JP3332159B2 - 透明膜 - Google Patents
透明膜Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はエチレン／酢酸ビニ
ル／トリアリルイソシアヌレート三元共重合体（以下Ｅ
ＶＡＴと略称する）を主成分とする透明膜に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、エチレン酢酸ビニル共重合体を主
成分とする透明膜を合せガラスの中間層として使用する
方法が提案されている（特開昭５７−１９６７４７
号）。しかしながら、エチレン酢酸ビニル共重合体の透
明膜においてはその先行技術であるポリビニルブチラー
ルの透明膜が有する欠点、すなわち耐熱性あるいは耐湿
性が劣悪であるという点は解決されたが、加熱、冷却の
サイクルにおいて曇点（白色点）が生じ、さらに冷却が
進行するとほとんど曇点は消失するが、依然としてわず
かながら曇点が残存するという現象が観察される。 【０００３】特に、オートクレーブを使用して積層した
場合、冷却速度が遅いので曇点の残存度が高く、そのた
め透明度がわずかながら低下する。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記の
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体の代りにＥＶＡＴを主成分とする
特定の材料を特定条件で製膜することにより、ヘイズが
０．６以下で、曇点現象を示さない高度に透明な膜を得
ることを見出した。 【０００５】曇点現象はエチレン酢酸ビニル共重合体の
エチレン鎖の微小な規則的折畳み構造の一時的発生によ
る屈折率の不均一分布に起因するものと考えられる。し
たがって曇点をなくすためには前記の微小構造の発生を
抑制することが必要である。このためにはエチレン酢酸
ビニル共重合体の分子構造自体を変化させなければなら
ず、特定のＥＶＡＴ構造のみが曇点現象を回避すること
ができ、それによって極めて透明な透明膜を得ることが
可能となった。 【０００６】 【課題を解決するための手段】ＥＶＡＴ構造はエチレン
酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略称することもあ
る）中でトリアリルイソシアヌレートがラジカル重合を
すると同時にＥＶＡ分子鎖と反応し、ＥＶＡとトリアリ
ルイソシアヌレートの重合体が添附図面に示す模式図の
如く複雑にからみ合った構造である。このような構造の
ためエチレン分子鎖の微小構造の発生が生じにくく、曇
点が発生しない。 【０００７】トリアリルイソシアヌレートは重合性のモ
ノマーであること、ＥＶＡＴの溶媒抽出ではトリアリル
イソシアヌレートは抽出されないこと、ＥＶＡＴはきわ
めて透明であることからＥＶＡとトリアリルイソシアヌ
レート重合物が添附図面に示す如く互に結合していると
考えて間違いなく、ＥＶＡとトリアリルイソシアヌレー
ト重合物の単なる混合物ではない。混合物であれば屈折
率の不均一分布による光散乱によって膜は白色化し、し
たがって透明度が低下するはずである。 【０００８】以上の理由により、ＥＶＡＴ構造の場合は
冷熱サイクルの過程においてその温度の時間的変化の大
小にかかわらず、曇点現象は観察されない。即ち、曇点
を持たない。 【０００９】上記のようなヘイズが０．６以下で、曇点
を持たない本発明の透明膜は、エチレン／酢酸ビニル／
トリアリルイソシアヌレート三元共重合体（ＥＶＡＴ）
を主成分とするだけでなく、該ＥＶＡＴ中の酢酸ビニル
単位がエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し
て２８〜３０質量％の範囲、そしてトリアリルイソシア
ヌレート単位が０．５〜５質量部の範囲となるように、
且つ好適な製造条件下に製造することによってのみ得る
ことができる。 【００１０】 【発明の実施の形態】ＥＶＡＴ構造はエチレン酢酸ビニ
ル共重合体中にトリアリルイソシアヌレートを溶解した
後、加熱重合反応または光重合反応あるいは両者の併用
により生成される。加熱重合には有機過酸化物等のラジ
カル重合開始剤、光重合には光増感剤等の光重合開始剤
が使用される。また、加熱重合と光重合の両者を併用す
る場合は過酸化物および光増感剤を使用すればよい。な
お、その他の方法としては電子線、α線等を照射しても
よい。 【００１１】有機化酸化物としては、１００℃以上の温
度で分解してラジカルを生ずるものであればいずれも使
用可能であるが、配合時の安定性を考慮に入れれば、半
減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好まし
く、たとえば２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハ
イドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンズエート、ベンゾイルパーオキサイド等をあげること
ができる。有機過酸化物としては、これらの少なくとも
１種が選択され、その配合量はエチレン酢酸ビニルコポ
リマーとトリアリルイソシアヌレートの両者合計１００
質量部に対して５質量部またはそれ以下で充分である。 【００１２】光増感剤としては、光の照射により直接、
間接にラジカルを発生するものであればいかなるもので
もよく、たとえばベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ジベンジル、５−エトロアセナフテン、ヘキサクロロシ
クロペンタジエン、パラニトロジフェニル、パラニトロ
アニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−
ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−
１，９−ベンザンスロン等がある。これらの光増感剤は
少なくとも１種をエチレン酢酸ビニル共重合体とトリア
リルイソシアヌレート両者合計１００質量部に対して５
質量部以下の割合で加えられる。 【００１３】ＥＶＡＴと他の物質材料との接着力をさら
に向上させる目的でシランカップリング剤を添加するこ
とができる。この目的に供されるシランカップリング剤
としては公知のもの、たとえばγ−クロロプロピルメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチル−
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン等をあげることが
できる。これらシランカップリング剤の配合量はエチレ
ン酢酸ビニル共重合体とトリアリルイソシアヌレート両
者合計１００質量部に対し５質量部またはそれ以下で充
分である。 【００１４】必要とあれば、安定性を向上する目的でハ
イドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、ｐ−ベ
ンゾキノン、メチルハイドロキノン等の重合抑制剤を上
記と同様に５質量部またはそれ以下の量で添加すること
ができる。 【００１５】また、上記以外にも着色剤、紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。 【００１６】着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉
等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アチ系、酸
性または塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。 【００１７】紫外線吸収剤には、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系、２−（２´−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、フ
ェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート等のサリチル酸エステル系、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート等のヒン
ダードアミン系がある。 【００１８】老化防止剤としては、アミノ系、フェノー
ル系、ビスフェノール系、ヒンダードアミン系がある
が、たとえばジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セ
バケート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、２，２´−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）がある。 【００１９】変色防止剤としては、カドミウム、バリウ
ム、カルシウム、亜鉛、鉛、錫、アルミニウム、マグネ
シウム、燐等の金属と高級脂肪酸との塩、いわゆる金属
石鹸等がある。 【００２０】ＥＶＡＴに使用するＥＶＡの酢酸ビニル含
有率は前記のようにＥＶＡ１００質量部に対して２８〜
３０質量％である。酢酸ビニル含有率が低すぎると高温
で架橋硬化させても透明度が充分とならず、一方、高す
ぎると透明度は良好となるが、モジュラスが低下しかつ
粘着性が増してフィルムにならない。したがって酢酸ビ
ニル含有率は、前記のように２８〜３０質量％であるの
が適当であり、弾性率が高く、互に粘着しない透明度の
高いＥＶＡＴ用のフィルムが得られる。 【００２１】ＥＶＡＴの構成において、ＥＶＡに対する
トリアリルイソシアヌレートの割合は、前記のようにＥ
ＶＡ１００質量部に対してトリアリルイソシアヌレート
が０．５〜５質量部である。トリアリルイソシアヌレー
トが０．５質量部より少ない場合は透明度が低下し、多
すぎる場合は伸びが低下して好ましくない。 【００２２】ＥＶＡＴの高度の透明性、強度、適度の伸
度、耐候性、低吸湿性等の好ましい特性を活用して有用
な種々の積層物の製造が考えられる。本発明者等の研究
の結果、ＥＶＡＴの重合架橋と積層物の製造とを同時に
実施するのがよい。その理由はＥＶＡＴと他の物質材料
との接着積層を高水準に保つためとＥＶＡＴと該材料間
の気泡の排除をより容易にするためである。なお、他材
料としてはガラス、金属、セラミックス等の無機材料、
プラスチックス、木材等の有機材料がある。とくにＥＶ
ＡＴの高透明性をいかすためには透明ガラス、透明プラ
スチックと積層するのが非常に好ましい。 【００２３】また、ＥＶＡＴは無機材料あるいは有機材
料と積層する場合、無機材料−ＥＶＡＴ−無機材料、有
機材料−ＥＶＡＴ−有機材料、無機材料−ＥＶＡＴ−有
機材料、無機材料−ＥＶＡＴおよび有機材料−ＥＶＡＴ
の各組合わせを積層物の構成要素とすることができる。
このようにしてきわめて有用な下記に示すような各種の
積層物を製造することが可能である。 【００２４】特に、ＥＶＡＴが好適に用いられる積層物
には、安全合せガラス、太陽電池パネル、液晶表示パネ
ル、エレクトロルミネッセンスパネル、人体擦過傷防止
窓、曇り防止窓、氷結防止窓、電磁波遮蔽窓、熱線反射
窓等がある。 【００２５】安全合せガラスに関しては、たとえば平面
あるいは曲面ガラスを中間層としてＥＶＡを用いて積層
すると、建築用あるいは車輌用の安全合せガラスが得ら
れる。 【００２６】半導体ウエハーとガラス板の中間にＥＶＡ
Ｔを積層して圧着すれば、ＥＶＡＴは光の透過率が良い
ので発電効率の高い電力用太陽電池が得られる。 【００２７】同様にプラスチックスフィルムと透明ある
いは不透明のガラスをＥＶＡＴと中間層として積層すれ
ば、人体の衝突によってガラスが破損する場合、ガラス
の破片で顔面等を傷つけることのない建築用、車輌用の
人体擦過傷防止窓を製造することができる。 【００２８】また、ガラス同士あるいはプラスチックス
フィルムとガラスをＥＶＡＴを用いて積層するにあた
り、ＥＶＡＴと接するガラスあるいはプラスチックスフ
ィルム面に導電性あるいは半導体物質を塗工あるいは蒸
着しておけば、高性能の建築用、車輌用の曇り防止窓、
氷結防止窓、電磁波遮蔽窓、熱線反射窓が得られる。 【００２９】液晶表示パネルあるいはエレクトロルミネ
ッセンスパネルを製造するにあたり、光が透過する経路
の部位において種々の必要部材を積層する場合、透明性
にすぐれ、透湿性の低いＥＶＡＴを中間層として用いれ
ば、高性能のパネルが得られる。 【００３０】なお、前記プラスチックスフィルムとして
は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリカーボネ
ート等の透明性合成樹脂、ポリイミド系の耐熱用合成樹
脂等が採用される。 【００３１】 【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳述す
る。 【００３２】実施例１ （ａ）第１表に示す通りにＥＶＡとトリアリルイソシア
ヌレートを主成分として各成分を約８０℃に加熱したロ
ールミルにて混合してＥＶＡＴ樹脂６種を調製した。 【００３３】（ｂ）プレスを使用してポリエチレンテレ
フタレートフィルム間に上記の各ＥＶＡＴを挟んで厚さ
０．３８ｍｍのシートを作製した。放冷してシートが室
温になった後ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥
離し、ついで予め洗浄乾燥した厚さ３ｍｍのフロートガ
ラス２枚の間にＥＶＡＴ樹脂シートを挟み、これをポリ
エチレンテレフタレート製の袋に入れて真空脱気し、約
８０℃にて予備圧着する。その後、予備圧着された合せ
ガラスをオーブン中に入れて大気圧でガラスの表面温度
が１５０℃に到達した時点より１５分間加熱した。得ら
れた合せガラスはいずれも透明度が高く、光学的なゆが
みのないものであった。 【００３４】（ｃ）オーブンで加熱硬化させた上記合せ
ガラスをオーブンよりとり出し、放冷する過程で曇点発
生の有無を観察した。結果は第１表に示す通りであり、
ＥＶＡＴを用いた合せガラスにおいては実質的に曇点の
発生はみとめられなかった。 【００３５】比較例 ＥＶＡ単独あるいはＥＶＡとトリメチロールプロパント
リメタクリレートを主成分とする以外は実施例１と同様
にして合せガラスを作製し、曇点発生の有無を観察し
た。結果は第１表に示す通りであり、目視可能な曇点の
発生をみとめた。なお、トリメチロールプロパントリメ
タクリレートを配合したものは若干その添加効果をみと
めたが、本発明によるものに比しその添加効果はきわめ
て低かった。 【００３６】 【表１】【００３７】実施例２ 実施例１および比較例で作製した各合せガラス中央部周
辺より５０×５０ｍｍの小片を各３個ずつ切りとり、ス
ガ試験機製カラーコンピューターＳＭ−３型を用いてヘ
イズ値を測定し、その各平均値を第１表に示した。 【００３８】第１表の結果より本発明に於いてはいずれ
も０．６％以下であり、３ｍｍ厚さのフロートガラス２
枚の値が０．３〜０．５％であることを考えると、実質
的にガラスと同程度のヘイズが得られ、ＥＶＡＴが透明
性にすぐれていることが明らかであった。また本発明の
ＥＶＡＴ膜は曇点が無く、実用上の透明性が十分確保伊
されている。 【００３９】実施例３（本発明） 実施例１と同様にして、ＪＩＳ規格の衝撃テストおよび
耐貫通テスト用サンプルとして６００×６００ｍｍおよ
び８９４×１８２９ｍｍサイズの合せガラスを各４枚規
格にしたがって衝撃テスト（落下テスト）および耐貫通
テスト（ショットバックテスト）を実施したが、いずれ
もテスト規格に合格した。
ル／トリアリルイソシアヌレート三元共重合体（以下Ｅ
ＶＡＴと略称する）を主成分とする透明膜に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来、エチレン酢酸ビニル共重合体を主
成分とする透明膜を合せガラスの中間層として使用する
方法が提案されている（特開昭５７−１９６７４７
号）。しかしながら、エチレン酢酸ビニル共重合体の透
明膜においてはその先行技術であるポリビニルブチラー
ルの透明膜が有する欠点、すなわち耐熱性あるいは耐湿
性が劣悪であるという点は解決されたが、加熱、冷却の
サイクルにおいて曇点（白色点）が生じ、さらに冷却が
進行するとほとんど曇点は消失するが、依然としてわず
かながら曇点が残存するという現象が観察される。 【０００３】特に、オートクレーブを使用して積層した
場合、冷却速度が遅いので曇点の残存度が高く、そのた
め透明度がわずかながら低下する。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記の
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体の代りにＥＶＡＴを主成分とする
特定の材料を特定条件で製膜することにより、ヘイズが
０．６以下で、曇点現象を示さない高度に透明な膜を得
ることを見出した。 【０００５】曇点現象はエチレン酢酸ビニル共重合体の
エチレン鎖の微小な規則的折畳み構造の一時的発生によ
る屈折率の不均一分布に起因するものと考えられる。し
たがって曇点をなくすためには前記の微小構造の発生を
抑制することが必要である。このためにはエチレン酢酸
ビニル共重合体の分子構造自体を変化させなければなら
ず、特定のＥＶＡＴ構造のみが曇点現象を回避すること
ができ、それによって極めて透明な透明膜を得ることが
可能となった。 【０００６】 【課題を解決するための手段】ＥＶＡＴ構造はエチレン
酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略称することもあ
る）中でトリアリルイソシアヌレートがラジカル重合を
すると同時にＥＶＡ分子鎖と反応し、ＥＶＡとトリアリ
ルイソシアヌレートの重合体が添附図面に示す模式図の
如く複雑にからみ合った構造である。このような構造の
ためエチレン分子鎖の微小構造の発生が生じにくく、曇
点が発生しない。 【０００７】トリアリルイソシアヌレートは重合性のモ
ノマーであること、ＥＶＡＴの溶媒抽出ではトリアリル
イソシアヌレートは抽出されないこと、ＥＶＡＴはきわ
めて透明であることからＥＶＡとトリアリルイソシアヌ
レート重合物が添附図面に示す如く互に結合していると
考えて間違いなく、ＥＶＡとトリアリルイソシアヌレー
ト重合物の単なる混合物ではない。混合物であれば屈折
率の不均一分布による光散乱によって膜は白色化し、し
たがって透明度が低下するはずである。 【０００８】以上の理由により、ＥＶＡＴ構造の場合は
冷熱サイクルの過程においてその温度の時間的変化の大
小にかかわらず、曇点現象は観察されない。即ち、曇点
を持たない。 【０００９】上記のようなヘイズが０．６以下で、曇点
を持たない本発明の透明膜は、エチレン／酢酸ビニル／
トリアリルイソシアヌレート三元共重合体（ＥＶＡＴ）
を主成分とするだけでなく、該ＥＶＡＴ中の酢酸ビニル
単位がエチレン酢酸ビニル共重合体１００質量部に対し
て２８〜３０質量％の範囲、そしてトリアリルイソシア
ヌレート単位が０．５〜５質量部の範囲となるように、
且つ好適な製造条件下に製造することによってのみ得る
ことができる。 【００１０】 【発明の実施の形態】ＥＶＡＴ構造はエチレン酢酸ビニ
ル共重合体中にトリアリルイソシアヌレートを溶解した
後、加熱重合反応または光重合反応あるいは両者の併用
により生成される。加熱重合には有機過酸化物等のラジ
カル重合開始剤、光重合には光増感剤等の光重合開始剤
が使用される。また、加熱重合と光重合の両者を併用す
る場合は過酸化物および光増感剤を使用すればよい。な
お、その他の方法としては電子線、α線等を照射しても
よい。 【００１１】有機化酸化物としては、１００℃以上の温
度で分解してラジカルを生ずるものであればいずれも使
用可能であるが、配合時の安定性を考慮に入れれば、半
減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好まし
く、たとえば２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハ
イドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレ
レート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタ
ン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３
−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベ
ンズエート、ベンゾイルパーオキサイド等をあげること
ができる。有機過酸化物としては、これらの少なくとも
１種が選択され、その配合量はエチレン酢酸ビニルコポ
リマーとトリアリルイソシアヌレートの両者合計１００
質量部に対して５質量部またはそれ以下で充分である。 【００１２】光増感剤としては、光の照射により直接、
間接にラジカルを発生するものであればいかなるもので
もよく、たとえばベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ジベンジル、５−エトロアセナフテン、ヘキサクロロシ
クロペンタジエン、パラニトロジフェニル、パラニトロ
アニリン、２，４，６−トリニトロアニリン、１，２−
ベンズアントラキノン、３−メチル−１，３−ジアザ−
１，９−ベンザンスロン等がある。これらの光増感剤は
少なくとも１種をエチレン酢酸ビニル共重合体とトリア
リルイソシアヌレート両者合計１００質量部に対して５
質量部以下の割合で加えられる。 【００１３】ＥＶＡＴと他の物質材料との接着力をさら
に向上させる目的でシランカップリング剤を添加するこ
とができる。この目的に供されるシランカップリング剤
としては公知のもの、たとえばγ−クロロプロピルメト
キシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエト
キシシラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）
シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチル−
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン等をあげることが
できる。これらシランカップリング剤の配合量はエチレ
ン酢酸ビニル共重合体とトリアリルイソシアヌレート両
者合計１００質量部に対し５質量部またはそれ以下で充
分である。 【００１４】必要とあれば、安定性を向上する目的でハ
イドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、ｐ−ベ
ンゾキノン、メチルハイドロキノン等の重合抑制剤を上
記と同様に５質量部またはそれ以下の量で添加すること
ができる。 【００１５】また、上記以外にも着色剤、紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。 【００１６】着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉
等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アチ系、酸
性または塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。 【００１７】紫外線吸収剤には、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−５−スルホンベンゾフェノン等のベンゾフェ
ノン系、２−（２´−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、フ
ェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート等のサリチル酸エステル系、ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート等のヒン
ダードアミン系がある。 【００１８】老化防止剤としては、アミノ系、フェノー
ル系、ビスフェノール系、ヒンダードアミン系がある
が、たとえばジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペラジル）セ
バケート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、２，２´−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェニル）がある。 【００１９】変色防止剤としては、カドミウム、バリウ
ム、カルシウム、亜鉛、鉛、錫、アルミニウム、マグネ
シウム、燐等の金属と高級脂肪酸との塩、いわゆる金属
石鹸等がある。 【００２０】ＥＶＡＴに使用するＥＶＡの酢酸ビニル含
有率は前記のようにＥＶＡ１００質量部に対して２８〜
３０質量％である。酢酸ビニル含有率が低すぎると高温
で架橋硬化させても透明度が充分とならず、一方、高す
ぎると透明度は良好となるが、モジュラスが低下しかつ
粘着性が増してフィルムにならない。したがって酢酸ビ
ニル含有率は、前記のように２８〜３０質量％であるの
が適当であり、弾性率が高く、互に粘着しない透明度の
高いＥＶＡＴ用のフィルムが得られる。 【００２１】ＥＶＡＴの構成において、ＥＶＡに対する
トリアリルイソシアヌレートの割合は、前記のようにＥ
ＶＡ１００質量部に対してトリアリルイソシアヌレート
が０．５〜５質量部である。トリアリルイソシアヌレー
トが０．５質量部より少ない場合は透明度が低下し、多
すぎる場合は伸びが低下して好ましくない。 【００２２】ＥＶＡＴの高度の透明性、強度、適度の伸
度、耐候性、低吸湿性等の好ましい特性を活用して有用
な種々の積層物の製造が考えられる。本発明者等の研究
の結果、ＥＶＡＴの重合架橋と積層物の製造とを同時に
実施するのがよい。その理由はＥＶＡＴと他の物質材料
との接着積層を高水準に保つためとＥＶＡＴと該材料間
の気泡の排除をより容易にするためである。なお、他材
料としてはガラス、金属、セラミックス等の無機材料、
プラスチックス、木材等の有機材料がある。とくにＥＶ
ＡＴの高透明性をいかすためには透明ガラス、透明プラ
スチックと積層するのが非常に好ましい。 【００２３】また、ＥＶＡＴは無機材料あるいは有機材
料と積層する場合、無機材料−ＥＶＡＴ−無機材料、有
機材料−ＥＶＡＴ−有機材料、無機材料−ＥＶＡＴ−有
機材料、無機材料−ＥＶＡＴおよび有機材料−ＥＶＡＴ
の各組合わせを積層物の構成要素とすることができる。
このようにしてきわめて有用な下記に示すような各種の
積層物を製造することが可能である。 【００２４】特に、ＥＶＡＴが好適に用いられる積層物
には、安全合せガラス、太陽電池パネル、液晶表示パネ
ル、エレクトロルミネッセンスパネル、人体擦過傷防止
窓、曇り防止窓、氷結防止窓、電磁波遮蔽窓、熱線反射
窓等がある。 【００２５】安全合せガラスに関しては、たとえば平面
あるいは曲面ガラスを中間層としてＥＶＡを用いて積層
すると、建築用あるいは車輌用の安全合せガラスが得ら
れる。 【００２６】半導体ウエハーとガラス板の中間にＥＶＡ
Ｔを積層して圧着すれば、ＥＶＡＴは光の透過率が良い
ので発電効率の高い電力用太陽電池が得られる。 【００２７】同様にプラスチックスフィルムと透明ある
いは不透明のガラスをＥＶＡＴと中間層として積層すれ
ば、人体の衝突によってガラスが破損する場合、ガラス
の破片で顔面等を傷つけることのない建築用、車輌用の
人体擦過傷防止窓を製造することができる。 【００２８】また、ガラス同士あるいはプラスチックス
フィルムとガラスをＥＶＡＴを用いて積層するにあた
り、ＥＶＡＴと接するガラスあるいはプラスチックスフ
ィルム面に導電性あるいは半導体物質を塗工あるいは蒸
着しておけば、高性能の建築用、車輌用の曇り防止窓、
氷結防止窓、電磁波遮蔽窓、熱線反射窓が得られる。 【００２９】液晶表示パネルあるいはエレクトロルミネ
ッセンスパネルを製造するにあたり、光が透過する経路
の部位において種々の必要部材を積層する場合、透明性
にすぐれ、透湿性の低いＥＶＡＴを中間層として用いれ
ば、高性能のパネルが得られる。 【００３０】なお、前記プラスチックスフィルムとして
は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリカーボネ
ート等の透明性合成樹脂、ポリイミド系の耐熱用合成樹
脂等が採用される。 【００３１】 【実施例】以下に実施例を示し本発明をさらに詳述す
る。 【００３２】実施例１ （ａ）第１表に示す通りにＥＶＡとトリアリルイソシア
ヌレートを主成分として各成分を約８０℃に加熱したロ
ールミルにて混合してＥＶＡＴ樹脂６種を調製した。 【００３３】（ｂ）プレスを使用してポリエチレンテレ
フタレートフィルム間に上記の各ＥＶＡＴを挟んで厚さ
０．３８ｍｍのシートを作製した。放冷してシートが室
温になった後ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥
離し、ついで予め洗浄乾燥した厚さ３ｍｍのフロートガ
ラス２枚の間にＥＶＡＴ樹脂シートを挟み、これをポリ
エチレンテレフタレート製の袋に入れて真空脱気し、約
８０℃にて予備圧着する。その後、予備圧着された合せ
ガラスをオーブン中に入れて大気圧でガラスの表面温度
が１５０℃に到達した時点より１５分間加熱した。得ら
れた合せガラスはいずれも透明度が高く、光学的なゆが
みのないものであった。 【００３４】（ｃ）オーブンで加熱硬化させた上記合せ
ガラスをオーブンよりとり出し、放冷する過程で曇点発
生の有無を観察した。結果は第１表に示す通りであり、
ＥＶＡＴを用いた合せガラスにおいては実質的に曇点の
発生はみとめられなかった。 【００３５】比較例 ＥＶＡ単独あるいはＥＶＡとトリメチロールプロパント
リメタクリレートを主成分とする以外は実施例１と同様
にして合せガラスを作製し、曇点発生の有無を観察し
た。結果は第１表に示す通りであり、目視可能な曇点の
発生をみとめた。なお、トリメチロールプロパントリメ
タクリレートを配合したものは若干その添加効果をみと
めたが、本発明によるものに比しその添加効果はきわめ
て低かった。 【００３６】 【表１】【００３７】実施例２ 実施例１および比較例で作製した各合せガラス中央部周
辺より５０×５０ｍｍの小片を各３個ずつ切りとり、ス
ガ試験機製カラーコンピューターＳＭ−３型を用いてヘ
イズ値を測定し、その各平均値を第１表に示した。 【００３８】第１表の結果より本発明に於いてはいずれ
も０．６％以下であり、３ｍｍ厚さのフロートガラス２
枚の値が０．３〜０．５％であることを考えると、実質
的にガラスと同程度のヘイズが得られ、ＥＶＡＴが透明
性にすぐれていることが明らかであった。また本発明の
ＥＶＡＴ膜は曇点が無く、実用上の透明性が十分確保伊
されている。 【００３９】実施例３（本発明） 実施例１と同様にして、ＪＩＳ規格の衝撃テストおよび
耐貫通テスト用サンプルとして６００×６００ｍｍおよ
び８９４×１８２９ｍｍサイズの合せガラスを各４枚規
格にしたがって衝撃テスト（落下テスト）および耐貫通
テスト（ショットバックテスト）を実施したが、いずれ
もテスト規格に合格した。
【図面の簡単な説明】
【図１】添附図面は本発明における透明膜のＥＶＡとト
リアリルイソシアヌレートの重合架橋状態を示す模式図
である。
リアリルイソシアヌレートの重合架橋状態を示す模式図
である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08F 255/00
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 １．エチレン／酢酸ビニル／トリアリルイソシアヌレー
ト三元共重合体（ＥＶＡＴ）を主成分とし、該ＥＶＡＴ
中の酢酸ビニル単位がエチレン酢酸ビニル共重合体１０
０質量部に対して２８〜３０質量％の範囲、そしてトリ
アリルイソシアヌレート単位がエチレン酢酸ビニルコポ
リマー１００質量部に対して０．５〜５質量部の範囲に
ある透明膜であって、さらに曇点を持たず、且つヘイズ
が０．６以下である透明膜。 ２．ＥＶＡＴが、エチレン酢酸ビニル共重合体とトリア
リルイソシアヌレートとをブレンドし、トリアリルイソ
シアヌレートの重合と同時にトリアリルイソシアヌレー
トによるエチレン酢酸ビニル共重合体の架橋反応により
得られたものである特許請求の範囲第１項に記載の透明
膜。 ３．重合および架橋を熱によって行う特許請求の範囲第
１項に記載の透明膜。 ４．重合および架橋反応を光線、電子線あるいはα線等
の電磁波によって行う特許請求の範囲第１項に記載の透
明膜。 ５．シラン化合物を添加した特許請求の範囲第１項に記
載の透明膜。 ６．紫外線吸収剤を添加した特許請求の範囲第１項に記
載の透明膜。 ７．老化防止剤を添加した特許請求の範囲第１項に記載
の透明膜。 ８．着色剤を添加した特許請求の範囲第１項に記載の透
明膜。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000375038A JP3332159B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 透明膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000375038A JP3332159B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 透明膜 |
Related Parent Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP60287987A Division JPH0753782B2 (ja) | 1985-12-23 | 1985-12-23 | 透明膜および該膜を有する積層物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001206921A JP2001206921A (ja) | 2001-07-31 |
| JP3332159B2 true JP3332159B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=18844117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3332159B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
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| EP3034527B1 (de) | 2014-12-19 | 2017-05-31 | Evonik Degussa GmbH | Covernetzersysteme für Verkapselungsfolien umfassend Bis-(alkenylamid)-Verbindungen |
-
2000
- 2000-12-08 JP JP2000375038A patent/JP3332159B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP2001206921A (ja) | 2001-07-31 |
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