JP3211261B2 - 合わせガラス - Google Patents
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Description
やサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられる合わ
せガラスに関する。
層としてはポリビニルブチラール系樹脂が最も一般的に
用いられてきたが、ポリビニルブチラール系樹脂は熱可
塑性樹脂であるために以下の問題点を有していた。
軟化点が比較的低いために、貼合せた後に熱によりガラ
ス板がずれたり気泡の発生が認められる。 水分の影
響を受け易いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘り放
置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガラス
との接着力の低下が認められる。耐衝撃破壊性能が温
度に依存し、特に室温を超えた温度領域、即ち、約30
℃以上では耐貫通性能が急激に低下する。
を解決するために、本発明者らはエチレン−酢酸ビニル
共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラ
ス板間に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂層を熱硬化
させてなる合わせガラスを提案し、先に特許出願してき
た(例えば、特開昭57−196747)。
衝撃性、耐貫通性を改良したものとして、エチレン−酢
酸ビニル共重合体に炭化水素樹脂と有機過酸化物を配合
した熱硬化性樹脂を用いた合わせガラスを提案し、先に
特許出願した(特願平1−318921号)。
ての透明性について検討すると、建築用合わせガラスと
しては問題はないが、透明性が高度に要求される用途、
例えば自動車のフロントガラスに使用する場合には、未
だ若干の改良余地があることが指摘されている。
する添加剤としてジベンジリデンソルビトールとトリベ
ンジリデンソルビトールが提案されているが(特公昭6
1−48536号及び特公昭64−413号)、これら
は熱可塑性樹脂であるポリオレフィン樹脂に対するジベ
ンジリデンソルビトールとトリベンジリデンソルビトー
ルの添加であり、改良された組成物の透明性もヘイズ値
で20%台と合わせガラスの用途としては不十分なもの
であった。
点を解決し、耐衝撃性、耐貫通性に優れ、安全性の高い
合わせガラスであって、透明性にも著しく優れた合わせ
ガラスを提供することを目的とする。
は、熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させた後、該樹脂
を硬化させて一体化させてなる合わせガラスにおいて、
該熱硬化性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重合体と炭
化水素樹脂と有機過酸化物とジベンジリデンソルビトー
ル及び/又はトリベンジリデンソルビトールとを配合し
てなることを特徴とする。
ンソルビトール及び/又はトリベンジリデンソルビトー
ルの配合割合がエチレン−酢酸ビニル共重合体100重
量部に対して0.01〜3重量部であることを特徴とす
る。
決するために鋭意検討を重ねた結果、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に炭化水素樹脂と有機過酸化物を配合した
熱硬化性樹脂に対してジベンジリデンソルビトールとト
リベンジリデンソルビトールのうちの少なくとも1種を
透明性向上剤として配合すると、合わせガラスとしての
透明性が改良されることを見出し、本発明に至ったもの
である。
用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、そ
の酢酸ビニル含有率が10〜50重量%、特に15〜4
0重量%であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率
が10重量%未満であると、高温で架橋硬化させる場合
に得られる樹脂の透明度が充分でなく、逆に50重量%
を超えると合わせガラスにした場合の耐衝撃性、耐貫通
性が不足する傾向がある。
樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差し支えない。天然樹
脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂等が好
適に用いられる。これらのうち、ロジンとしてはガム系
樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂等を用いることが
できる。ロジン誘導体としては上記ロジンをそれぞれ水
素化、不均化、重合、エステル化又は金属塩化したもの
などを用いることができる。テルペン系樹脂としてはα
−ピネン、β−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、テル
ペンフェノール樹脂等を用いることができる。また、そ
の他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラック
等を用いても良い。
ール系樹脂、キシレン系樹脂等が好適に用いられる。こ
れらのうち、石油系樹脂としては脂肪族系石油樹脂、芳
香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹
脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロン
インデン樹脂等を用いることができる。フェノール系樹
脂としてはアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹
脂等を用いることができる。キシレン系樹脂としてはキ
シレン樹脂、変性キシレン樹脂等を用いることができ
る。
量が200〜50000、特に200〜10000のも
のが好ましい。
レン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して1〜1
00重量部、特に2〜80重量部とするのが好ましい。
重合体の硬化剤として使用されるものであり、100℃
以上の温度で分解してラジカルを生ずるものであればい
ずれも使用可能である。配合時の安定性を考慮した場
合、半減期10時間の分解温度が70℃以上であるもの
が好ましく、具体的には、2,5−ジメチルヘキサン−
2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン−3、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパー
オキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、
α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)
ベンゼン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパー
オキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)ブタン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチ
ルパーオキシベンズエート、ベンゾイルパーオキサイド
等を挙げることができる。これらの有機過酸化物は1種
を単独で、或いは2種以上を併用して用いることがで
き、その配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体10
0重量部に対して0.1〜5重量部とするのが好まし
い。
ジリデンソルビトール及び/又はトリベンジリデンソル
ビトールの配合量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体1
00重量部に対して0.01〜3重量部とするのが好ま
しく、特に0.05〜2重量部であることが好ましい。
この配合量が0.05重量部未満では十分な透明性が得
られず、2重量部を超えて添加してもそれに見合う効果
は得られず、経済的に不利である。ジベンジリデンソル
ビトール及びトリベンジリデンソルビトールは、その表
面が少なくとも1種類以上の高級脂肪酸で処理されたも
のであっても良い。
スを向上させて耐貫通性能を高めるために、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリ
ール基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも1
種の化合物を、硬化助剤として添加しても良い。これら
の化合物のうち、アクリロキシ基含有化合物、メタクリ
ロキシ基含有化合物としては、アクリル酸又はメタクリ
ル酸誘導体、例えばそのエステルを用いることができ
る。この場合、エステルのアルコール残基としては、メ
チル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリ
ル基のようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テ
トラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、2−ヒドロ
キシエチル基、3−ヒドロキシプロピル基、3−クロロ
−2−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。
更に、エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール等の多官能アルコールとのエス
テルも同様に用いることができる。
アリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレ
エート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートが好ましく用いられる。
酢酸ビニル重合体に対し50重量%以下とするのが好ま
しい。
樹脂とガラスとの接着力をより一層高めるためにシラン
カップリング剤を接着力向上剤として添加することもで
きる。この場合、使用されるシランカップリング剤とし
ては公知のもの、例えば、γ−クロロプロピルメトキシ
シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
β−(3,4−エトキシシクロヘキシル)エチル−トリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができ
る。これらシランカップリング剤の配合量はエチレン−
酢酸ビニル共重合体に対して5重量%以下で充分であ
る。
安定性を向上させる目的で、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、p−ベンゾキノン、メチル
ハイドロキノン等の重合抑制剤を、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に対して5重量%以下の量で添加することも
できる。また、これらの添加剤にも、着色剤、紫外線吸
収剤、老化防止剤、変色防止剤等を必要に応じて添加す
ることもできる。
と有機過酸化物との混合時に添加混合すれば良い。
いて本発明の合わせガラスを製造するには、常法に従っ
て、各構成成分の所定量を混合して熱硬化性樹脂を調製
し、その所定量をガラス間に介在させ、当該樹脂の硬化
温度で硬化させ、ガラスと一体化させる。
撃性、耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場
合にも非常に安全な合わせガラスである上に、透明性も
著しく優れることから、自動車のフロントガラスやサイ
ドガラス、建築物の窓ガラス等に極めて有用である。
と有機過酸化物を配合して得られる熱硬化性樹脂は、合
わせガラスに用いた場合、炭化水素樹脂の添加効果によ
り、著しく優れた耐衝撃性、耐貫通性を示す。また、こ
のような熱硬化性樹脂にジベンジリデンソルビトール及
び/又はトリベンジリデンソルビトールを添加すること
により透明性が著しく改良される。
り具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、用
いたエチレン−酢酸ビニル共重合体及び炭化水素樹脂並
びに透明性向上剤は次の通りである。 エチレン−酢酸ビニル共重合体:「ウルトラセン63
4」(東ソー株式会社製(商標)) 酢酸ビニル含有率=26重量% 炭化水素樹脂:「アルコンM−100」(荒川化学工業
株式会社製(商標)) 重量平均分子量700の脂環族系炭化水素樹脂 透明性向上剤:「EC−1−55」(イーシー化学工業
株式会社製(商標)) ジベンジリデンソルビトールとトリベンジリデンソルビ
トールとの混合物 実施例1 表1に示す割合で各成分を配合し、80℃に加熱したロ
ールミルで混合して熱硬化性樹脂を調製した。
て厚さ0.76mmのシートを作製し、予め洗浄乾燥し
ておいた2枚の3mm厚さのフロートガラス間に挟ん
だ。このものをゴム袋に入れて真空脱気し、80℃の温
度で予備圧着した。その後、この予備圧着合わせガラス
をオーブン中に入れ、130℃の条件下で30分間処理
した。得られた合わせガラスはいずれも透明度が高く、
光学的にもゆがみのないものであった。
83)に準拠してショットバッグ試験を行なった結果、
落下高さ120cmにおいて供試体4枚とも亀裂が認め
られなかった。また、透明度試験をスガ試験機株式会社
製のヘイズメーターを用いて行なったところ、ヘイズ値
は0.5%であった。
と同様にして合わせガラスを製造し、同様にショットバ
ッグ試験及び透明度試験を行ない、結果を実施例1の結
果とともに、表1に記した。
が高く、透明度も良好な合わせガラスが得られることが
明らかである。特に透明性について、一般にヘイズ値は
建築用ガラスでは1.0%以下、自動車用ガラスでは
0.5%以下が必要とされているが、本発明によれば、
従来のヘイズ値を約40%も改良することができ、自動
車用ガラスとしても十分な透明性を有する合わせガラス
が提供される。
スによれば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、
建築物の窓ガラス等に好適な、耐衝撃性、耐貫通性に優
れ、外力の作用によって破損した場合にも安全で、しか
も著しく透明性に優れた合わせガラスが提供される。
Claims (2)
- 【請求項1】 熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させた
後、該樹脂を硬化させて一体化させてなる合わせガラス
において、該熱硬化性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共
重合体と炭化水素樹脂と有機過酸化物とジベンジリデン
ソルビトール及び/又はトリベンジリデンソルビトール
とを配合してなることを特徴とする合わせガラス。 - 【請求項2】 ジベンジリデンソルビトール及び/又は
トリベンジリデンソルビトールの配合割合がエチレン−
酢酸ビニル共重合体100重量部に対して0.01〜3
重量部であることを特徴とする請求項1に記載の合わせ
ガラス。
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