JP3057646B2 - アクリレート配合物及びそのアクリレート配合物を用いたラミネート - Google Patents

アクリレート配合物及びそのアクリレート配合物を用いたラミネート

Info

Publication number
JP3057646B2
JP3057646B2 JP7525154A JP52515495A JP3057646B2 JP 3057646 B2 JP3057646 B2 JP 3057646B2 JP 7525154 A JP7525154 A JP 7525154A JP 52515495 A JP52515495 A JP 52515495A JP 3057646 B2 JP3057646 B2 JP 3057646B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
component
film
laminate
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP7525154A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH09507694A (ja
Inventor
フリードマン，マイケル
ローシリカ，ルイス
Original Assignee
サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション filed Critical サン−ゴバン パフォーマンス プラスティックス コーポレイション
Publication of JPH09507694A publication Critical patent/JPH09507694A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3057646B2 publication Critical patent/JP3057646B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31645—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31649—Ester, halide or nitrile of addition polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31935—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、アクリレートコポリマー配合物、特にはエ
チレンメチルアクリレートコポリマー／エチレンブチル
アクリレートコポリマーの配合物と、２層又は多層ラミ
ネートを製造するために、無機材料（例、ガラス）又は
ポリマー基材に結合される層又は中間層としてそれらの
用途に関する。特に、これらのフィルムは、自動車や建
築用の安全ガラスとして使用される、ガラス又はポリマ
ーからなる２枚以上の透明な層の間に用いられる。
技術の再吟味 30年以上にわたり、機能的中間フィルムを見つけるた
め、及びその固有の欠点のないポリビニルブチラール
（PVB）を見出すために、大きな努力が払われてきた。
数多くのポリマーやそれらに基づく処方が、２層・多層
材料（例・ガラス）又はポリマーシート、特には自動車
や建築用の安全ガラスの平板ガラス生産品のための透明
な中間層フィルムを製造するために使用されてきた。大
部分の大手のガラスラミネートメーカーは、コストに関
し、依然としてポリビニルブチラール（PVB）組成物が
最も良い全体的性能を与えることを経験しており、従っ
て、それらがラミネートガラス用途に選択される中間層
である。
中間層フィルムの性能は、フィルム特性の例えば引張
強度、破断伸び、軟化点、ガラス接着強度、及びラミネ
ート特性の例えば光透過性、煮沸試験安定性、湿度試験
安定性、光安定性、耐衝撃・めり込み試験などである。
通常のポリビニルブチラール中間層は良好に機能する
が、いくつかの欠点が問題にされている。
ポリビニルブチラールの主な欠点は、水分感受性であ
る。このことは重要であり、平板ガラスの製造環境にお
いて典型的な条件と考えられる作業・保管の下で、水分
含有率が相当に増加する可能性があるからである。中間
層フィルムの水分の増加は、曇りの増加をもたらし、さ
らには、最終的なラミネート平板ガラス生産品に泡の発
生が生じさせることがあり、メーカーとユーザーのいず
れにも受け入れられない。従って、ポリビニルブチラー
ルフィルムの水分率とラミネート平板ガラス生産品の曇
り度を最適に保つことに特別の用心がなされている。こ
れらの特別な用心には、ポリビニルブチラールフィルム
の貯蔵時間を最少限に抑える、ラミネートの前にポリビ
ニルブチラールフィルムを冷却する、ポリビニルブチラ
ールフィルムを予備乾燥する、及び／又はラミネートの
調製に使用されるクリーンルーム中に脱湿剤を使用する
などが挙げられる。これらは、ポリビニルブチラール中
間層を得られるラミネートの製造のコストと複雑性を高
める。ラミネートガラスのエッジが水分に暴露されただ
けでも、曇りが成長するのである。
ポリビニルブチラールのもう１つの欠点は、ポリビニ
ルブチラールをガラスに結合させるために、フィルム中
に可塑剤が必要なことである。この可塑剤は経時的に移
動する傾向にあり、ラミネートの特性に変化をもたら
し、特には、可塑剤の減少のため、ラミネートガラスの
エッジで脱ラミネートが生じ始めることがある。
使用されてきた又は試されてきたその他のポリマーと
処方には、ポリウレタン（PU）、ポリ塩化ビニル（PV
C）、エチレンコポリマーの例えばエチレンビニルアセ
テート（EVA）、高分子脂肪酸ポリアミド（PAM）、ポリ
エステル樹脂の例えばポリエチレンテレフタレート（PE
T）、シリコーンエラストマー（SEL）、エポキシ樹脂
（ER）、ポリカーボネートの例えばエラストマーポリカ
ーボネート（PCとEPC）などが挙げられる。これらのポ
リマーと処方の多くは、ポリビニルブチラールのような
割合に重要な水分吸収の問題はないが、同等なコストに
おいてポリビニルブチラールフィルムの全体的性能には
不足する。さらに、これらのポリマーと処方のいくつか
は、照射のような高度な加工や付加的化学物質の例えば
可塑剤の使用を必要とし、そのフィルム、そのフィルム
を用いて作成された平板ガラス生産品のコストと特性に
影響を及ぼす。例えば、可塑剤は、経時的に移動する傾
向にあり、フィルムと、そのフィルムを用いて作成され
た生産品の両者の特性に影響を及ぼす。
本発明の目的は、ポリビニルブチラールと同等又はよ
り優れる引張強度、水分吸収、破断伸び、軟化点、ガラ
ス接着強度を有し、ポリビニルブチラールを用いて作成
されたと同等又はより優れる光透過性、煮沸試験安定
性、湿度試験安定性、光安定性、耐衝撃・貫通試験を有
するフロントガラスや建築用安全ガラスのようなラミネ
ートガラス生産品に組み込むことができるポリマーフィ
ルムを製造することである。
本発明のもう１つの目的は、光学ラミネートの構成部
材として有用なエチレンアクリレートコポリマー配合物
とフィルムを製造することである。
本発明のもう１つの目的は、ポリビニルブチラールの
加工に使用されると類似の条件下で中間層に加工される
ことができるエチレンアクリレートコポリマー配合物と
フィルムを製造することである。
発明の要旨 本発明は、アクリレート配合物から作成されるフィル
ムを含む。好ましい配合物は成分（ａ）と（ｂ）を含
み、成分（ａ）は、成分（ａ）と（ｂ）の全重量の約95
重量％未満のエチレンブチルアクリレートコポリマー
（EBAC）であり、ここで、EBACはEBACの全重量の約８〜
約36重量％の割合でアクリレート基を有し、成分（ｂ）
は、成分（ａ）と（ｂ）の全重量の約５重量％より多い
エチレンメチルアクリレートコポリマー（EMAC）であ
り、ここで、EMACはEMACの全重量の約８〜約42重量％の
割合でアクリレート基を有する。
また、本発明は、このフィルムを作成するプロセスを
含み、このプロセスは、熱可塑性ポリマー樹脂の溶融物
を混合してエチレンブチルアクリレート／エチレンメチ
ルアクリレートの配合物を作成し、熱可塑性樹脂のエチ
レンブチルアクリレート／エチレンメチルアクリレート
の配合物をフィルムにする工程を含む。本発明は、さら
に、典型的に透明である少なくとも第１の層と、前記の
フィルムの少なくとも１つの層を含んでなるラミネート
である。本発明は、さらに、２枚の単層の間にラミネー
トされたアクリレートフィルムを含むラミネートであ
り、ここで、そのフィルムとラミネートは、それぞれポ
リビニルブチラールと、ポリビニルブチラールを用いて
作成されたラミネートと類似の特性を有する。
発明の詳細な説明 本発明は、ガラスラミネートに特別な用途を有するフ
ィルムである。このフィルムは、２種類以上のアクリレ
ートの配合物を含む。これらのアクリレートの例には、
エチレンブチルアクリレート、エチレンメチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、及びエチレンプロピル
アクリレートが挙げられる。ここで、これらの例は例示
のために過ぎなく、限定されるものではない、このフィ
ルムは、好ましくは、２つの成分の配合物を含む。これ
らは、エチレンブチルアクリレートコポリマーである成
分（ａ）と、エチレンメチルアクリレートコポリマーで
ある成分（ｂ）である。
成分（ａ）のエチレンブチルアクリレート（EBAC）
は、エチレンブチルアクリレート（EBAC）の全重量の約
８〜約36重量％、好ましくは約16〜約26重量％、より好
ましくは約18〜約22重量％の割合でアクリルレート基を
有する。
成分（ｂ）のエチレンメチルアクリレートは、エチレ
ンメチルアクリレート（EMAC）の全重量の約８〜約42重
量％、好ましくは約20〜約32重量％、より好ましくは約
22〜約27重量％の割合でアクリレートを基を有する。
フィルムの成分（ａ）として使用されるエチレンブチ
ルアクリレートコポリマー（EBAC）のメルトフロー流量
は、ASTM試験法のD-1238で測定して、好ましくは約0.5
〜約20.0g/10分、より好ましくは約0.5〜約10g/10分、
最も好ましくは約0.5〜約6.0g/10分である。
フィルムの成分（ｂ）として使用されるエチレンメチ
ルアクリレートコポリマー（EMAC）のメルトフロー流量
は、ASTM試験法のD-1238で測定して、好ましくは約0.5
〜約100.0g/10分、より好ましくは約0.5〜約20g/10分、
最も好ましくは約2.0〜約6.0g/10分である。
フィルム中に存在する成分（ａ）の量は、成分（ａ）
と（ｂ）の全重量の約95重量％未満であり、フィルム中
に存在する成分（ｂ）の量は、成分（ａ）と（ｂ）の全
重量の約５重量％より多い。好ましくは、フィルム中に
存在する成分（ａ）の量は、成分（ａ）と（ｂ）の全重
量の約95〜約１重量％であり、フィルム中に存在する成
分（ｂ）の量は、成分（ａ）と（ｂ）の全重量の約５〜
99重量％である。さらに好ましくは、成分（ａ）の量
は、成分（ａ）と（ｂ）の全重量の約95〜約５重量％で
あり、フィルム中に存在する成分（ｂ）の量は、成分
（ａ）と（ｂ）の全重量の約５〜95重量％である。さら
に好ましくは、成分（ａ）の量は、成分（ａ）と（ｂ）
の全重量の約50〜約５重量％であり、成分（ｂ）は、成
分（ａ）と（ｂ）の全重量の約50〜約95重量％であり、
さらに好ましくは、成分（ａ）は、成分（ａ）と（ｂ）
の全重量の約20〜約５重量％であり、成分（ｂ）は、成
分（ａ）と（ｂ）の全重量の約80〜95重量％である。
成分（ａ）と（ｂ）の相対的量は、特定の用途やプロ
セスの必要性を満足するように、上記の範囲内で変える
ことができる。また、成分の変化は、例えば基材や単層
（例、ポリマーかガラスかどうか）の性質などの他の因
子に依存する。（ａ）と（ｂ）の相対量の変化は、例え
ば透明性、曇り度、引張弾性率、軟化点、めり込み抵抗
（penetration resistance）などの特性に変化をもたら
す。
本発明のフィルムは、１種以上の添加剤を使用するこ
とができる。添加剤は、全て本願明細書で成分（ｃ）と
表示される。添加剤には、例えば、架橋剤、カップリン
グ剤、核剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、顔料その他
の添加剤が挙げられ、最終ラミネート生産品のタイプと
用途に依存する。この添加剤の列挙は、例示のために過
ぎなく、限定されるものではない。
好ましくは、フィルム中に存在する成分（ｃ）のグル
ープとしての添加剤の量は、成分（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）の全重量の約0.25〜約15.0重量％を構成し、より
好ましくは、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約
0.5〜約10.0重量％であり、最も好ましくは、成分
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約1.0〜約5.0重量％
である。
好ましくは、フィルムは、それぞれ（ｃ）（１）と
（ｃ）（２）のカップリング剤と透明化剤（clarifying
agent）を含み、より好ましくは、フィルムは、成分
（ｃ）（３）の架橋剤をさらに含む。好ましくは、フィ
ルム中に存在するカップリング剤（ｃ）（１）の量は、
成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約0.10〜約6.0
重量％を構成し、フィルム中に存在する透明化剤（ｃ）
（２）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の
約0.05〜約3.0重量％を構成し、フィルム中に存在する
架橋剤（ｃ）（３）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）の全重量の約5.0重量％までを構成する。より好
ましくは、フィルム中に存在するカップリング剤（ｃ）
（１）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の
約0.10〜約4.0重量％を構成し、フィルム中に存在する
透明化剤（ｃ）（２）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）の全重量の約0.15〜約3.0重量％を構成し、フィ
ルム中に存在する架橋剤（ｃ）（３）の量は、成分
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約4.0重量％までを
構成する。さらに好ましくは、フィルム中に存在するカ
ップリング剤（ｃ）（１）の量は、成分（ａ）と（ｂ）
と（ｃ）の全重量の約0.20〜約2.0重量％を構成し、フ
ィルム中に存在する透明化剤（ｃ）（２）の量は、成分
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約0.50〜約2.0重量
％を構成し、フィルム中に存在する架橋剤（ｃ）（３）
の量は、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約3.5
重量％までを構成する。最も好ましくは、フィルム中に
存在するカップリング剤（ｃ）（１）の量は、成分
（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の約0.20〜約1.0重量
％を構成し、フィルム中に存在する透明化剤（ｃ）
（２）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）の全重量の
約0.50〜約1.5重量％を構成し、フィルム中に存在する
架橋剤（ｃ）（３）の量は、成分（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）の全重量の約0.30〜2.5重量％を構成する。
架橋剤は、フィルムの軟化点を高めるために使用され
ることができる。好ましい架橋剤は有機系過酸化物であ
り、配合物の混合の際に十分に安定であるように、適切
な分解反応速度を有する過酸化物から選択される。例え
ば、70℃より高い分解温度で少なくとも10時間の半減期
を有する過酸化物が挙げられ、より好ましくは、100℃
より高い分解温度で少なくとも10時間の半減期を有する
化合物のみを含む。有機系過酸化物の半減期は、所与の
温度で化学物質の半分が分解する時間と定義される。
使用可能な架橋剤の例には、2,5−ジメチルヘキサン
−2,5−ジヒドロペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブ
チルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサ
ン、ジクミルペルオキシド、a,a′−ビス（ｔ−ブチル
ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−4,
4′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート、2,2−
ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、1,1−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、1,1−ビス（ｔ
−ブチルペルオキシ）−3,3,5−トリメチルクロロヘキ
サン、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート、ベンゾイル
ペルオキシド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
これらの過酸化物の例は例示に過ぎなく、限定されるも
のではない。より好ましい架橋剤はジクミルペルオキシ
ドである。
また、架橋をフィルムの電子ビーム処理によって行
い、軟化点を高めることもできる。電子ビームの強度
は、好ましくは約２〜約20メガラドの範囲であり、軟化
点を約110〜120℃まで高めるに十分な時間で行う。
カップリング剤は、単層の表面をプライマーで前処理
せずに、フィルムと単層の結合性を高めるために使用さ
れることができる。好ましいカップリング剤は、シラン
カップリング剤である。使用可能なシランカップリング
剤の例には、クロロプロピルメトキシシラン、ビニルト
リクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル−
プロピルトリメトキシシラン、（3,4−エトキシシクロ
ヘキシル）エチル−トリメトキシシラン、グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン、ビニル−トリアセトキシ
シラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、及びこれ
らの組み合わせが挙げられる。これらのカップリング剤
の例は、例示に過ぎなく、限定されるものではない。よ
り好ましいカップリング剤は、ビニルトリエトキシシラ
ンである。
透明化剤は、フィルムの透明度を高めて曇りを減らす
ために使用されることができる。透明化剤は、フィルム
の結晶化度を減らし、結晶のサイズと均一性を調節する
ことによってフィルムの曇りを減らして透明度を高める
核剤である。フィルムの加工条件（例、冷却速度）もま
た、フィルムの結晶の程度、サイズ、均一性に影響を及
ぼすことがある。好ましい核剤は有機系核剤である。使
用可能な有機系核剤の例には、例えばポリオールアセタ
ールが挙げられる。より好ましい透明化剤は、商標Mill
ad3940（南カロライナのスパルタンブルグにあるMillik
en Chemicals社の製造）、商標Mark2180（ニューヨーク
州のニューヨークにあるウィトコ・コーポレーション社
の製造）として販売のポリオールアセタールである。
フィルムやラミネート生産品に特別の吸収・反射特性
を与えるため、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤が使用され
ることもでき、フィルムに特殊な色（例、色彩バンドな
ど）及びその他の光学的効果を与えるため、顔料その他
の光作用添加剤が使用されることもできる。
これらのアクリレート配合物から製造されるフィルム
は、約13.0N/mm2より高い、より好ましくは約14.0N/mm2
より高い、最も好ましくは約16.0N/mm2より高い破断引
張強度を有する。好ましくは、破断伸びは、約400％よ
り高く、より好ましくは約500％より高く、最も好まし
くは約700％より高い。好ましくは、50℃において50％
の相対湿度で14日間貯蔵した後の水分は約0.20重量％未
満であり、より好ましくは、約0.15重量％未満であり、
最も好ましくは、約0.10重量％未満である。好ましく
は、引裂強度は約24.0N/mmより高く、より好ましくは約
約27.0N/mmより高く、最も好ましくは約30.0N/mmより高
い。好ましくは、軟化点は約80℃より高く、より好まし
くは105℃より高く、最も好ましくは約115℃より高い。
本発明のフィルムの製造プロセスは、熱可塑性ポリマ
ー樹脂を混合・加熱し、アクリレート配合物、好ましい
態様においてはエチレンブチルアクリレート／エチレン
メチルアクリレート配合物を作成する工程を含み、熱可
塑性ポリマー樹脂のエチレンブチルアクリレート／エチ
レンメチルアクリレート配合物は、上記の成分（ａ）と
（ｂ）、及び所望により成分（ｃ）を含み、その熱可塑
性樹脂のエチレンブチルアクリレート／エチレンメチル
アクリレート配合物をフィルムに形成する。
成分（ａ）と（ｂ）と随意の（ｃ）からフィルムを加
工することは、熱を加えながら成分を混合することによ
って行われる。成分の混合と熱の適用は、任意の順序で
行うことができ、熱の適用の前、途中、又は後で成分を
混合することができる。
配合物を混合してフィルムを作成するに必要なプロセ
ス温度は、多くの因子に影響され、圧力、その温度での
時間、熱が混合の前又は途中又は後で加えられるか、混
合の程度などである。使用される加工技術に応じ、配合
物は、さらなる加工のために当業者が公知のペレットそ
の他の形状に作成されることができ、あるいは所望とす
るフィルムに直接作成される。
好ましい加工方法は、成分（ａ）と（ｂ）と随意の
（ｃ）を同時に加熱・混合することによってペレットそ
の他の成形片にすることである。ペレットその他の成形
片は、押出、注型、インフレート（blow-extrusion）法
その他の当業者が公知のフィルム製造方法によってフィ
ルムにされることができる。押出は好ましいフィルム作
成方法であり、押出が採用される場合、押出機は、フラ
ットな又はリングのダイを具備することが好ましい。フ
ィルムは、好ましくは、約160℃〜約240℃の温度で、よ
り好ましくは約170℃〜約230℃の温度で、最も好ましく
は約180℃〜約220℃の温度で作成される。
作成されたフィルムはラミネートの中間層として使用
されることができる。好ましくは、ラミネートは、少な
くとも１枚の中間層で隔てられた少なくとも２枚の層を
含んで作成されることができる。ここで、中間層は、上
記の成分（ａ）と（ｂ）と随意の（ｃ）から作成された
フィルムである。
ラミネートを作成するために使用される単層又はシー
トは、平らでも曲がっていてもよい。この単層又はシー
トは、ガラス、ガラスセラミック、又はポリマーでよ
い。使用可能なポリマーの例には、ポリメチルメタクリ
レートとポリカーボネートが挙げられる。これらのポリ
マーの例は説明のために過ぎなく、限定されるものでは
ない。好ましいガラスは、平板ガラス工業で慣用のソー
ダ石灰珪酸ガラスであろう。中間層は上記のフィルムで
あり、例えば添加剤を含む又は含まないエチレンブチル
アクリレート／エチレンメチルアクリレートである。
一般に、ラミネートは、ポリマー中間層に結合された
少なくとも１枚の単層を含み、ここで、ラミネートが少
なくとも２枚の単層を含む場合、そのラミネートは、ｘ
−１枚のポリマー中間層によって隔てられたｘ枚のシー
トを含んで構成される（ここで、ｘは少なくとも２）。
シートは任意の厚さでよいが、ラミネート形成プロセス
にとってはシートが約0.25〜約12.7mmの厚さであること
が好ましく、より好ましくは厚さ約1.25〜約5mm、最も
好ましくは厚さ約1.5〜約3.5mmである。シートと中間層
は、当業者が公知のプロセスによって一緒に結合される
ことができる。ラミネートを熟成するために使用される
プロセスの例は、オートクレーブの使用であるが、これ
に限定されるものではない。
このフィルムを用いて作成されるラミネートは、例え
ば、アクリレート配合物と２枚の単層から形成され、フ
ィルムが２枚の単層の間にラミネートされ、そのラミネ
ートは次の特性を有する。
好ましくは、このラミネートは、約82.0％より高い視
感透過率を有し、より好ましくは約85.0％より高く、最
も好ましくは約87.0％より高い。好ましくは、ラミネー
トの曇り度は約1.0％未満であり、より好ましくは約0.5
％未満であり、最も好ましくは約0.35％である。好まし
くは、剥離強度は約15N/cmより高く、より好ましくは約
20N/cmより高く、最も好ましくは約30N/cmより高い。好
ましくは、ラミネートは、さらに、標準ドイツめり込み
試験DIN52338を合格することができる。
当業者が本発明の内容をさらに適切に理解することが
できるように次の例を用意したが、本発明はこれに限定
されるものではない。当該技術で知られる背景は、本明
細書で引用した本願でも参考にして取り入れられている
文献や特許にも見ることができる。
例 例1:EBAC/EMACフィルムの加工 エチレンブチルアクリレート／エチレンメチルアクリ
レートの配合物を、これら２種の熱可塑性樹脂の溶融物
を混合することによって作成した（一部の配合物はさら
に添加剤の組み合わせを含む）。添加剤を使用した配合
物は、100重量部のアクリレート配合物に加え、カップ
リング剤として0.3重量部のビニルトリエトキシシラ
ン、架橋剤として１重量部のジクミルペルオキシド（ペ
ンシルバニア州のフィラデルフィアにあるエルフアトケ
ム（ElfAtochem）社より商標Lupraso1101として販
売）、及び透明化剤として１重量部のポリオールアセタ
ール（南カロライナのスパルタンブルグにあるMilliken
Chemicals社によって製造され、商標Millad3940として
販売）を含んだ。全ての配合物は、乾式の高速ミキサー
（ターボ式）で300rpmにおいて30分間ほど予備混合し、
次いで二軸スクリュー押出機（ニュージャージ州のラム
ジーにあるWerner and Pfleider社製のZSK-30型）中で
混合・押出し、ひも状にした。このひも状物を切断して
標準サイズのペレットにした。この押出機は132〜140℃
のバレル入口温度と、196℃のダイ温度を有した。
押出したペレットを、一軸スクリュー押出機（コネチ
カット州のパウカタックにあるデービススタンダード社
製の型番号20IN20）からなるキャストフィルムラインを
用いてフィルムに加工した。押出機のスクリューは50.8
mmの直径と直径24の相対的なバレル長さを有していた。
この押出機は、幅45.72cmのオリフィスを有するフラッ
ト押出ダイを具備していた。各配合物から、厚さ0.18mm
と0.36mmの２種類のフィルムを作成した。表１に、作成
した配合物を示す。実験計画プログラムを使用し、EMAC
とEBACのあり得る組み合わせの全範囲を網羅するに必要
なサンプル数を減らした。
配合物の温度がダイまで次第に高くなるように、押出
機のバレルを６つの加熱ゾーンに分けた。バレル温度
は、ゾーン１〜６のそれぞれを180、190、200、200、20
0、210℃に維持した。押出ダイの温度は約200℃に維持
した。配合物が供される圧力は、0.18mmと0.36mmの厚さ
の両方のフィルムについて測定した。スクリュー端部の
圧力は、それぞれ1390psiと1260psiに維持し、ダイの圧
力はそれぞれ815psiと770psiに維持した。スクリュー速
度は、厚さ0.18mmのフィルムについては10〜14rpmに、
厚さ0.36mmのフィルムについては16〜21rpmに維持し
た。
各フィルムを押出し、３本ロールのキャスティングロ
ール材を用いて冷却し、7.6cmのコアに巻回した。得ら
れた各フィルムから、試験用に15サンプルを切り取っ
た。直線で20フィート離れた５つの各サンプリング位置
で、フィルムを横切る３筒所でサンプルを採取した（両
エッジと中央より）。
例２ エチレンメチルアクリレート（EMAC）とエチレンブチ
ルアクリレート（EBAC）及びこれらEMACとEBACの組み合
わせから例１によって得られたフィルムのサンプルを、
貯蔵後の水分率、軟化点、引張強度、破断伸び、引裂強
度、透過率、曇り度について試験し、ポリビニルブチラ
ール（PVB）（ミズリー州のセントルイスにあるモンサ
ント社製の商標Saflex SR41として販売）、エチレンビ
ニルアセテートフィルム（EVA）（ペンシルバニア州の
フィラデルフィアにあるエルフアトケム（ElfAtochem）
社より商標EVA Poly BD300として販売、安全ガラス製造
における中間層として世界的に使用されている）、（こ
れらのフィルムは、安全ガラスを製造する平板ガラス業
界においてPVBとEVAが広範囲に使用されているため、対
照標準として使用した）の特性とを比較した。各フィル
ムのサンプルと、それらの商業的同等品についての結果
の平均を表２に示す。
貯蔵後の水分率の試験は、20℃の相対湿度50％に14日
間サンプルを暴露した前後のサンプル重量の変化を測定
することによって行った。軟化点は、2.5℃／分の加熱
速度を用いてDSCによって測定した。破断伸びと引張強
度は、ASTMのD-638試験法を用いて測定した。引裂強度
の試験は、ASTMのD-882試験法を用いて行った。透過率
と曇り度は、厚さ3mmの透明なソーダ石灰珪酸ガラスシ
ートの２枚の層の間に厚さ0.4mmのフィルムをラミネー
トした後に測定した。透過率はANSI標準Z26.1T2を用い
て測定した。曇り度はドイツ標準DINR43-A.3/4を用いて
測定した。
100％のEBAC樹脂から作成したフィルムでの結果は、
８〜16重量％のブチルアクリレート基を含むEBACフィル
ムが割合に低い透過率と高い曇り度を有することを示
す。この結果は、フィルム中のアクリレート基の量が16
重量％から26重量％に増加すると、EBACフィルムの光学
特性に顕著な改良をもたらし、フィルム中のアクリレー
トの量が18〜22重量％のときに最も良い光学特性が見ら
れることを示す。これらフィルムの透過率と曇り度が改
良されたものの、これらのフィルムをガラス中間層とし
てPVBやEVAに置き換えるフィルムとして使用するには不
十分と考えられる。
また、この結果は、EBACフィルムが優れた機械的特性
を有することを示しており、PVB、EVA、EMACフィルムよ
りも優れているように見受けられる。低温脆性は、分子
量（メルトフロー流量）とアクリレート含有率に無関係
であるが、引張強度、破断伸び、及び引裂強度は、EBAC
のメルトフロー流量が0.5〜6.0g/10分のときに最適であ
り、これらの特性は、EBACのメルトフロー流量が6.0g/1
0分を超えると低下する。
この結果は、８〜42重量％のアクリレート含有率を有
して100％EMAC樹脂から作成されたフィルムは、比較的
透明であり、EBACフィルムよりも曇り度が低いことを示
す。EMACの最適な光学的特性は、フィルムのアクリレー
ト含有率が22〜27重量％のときに生じる。また、この結
果は、これらのフィルムの機械的特性はEBACのそれらと
は同等ではないが、その機械的特性は、0.5〜20.0g/10
分の範囲のメルトフロー流量を有する樹脂を用いること
によって最適化され、2.0〜6.0g/10分の範囲のメルトフ
ロー流量を有する樹脂を用いることによってさらに最適
化され得ることを示している。
また、この結果は、EMACとEBACフィルムの組み合わせ
から作成されたフィルムは、EMACの優れた光学的特性と
結合性、及びEBACの優れた機械的特性と熱的特性を兼備
することが可能なことを示している。これらの組み合わ
せは、エチレンブチルアクリレートコポリマー（EBAC）
が、エチレンブチルアクリレート／エチレンメチルアク
リレートの組み合わせの約20〜約５重量％であり、エチ
レンメチルアクリレートコポリマー（EMAC）が、エチレ
ンブチルアクリレート／エチレンメチルアクリレートの
組み合わせの約80〜約95重量％であり、EBACが18〜22重
量％のアクリレート含有率と0.5〜6.0g/10分のメルトフ
ロー流量を有し、EMACが20〜27重量％のアクリレート含
有率と2.0〜6.0g/10分のメルトフロー流量を有するとき
に特に優れた特性を与える。
例３ エチレンメチルアクリレート（EMAC）とエチレンブチ
ルアクリレート（EBAC）及びこれらEMACとEBACの組み合
わせから例１によって得られたフィルムのサンプルを、
ラミネートの多数のサンプルを作成するために使用し
た。これらのサンプルは、製造技術をシミュレートする
Saint Gobains社の「パイロット技術」を用いて作成し
た。厚さが3mmで50×50cmの寸法の透明なソーダ石灰珪
酸ガラスシートを、アセトンを用いて洗浄し、ガラス表
面からダスト、オイル分その他の汚染物を除去した。こ
の前に、対照標準サンプルのPVBを数時間乾燥し、水分
含有率を0.5重量％以下まで減らし、この操作の直ぐ後
でラミネートに使用した。本願明細書に示したこの他の
フィルムは、ラミネート化の前に乾燥工程を必要としな
かった。
ラミネートするため、フィルムの片を切り取り、50×
50cmのサンプルを得た。このサンプルを、底のガラスシ
ートの表面上に置き、ゴムロールを用いてガラスシート
の上に押しつけた。フィルムの上にもう１枚のガラスシ
ートを置き、サンドイッチ状の構造を作成し、次いでこ
れを締めつけた。次いでこのサンドイッチをオートクレ
ーブの中に入れ、３〜５×10-2mmHgの減圧に引きながら
110〜115℃の温度まで加熱した。これによって、フィル
ム表面を溶融させ、層間の空気を排除した。このサンド
イッチ構造をこれらの条件下に３時間保持し、その間に
安全ガラスラミネートが得られた。
このガラス／フィルム（中間層）／ガラスのラミネー
トを、剥離試験、煮沸試験、吸湿試験、光安定試験、め
り込み試験に供し、安全ガラス製造における中間層とし
て世界的に使用されているポリビニルブチラールフィル
ム（PVB）（ミズリー州のセントルイスにあるモンサン
ト社製の商標Saflex SR41として販売）、及びエチレン
ビニルアセテートフィルム（EVA）（ペンシルバニア州
のフィラデルフィアにあるエルフアトケム（ElfAtoche
m）社より商標EVA Poly BD300として販売）と比較し
た。各ラミネートと商業的同等品の平均試験結果を表２
に示す。
吸湿試験は、50℃の相対湿度100％に14日間ラミネー
トを暴露し、次いでそのラミネートを何らかの曇りの兆
候について肉眼で検査することによって行った。剥離試
験は、ガラスからフィルムを剥離することによって行っ
た。煮沸試験安定性は、ラミネートのサンプルを100℃
の水中で２時間煮沸し、次いでそのサンプルを曇りにつ
いて肉眼で検査することによって行った。光安定性試験
は、紫外線ランプ＃５を用い、0.5ワット／m2の強度で1
00時間ラミネートサンプルに照射し、次いで何らかの見
た目の変化についてラミネートを検査することによって
行った。めり込み試験は、米国のボール落下標準法に類
似のドイツ標準DIN52338を用いて行った。これは合否式
試験である。この方法によると、安全ガラスシートから
50×50cmのラミネートサンプルが切り取られる。そのラ
ミネートが、固体の計量したコンクリート基材の上に置
かれる。2260gのボールを使用する。めり込みが生じな
ければラミネートは合格であるが、ボールがラミネート
にめり込むことができると、不合格とされる。試験は1.
5mの最小ボール落下高さから始め、肯定的な結果が得ら
れれば2.0mの高さに上げて試験を繰り返し、同等の新し
い試験片の上にボールを落下させ、損傷しなければ落下
高さを2.5mに上げて試験を繰り返す。最後の高さで肯定
的な結果が得られれば、安全ガラスはめり込み試験に合
格したとされる。
この結果は、EMACとEMAC/EBACのフィルム配合物が、
公知のPVBとEVAをベースにした処方物から得られるフィ
ルムとラミネートと同等以上であることを示す。これら
のフィルムは、可塑剤の必要なしにラミネートできる、
貯蔵の後に低い水分含有率を有し、このため製造時に湿
度制御の必要性を解消する、非常に高い熱安定性を有す
るといったさらなる長所を有し、さらに、非腐食性であ
り（即ち、特別な製造装置を必要としない）、結合剤の
使用なしにガラスに結合することができる。
当業者にとっては、本発明の範囲や技術的思想から逸
脱することなく、いろいろな変更が明らかで容易に実施
可能であることを理解すべきである。従って、請求の範
囲に記載した本願発明の範囲は、以上の説明に限定され
るものではなく、請求の範囲に係る発明は、本発明が有
する特許可能な新規な特徴を有するものに全て及ぶもの
であり、当業者にとって本願発明と同等に扱われる全て
の特徴を包含するものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−124644（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−272532（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−86057（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】成分（ａ）と成分（ｂ）の均一な配合物を
    含んでなり、 成分（ａ）は８〜36重量％のアクリレート基を有するエ
    チレンブチルアクリレートコポリマー（EBAC）であり、
    成分（ｂ）は８〜42重量％のアクリレート基を有するエ
    チレンメチルアクリレートコポリマー（EMAC）であり、 成分（ａ）と成分（ｂ）の配合物は、成分（ａ）と成分
    （ｂ）の合計重量の５重量％を上回って95重量％を下回
    る成分（ａ）と成分（ａ）と成分（ｂ）の合計重量の95
    重量％を下回って５重量％を上回る成分（ｂ）含んでな
    る、 透明なフィルム。
  2. 【請求項２】ガラスにラミネートされたときの、そのフ
    ィルムとガラスの剥離試験強度が少なくとも8N/cmであ
    る請求項１に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】少なくとも１つの単層と少なくとも１つの
    中間層を含んでなり、 その中間層は、８〜36重量％のアクリレート基を有する
    エチレンブチルアクリレートコポリマー（EBAC）の成分
    （ａ）と、８〜42重量％のアクリレート基を有するエチ
    レンメチルアクリレートコポリマー成分（ｂ）（EMAC）
    の配合物から形成されたフィルムを含んでなり、 成分（ａ）と成分（ｂ）の配合物は、成分（ａ）と成分
    （ｂ）の合計重量の５重量％を上回って95重量％を下回
    る成分（ａ）と成分（ａ）と成分（ｂ）の合計重量の95
    重量％を下回って５重量％を上回る成分（ｂ）含んでな
    る、 透明なラミネート。
  4. 【請求項４】２つの単層の間にラミネートされた成分
    （ａ）と成分（ｂ）の均一な配合物からなるフィルムを
    含んでなる透明なラミネートであって、 成分（ａ）は８〜36重量％のアクリレート基を有するエ
    チレンブチルアクリレートコポリマー（EBAC）であり、
    成分（ｂ）は８〜42重量％のアクリレート基を有するエ
    チレンメチルアクリレートコポリマー（EMAC）であり、 そのフィルムは、13.0N/mm2を上回る引張強度、400％を
    上回る破断点伸び、及び50％相対湿度と50℃での14日間
    にわたる貯蔵後に0.1重量％未満の水含有率を有し、 そのラミネートは、ラミネートに使用されたフィルムが
    厚さ0.4mmのときに1.0％未満の曇り度と82.0％を上回る
    可視光透過率を有し、ラミネート完全ガラスDIN52338で
    の標準ドイツめり込み試験に合格する、 透明なラミネート。
JP7525154A 1994-03-29 1995-02-14 アクリレート配合物及びそのアクリレート配合物を用いたラミネート Expired - Fee Related JP3057646B2 (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US219,317 1994-03-29
US08/219,317 US6596400B1 (en) 1994-03-29 1994-03-29 Acrylate blends and laminates using acrylate blends
US08/219,317 1994-03-29
PCT/US1995/001847 WO1995026377A1 (en) 1994-03-29 1995-02-14 Acrylate blends and laminates using acrylate blends

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH09507694A JPH09507694A (ja) 1997-08-05
JP3057646B2 true JP3057646B2 (ja) 2000-07-04

Family

ID=22818793

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7525154A Expired - Fee Related JP3057646B2 (ja) 1994-03-29 1995-02-14 アクリレート配合物及びそのアクリレート配合物を用いたラミネート

Country Status (13)

Country Link
US (2) US6596400B1 (ja)
EP (1) EP0754201B1 (ja)
JP (1) JP3057646B2 (ja)
KR (1) KR970701752A (ja)
AT (1) ATE161862T1 (ja)
AU (1) AU1876395A (ja)
BR (1) BR9507334A (ja)
CA (1) CA2183578C (ja)
DE (1) DE69501400T2 (ja)
ES (1) ES2113737T3 (ja)
TW (1) TW304970B (ja)
WO (1) WO1995026377A1 (ja)
ZA (1) ZA951477B (ja)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG42380A1 (en) * 1995-06-08 1997-08-15 Sekisui Chemical Co Ltd An interlayer film and laminated glass using the same
BR9708527A (pt) * 1996-04-04 1999-08-03 Procter & Gamble Homogeneizações e métodos de homogeneizar copolímeros de olefina/éster tendo resistência aperfeiçoada contra craqueamento
US6559230B2 (en) 2000-09-29 2003-05-06 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition
US20090131593A1 (en) * 2003-05-21 2009-05-21 Basell Poliolefine Italia S.R.L Polyethylene films for packaging
CA2526574A1 (en) * 2003-05-21 2004-12-02 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Stretch wrap films
US20060108322A1 (en) * 2004-11-19 2006-05-25 Wei Wu Lift-off material
US7957524B2 (en) * 2006-03-02 2011-06-07 Zagg Incorporated Protective covering for an electronic device
JP2007279554A (ja) * 2006-04-11 2007-10-25 Three M Innovative Properties Co 液晶表示装置の保護ガラス用飛散防止膜
US20090179356A1 (en) * 2008-01-14 2009-07-16 Ama, Inc. Low Haze Thermoplastic Films, Methods and Manufacturing System For Forming the Same
US11134580B2 (en) 2010-07-08 2021-09-28 Zagg Inc Protective cover for portable electronic device and associated systems and methods
JP5778441B2 (ja) * 2011-02-22 2015-09-16 株式会社ブリヂストン 太陽電池封止膜及びこれを用いた太陽電池
WO2012178168A2 (en) 2011-06-23 2012-12-27 Zagg Intellectual Property Holding Co., Inc. Accessory and support for electronic devices, systems including the same and methods
US20130139476A1 (en) * 2011-12-06 2013-06-06 Jeffrey Smith Acrylic formation process for marine enclosure fabrication
CN110482969A (zh) * 2019-09-30 2019-11-22 西京学院 一种透水性混凝土及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4351931A (en) * 1961-06-26 1982-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyethylene copolymers
GB1089906A (en) 1963-09-27 1967-11-08 Union Carbide Corp Plasticized ethylene-acrylic acid copolymers
DE1596821A1 (de) * 1965-12-27 1969-10-30 Gulf Research Development Co Glas-Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung desselben
US3488715A (en) 1966-09-14 1970-01-06 Dow Chemical Co Laminated glass structures and method therefor
US3494903A (en) 1967-08-02 1970-02-10 Gulf Research Development Co Process for the recovery of ethylene polymers
JPS55162451A (en) 1979-05-31 1980-12-17 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer composition for safety laminated glass
US4358329A (en) 1980-08-25 1982-11-09 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Safety laminate and process for production thereof
GB2149802B (en) 1983-11-16 1987-03-18 Standard Telephones Cables Ltd Oil resistant flame retardent ethylene polymer compositions
US4600627A (en) * 1984-04-24 1986-07-15 Bridgstone Corporation Sandwich glasses
US4681810A (en) 1985-12-23 1987-07-21 Monsanto Company Fire-resistant interlayer
EP0244982A3 (en) 1986-04-25 1989-09-27 REXENE PRODUCTS COMPANY (A Delaware Corporation) Film compositions
US4797235A (en) 1987-04-16 1989-01-10 W. R. Grace & Co. Process for enhanced orientation of polymeric films
JP3211261B2 (ja) 1991-06-07 2001-09-25 株式会社ブリヂストン 合わせガラス
JP3423308B2 (ja) * 1991-09-24 2003-07-07 シェブロン ケミカル カンパニー エルエルシー エチレンとアルキルアクリレートとの共重合体その製造方法及び高透明フイルム
US5346735A (en) * 1992-08-14 1994-09-13 W. R. Grace & Co.-Conn Peelable barrier film for vacuum skin packages and the like
CA2111621C (en) 1992-12-17 2003-10-28 Hajime Shoji An interlayer film and laminated glass using the same

Also Published As

Publication number Publication date
AU1876395A (en) 1995-10-17
EP0754201B1 (en) 1998-01-07
CA2183578C (en) 2000-05-09
ATE161862T1 (de) 1998-01-15
WO1995026377A1 (en) 1995-10-05
US6596400B1 (en) 2003-07-22
EP0754201A1 (en) 1997-01-22
BR9507334A (pt) 1997-09-16
DE69501400T2 (de) 1998-07-16
MX9604479A (es) 1997-07-31
DE69501400D1 (de) 1998-02-12
JPH09507694A (ja) 1997-08-05
ZA951477B (en) 1995-12-07
KR970701752A (ko) 1997-04-12
ES2113737T3 (es) 1998-05-01
CA2183578A1 (en) 1995-10-05
US6590037B1 (en) 2003-07-08
TW304970B (ja) 1997-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3103117B2 (ja) 熱可塑性中間膜フィルム
JP2002522275A (ja) 熱可塑性中間フィルム
JP3057646B2 (ja) アクリレート配合物及びそのアクリレート配合物を用いたラミネート
US4935470A (en) Films from ethylene vinyl acetate polymer and triallyl isocyanurate
KR101595241B1 (ko) 라미네이트 유리/폴리올레핀 필름 구조물의 제조 방법
AU686735B2 (en) Laminated glazing unit
EP0160510A2 (en) Sandwich glass
CA2663040A1 (en) Transparent compositions and laminates
US5352528A (en) Laminated pane
JP2007106659A (ja) 合わせガラス、その製造方法及び合わせガラス用中間膜
US4911984A (en) Laminated glazing unit
JPS63248749A (ja) 合わせガラス
JPS60226589A (ja) 封止用組成物及び該組成物による封止方法
JPS5978958A (ja) 合わせガラス用中間膜組成物
MXPA96004479A (en) Acrylate mixtures and laminated materials queusan mixes of acryl
JPH07330389A (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JPH07118038A (ja) 合わせガラス用中間膜
JPH04345604A (ja) 接着性、透明性にすぐれた三元共重合体およびその製造方法
JPH07237944A (ja) 合わせガラス用中間膜
JP2005179113A (ja) 合わせガラスおよび合わせガラス用中間膜

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees