JP2911503B2 - 合わせガラス - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は自動車のフロントガラスやサイドガラス、建
築物の窓ガラス等に用いられる合わせガラスにかかわ
る。
築物の窓ガラス等に用いられる合わせガラスにかかわ
る。
従来、合わせガラスの中間層としてはポリビニルブチ
ラール系樹脂が最も一般的に用いられてきた。ポリビニ
ルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂であるために以下の
問題点を有していた。
ラール系樹脂が最も一般的に用いられてきた。ポリビニ
ルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂であるために以下の
問題点を有していた。
（１）軟化点が比較的低いために、貼合せた後に熱に
よりガラス板がずれたり気泡の発生が認められ、（２）
水分の影響を受け易いために、高湿度雰囲気下に長期間
に亘り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共
にガラスとの接着力の低下が認められ、又（３）耐衝撃
破壊性能が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即
ち約30℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認め
られる等の欠陥を有している。
よりガラス板がずれたり気泡の発生が認められ、（２）
水分の影響を受け易いために、高湿度雰囲気下に長期間
に亘り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共
にガラスとの接着力の低下が認められ、又（３）耐衝撃
破壊性能が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即
ち約30℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認め
られる等の欠陥を有している。
ポリビニルブチラール系樹脂が有する上記問題点を解
決するために本発明者らはエチレン−酢酸ビニル共重合
体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間
に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂を熱硬化させる合
わせガラスを提案してきた。（たとえば、特開昭57−19
6747） しかしながら合わせガラスの大きな目的の１つである
安全性を考えた場合、耐衝撃性、耐貫通性は本発明者ら
の過去の発明をもってしても広い条件にわたって充分と
はいえなかった。
決するために本発明者らはエチレン−酢酸ビニル共重合
体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間
に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂を熱硬化させる合
わせガラスを提案してきた。（たとえば、特開昭57−19
6747） しかしながら合わせガラスの大きな目的の１つである
安全性を考えた場合、耐衝撃性、耐貫通性は本発明者ら
の過去の発明をもってしても広い条件にわたって充分と
はいえなかった。
したがって本発明の目的は従来の合わせガラスの耐衝
撃性、耐貫通性を改良し、外力の作用によって破損した
場合にも安全な合わせガラスを提供することにある。
撃性、耐貫通性を改良し、外力の作用によって破損した
場合にも安全な合わせガラスを提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するために鋭意検討を重ねて結果、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して炭化水
素樹脂を１〜100重量部、有機過酸化物を0.1〜５重量部
それぞれ添加して熱硬化させることで、合わせガラスの
耐衝撃性、耐貫通性を改良できることを見いだし、本発
明に至ったものである。
チレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対して炭化水
素樹脂を１〜100重量部、有機過酸化物を0.1〜５重量部
それぞれ添加して熱硬化させることで、合わせガラスの
耐衝撃性、耐貫通性を改良できることを見いだし、本発
明に至ったものである。
本発明に用いられる炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成
樹脂系のいずれでも差し支えない。天然樹脂系ではロジ
ン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられ
る。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系
樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジ
ンをそれぞれ水素化、不均化、重合、エステル化、金属
塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂で
はα−ピネン、β−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、
テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、
その他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラッ
クを用いても差し支えない。
樹脂系のいずれでも差し支えない。天然樹脂系ではロジ
ン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂が好適に用いられ
る。ロジンではガム系樹脂、トール油系樹脂、ウッド系
樹脂を用いることができる。ロジン誘導体としてはロジ
ンをそれぞれ水素化、不均化、重合、エステル化、金属
塩化したものを用いることができる。テルペン系樹脂で
はα−ピネン、β−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、
テルペンフェノール樹脂を用いることができる。また、
その他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラッ
クを用いても差し支えない。
一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹
脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂で
は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油
樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー
系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができ
る。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変
性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹
脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることが
できる。
脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂で
は脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油
樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー
系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができ
る。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変
性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹
脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることが
できる。
本発明で炭化水素樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合
体100重量部に対して添加される量は１〜100重量部であ
り、好ましくは２〜80重量部である。
体100重量部に対して添加される量は１〜100重量部であ
り、好ましくは２〜80重量部である。
本発明では重量平均分子量200〜50000の炭化水素樹脂
を用いることができ、重量平均分子量200〜10000のもの
を用いるとさらに好ましい。
を用いることができ、重量平均分子量200〜10000のもの
を用いるとさらに好ましい。
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体の
酢酸ビニル含有率は10〜50重量％であり好ましくは15〜
40重量％である。酢酸ビニル含有率が10重量％であると
高温で架橋硬化させる場合に透明度が充分でなく、一方
50重量％以上であると合わせガラスにした場合の耐衝撃
性、耐貫通性が良好でなくなる。
酢酸ビニル含有率は10〜50重量％であり好ましくは15〜
40重量％である。酢酸ビニル含有率が10重量％であると
高温で架橋硬化させる場合に透明度が充分でなく、一方
50重量％以上であると合わせガラスにした場合の耐衝撃
性、耐貫通性が良好でなくなる。
本発明による合わせガラスの製造に際してエチレン−
酢酸ビニル共重合体の硬化剤として使用される有機過酸
化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを
生ずるものであればいずれも使用可能であるが、配合時
の安定性を考慮に入れれば、半減期10時間の分解温度が
70℃以上のものが好ましく、例えば2,5−ジメチルヘキ
サン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α′−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｎ−ブチル−4,4−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、2,2−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンズエート、
ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができる。有
機過酸化物としては、これらの内の少なくとも１種が選
択され、その配合量はエチレン−酢酸ビニル重合体100
重量部に対して５重量部又はそれ以下で充分である。
酢酸ビニル共重合体の硬化剤として使用される有機過酸
化物としては、100℃以上の温度で分解してラジカルを
生ずるものであればいずれも使用可能であるが、配合時
の安定性を考慮に入れれば、半減期10時間の分解温度が
70℃以上のものが好ましく、例えば2,5−ジメチルヘキ
サン−2,5−ジハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオ
キサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α′−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
ｎ−ブチル−4,4−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、2,2−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、
1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、
1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンズエート、
ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができる。有
機過酸化物としては、これらの内の少なくとも１種が選
択され、その配合量はエチレン−酢酸ビニル重合体100
重量部に対して５重量部又はそれ以下で充分である。
本発明ではエチレン−酢酸ビニル樹脂の初期モジュラ
スを向上して耐貫通性能を高めるためにアクリロキシ基
含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、アリール基
含有化合物を添加することができる。この目的に供され
る化合物としてはアクリル酸またはメタクリル酸誘導体
たとえばそのエステルを用いることができる。
スを向上して耐貫通性能を高めるためにアクリロキシ基
含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、アリール基
含有化合物を添加することができる。この目的に供され
る化合物としてはアクリル酸またはメタクリル酸誘導体
たとえばそのエステルを用いることができる。
エステルのアルコール残基としてはメチル基、エチル
基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基のようなア
ルキル基の外に、シクロヘキシル基、テトラヒドロフル
フリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル基等を挙げることができる。更に、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用
いることができる。
基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリル基のようなア
ルキル基の外に、シクロヘキシル基、テトラヒドロフル
フリル基、アミノエチル基、２−ヒドロキシエチル基、
３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル基等を挙げることができる。更に、エチレン
グリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレング
リコール等の多官能アルコールとのエステルも同様に用
いることができる。
また、アリール基含有化合物としてはジアリルフタレ
ート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートが好
ましく用いられる。
ート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレートが好
ましく用いられる。
尚これら化合物の配合量はエチレン−酢酸ビニル共重
合体100重量部に対して50重量％又はそれ以下である。
合体100重量部に対して50重量％又はそれ以下である。
本発明ではエチレン−酢酸ビニル樹脂とガラスとの接
着力を更に向上せしめる目的でシランカップリング剤を
添加することができる。この目的に供されるシランカッ
プリング剤としては公知のもの例えばγ−クロロプロピ
ルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（3,4−エトキシシクロヘキシル）エチ
ル−トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げるこ
とができる。これらシランカップリング剤の配合量は５
重量部又はそれ以下で充分である。
着力を更に向上せしめる目的でシランカップリング剤を
添加することができる。この目的に供されるシランカッ
プリング剤としては公知のもの例えばγ−クロロプロピ
ルメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエト
キシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（3,4−エトキシシクロヘキシル）エチ
ル−トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げるこ
とができる。これらシランカップリング剤の配合量は５
重量部又はそれ以下で充分である。
必要であれば、安定性を向上する目的でハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキ
ノン、メチルハイドロキノン等の重合抑制剤を５重量部
又はそれ以下の量で添加することができ、又これら以外
にも着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等
を添加することができる。
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキ
ノン、メチルハイドロキノン等の重合抑制剤を５重量部
又はそれ以下の量で添加することができ、又これら以外
にも着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等
を添加することができる。
本発明によれば自動車のフロントガラスやサイドガラ
ス、建築物の窓ガラス等に用いられた場合に耐衝撃性、
耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場合にも
安全な合わせガラスを提供することができる。
ス、建築物の窓ガラス等に用いられた場合に耐衝撃性、
耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場合にも
安全な合わせガラスを提供することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕 表１に示されるように各成分を配合し80℃に加熱した
ロールミルで混合して樹脂を調整した。この組成物をプ
レスを使用して厚さ0.76mmのシートを作製し、予め洗浄
乾燥しておいた２枚の3mm厚さのフロートガラス間に樹
脂シートをはさみ、ゴム袋に入れて真空脱気し、80℃の
温度で予備圧着する。その後、この予備圧着合わせガラ
スをオーブン中に入れ130℃の条件下で30分間処理し
た。得られた合わせガラスはいずれも透明度が高く光学
的にもゆがみのないものであった。
ロールミルで混合して樹脂を調整した。この組成物をプ
レスを使用して厚さ0.76mmのシートを作製し、予め洗浄
乾燥しておいた２枚の3mm厚さのフロートガラス間に樹
脂シートをはさみ、ゴム袋に入れて真空脱気し、80℃の
温度で予備圧着する。その後、この予備圧着合わせガラ
スをオーブン中に入れ130℃の条件下で30分間処理し
た。得られた合わせガラスはいずれも透明度が高く光学
的にもゆがみのないものであった。
合わせガラスをJIS R3205（1983）に準拠してショッ
トバック試験を行なった結果、落下高さ75cmにおいて供
試体４枚とも亀裂が認められなかった。
トバック試験を行なった結果、落下高さ75cmにおいて供
試体４枚とも亀裂が認められなかった。
透明度試験をスガ試験機株式会社製のヘイズメーター
を用いて行なったところヘイズ値は0.8であった。結果
を表１にまとめて示す。
を用いて行なったところヘイズ値は0.8であった。結果
を表１にまとめて示す。
〔実施例２〕 アルコンＭ−100を80重量部配合した他は〔実施例
１〕と同様に実施した。ショットバッグ試験において供
試体４枚とも亀裂が認められなかった。またヘイズ値は
0.9であった。
１〕と同様に実施した。ショットバッグ試験において供
試体４枚とも亀裂が認められなかった。またヘイズ値は
0.9であった。
〔比較例１〕 アルコンＭ−100を除いた他は〔実施例１〕と同様に
実施した。ショットバッグ試験において供試体４枚の亀
裂開口部の平均長さは60mmであった。またヘイズ値は0.
6であった。
実施した。ショットバッグ試験において供試体４枚の亀
裂開口部の平均長さは60mmであった。またヘイズ値は0.
6であった。
以上説明したように、本発明によれば自動車のフロン
トガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いら
れた場合に耐衝撃性、耐貫通性に優れ、外力の作用によ
って破損した場合にも安全な合わせガラスを提供するこ
とができる。
トガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いら
れた場合に耐衝撃性、耐貫通性に優れ、外力の作用によ
って破損した場合にも安全な合わせガラスを提供するこ
とができる。
＊１ 「ウルトラセン634」は東ソー株式会社製のエチ
レン−酢酸ビニル樹脂に関する商標であり、酢酸ビニル
含有率は26重量％である。
レン−酢酸ビニル樹脂に関する商標であり、酢酸ビニル
含有率は26重量％である。
＊２ 「アルコンＭ−100」荒川化学工業株式会社製の
脂環族系炭化水素樹脂に関する商標であり、重量平均分
子量700である。
脂環族系炭化水素樹脂に関する商標であり、重量平均分
子量700である。
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Claims (6)
- 【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体に炭化水素
樹脂と有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラス板
間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱硬化してなる
ことを特徴とする合わせガラス。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項に記載の合わせガラ
スにおいて炭化水素樹脂と有機過酸化物の添加量がエチ
レン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対してそれぞれ
１〜100重量部および0.1〜５重量部であることを特徴と
する合わせガラス。 - 【請求項３】特許請求の範囲第１項に記載の合わせガラ
スにおいて炭化水素樹脂の重量平均分子量が200〜50000
であることを特徴とする合わせガラス。 - 【請求項４】特許請求の範囲第１項に記載の合わせガラ
スにおいてエチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル
含有率が10〜50重量％であることを特徴とする合わせガ
ラス。 - 【請求項５】特許請求の範囲第１項に記載の合わせガラ
スにおいてアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ
基含有化合物、アリール基含有化合物のうち少なくとも
１つがエチレン−酢酸ビニル共重合体100重量部に対し
て50重量部以下の量において硬化助剤として添加されて
いることを特徴とする合わせガラス。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項に記載の合わせガラ
スにおいてシランカップリング剤がエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体100重量部に対して５重量部以下の量におい
てガラスとの接着力向上剤として添加されていることを
特徴とする合わせガラス。
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-
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