ジエチレングリコールジ（６－ヒドロキシヘキサン酸）エステル、トリエチレングリコールジ（６－ヒドロキシヘキサン酸）エステル、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（６－ヒドロキシヘキサン酸）エステル、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（２－ヒドロキシ酪酸）エステル、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（３－ヒドロキシ酪酸）エステル、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（４－ヒドロキシ酪酸）エステル、トリエチレングリコールジ（２－ヒドロキシ酪酸）エステル、グリセリントリ（リシノール酸）エステルまたはＬ－酒石酸ジ（１－（２－エチルヘキシル））；ひまし油もしくはヒドロキシカルボン酸の多価アルコールエステルのヒドロキシカルボン酸由来の一部の基を、水酸基を含まないカルボン酸由来の基もしくは水素原子に置き換えた化合物が挙げられる。これらヒドロキシカルボン酸エステルは従来公知の方法で得られるものを使用できる。
前記可塑剤は、ポリビニルブチラール樹脂との相溶性または他の層への低移行性もしくは非移行性を高めやすい観点から、好ましくは、融点が３０℃以下であるか非結晶性である。また、前記可塑剤は、好ましくは水酸基価が１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、前記可塑剤は、好ましくはエステル系可塑剤もしくはエーテル系可塑剤である。ここで非結晶性とは、－２０℃以上の温度において融点が観測されないことを指す。融点が観測される場合、前記融点は、好ましくは１５℃以下であり、特に好ましくは０℃以下である。前記水酸基価は、融点が観測される場合も観測されない場合も、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、より好ましくは３６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。前記エステル系可塑剤としては、前記規定を満たすポリエステル（前述したカルボン酸ポリエステル系可塑剤もしくは炭酸ポリエステル系可塑剤等）またはヒドロキシカルボン酸エステル化合物（前述したヒドロキシカルボン酸エステル系可塑剤等）が挙げられ、エーテル系可塑剤としては、前記規定を満たすポリエーテル化合物（前述したポリアルキレングリコール系可塑剤等）が挙げられる。
水酸基を有する化合物はポリビニルアセタール樹脂との相溶性が高くＡ層への移行性が低いため、得られる中間膜を用いた合わせガラスの遮音性が安定的に発揮される。そのため、前記可塑剤としては水酸基を有する化合物が好ましい。水酸基を有する可塑剤化合物としては、例えば株式会社クラレ製のポリエステルポリオール「クラレポリオールＰ－５１０」または「クラレポリオールＰ－１０１０」が挙げられる。
前記可塑剤としては、ポリビニルブチラール樹脂との相溶性または他の層への低移行性の観点から、芳香環を有する化合物も好ましい。例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル系可塑剤、リン酸トリクレジル等の芳香族リン酸エステル系可塑剤、ベンジルブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤があげられる。水酸基価が低い可塑剤を使用すると、他の層への移行性は高くなる傾向にはなるが、一方、吸湿性が抑えられ、ガラスとの接着性に対する水の影響を低減することができる。
Ｂ層における可塑剤の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、特に好ましくは４０質量部以下である。可塑剤の含有量が前記上限値以下であると、得られる中間膜を用いた合わせガラスが優れた耐衝撃性を有しやすい。Ｂ層における可塑剤の含有量の下限値は、特に限定されないが、ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対して例えば５質量部以上であってもよく、１０質量部以上であってもよい。
合わせガラスの遮音性が安定的に発揮されるためには、Ｂ層に用いる可塑剤が適切に選択され、Ａ層への移行を抑えることが好ましい。上述の可塑剤は本目的に適う。中間膜を合わせガラスとして積層した後、室温で１か月保管した後であっても、Ｂ層に含まれる可塑剤含有量が上記範囲にあり、また、Ｂ層からの移行によってＡ層中に含まれる可塑剤の含有量がＡ層において上述した所定量以下であることが好ましい。
Ｂ層を構成する樹脂材料は、樹脂成分として、ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を含有することもできる。ガラスとの高い接着性を維持しやすい観点から、Ｂ層を構成する樹脂材料におけるポリビニルアセタール樹脂の含有量は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは９０質量％以上である。
Ｂ層を構成する樹脂材料は、その他の成分としてさらに、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、機能性無機化合物または遮熱材料等を必要に応じて含有してもよい。
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤または遮熱材料に関しては、先のＡ層の説明内で記述した材料と同様のものを用いることができ、Ｂ層における好適な剤もしくは材料または添加量は、Ａ層における好適な剤もしくは材料または添加量と同じであっても異なっていてもよい。
Ｂ層は必要に応じて、得られる中間膜のガラス等への接着性を制御する層であってもよい。接着性を制御する方法としては例えば、Ｂ層を構成する樹脂材料に合わせガラスの接着性調整剤として使用される添加剤を添加する方法、またはＢ層を構成する樹脂材料に接着性を調整するための各種添加剤を添加する方法等が挙げられる。このような方法によって、接着性調整剤および／または接着性を調整するための各種添加剤を含む合わせガラス用中間膜が得られる。
接着性調整剤としては、例えば国際公開第０３／０３３５８３号に開示されているものを使用することができる。好ましくはアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が使用され、その例としてカリウム塩、ナトリウム塩またはマグネシウム塩等が挙げられる。前記塩の例としては、カルボン酸（例えばオクタン酸、ヘキサン酸、酪酸、酢酸または蟻酸等）等の有機酸の塩；塩酸または硝酸等の無機酸の塩が挙げられる。特に、水酸基を有する可塑剤を使用する場合や、製膜装置内の壁上（例えば押出機内の壁上、押出ダイの内壁上および／またはダイリップの内壁上）の白色層の形成を抑制したい場合には、炭素数６～１２のカルボン酸からなる塩を使用することが再現性の良い接着コントロール手法として好ましく、例えば、ヘキサン酸、２－エチルブタン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、２－エチルヘキサン酸、２－エチル酪酸、２－プロピルヘプタン酸、２，２－ジメチル酪酸、２，２－ジメチルペンタン酸、２，２－ジメチルヘキサン酸、２，２－ジメチルヘプタン酸、２，２－ジメチルオクタン酸、２，２－ジメチルノナン酸、２，２－ジメチルデカン酸、ネオデカン酸、ネオペンタン酸、などからなるマグネシウム塩があげられる。
接着性調整剤の最適な添加量は使用する接着性調整剤により異なる。前記添加量は、得られる中間膜のガラスへの接着力が、パンメル試験（Ｐｕｍｍｅｌ Ｔｅｓｔ：国際公開第０３／０３３５８３号等に記載）において、一般には３以上１０以下になるよう調整することが好ましく、特に高い耐貫通性を必要とする場合は３以上６以下になるように調整することが好ましい。また、高いガラス飛散防止性を必要とする場合は７以上１０以下になるように調整することが好ましい。高いガラス飛散防止性が求められる場合は、接着性調整剤を添加しないことも有用な方法である。
Ｂ層を構成する樹脂材料について、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－４：１９９９に準じて周波数０．３Ｈｚの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される２０℃における引張貯蔵弾性率は、好ましくは１．２ＧＰａ未満である。一般に、板状材料の曲げ剛性は引張貯蔵弾性率および厚さに相関している。２０℃における引張貯蔵弾性率が１．２ＧＰａ以上であると、高遮音性中間膜の曲げ剛性が高くなることがあり、合わせガラスを作製する際のガラスと中間膜の積層時において中間膜がガラスの曲面に追従せず、上面のガラスの凹部の一部が中間膜から浮いた状態となり、また、中間膜が下面のガラスの凸部から浮いた状態となり、ガラスと中間膜を密着させるためにガラスを強く押し付けると、ガラスの割れが生じたり、その後の接着プロセスにおいて位置ズレが生じたりする問題が生じることがある。また、接着プロセス後、中間膜と上下面のガラスの間に空隙が生じることがある。
本発明の合わせガラス用中間膜において、Ｂ層は少なくとも２層含まれる。複数のＢ層の厚さの総和は６００μｍ超であり、好ましくは２．０ｍｍ以下である。一般に、動的粘弾性試験を行うことで測定される損失係数ｔａｎδが高いほど制振性が高くなると考えられており、その観点から、主な遮音機能はＡ層から実現されると考えられる。一方、相対的にｔａｎδの低いＢ層であっても、厚みを厚くすることで、従来以上の高い遮音性が実現されることが本発明により見出された。その遮音性の向上分は、Ｂ層の重量の上昇のみでは説明できず、また、後述の比較例のように、Ａ層を含まず、Ｂ層のみからなる中間膜ではＢ層を厚くしても遮音性向上の効果は限定的であって、本発明からなる構成によって遮音性向上が高次元で達成されるものである。加えて、Ｂ層が厚いことに基づいて中間膜の質量が上がることによる遮音性の全周波数域における底上げがなされ、中周波数域に近い周波数域にコインシデンスが存在したとしても、従来の中間膜と比べたときの中周波数域での遮音性を高めた設計を構成しやすくなる。さらに、本発明ではＢ層の厚みを厚くすることにより、中間膜の剛性が高くなるため、合わせガラスの剛性を高くすることも可能となり、それにより、ガラスの薄肉化も可能となる。加えて、Ｂ層の厚みが厚いことにより、耐衝撃性や耐貫通性に優れた合わせガラスを得やすくなる。
複数のＢ層の厚さの総和は、好ましくは７００μｍ以上、より好ましくは１０００μｍ以上であり、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１８００μｍ以下、特に好ましくは１６００μｍ以下である。Ｂ層の厚さの総和が前記下限値未満であると、Ｂ層由来の遮音性の向上の効果が小さく、合わせガラスとした際の耐衝撃性や耐貫通性に劣る。また、前記上限値以上であると、合わせガラスを作製する際に、ガラスの曲面への追従性やストレッチ性に問題を生じることがある。複数のＢ層の厚さの総和が上記範囲に入る限りにおいて、Ｂ層の各１層の厚さに特に制限はないが、Ｂ層１層の厚さは好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上、特に好ましくは３００μｍ以上であり、好ましくは１９００μｍ以下、より好ましくは１８００μｍ以下である。Ｂ層の厚さが前記下限値未満であると、表面に賦形を行う場合、賦形されたエンボスの形状が厚さの薄いＢ層を介してＡ層にまで転写され、合わせガラス化した後にもその形状が残存してしまい、光学的なムラを生じることがある。複数のＢ層の厚さは同じであっても、異なっていてもよいが、Ｂ層へ賦形したエンボスの影響を最小化する観点からは、同等の厚みであることが好ましい。一方、中間膜の剛性を高くする観点からは、少なくとも１つのＢ層が厚い構成とすることが好ましい。厚さは厚み計で測定される。
Ａ層の厚みに対するＢ層の厚みの総和の比率（Ｂ／Ａ）は、好ましくは１．５～３０、より好ましくは２～２０、さらに好ましくは３～１０である。この範囲であると中間膜の遮音性を向上させやすい。なおＡ層が複数含まれる場合は、Ａ層の厚みとしては、複数のＡ層の厚みの総和を採用して計算すればよい。
＜合わせガラス用中間膜＞
本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。
前記中間膜フィルムは、Ｂ層を構成する樹脂材料を均一に混練した後、公知の製膜方法（例えば押出法、カレンダー法、プレス法、キャスティング法またはインフレーション法）によりＢ層を作製し、同様の方法で、Ａ層を構成する樹脂材料からＡ層を作製し、これらをプレス成形等で積層することにより作製してもよいし、Ａ層およびＢ層を共押出することにより作製してもよい。なお、本発明の合わせガラス用中間膜を用い、後述する合わせガラスの製造方法にしたがって合わせガラスを製造できる。
公知の製膜方法の中でも、特に押出機を用いて中間膜フィルムまたは合わせガラス用中間膜を製造する方法が好適に採用される。押出時の樹脂温度（樹脂材料温度）は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１７０℃以上であり、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２３０℃以下である。押出時の樹脂温度が前記した下限値と上限値との範囲内であると、樹脂材料に含まれる樹脂等の分解が起こり難いため樹脂等の劣化が生じ難く、押出機からの吐出が安定しやすい。揮発性物質を効率的に除去するためには、減圧によって押出機のベント口から揮発性物質を除去することが好ましい。
Ａ層およびＢ層のそれぞれ１層ずつの厚さは、先に述べた通りである。
本発明の合わせガラス用中間膜における積層構成は目的によって適宜決められる。合わせガラス用中間膜は、例えば、図１に示すような構成（Ｂ層／Ａ層／Ｂ層）のほか、本発明の効果を著しく阻害しない範囲で、Ａ層とＢ層以外の層（Ｃ層とする）を１層以上含んでいてもよい。例えば、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ｃ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層、Ｂ層／Ｃ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｃ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｃ層／Ｂ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層／Ｃ層、Ｃ層／Ｂ層／Ｃ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層／Ｃ層などの積層構成が挙げられる。また、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層／Ｂ層／Ａ層／Ｂ層などのように、Ａ層が２層以上含まれる態様や、Ｂ層が３層以上含まれる態様であってもよい。また上記積層構成において、Ａ層、Ｂ層および／またはＣ層が、それぞれ２層以上含まれる場合、各Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成する材料は互いに同じであっても異なっていてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜に含まれ得るＣ層を構成する材料は、特に制限はなく、紙、樹脂、金属等が挙げられる。Ｃ層としては例えば公知の樹脂からなる層が挙げられる。Ｃ層を構成する樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステルのうちポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、環状ポリオレフィン、ポリフェニレンスルファイド、ポリテトラフロロエチレン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、液晶ポリマーまたはポリイミド等を用いることができる。また、必要に応じて、Ｃ層は可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料および遮熱材料等の添加剤を含有してよく、無機多層膜や金属導電層等の層がＣ層上の少なくとも一部に形成されていてもよい。
本発明の合わせガラス用中間膜の表面には、メルトフラクチャーまたはエンボス加工等の従来公知の方法で凹凸構造を形成することが好ましい。凹凸構造の形状は特に限定されず、従来公知のものを採用できる。
本発明の合わせガラス用中間膜の厚さは、好ましくは０．８０ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上であり、特に好ましくは１．３ｍｍ以上であり、好ましくは２．４ｍｍ以下、より好ましくは２．２ｍｍ以下、特に好ましくは２．０ｍｍ以下である。前記厚さが前記下限値以上であると、合わせガラスの遮音性に優れた構成を得やすく、前記厚さが前記上限値以下であると、合わせガラス全体の重量軽減や中間膜の曲げ剛性低減につながり、中間膜のコストの削減がはかられ、また、ガラスに対する曲面追従性を得やすいため好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜は、縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍである２枚のフロートガラスを用いて該合わせガラス用中間膜を挟み、温度１４０℃、圧力１ＭＰａ、６０分の条件で圧着した合わせガラスにおける、２０℃での中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が、好ましくは０．５６以上、より好ましくは０．６０以上、特に好ましくは０．６５以上である。
本発明の合わせガラス用中間膜は、縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍである１枚のフロートガラスと、縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．３ｍｍのフロートガラス１枚とを用いて該合わせガラス用中間膜を挟み、温度１４０℃、圧力１ＭＰａ、６０分の条件で圧着した合わせガラスにおける、２０℃での中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が、好ましくは０．５６以上、より好ましくは０．６０以上、特に好ましくは０．６５以上である。
一般に、合わせガラス用中間膜を挟持する最外層の透明基材（例えばガラス）が薄くなると、損失係数は低くなる傾向にある。そのため、合わせガラスとしては同一の厚さであったとしても、最外層の２枚の透明基材の厚さが異なって合わせガラス断面が非対称な構成とすることにより、最外層の２枚の透明基材の厚さが同一であって合わせガラス断面が対称な構成と比べて、損失係数は低下する。一方、自動車フロントガラス用合わせガラスにおいては、飛び石に対するチッピング耐性を付与するため、一般に車外側のガラスは約１．８ｍｍ以上の厚さに制限される。そのため、合わせガラスの軽量化を実現するためには車内側のガラスを薄くする必要があるが、その場合には上述のような損失係数の低下が問題となっていた。本発明による合わせガラス用中間膜は高い遮音性を有するため、そのような問題を解決する方法としても有用である。
すなわち、自動車用合わせガラスに用いられる中間膜としては、フロントガラスのみならず、サイドガラスのような合わせガラス断面が対称な構成を持つガラスに対しても、遮音性を高める目的で好適に使用できる。
＜合わせガラス＞
本発明の合わせガラスは、２つの透明基材の間に本発明の合わせガラス用中間膜が挟持されてなるものである。上述の通り、本発明の合わせガラス用中間膜を用いることにより、遮音性、特に２０００Ｈｚから１００００Ｈｚまでの周波数域における遮音性に優れる合わせガラスを得ることができる。そのため、本発明の合わせガラス用中間膜は、乗物用（例えば自動車用）フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラス等に好適に用いることができる。したがって、本発明の好ましい一態様では、合わせガラスは、乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスである。ここで、本発明における乗物とは、汽車、電車、自動車、船舶または航空機等を意味する。
２つの透明基材の間に本発明の合わせガラス用中間膜が挟持されてなる合わせガラスをヘッドアップディスプレイ用ガラスに適用する場合、中間膜の断面形状は、一方の端面側が厚く、他方の端面側が薄い形状であることが好ましい。その場合、断面形状は、一方の端面側から他方の端面側に漸次的に薄くなるような全体が楔形である形状であってもよいし、一方の端面から該端面と他方の端面の間の任意の位置までは同一の厚さで、該任意の位置から他方の端面まで漸次的に薄くなるような断面の一部が楔形のものであってもよいし、製造上問題とならない限り、位置によらず任意の断面形状を有していてもよい。断面厚さが変わる層は、すべての層であってもよいし、一部の層のみが変わってもよい。
本発明の合わせガラスには通常、最も外側に透明基材を２枚使用する。透明基材は特に限定されず、例えば無機ガラス、有機ガラス、またはそれらの組み合わせを使用できる。無機ガラスの例としては、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラスおよび熱線吸収板ガラスが挙げられる。有機ガラスを構成する材料としては、例えばアクリル樹脂（例えばポリメタクリル酸メチル樹脂）およびポリカーボネート樹脂が挙げられる。透明基材は無色、有色、透明または非透明のいずれであってもよい。
透明基材の厚さは特に限定されないが、好ましくは１００ｍｍ以下である。また、本発明の中間膜は遮音性に優れることから、より薄い透明基材を用いた場合であっても高い遮音性が発揮されるため、合わせガラスの軽量化が実現される。軽量化の観点からは、透明基材の厚さは少なくとも１枚が好ましくは３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下、特に好ましくは１．８ｍｍ以下である。特に、一方の透明基材の厚さを１．８ｍｍ以上とし、他方の透明基材の厚さを１．８ｍｍ以下として２枚の透明基材の厚さの差を０．２ｍｍ以上とすることにより、曲げ強度を損なうことなく薄膜化と軽量化とを実現した合わせガラスを作製することができる。前記した２枚の透明基材の厚さの差は好ましくは０．５ｍｍ以上であり、１．０ｍｍ以上であってもよい。
自動車用サイドガラスでは、主として、車外側と車内側の透明基材の厚さが同等の構成の合わせガラスが用いられるが、そのような場合においても、本発明による遮音性の高い中間膜が好適に使用される。
合わせガラスの遮音性は、先の合わせガラス用中間膜の説明において記載した通り、中央加振法によるダンピング試験によって得られる損失係数で評価でき、合わせガラスの損失係数が高いほど、合わせガラスの遮音性が高いといえる。
本発明の合わせガラスの、２０℃で中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数は、好ましくは０．５６以上、より好ましくは０．６０以上、特に好ましくは０．６５以上である。
＜合わせガラスの製造方法＞
本発明の合わせガラスは、従来公知の方法で製造することが可能である。そのような方法の例としては、真空ラミネータ装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法およびニップロールを用いる方法等が挙げられる。また、仮圧着後に付加的にオートクレーブ工程に投入する方法を行なうこともできる。
真空ラミネータ装置を用いる方法では例えば、太陽電池の製造に用いられる公知の装置を使用し、１×１０－６ＭＰａ以上３×１０－２ＭＰａ以下の減圧下、１００℃以上２００℃以下（特に１３０℃以上１７０℃以下）の温度で積層を行う。
真空バッグまたは真空リングを用いる方法は、例えば欧州特許第１２３５６８３号明細書に記載されており、例えば約２×１０－２ＭＰａの圧力下、１３０℃以上１４５℃以下の温度で積層を行う。
ニップロールを用いる方法としては例えば、ポリビニルアセタール樹脂の流動開始温度以下の温度で１回目の仮圧着をした後、さらに流動開始温度に近い条件で圧着または仮圧着する方法が挙げられる。具体的には例えば、赤外線ヒーター等で３０℃以上１００℃以下に加熱した後ロールで脱気し、それに伴って仮圧着し、さらに５０℃以上１５０℃以下に加熱した後ロールで圧着または仮圧着する方法が挙げられる。
仮圧着後に付加的に行われるオートクレーブ工程は、合わせガラスの厚さや構成にもよるが、例えば、１ＭＰａ以上１５ＭＰａ以下の圧力下、１２０℃以上１６０℃以下の温度で０．５時間以上２時間以下の時間実施される。
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の実施例において「％」は特に断りのない限り、「質量％」を意味する。
以下の実施例および比較例において、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂としては、目的とする粘度平均重合度と同じ粘度平均重合度（ＪＩＳ Ｋ ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に基づいて測定した粘度平均重合度）を有するポリビニルアルコールを塩酸触媒下でｎ－ブチルアルデヒドによりアセタール化したものを用いた。
＜Ａ層を構成する樹脂材料のｔａｎδピーク温度およびｔａｎδピーク高さ＞
Ａ層を構成する樹脂材料（ブロック共重合体の水素添加物、以下において「水添ブロック共重合体」とも称する）を温度２３０℃、圧力１０ＭＰａで３分間加圧することで、厚さ１．０ｍｍの単層シートを作製した。この単層シートを円板形状に切り出し、これを試験シートとした。
ＪＩＳ Ｋ７２４４－１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで、Ａ層を構成する樹脂材料のｔａｎδが最大となるピークの温度および当該ｔａｎδピークの高さを求めた。
＜重合体ブロック（ａ）の含有量＞
Ａ層を構成する樹脂材料（水添ブロック共重合体）をＣＤＣｌ３に溶解して１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定［装置：ＪＮＭ－Ｌａｍｂｄａ ５００（日本電子株式会社製）、測定温度：５０℃］し、スチレンに由来するピーク強度から重合体ブロック（ａ）の含有量を算出した。
＜重合体ブロック（ａ）および重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度＞
Ａ層を構成する樹脂材料（水添ブロック共重合体）に含まれる重合体ブロック（ａ）および重合体ブロック（ｂ）のガラス転移温度を、水添ブロック共重合体の調製に用いた重合体ブロック（ａ）を構成する単量体と、調製した水添ブロック共重合体について、それぞれ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ、セイコー電子工業社製）を行うことにより求めた。測定においては、１０℃／分の昇温速度にて－１２０℃から１００℃まで昇温し、測定曲線の変曲点の温度を読みとり、各ブロックのガラス転移温度とした。
＜遮音特性評価（合わせガラスの２次共振周波数における損失係数）＞
各実施例および比較例の通りに合わせガラスを作製した１か月後、機械インピーダンス装置（株式会社小野測器製；マスキャンセルアンプ：ｍａｓｓｃａｎｃｅｌａｍｐｌｉｆｉｅｒＭＡ－５５００；チャンネルデータステーション：ＤＳ－２１００）における加振器（ｐｏｗｅｒａｍｐｌｉｆｉｅｒ／ｍｏｄｅｌ３７１－Ａ）のインピーダンスヘッドに内蔵された加振力検出器の先端部に、上記合わせガラスの厚さ１．９ｍｍのガラスの中央部を固定した。２０℃において周波数０～１００００Ｈｚの範囲で上記合わせガラスの中央部に振動を与え、この加振点（振動を加えた合わせガラスの中央部）の加振力と加速度波形を検出することで、中央加振法による合わせガラスのダンピング試験を行った。得られた加振力と加速度信号を積分して得られた速度信号とに基づき加振点の機械インピーダンスを求め、横軸を周波数、縦軸を機械インピーダンスとして得られるインピーダンス曲線においてピークを示す周波数と半値幅（±１ｄＢ幅）とから合わせガラスの損失係数（２次）を求めた。ここで、２次の損失係数を採用した理由は、損失係数が非常に高いために、インピーダンス曲線の３次以降のピークが平坦となり、ピーク位置が不鮮明であったため、ピーク位置が定まる最大次数である、２次のデータを採用した。インピーダンス曲線のピーク幅形状（ピークの平坦さ）で比較する限りにおいて、２次の損失係数が高い場合、３次以降の損失係数も高くなっていると考えられる。
＜耐貫通性評価＞
実施例１～５および比較例１～７において、用いたガラスを縦３００ｍｍ、横３００ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのガラス２枚に変更した以外は、同様にして耐貫通性評価用の合わせガラスを作製した。
合わせガラス作製から１か月後、得られた３００ｍｍ×３００ｍｍのサイズを有する合わせガラス（供試体）をあらかじめ２３℃で６時間調温しておき、その後、供試体の端部を支持枠に固定して水平に保持した状態で、４ｍの高さから重さ２．２６ｋｇの鋼球を供試体の中央部に自由落下させた。合わせガラスへの落球後、５秒以内に貫通するかどうかによって、合格・不合格を判断した。供試体数は６枚とし、Ｂ１層側を上面にして３枚、Ｂ２層側を上面にして３枚測定をした。その内１枚でも貫通すれば、不合格とした。
＜実施例１＞
Ａ層を構成する樹脂材料として、８質量％のスチレン単位および９２質量％のイソプレン単位を含有し、－１１．８℃のｔａｎδピーク温度および２．５のｔａｎδピーク高さを有する直鎖状水添スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体（水添率９３％、重量平均分子量２５８，０００）を用いた。
また、Ｂ層を構成する樹脂材料として、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂（アセタール化度７０モル％、酢酸ビニル単位含有量０．９モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約１７００；ＰＶＢ樹脂１）１００質量部、可塑剤〔株式会社クラレ製ポリエステルポリオール「クラレポリオールＰ－５１０」（融点：－７７℃、水酸基価：２１３．０～２３５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）〕３８．８質量部を含有し、さらに全系に対して５００ｐｐｍとなるように酢酸マグネシウム・４水和物を添加した樹脂組成物を用いた。
これらの樹脂材料をそれぞれ熱プレスにて成形し、厚さ２５０μｍのＡ層１枚と、厚さ２５０μｍと厚さ５００μｍのＢ層２枚（後掲の表１中では、２枚のＢ層を、それぞれ、Ｂ１層、Ｂ２層と表記した）を作製した。得られたＡ層および２枚のＢ層を、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の順となるように積層し、１５０℃でプレス成形して３層構成の複合膜である厚さ１０００μｍの中間膜フィルム１を作製した。なお、Ａ層を構成する樹脂材料について、ＪＩＳ Ｋ ７２４４－４：１９９９に準じて周波数０．３Ｈｚの条件で動的粘弾性試験を行うことで測定される０℃における引張貯蔵弾性率は、１．０ＧＰａ未満であった。
得られた中間膜フィルム１を、２０℃２０％の条件にて１週間調湿し、縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのフロートガラスを２枚（後掲の表１中における、ガラスＧ１とガラスＧ２）用いて積層し、温度１４０℃、圧力１ＭＰａ、６０分の条件で圧着して合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスの損失係数を表１に示す。なお、遮音特性評価時には、インピーダンスヘッドに取り付けるガラス面として、Ｂ層が２５０μｍの側（ガラスＧ１側）と５００μｍ（ガラスＧ２側）の側の２パターンがあるが、どちらの場合も同じ測定結果となった。以後の実施例および比較例では、Ｂ１層側（ガラスＧ１側）をインピーダンスヘッドに取り付けるガラス面として測定を行った。
別途、耐貫通性評価用の合わせガラスを作製した。耐貫通性評価を行ったところ、合格であった。
＜実施例２～１２＞
表１に記載の通り、Ａ層の材料と、Ｂ層のＰＶＢ樹脂については、いずれも実施例１と同一のものを使用し、Ｂ層の可塑剤や各層の厚さを変えた中間膜フィルムを作製し、各種のガラス構成を採用した合わせガラス構成としたこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラスを作製した。厚さ１．９ｍｍのフロートガラスを２枚用いた構成の実施例２～６については、耐貫通性評価用の合わせガラスも別途作成して評価を実施した。得られた合わせガラスの遮音特性と耐貫通性評価結果を表１中に示す。
ここで、実施例５および１０で可塑剤として用いたＤＰＧＤＢは、ジプロピレングリコールジベンゾエートを表す。
また、実施例の合わせガラスを液体窒素で冷やしてガラスを剥がし、得られた中間膜をＡ層とＢ層に分け、Ａ層に含まれる可塑剤量をＮＭＲを用いて分析したところ、Ｐ－５１０を可塑剤に用いた実施例１～１２の場合は、樹脂（直鎖状水添スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体）１００質量部に対してＰ－５１０は１質量部未満であった。一方、ＤＰＧＤＢを可塑剤に用いた実施例５及び１０の場合は樹脂１００質量部に対してＤＰＧＤＢは５～７質量部であった。
＜比較例１および２＞
表１に記載の通り、Ａ層の材料と、Ｂ層のＰＶＢ樹脂については、いずれも実施例１と同一のものを使用し、Ａ層とＢ層の厚さを変えた中間膜フィルムを作製したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスの遮音特性を表１中に示す。また、実施例１と同様にして、耐貫通性評価用の合わせガラスも別途作成して評価を行ったところ、どちらも不合格であった。
Figure 2022096007000001
＜比較例３～８＞
Ａ層を構成する樹脂材料として、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂（アセタール化度７５モル％、酢酸ビニル単位含有量８モル％、原料としたポリビニルアルコールの粘度平均重合度約２４００；ＰＶＢ樹脂２）１００質量部および可塑剤トリエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート（表２中では、“３Ｇ８”と示す。）７０質量部からなる樹脂組成物を用いた。
また、Ｂ層を構成する樹脂材料としては、実施例１で用いたものと同一のＰＶＢ樹脂１００質量部および可塑剤としてトリエチレングリコールジ２－エチルヘキサノエート（３Ｇ８）３８．８質量部を含む樹脂組成物を用いた。表２に示すように、各層の材料や各層の厚さを変えた中間膜フィルムを作製し、各厚さのガラスを用いて合わせガラスを構成したこと以外は実施例１と同様にして、合わせガラスを作製した。得られた合わせガラスの遮音特性を行った。比較例３～７については、耐貫通性評価用の合わせガラスも別途作成して評価を行った。結果を表２に示す。
Figure 2022096007000002
表１および表２における遮音特性において、２枚のガラスの厚さが同じ条件である、実施例１～６の合わせガラスと比較例１～７の合わせガラスを比較すると、実施例１～５の合わせガラスは０．５８以上の高い損失係数を有していることが分かる。また、実施例７～１２の合わせガラスは、１枚のガラスの厚さが１．９ｍｍから１．３ｍｍのガラスに変わったことにより、遮音性の低下が若干見られるものの、依然として０．５６以上の高い損失係数を有していることが分かる。さらに、実施例１～６と比較例１～２を比較すると、実施例１～６の合わせガラスは、耐貫通性にも優れていることが分かる。比較例３～８ではＢ層の厚さを変更しているが、Ｂ層を厚くしても、所定のＡ層を有しないため、２次損失係数の値を十分に大きくすることができなかった。これらの結果は、本発明の合わせガラス用中間膜は高い遮音性を持ち、そのような合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスは高い遮音性と耐貫通性を備えることを示している。
本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガラスは特に、高い遮音性が要求される乗物用ガラス（例えば乗物用窓ガラス）等に好適に使用される。
１ａ Ａ層
２ａ Ｂ層
２ｂ Ｂ層

Claims (12)

  1. Ｂ層、Ａ層、Ｂ層をこの順に含む合わせガラス用中間膜であって、
    前記Ａ層は第１の熱可塑性樹脂を含有する層であり、Ａ層を構成する樹脂材料はＪＩＳ Ｋ ７２４４－１０：２００５に準じて周波数１Ｈｚの条件で複素せん断粘度試験を行うことで測定されるｔａｎδが最大となるピークを－３０℃以上１０℃以下の範囲に有し、当該ｔａｎδピークの高さは１．５以上であり、
    前記Ｂ層はポリビニルアセタール樹脂を含有する層であり、複数のＢ層の厚さの総和が６００μｍ超である、合わせガラス用中間膜。
  2. 前記Ａ層は第１の熱可塑性樹脂として、芳香族ビニル単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ａ）と共役ジエン単量体単位を６０モル％以上含む重合体ブロック（ｂ）とを有するブロック共重合体の水素添加物を含有し、ブロック共重合体の水素添加物における重合体ブロック（ａ）の含有量は、ブロック共重合体の水素添加物の総質量に対して２５質量％以下である、請求項１に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 少なくとも２つのＢ層の厚さが、それぞれ３００μｍ以上である、請求項１または２に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 前記Ｂ層において、少なくとも１つのＢ層が、前記ポリビニルアセタール樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が５質量部以上６０質量部以下である、請求項１～３のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  5. 前記可塑剤は、融点が３０℃以下であるか非結晶性であり、水酸基価が１５～４５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、エステル系可塑剤またはエーテル系可塑剤である、請求項４に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 前記可塑剤が、安息香酸エステル、芳香族リン酸エステルおよびフタル酸エステルからなる群から選択される少なくとも１つの可塑剤を含有する、請求項４または５に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 前記Ａ層において、前記第１の熱可塑性樹脂１００質量部に対する可塑剤の含有量が３０質量部以下である、請求項１～６のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  8. Ａ層とＢ層の総厚さが０．８０ｍｍ以上２．４ｍｍ以下である、請求項１～７に記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのフロートガラス２枚を用いて前記合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、２０℃で中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が０．５６以上である、請求項１～８のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  10. 縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．９ｍｍのフロートガラス１枚と縦３００ｍｍ、横２５ｍｍ、厚さ１．３ｍｍのフロートガラス１枚を用いて前記合わせガラス用中間膜を挟持した合わせガラスにおいて、２０℃で中央加振法による合わせガラスのダンピング試験により測定される２次共振周波数での損失係数が０．５６以上である、請求項１～９のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜。
  11. 請求項１～１０のいずれかに記載の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラス。
  12. 乗物用フロントガラス、乗物用サイドガラス、乗物用サンルーフ、乗物用リアガラスまたはヘッドアップディスプレイ用ガラスである、請求項１１に記載の合わせガラス。
JP2019089426A 2019-05-10 2019-05-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス Pending JP2022096007A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019089426A JP2022096007A (ja) 2019-05-10 2019-05-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
PCT/JP2020/018535 WO2020230690A1 (ja) 2019-05-10 2020-05-07 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019089426A JP2022096007A (ja) 2019-05-10 2019-05-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2022096007A true JP2022096007A (ja) 2022-06-29

Family

ID=73289841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019089426A Pending JP2022096007A (ja) 2019-05-10 2019-05-10 合わせガラス用中間膜および合わせガラス

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2022096007A (ja)
WO (1) WO2020230690A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4174040A1 (en) * 2020-06-26 2023-05-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glasses, and laminated glass
WO2022112045A1 (en) * 2020-11-27 2022-06-02 Kuraray Europe Gmbh Interlayer films for use in laminated glass and laminated glass

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004050750A (ja) * 2002-07-23 2004-02-19 Bridgestone Corp 積層体
KR20170084185A (ko) * 2014-11-10 2017-07-19 주식회사 쿠라레 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
JPWO2017204342A1 (ja) * 2016-05-27 2019-03-28 日本化薬株式会社 合わせガラス用中間膜及びこれを用いた合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
WO2020230690A1 (ja) 2020-11-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6874094B2 (ja) 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
EP3532290A1 (en) Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
US11518147B2 (en) Method for recycling intermediate film for laminated glass
JP7432507B2 (ja) 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2020230690A1 (ja) 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
JP6833578B2 (ja) 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
CN113454041B (zh) 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
JP2020105393A (ja) ポリビニルアセタール樹脂組成物、合わせガラス用中間膜および合わせガラス
WO2022112045A1 (en) Interlayer films for use in laminated glass and laminated glass