JPH0930846A - 合わせガラス - Google Patents

合わせガラス

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JPH0930846A
JPH0930846A JP7313384A JP31338495A JPH0930846A JP H0930846 A JPH0930846 A JP H0930846A JP 7313384 A JP7313384 A JP 7313384A JP 31338495 A JP31338495 A JP 31338495A JP H0930846 A JPH0930846 A JP H0930846A
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逸夫 田沼
Yasuhiro Morimura
泰大 森村
Hideshi Kotsubo
秀史 小坪
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を
改良し、更にたとえ外力によってガラスが破損した場合
にも飛散が起こり難い安全な合わせガラスを提供する。 【解決手段】 エチレン−メタクリル酸共重合体のメタ
クリル酸の含有率及び金属イオンによるイオン化度が最
適に選択されたエチレン−メタクリル酸共重合体の分子
間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂に有機過
酸化物及びシランカップリング剤が適量配合された熱硬
化性樹脂を、ガラス板間に介在させて一体化した後、こ
の樹脂を熱硬化してなる耐衝撃性や耐貫通性等の強度に
優れる合わせガラス。また、上記有機過酸化物に加えて
必要によりアクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ
基含有化合物、アリル基含有化合物の内の少なくとも一
つを、硬化剤として、適量添加してなる上記同様の強度
に優れる合わせガラス。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、自動車のフロント
ガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられ
る合わせガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
た。しかしポリビニルブチラール系樹脂が熱可塑性樹脂
であるために以下の問題点を有していた。即ち、(1)
軟化点が比較的低いために、貼合わせた後に熱によりガ
ラス板がずれたり気泡の発生が認められる、(2)水分
の影響を受け易いために、高温度雰囲気下に長期間に亙
り放置しておくと周辺部から次第に白色化すると共にガ
ラスとの接着力の低下が認められる、又(3)耐衝撃破
壊性が温度に依存し、特に室温を超えた温度領域即ち約
30℃以上では耐貫通性能が急激に低下するのが認めら
れる等の欠陥を有していた。従って、ポリビニルブチラ
ール系樹脂が有する上記問題点を解決するために本発明
者らはエチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を
配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化
し、熱硬化性樹脂層を熱硬化させる合わせガラスを提案
してきた(例えば、特開昭57−196747)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの大きな目的の一つである安全性を考えた場合、
耐衝撃性、耐貫通性は上述した本発明者等の過去の発明
をもってしても広い条件に亙って充分とは言えなかっ
た。
【0004】上記の実情に鑑みて、本発明の目的は、従
来の合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性を改良し、更に
たとえ外力によってガラスが破損した場合にも飛散が起
こり難い安全な合わせガラスを提供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、発明者等は鋭意研究を重ねた結果、エチレン−メ
タクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで結合させた
アイオノマー樹脂に有機過酸化物及びシランカップリン
グ剤を配合した熱硬化性樹脂をガラス板間に介在させて
一体化し、この樹脂層を熱硬化して形成された合わせガ
ラスによって、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が改
良されることを見出し、本発明の完成に至ったものであ
る。
【0006】従って、本発明の合わせガラスでは、特許
請求項1に記載の如く、エチレン−メタクリル酸共重合
体の分子間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂
に有機過酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱
硬化性樹脂をガラス板間に介在させて一体化し、この樹
脂層を熱硬化してなることを特徴としている。
【0007】また、合わせガラスの耐衝撃性と耐貫通性
及び中間体としての樹脂の加工性とを所望のレベルに高
めるために、特許請求項2に記載の如く、上記エチレン
−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸の含有率が、エ
チレン−メタクリル酸共重合体100重量%に対して、
1〜30重量%であり、しかも上記金属イオンによるイ
オン化度が5〜80%とすることが好ましい。なお、こ
こで、上記メタクリル酸の含有率は、1〜30重量%と
するのがより好ましい。
【0008】また、上記アイオノマー樹脂に硬化剤とし
て配合される有機過酸化物及びガラスとの接着剤として
配合されるシランカップリング剤を、特許請求項1又は
2に記載の合わせガラスにおいて、特許請求項3に記載
の如く、上記アイオノマー樹脂100重量部に対して
0.1〜10重量部、及び0.01〜5重量部添加する
ことが望ましい。
【0009】また、特許請求項4に記載するように、上
記アイオノマー樹脂に、硬化助剤として、アクリロキシ
基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物又はアリル
基含有化合物の内の少なくとも一つを、上記アイオノマ
ー樹脂100重量部に対して0.1〜50重量部添加す
ることが好ましい。
【0010】
【発明の実施の形態】以下に本発明の作用について述べ
る。本発明の共重合体では、従来のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に替えて、エチレン−メタクリル酸共重合体
の分子間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂を
採択して、合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性の改良が
図られている。
【0011】ここで、本発明に用いられるアイオノマー
樹脂の金属イオンは、ナトリウム、亜鉛、マグネシウ
ム、リチウム等の金属陽イオンである。そして、上記エ
チレン−メタクリル酸共重合体のメタクリル酸の含有率
が、1〜30重量%、好ましくは5〜25重量%とされ
ている。該含有率が1重量%未満であると、イオン架橋
効果が低下して合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が低
下し、一方30重量%を越えると固くなり過ぎて、同様
に合わせガラスの耐衝撃性、耐貫通性が低下すると共に
加工性が低下する。また、上記金属イオンによるイオン
化度は5〜80%であることが好ましく、更に好ましく
は7〜70%である。イオン化度が5%未満であるとイ
オン架橋効果が低下して耐衝撃性、耐貫通性が低下する
と共に合わせガラスの透明性が低下する。また一方、イ
オン化度が80%を越えると固くなり過ぎて耐衝撃性、
加工性が低下する。なお、特にナトリウムイオンを用い
た場合には透明性を向上することができる。
【0012】また、本発明になる合わせガラスの製造に
際しては、上記エチレン−メタクリル酸共重合体の分子
間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂からなる
熱硬化性樹脂の硬化剤として、有機過酸化物が配合され
る。この有機過酸化物としては、100℃以上で分解し
てラジカルを生ずるものであればいずれも使用可能であ
るが、配合時の安定性を考慮に入れれば、半減期10時
間の分解温度が70℃以上のものが好ましく、例えば、
2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジハイドロパーオ
キサイド;2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチル
パーオキシ)ヘキサン−3;ジ−t−ブチルパーオキサ
イド;t−ブチルクミルパーオキサイド;2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン;
ジクミルパーオキサイド;α−α’−ビス(t−ブチル
パーオキシイソプロピル)ベンゼン;n−ブチル−4,
4−ビス(t−ブチルパーオキシ)パレレート;2,2
−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン;1,1−ビス
(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン;1,1−ビ
ス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン;t−ブチルパーオキシベンゾエート;
ベンゾイルパーオキサイド等を挙げることができる。有
機過酸化物としては、これらの内の少なくとも一種が採
択され、その配合量は上記エチレン−メタクリル酸共重
合体のアイオノマー樹脂100重量部に対して0.1〜
10重量部で充分である。また、必要であれば、安定性
を向上する目的でハイドロキノン、ハイドロキノンモノ
メチルエーテル、p−ベンゾキノン、メチルハイドロキ
ノン等の重合抑制剤を5重量部又はそれ以下の量で添加
することができ、又これら以外にも着色剤紫外線吸収
剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができ
る。
【0013】また、本発明では、上記エチレン−メタク
リル酸共重合体の分子間を金属イオンで結合させたアイ
オノマー樹脂からなる熱硬化性樹脂とガラスとの接着力
を更に向上せしめる目的でシランカップリング剤を配合
する。この目的に供されるシランカップリング剤として
は公知のもの例えば、γ−クロロプロピルメトキシシラ
ン;ビニルトリクロロシラン;ビニルトリエトキシシラ
ン;ビニル−トリス(β−メトキシエトキシ)シラン;
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;β−
(3,4−エトキシシクロヘキシル)エチル−トリメト
キシシラン;γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン;ビニルトリアセトキシシラン;γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン;γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン;N−β−(アミノエチル)−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
これらシランカップリング剤の配合量は、0.01〜5
重量部である。
【0014】更に、本発明では、上記アイオノマー樹脂
に、硬化助剤として、アクリロキシ基含有化合物、メタ
クリロキシ基含有化合物又はアリル基含有化合物の内少
なくとも一つを添加することによって、上記アイオノマ
ー樹脂からなる熱硬化性樹脂の初期モジュラスを高めて
耐貫通性能を向上している。この目的に供される化合物
としては、アクリル酸又はメタクリル酸誘導体例えばそ
のエステルを用いることができる。エステルのアルコー
ル残基としてはメチル基、エチル基、ドデシル基、ステ
アリル基、ラウリル基のようなアルキル基の外に、シク
ロヘキシル基、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチ
ル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロピ
ル基、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基等を挙げ
ることができる。更に、エチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール等の多官能ア
ルコールとのエステルも同様に用いることができる。ま
た、アリル基含有化合物としては、ジアリルフタレー
ト、ジアリルフマレ−ト、ジアリルマレエート、トリア
リルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等
が好ましく用いられる。なお、これら化合物の一種又は
二種以上の混合物の配合量が、上記アイオノマー樹脂1
00重量部に対して、0.1〜50重量部好ましくは
0.5〜30重量部添加して用いられる。0.1重量部
未満であると、機械的強度改良効果を低下させることが
あり、50重量部を越えると接着剤の調製時の作業性や
合わせガラスの中間体として成膜性を低下させることが
ある。
【0015】本発明による合わせガラスでは、上記に説
明した如く、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間
を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂を主成分と
する熱硬化性樹脂とされ、しかもエチレン−メタクリル
酸共重合体のメタクリル酸の含有率及び金属イオンによ
るイオン化度が最適に選択されているために、耐衝撃
性、耐貫通性、加工性及び透明性に優れる。また、有機
過酸化物、及び更に必要により添加されたアクリロキシ
基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、アリル基
含有化合物による架橋構造を有するため、耐貫通性、耐
湿熱性、透明性が向上する。また、シランカップリング
剤の添加により熱硬化に伴う接着性が向上し、初期接着
力の増加や熱安定性に優れる接着力が得られる。
【0016】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【0017】表1に示されるように各成分を配合し80
℃に加熱したロールミルで混合して樹脂を調製した。こ
の組成物をプレスを使用して厚さ0.8mmの樹脂シー
トに加工し、予め洗浄乾燥しておいた2枚の3mm厚さ
のフロートガラス間に該樹脂を挟み、ゴム袋にいれて真
空脱気し、80℃の温度で予備圧縮して、その後、この
予備圧縮合わせガラスをオーブン中に入れ130℃の条
件下で30分処理した。但し、実施例4の場合では、ア
イオノマー樹脂からなる0.8mmのシートを有機過酸
化物及びアクリロキシ基含有化合物、メタクリル酸基含
有化合物、アリル基含有化合物の内のいずれか一つ(本
実施例ではトリメチロールプロパントリアクリレートを
採択)と、シランカップリング剤とを混合した80℃、
5%トルエン溶液に30秒浸漬した後、該樹脂シートを
3mm厚さの2枚のフロートガラス間に間挿して、以後
上記と同様の処理を行っている。なお、このようにして
得られた夫々の合わせガラスは、いずれも透明度が高く
光学的にもゆがみのないものであった。
【0018】
【表1】
【0019】上記のようにして準備した実施例、比較例
の合わせガラスについて、JIS−R3205(198
3)に準拠してショットバッグ試験を行った結果、落下
高さ120cmにおいて、実施例の各ガラスには大きな
亀裂が認められなかった。一方、比較例の合わせガラス
ではガラス面に大きな亀裂が発生した。
【0020】更に、透明度試験をスガ試験機株式会社製
のヘイズメーターを用いて行ったところ、ヘイズ値は実
施例及び比較例の各合わせガラスにおいて1.6以下を
示し、良い透明度を示した。試験結果を表2にまとめて
示す。
【0021】
【表2】
【0022】
【発明の効果】本発明に係る合わせガラスでは、例え
ば、自動車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の
窓ガラス等に用いられた場合に、耐衝撃性、耐貫通性に
優れ、外力の作用によって破損した場合でもガラス破片
の飛来が殆ど発生せず、従って本発明により、安全な合
わせガラスを供給することができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレン−メタクリル酸共重合体の分子
    間を金属イオンで結合させたアイオノマー樹脂に有機過
    酸化物及びシランカップリング剤を配合した熱硬化性樹
    脂をガラス板間に介在させて一体化し、この樹脂層を熱
    硬化してなることを特徴とする合わせガラス。
  2. 【請求項2】 特許請求項1に記載の合わせガラスにお
    いて、上記エチレン−メタクリル酸共重合体のメタクリ
    ル酸の含有率が1〜30重量%とされ、しかも上記金属
    イオンによるイオン化度が5〜80%とされることを特
    徴とする合わせガラス。
  3. 【請求項3】 特許請求項1又は2に記載の合わせガラ
    スにおいて、上記エチレン−メタクリル酸共重合体のア
    イオノマー樹脂100重量部に対して、有機過酸化物を
    0.1〜10重量部、及びシランカップリング剤を0.
    01〜5重量部添加してなることを特徴とする合わせガ
    ラス。
  4. 【請求項4】 特許請求項1乃至3に記載の合わせガラ
    スにおいて、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
    シ基含有化合物又はアリル基含有化合物の内少なくとも
    一つを上記アイオノマー樹脂100重量部に対して、
    0.1〜50重量部添加してなることを特徴とする合わ
    せガラス。
JP7313384A 1995-05-17 1995-11-30 合わせガラス Withdrawn JPH0930846A (ja)

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