JP3211260B2 - 合わせガラスの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動車のフロントガラス
やサイドガラス、建築物の窓ガラス等に用いられる合わ
せガラスの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、合わせガラスの中間層としてはポ
リビニルブチラール系樹脂が最も一般的に用いられてき
たが、ポリビニルブチラール系樹脂は熱可塑性樹脂であ
るために以下の問題点を有していた。 軟化点が比較
的低いために、貼合わせた後に熱によりガラス板がずれ
たり気泡の発生が認められる。 水分の影響を受け易
いために、高湿度雰囲気下に長期間に亘り放置しておく
と周辺部から次第に白色化すると共にガラスとの接着力
の低下が認められる。 耐衝撃破壊性能が温度に依存
し、特に室温を超えた温度領域、即ち、約３０℃以上で
は耐貫通性能が急激に低下する。

【０００３】上記ポリビニルブチラール系樹脂の問題点
を解決するために、本発明者らはエチレン−酢酸ビニル
共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂をガラ
ス板間に介在させて一体化し、熱硬化性樹脂層を熱硬化
させてなる合わせガラスを提案し、先に特許出願してき
た（例えば、特開昭５７−１９６７４７）。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、合わせ
ガラスの安全性の確保に極めて重要な要求特性である耐
衝撃性、耐貫通性について、従来十分満足し得る性能を
有する合わせガラスは提供されていない。

【０００５】本発明は上記従来の問題点を解決し、耐衝
撃性、耐貫通性に優れ、安全性の高い合わせガラスを容
易かつ効率的に、高い生産性にて製造することができる
方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１の合わせガラス
の製造方法は、エチレン−酢酸ビニル共重合体に炭化水
素樹脂と有機過酸化物を配合して得られる熱硬化性樹脂
を、ガラス板間に介在させた後、該樹脂を硬化させて一
体化する合わせガラスの製造方法において、該熱硬化性
樹脂の製造にあたり、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
一部と炭化水素樹脂とを混合し、この混合物にエチレン
−酢酸ビニル共重合体の残部を添加し、次いで、有機過
酸化物を添加することを特徴とする。

【０００７】請求項２の合わせガラスの製造方法は、請
求項１の方法において、炭化水素樹脂の割合が前記エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の一部１００重量部に対して
５〜２００重量部であることを特徴とする。

【０００８】請求項３の合わせガラスの製造方法は、請
求項１又は２の方法において、有機過酸化物の添加量
が、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し
て０．１〜５重量部であることを特徴とする。

【０００９】請求項４の合わせガラスの製造方法は、請
求項１〜３の方法において、炭化水素樹脂の割合が、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して１〜
１００重量部であることを特徴とする。

【００１０】即ち、本発明者らは、合わせガラスの耐衝
撃性、耐貫通性を改良するために、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に炭化水素樹脂を添加することを提案し、先
に特許出願した（例えば特願平１−３１８９２１。以下
「先願」という。）。上記先願によれば、耐衝撃性及び
耐貫通性に優れた、安全性の高い合わせガラスが提供さ
れるが、先願の技術は、安全性と共に、製造作業性の向
上を図るという観点からは、未だ充分な技術が確立され
ていなかった。即ち、上記先願においては、耐衝撃性、
耐貫通性を改良するためにエチレン−酢酸ビニル共重合
体に炭化水素樹脂を添加するが、この場合、炭化水素樹
脂の粘着性のためにロールミルでの混合を迅速に行なう
ことができない。このため、合わせガラスの製造工程面
から有利なものとはいえず、より生産性の高い方法が求
められていた。本発明の合わせガラスの製造方法は、合
わせガラスの生産性を高めるべく、上記先願を改良した
ものである。

【００１１】以下に本発明を詳細に説明する。まず、ガ
ラス間に介在させる熱硬化性樹脂の製造方法について説
明する。本発明においては、ガラス間に介在させる熱硬
化性樹脂を製造するにあたり、まず、熱硬化性樹脂の製
造に必要なエチレン−酢酸ビニル共重合体量の一部と炭
化水素樹脂とを予め混合して混合物（以下「予備混合
物」と称す。）を調製し、更にこの予備混合物とエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体の残量を添加した後、有機過酸
化物を添加する。

【００１２】予め調製する予備混合物における、炭化水
素樹脂の割合は、該予備混合物中のエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１００重量部に対して５〜２００重量部、特
に１０〜１００重量部とするのが好ましい。

【００１３】しかして、この予備混合物にエチレン−酢
酸ビニル共重合体の残部を添加した後の、エチレン−酢
酸ビニル共重合体１００重量部に対する炭化水素樹脂の
割合は１〜１００重量部、特に２〜８０重量部であるこ
とが好ましい。

【００１４】また、有機過酸化物の添加量は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．１〜５
重量部であることが好ましい。

【００１５】本発明で用いられる炭化水素樹脂は、天然
樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差し支えない。天然樹
脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系樹脂等が好
適に用いられる。これらのうち、ロジンとしてはガム系
樹脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂等を用いることが
できる。ロジン誘導体としては上記ロジンをそれぞれ水
素化、不均化、重合、エステル化又は金属塩化したもの
などを用いることができる。テルペン系樹脂としてはα
−ピネン、β−ピネンなどのテルペン樹脂のほか、テル
ペンフェノール樹脂等を用いることができる。また、そ
の他の天然樹脂としてダンマル、コーパル、シェラック
等を用いても良い。

【００１６】一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノ
ール系樹脂、キシレン系樹脂等が好適に用いられる。こ
れらのうち、石油系樹脂としては脂肪族系石油樹脂、芳
香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹
脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油樹脂、クマロン
インデン樹脂等を用いることができる。フェノール系樹
脂としてはアルキルフェノール樹脂、変性フェノール樹
脂等を用いることができる。キシレン系樹脂としてはキ
シレン樹脂、変性キシレン樹脂等を用いることができ
る。

【００１７】炭化水素樹脂としては、その重量平均分子
量が２００〜５００００、特に２００〜１００００のも
のが好ましい。

【００１８】本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル
共重合体としては、その酢酸ビニル含有率が１０〜５０
重量％、特に１５〜４０重量％であることが好ましい。
この酢酸ビニル含有率が１０重量％未満であると、高温
で架橋硬化させる場合に得られる樹脂の透明度が充分で
なく、逆に５０重量％を超えると合わせガラスにした場
合の耐衝撃性、耐貫通性が不足する傾向がある。

【００１９】有機過酸化物は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体の硬化剤として使用されるものであり、１００℃
以上の温度で分解してラジカルを生ずるものであればい
ずれも使用可能である。配合時の安定性を考慮した場
合、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上であるもの
が好ましく、具体的には、２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパー
オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）バレレート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンズエート、ベンゾイルパーオキサイド
等を挙げることができる。これらの有機過酸化物は１種
を単独で、或いは２種以上を併用して用いることができ
る。

【００２０】本発明では、得られる樹脂の初期モジュラ
スを向上させて耐貫通性能を高めるために、アクリロキ
シ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリ
ール基含有化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の化合物を、硬化助剤として添加しても良い。これら
の化合物のうち、アクリロキシ基含有化合物、メタクリ
ロキシ基含有化合物としては、アクリル酸又はメタクリ
ル酸誘導体、例えばそのエステルを用いることができ
る。この場合、エステルのアルコール残基としては、メ
チル基、エチル基、ドデシル基、ステアリル基、ラウリ
ル基のようなアルキル基の他に、シクロヘキシル基、テ
トラヒドロフルフリル基、アミノエチル基、２−ヒドロ
キシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−クロロ
−２−ヒドロキシプロピル基等を挙げることができる。
更に、エチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール等の多官能アルコールとのエス
テルも同様に用いることができる。

【００２１】また、アリール基含有化合物としては、ジ
アリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリルマレ
エート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートが好ましく用いられる。

【００２２】なお、これら化合物の配合量はエチレン−
酢酸ビニル重合体に対し５０重量％以下とするのが好ま
しい。

【００２３】また、本発明では、エチレン−酢酸ビニル
樹脂とガラスとの接着力をより一層高めるためにシラン
カップリング剤を接着力向上剤として添加することもで
きる。この場合、使用されるシランカップリング剤とし
ては公知のもの、例えば、γ−クロロプロピルメトキシ
シラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチル−トリ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができ
る。これらシランカップリング剤の配合量はエチレン−
酢酸ビニル共重合体に対して５重量％以下で充分であ
る。

【００２４】本発明では、更に、必要に応じて、樹脂の
安定性を向上させる目的で、ハイドロキノン、ハイドロ
キノンモノメチルエーテル、ｐ−ベンゾキノン、メチル
ハイドロキノン等の重合抑制剤を、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体に対して５重量％以下の量で添加することも
できる。また、これらの添加剤にも、着色剤、紫外線吸
収剤、老化防止剤、変色防止剤等を必要に応じて添加す
ることもできる。

【００２５】なお、これらの添加剤は、前記予備混合物
と有機過酸化物との混合時に添加混合すれば良い。

【００２６】このようにして製造された熱硬化性樹脂を
用いて合わせガラスを製造するには、常法に従って、該
熱硬化性樹脂の所定量をガラス間に介在させ、当該樹脂
の硬化温度で硬化させ、ガラスと一体化させる。

【００２７】本発明で製造される合わせガラスは、耐衝
撃性、耐貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場
合にも非常に安全な合わせガラスであることから、自動
車のフロントガラスやサイドガラス、建築物の窓ガラス
等に極めて有用である。

【００２８】

【作用】エチレン−酢酸ビニル共重合体に炭化水素樹脂
と有機過酸化物を配合して得られる熱硬化性樹脂は、合
わせガラスに用いた場合、炭化水素樹脂の添加効果によ
り、著しく優れた耐衝撃性、耐貫通性を示す。

【００２９】この炭化水素樹脂は、粘着性が高く、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の必要量と一度に混合した場
合、短時間で効率的に混合することができない。これに
対して、エチレン−酢酸ビニル共重合体の必要量の一部
を予め炭化水素樹脂と混合した後、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の残部を添加混合することにより、両化合物
の混合を迅速に行なうことが可能とされる。

【００３０】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、用いたエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及び炭化水素樹脂は次の通りで
ある。 エチレン−酢酸ビニル共重合体： 「ウルトラセン６３４」（東ソー株式会社製（商標）） 酢酸ビニル含有率＝２６重量％ 炭化水素樹脂： 「アルコンＭ−１００」（荒川化学工業株式会社製（商
標）） 重量平均分子量７００の脂環族系炭化水素樹脂 実施例１ 表１に示す割合で各成分を１４０℃に加熱したブラベン
ダープラストミルで混合し、予備混合物を得た。この
予備混合物と表２に示される割合の各成分とを８０℃
に加熱したロールミルで混合して熱硬化性樹脂を調製し
た。

【００３１】得られた熱硬化性樹脂で、プレスを使用し
て厚さ０．７６ｍｍのシートを作製し、予め洗浄乾燥し
ておいた２枚の３ｍｍ厚さのフロートガラス間に挟ん
だ。このものをゴム袋に入れて真空脱気し、８０℃の温
度で予備圧着した。その後、この予備圧着合わせガラス
をオーブン中に入れ、１３０℃の条件下で３０分間処理
した。得られた合わせガラスはいずれも透明度が高く、
光学的にもゆがみのないものであった。

【００３２】合わせガラスをＪＩＳ Ｒ３２０５（１９
８３）に準拠してショットバッグ試験を行なった結果、
落下高さ１２０ｃｍにおいて供試体４枚とも亀裂が認め
られなかった。また、透明度試験をスガ試験機株式会社
製のヘイズメーターを用いて行なったところ、ヘイズ値
は０．７％であった。

【００３３】実施例２ 表１に示す割合で各成分を混合して予備混合物を得、
この予備混合物を表２に示される割合で各成分と混合
したこと以外は実施例１と同様にして合わせガラスを製
造し、同様にショットバッグ試験及び透明度試験を行な
った。その結果、ショットバッグ試験において亀裂は認
められず、また、ヘイズ値は０．９％であった。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】なお、上記実施例１，２において、予備混
合物，の調製及びその後の樹脂の調製における混合
作業は極めて円滑かつ迅速に行なうことができ、予め、
予備混合物を調製することなく、全成分を同時に混合す
る場合に比べて、混合時間は大幅に減少された。

【００３７】以上の結果から、本発明によれば、安全性
が高く、透明度も良好な合わせガラスを高い生産性にて
製造することができることが明らかである。

【００３８】

【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の合わせガラ
スの製造方法によれば、自動車のフロントガラスやサイ
ドガラス、建築物の窓ガラス等に好適な、耐衝撃性、耐
貫通性に優れ、外力の作用によって破損した場合にも安
全な合わせガラスを簡便な方法で容易かつ効率的に製造
することが可能とされる。

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体に炭化水
   素樹脂と有機過酸化物を配合して得られる熱硬化性樹脂
   を、ガラス板間に介在させた後、該樹脂を硬化させて一
   体化する合わせガラスの製造方法において、該熱硬化性
   樹脂の製造にあたり、エチレン−酢酸ビニル共重合体の
   一部と炭化水素樹脂とを予め混合し、この混合物にエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体の残部を添加し、次いで、有
   機過酸化物を添加することを特徴とする合わせガラスの
   製造方法。
2. 【請求項２】 炭化水素樹脂の割合が前記エチレン−酢
   酸ビニル共重合体の一部１００重量部に対して５〜２０
   ０重量部であることを特徴とする請求項１に記載の方
   法。
3. 【請求項３】 有機過酸化物の添加量が、エチレン−酢
   酸ビニル共重合体１００重量部に対して０．１〜５重量
   部であることを特徴とする請求項１又は２に記載の方
   法。
4. 【請求項４】 炭化水素樹脂の割合が、エチレン−酢酸
   ビニル共重合体１００重量部に対して１〜１００重量部
   であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに
   記載の方法。