JPS62116140A - 合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の訂、ＩＩＩな説明 （イ）産業上の利用分野 この発明は、合わせガラスに関する。さらに詳しくは、
仮ガラスと硬質の樹脂層との間に軟質の樹脂層を介して
なり、各種分野にＪｊＧノる窓ガラス、採光材、遮閉材
等として有用であり、ことに自動重用のフロントガラス
や航空機、電車などのＩＩＩ輌、ｎ層ピル等の窓ガラス
として有用である合ねμガラスに関する。

（０）従来の技術 最近、自動車のフ［１ントガラスとして安全性の点で従
来の部分強化ガラスに代って合わせガラスを用いること
が推奨されており、高級車のみならず大衆車においても
合わせガラスが用いられるようになってきた。かかる合
わせガラスは安全ガラスの一種で少なくとも２枚以上の
板ガラスを軟質樹脂を中間層として接着して積層一体化
した両面板ガラスタイプのもので、外力の作用により板
ガラスが破損しても中間層により衝撃が吸収されかつ破
片の大部分が飛散しないようにしたものである。そして
、そうに軽量化をはかる［１的や破損の際の人体の負傷
を少なくする目的のため、軟質樹脂（中間層）の−面側
を板ガラスとし細面側を板ガラスの代わりに硬質の樹脂
層で被覆した合わせガラスも提案されるに至っている。

かかる合わＬガラス用の樹脂中間層としては、従来、１
ｌｉｌｌセルロース系や酢酸セルロース系の合成樹脂が
使用されたこともあったが、現在では専らｉｉＪ塑化ブ
チラール樹脂が使用されている。そしてこの合わせガラ
スの製造法としては、樹脂中間層を板ガラスで挟持し、
加圧下・加熱して圧着するか真空に減圧することにより
脱気して空気泡を除きなからｔ４温低圧ドで圧着する方
法などが通常とられている。

（ハ）発明が解決しようとする問題点 上記可塑化ブチラール樹脂は中ｌＦＩ膜材料として優れ
た性質を示すが、比重が高くかつ低温下ことに一２０℃
以Ｉ；になると著しく硬く脆くなり衝撃吸収力が顕著に
低下するという物性を有する。従って、これを中間膜と
して用いた合わせガラスはいずれのタイプであっても、
重量面や寒冷地における使用の有効性に問題があった。

一方、従来の２枚以上の板ガラスをｂ４脂層を中間とし
て接着して積層一体化した合わせガラスの場合、外力の
作用により板ガラスが破損した場合ＷＪｇＩ吸収性に効
果はあるものの、人体がＷｉＭにより前面に投げ出され
ガラスに頭部を打ち負１ｎするケースが多くみられ、衝
撃が著しい場合、ついには全体が破損し、そのため人体
を負１０させる危険性がある。

この発明は、かかる状況に鑑みなされたものであり、こ
とに重量面や低温使用時の問題点を大幅に改善し、人体
の負傷も軽減さ「うる新規な合わせガラスを提供しよう
とするものである。

（ニ）問題点を解決するための手段及び作用かくしてこ
の発明によれば、芳香族ビニル化合物のｍ合体からなる
両端ブロックと共役ジエン系重合体からなる中間ブロッ
クとからなるブロック共重合体の両端ブロックが共重合
体中１０〜４０重量％でその１０％以下が水添されてな
り、かつ中間ブロックが９０％以上水添されてなるブロ
ック共重合体（Ｊ又はこのブロック共重合体（田を主体
とする透明の樹脂組成物からなる樹脂中間層の、−面に
板ガラスが、他面に硬質の樹脂層が積層一体化されてな
ることを特徴とする合わせガラスが提供される。

上記の特定のブロック共重合体く■又はこれを主体とす
る樹脂組成物は合わせガラスの中間層として要求される
透明性、柔軟性、耐候性等の要件を備えていると共に、
従来の可塑化ブチシール樹脂に比して、ことに低温下に
おける衝撃吸収性が優れている。従って低温環境下にお
番ブる使用時の問題点が改訂されることとなる。

この発明に用いるブロック共重合体（Ｊは、ポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、ボリク［１０プレン等の共役ジ
エン系直鎖状ｍ合鎖（中間ブロック）の両端に、ポリス
チレン、ポリ−α−メチルスチレン、ポリー〇−メヂル
スチレン、ポリクロルスヂレン等の芳香族ビニル化合物
の重合体鎖（両端ブロック）をイｉする直鎖状重合体を
水添処理して得られるものである。この際、中間ブロッ
クの水添割合が９５％以上となるように充分に水添され
たものを用いるのが耐熱性、耐候性等の点で好ましい。

かＪ：うな充分な水添処理を行なっても、両端ブロック
中のアリール基の水添割合は通常、１０％以内に抑えら
れる。また、中間ブロックの平均分子聞は通常、５００
０〜１２５０００とされ、両端ブロックの平均分子めは
通常、１００００〜３０００００とされる。

最も適切な共重合体（Ｊは、両端ブロックがポリスチレ
ンで中間ブロックがエチレン−ブチレン共重合体構造（
ポリブタジェンの水添物）のもの及び両端ブロックがポ
リスチレンで中間ブロックがエヂレンープロピレン共重
合体構造（ポリイソプレンの水添物）のものである。か
かるブロック共重合体（ａ）は、クレイトンＱ　−１６
５０、Ｇ−１６５２、Ｇ−１６５１、Ｇ　−１１３５８
（いずれもシェル化学製）等の名称及び型番で容易に入
手可能である。

なお、水添萌のブロック共重合体は透明で柔軟であるが
、耐候試験時の黄変が茗しくこの発明の目的に適さない
。

上記共重合体（ａ）は−秤用いられていてもよく場合に
よっては二種以上混合して用いられてもよい。

ことに、中間層は予めシート状に成形される観点から、
通常、シート成形性が良好なものや組合わｕ＋：ｉＲ択
することが好ましい。ことにブロック共重合体（ａ）と
して■両端ブロックが共重合体の約１０〜２０重漕％で
あるブロック共重合体と■両端ブロックが共重合体の約
２５〜３５重量％であるブロック共重合体とを混合して
用いるのが好ましく、とくに■のブロック共重合体２０
〜９０ｉ！ｆｆ　ｆｆｉ　ＦＪＩに対し■のブロック共
重合体を８０〜１０重分部混合することにＪ、リシート
成形性を顕著に向上さけることができ製造上有利である
。

この発明の中間層は、実質的に上記ブロック共重合体（
ａ）のみから構成するのが好ましい。しかしながら、透
明性、柔軟性及び耐候性を損なわない限り、他のｍｆｆ
１が混合されていてもよく、ブロック共重合体（ａ）を
主体とする透明の樹脂組成物を種々適用することができ
る。この際、混合する他の樹脂としては、ポリプロピレ
ンやポリプロピレン系コポリマー、低密度ポリエチレン
、＾密度ポリエチレン、エチレン−ビニルエステル（酢
酸ビニル等）コポリマー、エチレン−アクリレート（エ
チルアクリレート等）＝１ポリマー、エヂレンーアクリ
ル酸く又はメタクリル酸）コポリマーもしくはその塩、
ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等の種
々の樹脂成分が挙げられこれらは２種以上組合わヒて用
いられてもよい。これらの混合割合は特に限定はないが
、透明性の点でブロック共重合体＋ａ＞　１００畷ｍｉ
に対し１０車Ｍ部以下程度が通常適している。

なお、上記共１合体（ａ）やこれを主体とする樹脂組成
物中には、少ｆｉｔ（通常、全体の１０ｆｆｕ　ｆｉｔ
％以下）の鉱油、可塑剤等の低分子改質剤がさらに加え
られていてもよく、また、必要に応じ、耐熱安定剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、着色剤等
の各梯添加剤が少ｆｆｉ添加されていてもよい。ことに
耐候性が要求される場合には紫外線吸収剤を添加してお
くことが好ましく、また全体もしくは部分的に着色剤が
添加されていてもよい。

とくに自動車用のフロントガラスとして用いる場合には
かかる紫外・線吸収剤や着色剤の添加は好ましい態様で
ある。

この発明の中間層は、上記共重合体（ａ）や樹脂組成物
を押出し成形に付してシート状に成形するいわゆるシー
ト成形に付１か、溶液から流延してシート状とする（注
形）ことにより作製される。

通常、経済性の面で前者の方法でシート化するのが適し
ている。

この発明にお（）る合わせガラスの一面を形成する硬質
樹ＩＦｔＷ！Ｉは、中間層と同様な透明性（通常、光線
透過率１０％以上）が要求される。さらにこの樹脂層は
、中聞層以−トの表面硬度（鉛筆硬度で３〜５１１程度
）を右し、耐ｍｅ性に優れていることが必要である。こ
れらの要求を満たす樹脂層の形成は、硬質樹脂のフィル
ムを中間層に接着Ｊる方法、又中間層表面にプライマ一
層形成後、そのプライマー皮膜との密着性にすぐれ、か
つ耐摩耗性のすぐれた紫外線硬化塗料を塗布後、紫外線
硬化さＵ、硬い皮膜を形成させてＷｊ！買樹脂層とする
方法が考えられる。ここｒ：前者の硬質樹脂としては、
ポリメチルメタクリレート、ポリ■ヂレンデレフタレー
ト樹脂、ポリカーボネート樹脂等が好ましい。これら樹
脂１００μフイルムの代表的な物性給は、後述する実施
例などに示される。

なお、この硬質樹脂層は異種の二ｍｂしくは多層からな
るものであってｂよく、ことに中間層に貼着した硬質樹
脂フィルムの上に更に紫外線硬化樹脂（塗布）を塗布し
て硬質樹脂層を二層構造として耐候性・耐擦傷性をより
向上させることもでき、例えば、ポリカーボネート樹脂
等の耐候性が不充分なフィルムを用いる場合には特にｈ
用な態様である。

この発明の合わＵガラスは、従来の合わＵガラスと同様
に板ガラスと硬質樹脂層の間に中間層を挟持して加圧下
・加熱して圧着するか、減圧上加熱して圧着する方法に
より製造できる。しかしながら、その際、硬質樹脂が溶
融し、圧力により所定の厚みに成形するのがむずかしい
場合には、予め板ガラスと中間層を＆！ｉ層一層化体化
後、硬質樹脂を別工程により貼り合わせるか、前述のご
とくコーティングして形成する方法を行なえばよい。

この際、中間層の厚みは適宜室めればよいが、自動中の
フロントガラス客を用いる点からＪＩＳＲ３２１１（自
動車用安全ガラス）の規定（０，３８〜０．７６　ｎｕ
ｎ　）に準じて厚み設定するのが好ましい。

また硬質樹脂層の厚みは５〜５００４が適しており、１
０〜２００膚が好ましい。

また、必要に応じて、板ガラスの接着表面に表面カップ
リング処理（例えば、シランカップリング剤での処理）
を行なったり、中間層となるシー１〜の表面を前処１ｇ
！（例えば、コロナ放電処理やシランカップリング剤で
の処理、接着性樹脂の塗布や積層）することにより中間
層と板ガラスの［を性や中間層ど硬質樹脂層の密着性を
より向上させることができる。

なお、合わ゛せガラスの素材となる板ガラスは、目的に
応じて所望形状に成形されたものであってもにり、とく
に平板状でなくてもよい。通常、普通板ガラス、フロー
ト板ガラス、スリガラス、熱線吸収ガラス等の種々のガ
ラス材を適用することができる。さらに１板ガラスとし
てそれ自体が着色や粗面化されているものや部分又は全
体が強化処理されているものを用いることも可能である
。

（ホ）実施例 実施例１ 中間層用の樹脂として下記組成の配合物をブレンダーで
混和後、押出機で押出してベレットを作成した。

クレイトンＧ　　１６５７　　　　４０ｍｍ部　゛クレ
イトンＧ　　１（３５２ＧＯ重量部チヌごンＰ０．４小
量部 （チバガイギー社製） 〔なお、クレイトンＱ　　１６５７は、両端ブロックが
ポリスチレンで中央水添ブロックがエチレン−ブチレン
共重合体で前者対後者のｆｆ１ｆｆｌ比率が１／ｌ／８
Ｇのものであり、クレイトン０１６５２は前者対後者の
重Ｍ比率が２８／　７２のものである。またヂヌピンＰ
は紫外線吸収剤であり、２−　（２’　−ヒドロキシ−
５′−メヂルフＪニルベンゾトリアゾール）からなる。

〕 このベレットを用い、■−ダイにより厚さ０．８ｍｍの
シートを押出しにより製造した。このシートを中間層と
し、厚さ２．７５能、幅５０　ｍｍ％長さ５０ｍｍの鱈
通板ガラスと、表面コロナ放電処理した厚さ５０ミクロ
ンのポリエチレン−テレフタレート樹脂フ、イルムで挟
持し、２３０℃の温度下で減圧下でプレスして一面が板
ガラスで他面が硬質樹脂からなるこの発明の合わせガラ
スを作製した。

一方、比較のために中間層として、従来の可塑化ブヂラ
ール樹脂及び上記中間層用の各０．８ｍｍ厚のシートを
各々用い、この両面を板ガラスで挟持し、Ｉｖｉｆ？５
Ｇｅｔ　２００℃、−１？？ハ２３０℃Ｆ　［１１Ｌ　
ＩＣ二Ｎの両面板ガシスタイプの合わせガラスを作製し
たく前者は比較例２、後者は比較例１）。

得られた各合わせガラスについて、その光線透過率の測
定及び種々の温度下にお１ノるデュポン式衝撃試験機に
よる破砕試験を行なった。破砕試験が１は以トの通りで
ある。

温度を一２０℃、約２０℃及び６０℃に設定し、デュポ
ン式衝撃試験機（釣車３００（１，２０ｃ＋ｍｉＬ’＆
ざより落下）により落］；テストを行ない破砕の状況を
観察した。

結果を下表に承り。

（以下余白、次頁へ続く。） 表中、Δはガラス破砕状態、Ｂは破片飛散状態を示す（
以下同じ）。

実施例２ 下記組成の配合物を用い、実施例１と同様にして、この
発明の合わせガラスを作製した。

クレイトン０　１６５７　　　　９０重は部クレイトン
０　１６５２　　　　１０重間部チヌビンＰ　　　　　
　　　Ｏ１４重聞置部の合わせガラスについて実施例１
と同様にして光線透過率及び破砕試験を行なった結果を
下表に示す。

第２表 実施例３ 下記組成の配合物を用い、これをペレット化化した後、
押出して厚み２．５ｍｍのシートを製造した。

これを中間層として実施例１と同様にして合わせガラス
を作製した。

クレイＩ・ンＧ　　１６５７　　　　５０重置部クレイ
トンＧ　　１６５２　　　　５唖１部ニュクレル　Ｎ　
−１２０７Ｃ１０重置部チヌビンＰＯ０４重闇部 〔ニュクレルはエチレン−メタクリル酸コポリマー（三
ｌ↑・デュポンポリケミカル社製）である。〕この合わ
ばガラスについての試験結果は下表の通りであった。

（以下余白、次頁に続く。） 第３表 実施例４ 下記組成の配合物を用い、ペレット化後押出して厚み２
．５ｍｍのシートを製造した。これを中間層とし、硬質
樹脂層としてポリメチルメタクリル樹脂フィルム５０μ
を用い実施例１と同様に合わせガラスを作製し試験をＪ
３こなった。

クレイトンＧ　　１（３５７ＧＯｆｆｌＲ部’ｙ　Ｌ／
−１’　トンＧ　　１６５０　　　　４０１ｔＩｉ部ヂ
ヌビンＰＯ０２重吊部 １）°ノールＬＳ−６２２ＬＤ　　　０．２重量部なお
、サノールＬＳ、−６２２ＬＤはヒンダードアミン系の
耐光安定剤（チバガイギー社製）である。

なお、クレイトンＧ　　１６５０はクレイトンＧ１６５
２と同様な組成だが、より高分子量のものである。

第４表 実施例５ ト記の組成の配合物を用い、ペレット化後押出して厚み
０　、８　ｍｍのシートを製造した。

クレイトン３　１６５７　　　　４０徂Ｍ部クレイトン
０　１６５２　　　　６０小吊部チヌビンＰＯ０４重量
部 これを中間層とし、硬質樹脂層として第５表のごとくプ
レポリマー又はオリゴマー、反応性七ツマ−の各部数を
５０℃で混合溶解せしめ、別に秤量した光重合開始剤、
その細化合物を加え均一に溶解混合した。

得られた紫外線硬化樹脂組成物をこの中間層のシート表
面にバーコーター（Ｒ，Ｄ、スベシャリティーズ社製、
ＲＯＤ　　Ｎｏ、５）を使用して、約２０ミクロン厚に
塗布し乾燥層中で８０℃で１０分間乾燥した。次にこの
塗布試験片に硬化用紫外線照射装置ＱＲＣ−７０１−Ｃ
ＨＮ型（ＯＲＣ製作所製、高圧水銀燈）を使用して、紫
外線強度３５０ｍｗ檀、照射スピード２０１１　／分、
照射回数４回の割合で紫外線照射をおこない、表面の組
成物の硬化を完了させた。

こうして得られた硬質樹＋ｆｆｆ？ｌは鉛筆硬度で４日
の硬瓜を有している。また塗布硬化膜厚みは約１０膚で
ある。

第５表 この合わせガラスについて実施例１と同様にして光線透
過率及び破砕試験を行なった結束を下表に示す。

第６表 以上の実施例１へ・５に示されるように室温及びｌＴ′
！ｉ温下におけるこの発明の合わじガラスと従来品との
間に耐破損性の貞での差異はほとんど見られないが、−
２０℃という低温下においでは、この発明の合わけガラ
スが耐破損性の点で優れていることがわかる。特に実施
例３．４に示されたように中間層の厚みを増しＣ合わＵ
ガラス厚みを従来品の２枚（以上）のガラス合わせ方式
の厚みに近づけた場合破砕試験は特に変わりないが、衝
撃はガラスのみで中間層、硬質樹脂層は特に影響を受番
ノでいなかった。従来の合わ往ガラスでは衝撃を受１ノ
だ反対面のガラスもその衝撃により破損あるいは破砕し
結果的に人体が負傷する場合が考えられるが、この発明
の合わせガラスにおいては、反対面は樹脂層であり、ガ
ラスに比べ軽量で破に１することは少ない。かつ硬質樹
脂側の硬度は硬質樹脂層が実施例のように薄い場合、中
間層の硬度の影響が大きく、結果的に人体に対してクッ
ション竹を有する。

実施例６ 下記組成の配合物を用い、実施例１と同様にして０　、
８　ｎｕｎのシー１−〈中間層）を製造した。

クレイトンＧ　　１６５７　　　　５Ｑ重聞部クレイｉ
・ンＱ　　１ｆ３５２　　　　５０重争部チヌビンｐ　
　　　　　　　Ｏ，４重塁部このシー１〜について秤々
の物性を測定した結果を比較例（市販の合わせガラス用
可塑化ブチラール樹脂シート；　　０．８ｍｍ＞と共に
次表に示す。

（以下余白、次頁へ続く。） 第７表 この表から明らかなように、この発明の合わせガラスに
おける中間層は、比重が低く、加熱減率、吸水率、溶出
率、低温での動的弾性率等の種々の点で従来の中間膜（
可塑化ブチラール）に比して多くの利点を有している。

また、光線透過率も従来品に比して全く遜色はなく、耐
候性も優れている。ことに低比用であり、又、この場合
、ガラス両面の貼り合わせに比べ、軒ω化の点で大きな
利点であり、かつ低温での動的弾性率が低く、低温衝撃
吸収性の点で好都合であることが判る。

なお、この発明の合ねＵ゛ガラス使用しうる硬質樹脂の
代表物性表を次表に示す。

（以下余白、次頁へ続く。） ｆＩ！質樹脂物性表（１００ミクロン　フィルム）上表
で示されるように硬度の値はプラスチックの中では、い
ずれも硬質に属し、かつ用途上、光線透過率で示される
ように高い透明性が要求される。また、合わせガラスで
しばしば問題がおきている気泡の混入等、吸湿による影
響を受けない樹脂であることも中間層の樹脂とともに望
ましい。

実施例７ 実施例１で得られた合わせガラスのポリエチレン−テレ
フタレート樹脂フィルム表面に実施例５で作成した紫外
線硬化樹脂組成物をバーコーター（Ｒ，Ｄスペシャリテ
イーズ社製、ＲＯＤ　　Ｎｏ。

５）を使用して、約１０ミクロン厚に塗布し、乾燥層中
で８０℃で１０分間転燥した。次にこの塗布試験片に硬
化用紫外線照射装ｅｔＱｎｃ　−７０１−ＣＩ（Ｎ苧（
ＯＲＣ製作所製、高圧水銀燈）を使用して、紫外線強度
３＋０１Ｗ　４、照射スピード２０ｍ／分、照射回数４
回の割合で紫外線照射をおこない、表面の組成物の硬化
を完了させた。

こうして得られた硬質樹脂表層は鉛筆硬度で４Ｈのｌｉ
Ｊ！度を有している。また塗布硬化膜厚みは約５ミクロ
ンである。得られた合わせガラスについて、実施例１と
同じ方法でその光線透過率の測定、及びデュポン式衝撃
試験機による破砕試験を行なった。その結果この合わせ
ガラスについての試験結果は下表の通りであった。

（へ）発明の効果 この発明の合わせガラスは、従来に比して軽量化され、
低温使用時における衝撃吸収力が改善されたばかりでな
く、軟質の中間層の使用により、仮に人体が直接衝撃を
受けても負傷を軽減させることができ、又表面は硬質樹
脂層のため耐擦傷性に優れている。さらに従来品と同様
な光線透過率を示し、しかも加熱、温度、水等による品
質変化を従来よりも受は難い中間層を用いているため、
製造上も有利である。従って、従来と同様な用途に用い
ることができると共に、多方面にわたる用途への応用が
期待される。

手続？ｉ１３　ｉｆ三三ツ ４和６Ｏｆ、１２月２０ ２、発明の名称 合わせガラス ３、補正をする考 事件との関係　　　特許出願人 住　所　　大阪市東区淡路町２丁目４４番地名　称　　
　人日本プラスチックス株式会社代表者　　坂　内　綱
　策 ４、代理人　〒５３０ 住　所　　大阪市北区西天満５丁目１−３クォーター・
ワンビル５、補正命令の日ｆ−Ｊ　　　　（自　発）明
１１１１ｉ！！第２真下から第６１’ｉ　ｆｌの［イし
て、そらに１を「そして、さらにＪと８Ｔｆする。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、芳香族ビニル化合物の重合体からなる両端ブロック
   と共役ジエン系重合体からなる中間ブロックとからなる
   ブロック共重合体の両端ブロックが共重合体中１０〜４
   ０重量％でその１０％以下が水添されてなり、かつ中間
   ブロックが９０％以上水添されてなるブロック共重合体
   （ａ）又はこのブロック共重合体（ａ）を主体とする透
   明の樹脂組成物からなる樹脂中間層の一面に板ガラスが
   、他面に硬質の樹脂層が積層一体化されてなることを特
   徴とする合わせガラス。