JPS5978958A - 合わせガラス用中間膜組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合わせガラス用中間膜組成物に関し、詳しくは
金属イオンＣ架橋したエチレン・アクリル酸共重合体樹
脂および／またはエチレン・メタクリル酸共重合体樹脂
に特定のエチレン系共重合体とジベンジリデンソルヒｈ
−ルとを特定量添加りることにより、膜同士の自着性や
作業環境性が良好で耐熱性、耐貫通性、透明性に優れる
のみならず、耐熱白化性を著しく向上ｌしめた合わせガ
ラス用中間膜組成物に関する。

合わせガラス用中間膜組成物を２枚のガラス板のｒ、’
０に挾み、加熱、加圧して得られる合わゼガラスは、今
］−１では自動車、航空機、高層ビル等の窓ガラスに広
く利用されている。

従来、この合わけガラス用中間膜組成物どしては、一般
にはポリビニルブチラール膜が使用されている。この樹
脂膜は実際の使用に際しては、高沸点可塑剤を３０〜４
０重量部加えることにより中間膜としＣいる。しかしな
がら、この可塑化ポリビニルブチラール膜は常温下での
膜表面の粘着１／［が強いため小炭酸ソーダ等の粉末の
粘着防止剤を散１’ｌｉ　シ’Ｃ粘着を防いでいる。こ
のため、合わせガラス製造作業の際には、水洗にＪ：す
、この粉末を除き更に乾燥処理づるという複雑な工程を
含んでおり、（’ｌ業■稈十に人きなｆ１点を有してい
る。

そこで、この難点を解消するため製膜した場合、常温で
は全く自若性を示さず、従って、従来可塑化ボリビニル
ブヂラール膜に使用されていた粘着防止剤の散布を必要
どｔ！ヂ合わばガラスを作成する際も膜の水洗、乾燥処
理も必要としない接着加二Ｖ作業性に優れ、かつ耐貫通
性、耐熱性にすぐれた合わせガラス用中間膜組成物を開
発し、これを出願した。しかしながら、この出願に開示
の合わけガラス用中間膜組成物においては、それを合わ
せカラスとし場合、耐熱白化性において、現在の自動車
部品どして望まれている８０℃の耐熱白化性を充分満足
りることはできるが、更に高い耐熱白化性が望まれてい
る。すなわち、この出願に開示の合わ上ガラス用中間＋
１９組成物においては、ポリエチレンの結晶が大きくな
りにくい性質、つまり良好な透明ＰＬを維持するが、極
めて希な条件にＪ３いてわずかであるが白化し、透明性
が低下する現象がみられた。例えば、１３５℃で加圧圧
着して常温で放冷した合わせガラスを１００℃のオーブ
ンに１１＋￥間放置し、そのままオーブン中で極めてゆ
っくりと、例えば１時間当たり１５℃の冷却速度で放冷
覆る。その結果、ポリエチレンの結晶が成長しゃずくな
り、Ａｏ−ブンに入れる前の合わ°Ｕガラスと比較して
透明性が低下する。なＪ３、ここでいう白化性とは、分
子間を金属イオンで架橋した１ヂレン・アクリル酸共重
合体樹脂および／またはエチレン・メタクリル酸共重合
体樹脂、おＪ：び分子中にカルボキシル基、アセトキシ
基、水酸基のうち少なくとも１種以上を有するエチレン
系共用合体がポリエチレン骨格を有するためにポリ１ヂ
レンの結晶化により白化づる性質をいう。

本発明は、股同士の自若性や作業環境性が良好で耐熱性
、耐貫通性、透明性に優れるのみならず、耐熱白化性を
著しく向上せしめた合わけガラス用中間膜組成物を提供
することを目的とし、特に自動車の〕［１ン１〜ガラス
、０層ビル等の窓ガラスに利用される。

本発明者らは、この］［１的に沿ってω１究のＩ＋’ｉ
！４！、上述の出願に開示の合わせガラス用中間膜組成
物に、さらにジベンジリフ゛ンソルピト−ルを特定量添
加することににす、他の特性を損うことなしに耐熱白化
１’ｌが向」−りることを見い出し本発明に至つ　Ｉご
　。

すなわち、本発明は、 金属含有量が１〜１０重最％の金属イオンで架橋した」
エチレン・アクリル酸共重合体樹脂Ｊ３よび／またはエ
チレン・メタクリル酸ハ重合体樹脂１００重ｔｆ１部に
ヌ１しＣ１ 分子中にカルボキシル基、）７セトキシ基、水酸基のう
ち少なくとも１秤以」：右する１ヂレン系共車合体の少
なくと１：）１種以上０．５〜２０重は部、おＪ、び ジベンジリデンソルビｌ−−ル５．０重量部以下、添加
したことを特徴どする合わせガラス用中間膜組成物にあ
り、該組成物は常温での膜同士の自着性が全くなく合わ
せガラスとして用いた場合に透明であり、耐貫通性、耐
熱性に１Ωれた性能を有するのみならず、それらの１１
能を低下させないで、Ｊ：り高い耐熱白化性を右する。

本発明において使用される金属イオンで架橋したエチレ
ン・アクリル１０４合体樹脂おにび／またはエチレン・
メタクリル酸共ｉｎ台体樹脂とは、アクリル酸および／
またはメタクリル酸のカルボ；１−シル基の一部が陽イ
オン、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチ
ウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン等によっ
て分子鎖間で架橋された構造を有してお′す、常温では
非常に強靭な４）竹を右し−Ｃいるが、加熱りることに
より金属イオンの架橋結合力が弱くなり、一般の熱可塑
性樹脂と同様に成型加二にが可能になるｆＬ質を有する
。

金属イオンで架橋したエチレン・アクリル酸共重合体樹
脂および／またはエチレン・メタクリル酸共重合体樹脂
において、金属イオン架橋により、不透明性の原因であ
るポリエチレン部の結晶化が妨ｉｔられるため、いつば
ん（こ金属含有量が高い稈、高い透明性が得られる。

不発明においては、金属ｆｆ１４ｊ吊が１型部％以上含
Ｊ、れることが透明性の点で必要であり、１重量％未満
の金Ｉｒ１Ｓ含右／ｉを右する１チレン・アクリル酸共
重合体樹脂Ｊ３　Ｊ、び／またはエチレン・メタクリル
酸共重合体樹脂を用いＣ合わじガラスとした場合には充
分な透明性は得られない。また、２゜２８　ｋ！＋の鋼
球を落１・さｌる耐貫通性試験（ＪＩＳ−Ｒ−３２１２
）に耐えられない。

さらに金屈含イｊ量が高い稈、一般に透明性は良好とな
り、膜の強度は高くなるが、中間膜としての柔軟１ｊ［
は失われ、かつガラスとのＶ！！着性は低下づる。全屈
含有ｍが１０重間％より多いと中間膜どし°Ｕ　Ｏ）　
ｌ軟性ｔよ全く失われるために、例えば自動車のフＬ１
ン］〜ガラスなどの曲面に施工圧着する場合に不適当で
あり、１０重ｉｎ％以下のものが使用され、更にｔＪＴ
適には５重量％以下のものが使用される。

本発明において使用する金属含有ｍ１〜１０重量％のエ
チレン・アクリル酸共重合体樹脂および／またはエチレ
ン・メタクリル酸共重合体樹脂におい【も、そのもの単
体では前述した耐貫通性試験には耐えられない。

特公昭４１−１３２６７号には、本発明において使用さ
れるエチレン・アクリル酸共重合体および／またはエブ
レン・メタクリル酸を金属イオンＣ架橋した樹脂を合わ
せガラス用中間膜として使用されているが、当時の耐貫
通性を評価づる試験は、２２５ｇの鋼球を使用していた
。現在の耐貫通性を７′ｒ価する試験は、２．２８ｋａ
の鋼球を使用しており、現在の試験法では、エチレン・
アクリル酸共重合体および／またはエチレン・メタクリ
ルＭ’ａ金属イＡ′−ンで架橋した樹脂を単体で使用し
た場合には好ましい結果はｔ！１られない。

本発明は金属含有量が１〜１０重借％のエチレン・アク
リル酸共重合体樹脂および／またはエチレン・メタクリ
ル酸共重合体樹脂に分子中にカルボキシル基、アセトキ
シ基、水酸基のうち少なくとも１種以上を有するエチレ
ン系共重合体Ｊ３よびジベンジリデンソルビトールを特
定用添加して合わせガラスの中間ＦＪ　、！：　？ｌる
ことにより、透明性、耐熱１！ｌ、耐１．！１通竹等の
性能を兼備しつつ、耐熱白化性に優れた合わせガラスが
提供される。

本発明に用いられる分子中にカルボキシル基、アセトキ
シ基、水酸基のうち少なくとも１種以上を右りる１ブレ
ン系共ｍ合体とは、例えば１ヂレン・アクリル酸共重合
体、エチレン・メタクリル酸共ｉ１７合体、二ｒ−ヂレ
ン・メタクリル酸・メタクリル酸エステル共重合体、エ
ブーレン・酢酸ビニル共重合ｆ本、」〜ヂレン・＾１１
１ｉ！ｉビニル共重合体を部分的にタン化し、水酸基、
アセトキシ基を有する共重合体、１ナレン・ｎＩ　Ｍビ
ニル共重合体を部分的にリン化した後、更に不飽和カル
ボン酸牽グラフトさ１分子中に水酸基、カルボキシル基
、アセトキシ基を有する共重合体等が例示されるが、こ
れらに限定されるものではなく、分子中にカルボキシル
基、７セ１−キシ塁、水酸基のうち少な（とも１挿以上
をイｊ″！ｌるｌヂ１ノン系共重合体であればいずれも
使用され、これらエチレン系共重合体をシ種以」二混合
し−Ｃもよい。

これらエチレン系共重合体は、前記エチレン・アクリル
酸共ｆＱ合体４３　Ｊ、び／またはエチレン・メタクリ
ル酸を金属イオンで架橋した樹脂１００重量部に対して
、０．５〜２０重量部添加される。

エチレン系共重合体の添加ｍが０．５ｆｉＲ１部未満で
は合わせガラスどしたときに耐貫通性に劣り、また２０
重に１部を超えて添加Ｊ゛ると合わせガラスどした揚台
に透明性が低下し、かつ耐貫通性にも劣り、それぞれ好
ましくない。

不発明においで、合わせガラスの耐熱白化性を改良りる
ために使用されるジベンジリデンソルビト−ルは、ツル
じトールとベンズアルデヒドを反応して得られる縮合物
であって、溶融点が２１０℃の白色粉末である。このジ
ベンジリデンソルビト−ルは、前記金属イオンで架橋し
たエチレン・アクリル酸ｊｔ−重合体樹脂および／また
はエチレン・メタクリル酸共重合体樹脂１００重量部に
対して５重ω部以下、好ましくは、０．１〜１！１ｍ部
添加される。ジベンジリデンソルビトールの添加Ｌｆｉ
が５　ｆｎ　（ｆ１部を超え−Ｃ添加しくも耐熱白化性
の向上にほぼとｌυど効果を示さず、耐ｌ油性は満足す
る「む囲にあるムのの、カラスどの接着性に劣り、カラ
スの飛ｆｉｌ（ｐ）が増加し合わせガラスどして使用に
耐えられないことが４つかっｌｃ。

本発明の中間成用酸物は、前記」エチレン・アクリル酸
共申合体Ｊ３よひ／または１ナレン・メタクリル酸を金
属イオンで架橋した樹脂、分子中にカルボキシルＪ、ｌ
、ア［トキシ阜、水酸基のうち少なくと６１種以上を′
Ｆｉする工ｆ−レン系共重合体ａ３よびジベンジリアン
ソルビ１〜−ルにに加えて必要に応じて紫外線吸１１Ｍ
剤、酸化防庄剤、熱安定剤、イの他の添加剤か適宜、適
１７１添加され、これを公知の加工法、例えは押出機を
用いて′シー１へ状に押し出し製股覆ることができる。

合わけ刀ラスを製造７るには、カラス間に中間膜をＩ［
ね、加タイ）、加圧下で熱溶融圧＠１ればよい。

この場合の加熱温度は１２０〜１５０℃が好適である。

圧力は中間膜どガラス板間の密着および界面、中間膜層
内の気泡除去に必要な圧力でよく、５−２０ｋａ／ｃｍ
が好適である。加熱１１着に際しては、加熱プレス成型
機等の従来の可塑化ボリビーニルノチラール膜に使用さ
れる貼り合わｔ！′装貿を使用することができる。

以下、本弁明を実施例、比較例ｉＪ３　Ｊ：び従来例に
Ｌｌづいて具体的に説明Ｊる。なお、第１表中の配合数
値は、リベて重量部である。

実施例 エチレン・メタクリル酸共重合体をす１〜リウムイＡン
で架橋した樹脂、各種エチレン系」（小合体く夏−ブレ
ン・＾１酸ヒニル共重合体、エチレン・メタクリル酸・
メタクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニル共重合体を
部分的にケン化し、更に不飽和カルボン酸をグラフトシ
て分子中にアセ１〜キシＬ（、水酸基、カルボ４−シル
基を右−する共重合体）、ジベンジリデンソルビ１−−
ルおよび紫外線吸収剤を４１１表に承り配合で混合し、
材料温度が２５０℃なるように調整した押出１幾で′厚
さ０．８ｍｍのシー１〜状に押し出した。

この膜の膜同士の自着性を調へるために、下記の測定Ｖ
、にＪ、す！ＩＴ、１同十の密着力を測定した。

〈股同七の密着力測定法〉 ２枚の膜を含わけて水平に首さ、４０℃の雰囲気で０．
５ｋＦ＋／ｃｍの荷重を１時間かけ、その後、常温にて
２５ｍｍ幅で一］−≧ｖｌ剥離試験を行なうことにより
測定した。結果を第１表に示す。

次に、この膜を３０　、５　ｃｍ　Ｘ　３０　、５　ｃ
ｒｎｌの正方形Ｃ厚さ２．Ｏｎｖの２枚のガラスの間に
挾み、１ｊ３０　℃の加熱ゾ１ノスＣ゛１０分間圧着し
て厚さ６゜ｗｓ　　　３６ｎｕｎ（中間膜の厚さが０．
７６＋ｎｍ）の透明な合わけ刀シスをｉ！１ｋ。

合わけカラスどじての性能を調へるために、ＪＩ　Ｓ　
　Ｒ３２１２＋自動車安全ガラスの試験方法」に１１’
＝　１１ＡＬ／た下記方法により、耐貫通性試験、耐熱
（４試験、可祝光線透ｌ、′）率試験おＪ、び耐熱白化
性試験を行なった。

〈耐ｎ通性試験〉 ２０℃に保持した合わけガラスを水平に設置し、２．２
８ｋｇの表面がなめらかな鋼球を４ｍの高さからガラス
面の中心部に落下さけ、貫通しないもの４・△、４１通
したしのを１３として示した。

〈司視光線透過率試験〉 分光光度ａＩで４００ｍμから７５０ｍμまでの透過率
（％）を測定した。

〈耐熱性試験〉 ６５℃の温水に合わけガラスを３３分間入れた後、づぐ
に１００℃の沸騰水に２時間浸漬覆る。その後、取り出
し冷却しくから異常の右前を評価し、異常のないものを
Δ、周辺部にくもり、または発泡が見らＩするものを１
３どして示した。

〈耐熱白化性試験〉 ε３０℃、９０℃、１００℃と各々一定温度に加温すれ
たＡ−ブンに合わせガラスを１時間入れ、そのまま１５
℃／時間の冷ｕ１速度Ｃ徐冷づる。その後、室温にもど
った合わけカラスの可視光線透過率を測定し、透過率の
低下しない最高温度を調べる。

それぞれの試験結果を第１表に示Ｊ０ この結果、実施例１〜４においては、股同士は密首Ｖず
剥離力は０であった。また合わＩガラスどした場合の［
ｉｔ４　！、’１通性、可視光線透過率、耐熱性は共に
良９ｒな結果を示し実用に充分供しえるもの（’　ｉｆ
うった。さらに、耐熱白化性はいずれも９０℃ま（゛は
、透過率の低下（よ光牛しなかった。

比較例１〜３ 第１表に承りごとくジベンジリデ゛ンソルじ１−−ルを
添加しないことを除いＣは、実施例１〜４と同様な配合
Ｃ実施例１〜４にｆ；（じて中間膜を製造し　／’、、
　　Ｑ この中間膜のＩｔｓ！同十の自首性を測定した後、実施
例′１〜／Ｉど同様な方法Ｃ゛合わＵガラスを作成し、
？ｊｌ　７．ｉ通ｆ！ｉ　：ｉ（験、可視光線透過率試
験、耐熱性試験、耐熱白化性試験を１１なった。

で、れそれの結果を第１表に示Ｊ０ その結果、耐ｐ通性試験、ｒ′ＩＪ視光線透過率試験、
耐熱１１１試験についＣは、実施例１〜４ど同様に好ま
しい結果が１９られるが、耐熱白化性８０℃までは、透
過率の（１，（’Ｉ’は発生しなかったが、９０℃から
透過率の低下がみられた。

従来例１ ポリビニルブチラール（平均Φ合度２４００、ポリビニ
ルブチラール倉皇８２重量％、ごニルアル丁１−ル含ω
１７重量％）、ジブチルセバケート、紫外線吸収剤を第
１表に示す配合にて加熱ロールで３０分間混合し、厚さ
０．８ｍｍの中間膜を冑た。

この中間膜の膜同士の自首性を測定した後、実施例１〜
／′Ｉど同様なｈ法Ｃ゛合わＵガラスを作成し、耐Ｕｊ
通性試躾、可視光線透過率試験、耐熱性試験をｉＪなっ
た。

それぞれの結果を第１表に示づ。

この結果、膜同士の密着力は２５ｒｎｍ幅で５．２ｋｇ
の剥離力を示し、膜同士を密着さけないためには、ｎ９
の表面に粘れ防止剤を散ｒ＠　−Ｓ＋　７．ｉ等の処置
が必要であることを示した。また合わせガラスとした場
合の耐Ｕｊ通竹、可視光線透過率は、はぼ良好な結果を
示すものの、耐熱性試験に４３いて、周辺部の端から１
０ｍｍ以内のどころまで小さな泡が発生覆ることが確認
され、耐熱性が実施例１〜４に比べ一（劣ることがわか
った。

以上説明し７たごどく、金属イオンで架橋したエヂレン
・アクリル酸′Ｊ（重合体樹脂および／またはエヂレン
・メタクリル酸共重合体樹脂、分子中にカルボキシル基
、アセト４ニジ基、水酸基のうち少なくとも１秤以上を
イｊ１Ｊる１ブレン系共重合体Ｊ３よびジベンジリｉ１
ンソルビ１〜−ルを特定範囲量添加した木ブご明の合４
）ｔ！ガラス用用量間膜組成物、常）品にａ３い（は、
膜同士の自着性を示さないので、従来、ｎＪ塑化ポリビ
ニル１ヂラール膜に使用され（いた粘着防止剤の散布を
必要どせず、従って膜の水洗Ｊｊ　にび乾燥処即を必龍
どしないので中間膜ど合わせるカラスどの接着加工作業
性に優れる。

また、本発明の中間膜組成物を用いて合わＵガラスとし
たときに、耐肖通性、耐熱性、可視光線透過率の優れた
性能を損うことなしに、耐熱白化性も優れている。従っ
Ｃ本発明の中間膜組成物は、自動小川〕１１ントガラス
、８層ビル等の窓ガラスの中間膜どして好適に使用され
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金属含有ｎ１が１〜１０重苗％の金属イＡ−ンで架
   橋した一Ｉニヂレン・アクリル酸共重合体樹脂おＪ、び
   ７／またｔｉｔエチレン・メタクリル酸共重合体樹脂１
   ００重呈部に対して、 分子中にカルボキシル１Ｊ１アセトキシ基、水酸阜のう
   ち少なくとも１種以上有するエチレン系共重合体の少な
   くと−ｔ）１種部−［ｏ、５〜２０重ω部、および ジヘンジリア゛ンソルビ１−−ル５．０重量部以下、添
   加したことを特徴とブる合わぜガラス用中間膜組成物。