JPH11199846A - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
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- JPH11199846A JPH11199846A JP10012052A JP1205298A JPH11199846A JP H11199846 A JPH11199846 A JP H11199846A JP 10012052 A JP10012052 A JP 10012052A JP 1205298 A JP1205298 A JP 1205298A JP H11199846 A JPH11199846 A JP H11199846A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ポリビニルアルコールをアセタール化し
て得られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪族不
飽和基を導入してなるポリマーを主成分とすることを特
徴とする接着剤組成物。 【効果】 本発明の接着剤組成物は、ポリビニルアセタ
ール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入したポリマーを
主成分とする熱又は光硬化性接着剤であるため、透明
性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物又は光増感剤によ
る架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性が
向上する。
て得られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪族不
飽和基を導入してなるポリマーを主成分とすることを特
徴とする接着剤組成物。 【効果】 本発明の接着剤組成物は、ポリビニルアセタ
ール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入したポリマーを
主成分とする熱又は光硬化性接着剤であるため、透明
性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物又は光増感剤によ
る架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性が
向上する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属板と金属板或
いは金属板と他材料との接着などに用いられる熱又は光
硬化性の接着剤組成物に関する。
いは金属板と他材料との接着などに用いられる熱又は光
硬化性の接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
金属用の接着剤としては、 （１）エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、２液混合
タイプもしくは１液の無溶剤液状反応型接着剤 （２）熱可塑性樹脂を用いたホットメルト接着剤 が知られている。
金属用の接着剤としては、 （１）エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、２液混合
タイプもしくは１液の無溶剤液状反応型接着剤 （２）熱可塑性樹脂を用いたホットメルト接着剤 が知られている。
【０００３】しかし、（１）の液状の接着剤は、複雑な
形状のものを接着するのには良いが、板状のもの、特に
大きい板状のものを接着する場合、板体と板体との間の
接着剤中の空気抜き、或いは端部における接着剤のはみ
出し等の問題がある。また、（２）の熱可塑性樹脂を用
いたホットメルト接着剤は、押し出しやカレンダーでフ
ィルムやシート状で提供することができ、上記の（１）
のような問題点はないものの接着力が弱く、耐久性に乏
しく、耐熱性についても問題がある。
形状のものを接着するのには良いが、板状のもの、特に
大きい板状のものを接着する場合、板体と板体との間の
接着剤中の空気抜き、或いは端部における接着剤のはみ
出し等の問題がある。また、（２）の熱可塑性樹脂を用
いたホットメルト接着剤は、押し出しやカレンダーでフ
ィルムやシート状で提供することができ、上記の（１）
のような問題点はないものの接着力が弱く、耐久性に乏
しく、耐熱性についても問題がある。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
建築、自動車、土木、電子、電気等の産業分野で一般的
に広く使用される材料等、特に金属板と金属板又は他材
料とを上記のような問題を解消して強固に接着すること
ができる接着剤組成物を提供することを目的とする。
建築、自動車、土木、電子、電気等の産業分野で一般的
に広く使用される材料等、特に金属板と金属板又は他材
料とを上記のような問題を解消して強固に接着すること
ができる接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られ
るポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール
樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入すること、特にビニ
ルブチラール単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニ
ル単位から構成されるポリビニルブチラール樹脂の前記
ビニルアルコール単位の側鎖水酸基をアクリル酸、メタ
クリル酸等で酸変性することより脂肪族不飽和基を導入
して得られたポリマーを主成分とし、特にこれに有機過
酸化物又は光増感剤を架橋剤（硬化剤）として使用する
ことにより、そして好ましくはシランカップリング剤、
更にはエポキシ基含有化合物を添加することにより、硬
化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着性が得ら
れ、耐久性、耐熱性を大幅に向上させることができるこ
とを見出し、本発明をなすに至ったものである。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、ポリビニルアルコールをアセタール化して得られ
るポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール
樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入すること、特にビニ
ルブチラール単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニ
ル単位から構成されるポリビニルブチラール樹脂の前記
ビニルアルコール単位の側鎖水酸基をアクリル酸、メタ
クリル酸等で酸変性することより脂肪族不飽和基を導入
して得られたポリマーを主成分とし、特にこれに有機過
酸化物又は光増感剤を架橋剤（硬化剤）として使用する
ことにより、そして好ましくはシランカップリング剤、
更にはエポキシ基含有化合物を添加することにより、硬
化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着性が得ら
れ、耐久性、耐熱性を大幅に向上させることができるこ
とを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】即ち、本発明は、下記の接着剤組成物を提
供する。 請求項１：ポリビニルアルコールをアセタール化して得
られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和
基を導入してなるポリマーを主成分とすることを特徴と
する接着剤組成物。
供する。 請求項１：ポリビニルアルコールをアセタール化して得
られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和
基を導入してなるポリマーを主成分とすることを特徴と
する接着剤組成物。
【０００７】請求項２：ポリアセタール樹脂がポリビニ
ルブチラール樹脂である請求項１記載の接着剤組成物。
ルブチラール樹脂である請求項１記載の接着剤組成物。
【０００８】請求項３：前記ポリマーが、ビニルブチラ
ール単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位か
ら構成されるポリビニルブチラール樹脂の前記ビニルア
ルコール単位の側鎖水酸基を酸変性することにより脂肪
族不飽和基を導入したものである請求項２記載の接着剤
組成物。
ール単位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位か
ら構成されるポリビニルブチラール樹脂の前記ビニルア
ルコール単位の側鎖水酸基を酸変性することにより脂肪
族不飽和基を導入したものである請求項２記載の接着剤
組成物。
【０００９】請求項４：アクリル酸又はメタクリル酸に
より酸変性した請求項３記載の接着剤組成物。
より酸変性した請求項３記載の接着剤組成物。
【００１０】請求項５：ポリビニルブチラール樹脂のビ
ニルアルコール単位が３〜７０モル％である請求項３又
は４記載の接着剤組成物。
ニルアルコール単位が３〜７０モル％である請求項３又
は４記載の接着剤組成物。
【００１１】請求項６：前記ポリマー１００重量部に対
し、有機過酸化物及び／又は光増感剤を０．１〜１０重
量部添加した請求項１乃至５のいずれか１項記載の接着
剤組成物。
し、有機過酸化物及び／又は光増感剤を０．１〜１０重
量部添加した請求項１乃至５のいずれか１項記載の接着
剤組成物。
【００１２】請求項７：前記ポリマー１００重量部に対
し、シランカップリング剤を０．０１〜５重量部添加し
た請求項１乃至６のいずれか１項記載の接着剤組成物。
し、シランカップリング剤を０．０１〜５重量部添加し
た請求項１乃至６のいずれか１項記載の接着剤組成物。
【００１３】請求項８：前記ポリマー１００重量部に対
し、エポキシ基含有化合物を０．１〜２０重量部添加し
た請求項１乃至７のいずれか１項記載の接着剤組成物。
し、エポキシ基含有化合物を０．１〜２０重量部添加し
た請求項１乃至７のいずれか１項記載の接着剤組成物。
【００１４】請求項９：前記ポリマー１００重量部に対
し、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有
化合物及びアリル基含有化合物のうち少なくとも１種を
０．０１〜５０重量部添加した請求項１乃至８のいずれ
か１項記載の接着剤組成物。
し、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有
化合物及びアリル基含有化合物のうち少なくとも１種を
０．０１〜５０重量部添加した請求項１乃至８のいずれ
か１項記載の接着剤組成物。
【００１５】請求項１０：前記ポリマー１００重量部に
対し、炭化水素樹脂を１〜２００重量部添加した請求項
１乃至９のいずれか１項記載の接着剤組成物。
対し、炭化水素樹脂を１〜２００重量部添加した請求項
１乃至９のいずれか１項記載の接着剤組成物。
【００１６】この場合、上記接着剤組成物は金属用とし
て好適に用いられる。本発明による接着剤組成物はシー
ト状で提供することができ、広い面積の金属板と金属板
或いは金属板と他材料とを板厚精度よく、しかも端部の
はみ出し等がないように容易に接着することができる。
また液状でも提供でき、材料に塗布、乾燥後、被着体と
貼り合わせ、硬化接着することもできる。
て好適に用いられる。本発明による接着剤組成物はシー
ト状で提供することができ、広い面積の金属板と金属板
或いは金属板と他材料とを板厚精度よく、しかも端部の
はみ出し等がないように容易に接着することができる。
また液状でも提供でき、材料に塗布、乾燥後、被着体と
貼り合わせ、硬化接着することもできる。
【００１７】以下、本発明について詳述すると、本発明
の接着剤組成物は、ポリビニルアルコールをアセタール
化して得られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪
族不飽和基、例えばビニル基、アリル基、メタアクリル
基、アクリル基等を導入してなるポリマーを主成分とし
て含有する。
の接着剤組成物は、ポリビニルアルコールをアセタール
化して得られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪
族不飽和基、例えばビニル基、アリル基、メタアクリル
基、アクリル基等を導入してなるポリマーを主成分とし
て含有する。
【００１８】この場合、ポリビニルアセタール樹脂とし
ては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。このポリ
ビニルブチラール樹脂は、下記式（１）に示すように、
ビニルブチラール単位Ａ、ビニルアルコール単位Ｂ及び
酢酸ビニル単位Ｃから構成され、上記脂肪族不飽和基は
これら単位Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの側鎖に導入されていて
もよいが、ポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖に導入さ
れているものが好ましい。このポリビニルアルコール単
位Ｂの側鎖への脂肪族不飽和基の導入は、該側鎖水酸基
を酸変性することによって行うことが好ましく、この酸
変性に用いる酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、
ステアリル酸、マレイン酸、フタル酸などが挙げられ、
下記式（２）に示すように脂肪族不飽和結合を導入する
ことができる。
ては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。このポリ
ビニルブチラール樹脂は、下記式（１）に示すように、
ビニルブチラール単位Ａ、ビニルアルコール単位Ｂ及び
酢酸ビニル単位Ｃから構成され、上記脂肪族不飽和基は
これら単位Ａ，Ｂ，Ｃのいずれの側鎖に導入されていて
もよいが、ポリビニルアルコール単位Ｂの側鎖に導入さ
れているものが好ましい。このポリビニルアルコール単
位Ｂの側鎖への脂肪族不飽和基の導入は、該側鎖水酸基
を酸変性することによって行うことが好ましく、この酸
変性に用いる酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、
ステアリル酸、マレイン酸、フタル酸などが挙げられ、
下記式（２）に示すように脂肪族不飽和結合を導入する
ことができる。
【００１９】
【化１】 （式中、Ｒは水素原子又はアルキル基、Ｒ’はアルケニ
ル基等の脂肪族不飽和基又はこれを含有する基を示
す。）
ル基等の脂肪族不飽和基又はこれを含有する基を示
す。）
【００２０】なお、上記式（１）において、ビニルアル
コール単位Ｂは好ましくは３〜７０モル％、より好まし
くは５〜５０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％で
あり、３モル％より少ないと酸変性の反応性が悪く、７
０モル％より多いと耐熱性、耐湿性が劣る場合が生じ
る。
コール単位Ｂは好ましくは３〜７０モル％、より好まし
くは５〜５０モル％、更に好ましくは５〜３０モル％で
あり、３モル％より少ないと酸変性の反応性が悪く、７
０モル％より多いと耐熱性、耐湿性が劣る場合が生じ
る。
【００２１】本発明による接着剤組成物には、その硬化
のために有機過酸化物又は光増感剤が添加できる。添加
される有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解
してラジカルを生ずるものであればいずれも使用可能で
あるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のもの
がより好ましく、成膜温度、調製条件、硬化（貼り合わ
せ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性等を考慮して選
択使用することができる。
のために有機過酸化物又は光増感剤が添加できる。添加
される有機過酸化物としては、７０℃以上の温度で分解
してラジカルを生ずるものであればいずれも使用可能で
あるが、半減期１０時間の分解温度が５０℃以上のもの
がより好ましく、成膜温度、調製条件、硬化（貼り合わ
せ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性等を考慮して選
択使用することができる。
【００２２】使用可能な有機過酸化物としては、例えば
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−
４，４´−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ヒド
ロキシヘプチルパーオキサイド、クロルヘキサノンパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキ
サイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイドなどが挙げられる。
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−
４，４´−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ヒド
ロキシヘプチルパーオキサイド、クロルヘキサノンパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキ
サイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイドなどが挙げられる。
【００２３】有機過酸化物としては、これらのうちの１
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、
その添加量は上記ポリマー１００重量部に対し０．１〜
１０重量部であることが好ましい。
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、
その添加量は上記ポリマー１００重量部に対し０．１〜
１０重量部であることが好ましい。
【００２４】また、本発明の接着剤組成物の硬化のため
に添加される光増感剤（光重合開始剤）としては、水素
引き抜き型開始剤、分子内開裂型開始剤、α−ヒドロキ
シアルキルフェノン型開始剤、α−アミノアルキルフェ
ノン型開始剤などのラジカル光重合開始剤が好適に用い
られる。
に添加される光増感剤（光重合開始剤）としては、水素
引き抜き型開始剤、分子内開裂型開始剤、α−ヒドロキ
シアルキルフェノン型開始剤、α−アミノアルキルフェ
ノン型開始剤などのラジカル光重合開始剤が好適に用い
られる。
【００２５】水素引き抜き型開始剤として、例えばベン
ゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、４−ベ
ンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、イソ
プロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エ
チル−４−（ジエチルアミノ）ベンゾエートなどを挙げ
ることができる。
ゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、４−ベ
ンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、イソ
プロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エ
チル−４−（ジエチルアミノ）ベンゾエートなどを挙げ
ることができる。
【００２６】分子内開裂型開始剤として、例えばベンゾ
インエーテル、ベンジルジメチルケタールなどを挙げる
ことができる。
インエーテル、ベンジルジメチルケタールなどを挙げる
ことができる。
【００２７】α−ヒドロキシアルキルフェノン型開始剤
として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエ
トキシアセトフェノンなどを挙げることができる。
として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプ
ロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン、アルキルフェニルグリオキシレート、ジエ
トキシアセトフェノンなどを挙げることができる。
【００２８】α−アミノアルキルフェノン型開始剤とし
て、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルフオリノプロパン−１、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフオリノフェニル）−
ブタノン−１、アシルフォスフォンオキサイドなどを挙
げることができる。
て、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルフオリノプロパン−１、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフオリノフェニル）−
ブタノン−１、アシルフォスフォンオキサイドなどを挙
げることができる。
【００２９】上記の光増感剤は１種を単独で又は２種以
上を混合して用いることができ、添加量は、上記ポリマ
ー１００重量部に対し０．１〜１０重量部とすることが
好ましい。なお、上記有機過酸化物と光増感剤とは併用
することができる。更に、本発明の接着剤組成物には、
接着促進剤としてシランカップリング剤を添加すること
ができる。このシランカップリング剤としてはビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリク
ロルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどがあり、これらの１種を単独で又は２種以上を
混合して用いることができる。これらシランカップリン
グ剤の添加量は、上記ポリマー１００重量部に対し通常
０．０１〜５重量部で十分である。
上を混合して用いることができ、添加量は、上記ポリマ
ー１００重量部に対し０．１〜１０重量部とすることが
好ましい。なお、上記有機過酸化物と光増感剤とは併用
することができる。更に、本発明の接着剤組成物には、
接着促進剤としてシランカップリング剤を添加すること
ができる。このシランカップリング剤としてはビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリク
ロルシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどがあり、これらの１種を単独で又は２種以上を
混合して用いることができる。これらシランカップリン
グ剤の添加量は、上記ポリマー１００重量部に対し通常
０．０１〜５重量部で十分である。
【００３０】また更に、本発明の接着剤組成物には、上
記シランカップリング剤以外のエポキシ基含有化合物を
接着促進剤として添加することが好ましい。このような
エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス
（２−ヒドロキシエチレン）イソシアヌレート、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）5グリシ
ジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸
グリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルグリシジルエーテル等が挙げられる。またエポキシ基
を含有したポリマーをアロイ化することによっても同様
の効果を得ることができる。これらエポキシ基含有化合
物は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが
でき、添加量は上記ポリマー１００重量部に対し通常
０．１〜２０重量部で十分である。
記シランカップリング剤以外のエポキシ基含有化合物を
接着促進剤として添加することが好ましい。このような
エポキシ基含有化合物としては、トリグリシジルトリス
（２−ヒドロキシエチレン）イソシアヌレート、ネオペ
ンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキ
サンジオールグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）5グリシ
ジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエー
テル、アジピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸
グリシジルエステル、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルグリシジルエーテル等が挙げられる。またエポキシ基
を含有したポリマーをアロイ化することによっても同様
の効果を得ることができる。これらエポキシ基含有化合
物は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることが
でき、添加量は上記ポリマー１００重量部に対し通常
０．１〜２０重量部で十分である。
【００３１】また、本発明の接着剤組成物には、その物
性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿熱
性、耐候性、架橋速度）などの改良や調節のために、ア
クリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合
物を添加することができる。
性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿熱
性、耐候性、架橋速度）などの改良や調節のために、ア
クリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合
物を添加することができる。
【００３２】この目的に供せられる化合物としては、ア
クリル酸あるいはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエ
ステルやアミドが最も一般的である。この場合、エステ
ル残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのような炭素数１〜２４、特に１〜１８の
アルキル基の他に、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル
基、２−ヒドロエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハロゲン置
換、水酸基置換、アミノ基置換、その他の置換アルキル
基などが挙げられる。また、アクリル酸又はメタクリル
酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールと
のエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイ
アセトンアクリルアミドが代表的である。更に、多官能
架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルも用いることができる。また、アリル基含
有化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸
ジアリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられ、これらの
１種又は２種以上の混合物が、上記ポリマー１００重量
部に対し０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０１〜
３０重量部添加して用いられる。０．０１重量部未満で
あると前記機械的強度向上という改良効果を低下させる
ことがあり、５０重量部を超えると接着剤の調製時の作
業性や成膜性を低下させることがある。
クリル酸あるいはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエ
ステルやアミドが最も一般的である。この場合、エステ
ル残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのような炭素数１〜２４、特に１〜１８の
アルキル基の他に、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル
基、２−ヒドロエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハロゲン置
換、水酸基置換、アミノ基置換、その他の置換アルキル
基などが挙げられる。また、アクリル酸又はメタクリル
酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールと
のエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイ
アセトンアクリルアミドが代表的である。更に、多官能
架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、グリセリン等のアクリル酸又はメタクリ
ル酸エステルも用いることができる。また、アリル基含
有化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリ
ルイソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸
ジアリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられ、これらの
１種又は２種以上の混合物が、上記ポリマー１００重量
部に対し０．０１〜５０重量部、好ましくは０．０１〜
３０重量部添加して用いられる。０．０１重量部未満で
あると前記機械的強度向上という改良効果を低下させる
ことがあり、５０重量部を超えると接着剤の調製時の作
業性や成膜性を低下させることがある。
【００３３】なおまた、本発明の接着剤組成物には、加
工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂
を添加することができる。この場合、添加される炭化水
素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えな
い。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系
樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トー
ル油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジ
ン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、
重合、エステル化、金属塩化したものを用いることがで
きる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなど
のテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用
いることができる。また、その他の天然樹脂としてダン
マル、コーバル、シェラックを用いても差支えない。一
方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キ
シレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪
族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、
共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油
樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フ
ェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェ
ノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂では
キシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができ
る。
工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化水素樹脂
を添加することができる。この場合、添加される炭化水
素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも差支えな
い。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テルペン系
樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹脂、トー
ル油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができる。ロジ
ン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不均一化、
重合、エステル化、金属塩化したものを用いることがで
きる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピネンなど
のテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール樹脂を用
いることができる。また、その他の天然樹脂としてダン
マル、コーバル、シェラックを用いても差支えない。一
方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系樹脂、キ
シレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂では脂肪
族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、
共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマー系石油
樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることができる。フ
ェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、変性フェ
ノール樹脂を用いることができる。キシレン系樹脂では
キシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いることができ
る。
【００３４】上記炭化水素樹脂の添加量は適宜選択され
るが、上記ポリマー１００重量部に対して０〜２００重
量部であり、１〜２００重量部が好ましく、より好まし
くは５〜１５０重量部である。
るが、上記ポリマー１００重量部に対して０〜２００重
量部であり、１〜２００重量部が好ましく、より好まし
くは５〜１５０重量部である。
【００３５】以上の添加剤の他、本発明の接着剤組成物
には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を
本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。
には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を
本発明の効果を妨げない範囲で添加することができる。
【００３６】本発明の接着剤組成物の被着体となる金属
としては、鉄、アルミニウム、スズ、ニッケル、クロ
ム、ステンレス、銅、亜鉛、真鍮等が挙げられる。これ
らの金属を接着させるためには、上述したラジカルを発
生する架橋剤を添加するが、架橋助剤、シランカップリ
ング剤、エポキシ基含有化合物などを上記ポリマーに添
加することが好ましい。ここで、鉄、アルミニウム等の
比較的接着し易い金属の場合にはその配合量の許容範囲
はかなり広く、一方、銅、鉛などの比較的軟らかい金属
の場合には添加する架橋剤、架橋助剤によって接着剤層
の架橋密度を上げ過ぎる（ゲル分率で９８％以上）と、
金属と接着剤層との剛性が異なり、接着界面に歪みが生
じ易く、接着性が低下する場合が生じ、逆に架橋前の量
を減らし過ぎると十分な接着性が得られないおそれがあ
る。
としては、鉄、アルミニウム、スズ、ニッケル、クロ
ム、ステンレス、銅、亜鉛、真鍮等が挙げられる。これ
らの金属を接着させるためには、上述したラジカルを発
生する架橋剤を添加するが、架橋助剤、シランカップリ
ング剤、エポキシ基含有化合物などを上記ポリマーに添
加することが好ましい。ここで、鉄、アルミニウム等の
比較的接着し易い金属の場合にはその配合量の許容範囲
はかなり広く、一方、銅、鉛などの比較的軟らかい金属
の場合には添加する架橋剤、架橋助剤によって接着剤層
の架橋密度を上げ過ぎる（ゲル分率で９８％以上）と、
金属と接着剤層との剛性が異なり、接着界面に歪みが生
じ易く、接着性が低下する場合が生じ、逆に架橋前の量
を減らし過ぎると十分な接着性が得られないおそれがあ
る。
【００３７】従って、本発明による接着剤組成物を製造
する場合、被着体によって接着剤の架橋密度、接着付与
剤の量を制御することが好ましいが、通常架橋密度はゲ
ル分率で１０〜９８％、特に２０〜９６％であることが
好ましい。なお、このゲル分率の測定法は、８０℃の熱
トルエンによる抽出前後の重量変化率から算出した値で
ある。
する場合、被着体によって接着剤の架橋密度、接着付与
剤の量を制御することが好ましいが、通常架橋密度はゲ
ル分率で１０〜９８％、特に２０〜９６％であることが
好ましい。なお、このゲル分率の測定法は、８０℃の熱
トルエンによる抽出前後の重量変化率から算出した値で
ある。
【００３８】本発明を実施するには、上記ポリマーと上
述の添加剤とを均一に混合し、押出機、ロール等で混練
した後、これをカレンダー、ロール、Ｔダイ押出、イン
フレーション等の成膜法により所望の形状に成膜して用
いることができる。なお、成膜に際しては、ブロッキン
グ防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、
エンボス加工が施されていてもよい。
述の添加剤とを均一に混合し、押出機、ロール等で混練
した後、これをカレンダー、ロール、Ｔダイ押出、イン
フレーション等の成膜法により所望の形状に成膜して用
いることができる。なお、成膜に際しては、ブロッキン
グ防止、被着体との圧着を容易にするため等の目的で、
エンボス加工が施されていてもよい。
【００３９】上記のようにして得られたシートは、常法
により部材と貼り合わせることができる。例えば熱プレ
スによる貼り合わせ法、押出機、カレンダーによる直接
ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法
等の手法を用いて積層することができる。
により部材と貼り合わせることができる。例えば熱プレ
スによる貼り合わせ法、押出機、カレンダーによる直接
ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法
等の手法を用いて積層することができる。
【００４０】また、各構成成分を部材に何ら影響を与え
ない溶媒に均一に溶解させ、部材の表面に均一に塗布
し、他の部材と仮圧着した後、もしくはそのまま熱又は
光硬化させることができる。
ない溶媒に均一に溶解させ、部材の表面に均一に塗布
し、他の部材と仮圧着した後、もしくはそのまま熱又は
光硬化させることができる。
【００４１】なお、本発明の接着剤組成物の硬化条件と
しては、架橋剤（硬化剤）として有機過酸化物を用いた
場合、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、７０〜
１７０℃、特に７０〜１５０℃で２〜６０分、特に５〜
３０分とすることが望ましい。また、硬化は、好ましく
は０．０１〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2、特に０．１〜２０ｋ
ｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行うことが推奨される。
しては、架橋剤（硬化剤）として有機過酸化物を用いた
場合、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、７０〜
１７０℃、特に７０〜１５０℃で２〜６０分、特に５〜
３０分とすることが望ましい。また、硬化は、好ましく
は０．０１〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2、特に０．１〜２０ｋ
ｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行うことが推奨される。
【００４２】また、光増感剤を用いた場合、硬化条件と
しては、光源として紫外〜可視領域に波長を有する多く
のものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、
ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マ
ーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱
灯、レーザー光等が挙げられる。照射時間は、ランプの
種類、光源の強さによって適宜選定されるが、数十秒〜
数十分程度である。また、硬化促進のために予め積層体
を４０〜１２０℃に加温し、これに紫外線を照射しても
よい。また、硬化は、好ましくは０．０１〜５０ｋｇｆ
／ｍｍ2、特に０．１〜２０ｋｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行
うことが推奨される。
しては、光源として紫外〜可視領域に波長を有する多く
のものが採用でき、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、
ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マ
ーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱
灯、レーザー光等が挙げられる。照射時間は、ランプの
種類、光源の強さによって適宜選定されるが、数十秒〜
数十分程度である。また、硬化促進のために予め積層体
を４０〜１２０℃に加温し、これに紫外線を照射しても
よい。また、硬化は、好ましくは０．０１〜５０ｋｇｆ
／ｍｍ2、特に０．１〜２０ｋｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行
うことが推奨される。
【００４３】
【発明の効果】本発明の接着剤組成物は、ポリビニルア
セタール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入したポリマ
ーを主成分とする熱又は光硬化性接着剤であるため、透
明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物又は光増感剤に
よる架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性
が向上する。また、シランカップリング剤、エポキシ基
含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向上
し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られる
と共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
セタール樹脂の側鎖に脂肪族不飽和基を導入したポリマ
ーを主成分とする熱又は光硬化性接着剤であるため、透
明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物又は光増感剤に
よる架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性
が向上する。また、シランカップリング剤、エポキシ基
含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向上
し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られる
と共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
【００４４】従って、本発明の接着剤組成物は、例えば
屋外使用されたり、傷がつき易い場所で使用される金属
板の表面を保護する目的で金属板に例えばポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレン−ビニルアルコールなどの透明フィルムを貼り合
わせる際の接着剤として有効であり、これにより耐熱
性、耐湿熱性に優れた貼り合わせ接着が可能となり、し
かも接着剤組成物が無色透明であるため、金属板の色な
ど、外観を損うことがない。
屋外使用されたり、傷がつき易い場所で使用される金属
板の表面を保護する目的で金属板に例えばポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリエ
チレン−ビニルアルコールなどの透明フィルムを貼り合
わせる際の接着剤として有効であり、これにより耐熱
性、耐湿熱性に優れた貼り合わせ接着が可能となり、し
かも接着剤組成物が無色透明であるため、金属板の色な
ど、外観を損うことがない。
【００４５】
【実施例】以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００４６】［実施例１〜４、比較例１］表１に示す各
成分をエタノ−ル／トルエン（５０／５０）中でそれぞ
れ均一に混合溶解し、樹脂濃度３０％のトルエン溶液を
調製した。この溶液を２５μｍの厚みのポリイミドフィ
ルム上にリバースロールコータを用い、ドライ厚み２５
±１μｍの膜厚精度の熱硬化性接着剤層を有するラミネ
ート体を作製した。このラミネート体を表１に示す被着
体間に介装して積層体とし、脱気用袋に入れた後、脱気
し、その状態のまま１００℃のオーブン中で３０分間保
持した。この加熱終了後、サンプルを袋より取り出し、
接着直後及び８５℃，８５％ＲＨ，５００時間保持した
後（経時）での接着力を各サンプルより１インチ幅に切
り出し、引張試験機にて１００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験を行うことにより測定した。結果を表１に示
す。
成分をエタノ−ル／トルエン（５０／５０）中でそれぞ
れ均一に混合溶解し、樹脂濃度３０％のトルエン溶液を
調製した。この溶液を２５μｍの厚みのポリイミドフィ
ルム上にリバースロールコータを用い、ドライ厚み２５
±１μｍの膜厚精度の熱硬化性接着剤層を有するラミネ
ート体を作製した。このラミネート体を表１に示す被着
体間に介装して積層体とし、脱気用袋に入れた後、脱気
し、その状態のまま１００℃のオーブン中で３０分間保
持した。この加熱終了後、サンプルを袋より取り出し、
接着直後及び８５℃，８５％ＲＨ，５００時間保持した
後（経時）での接着力を各サンプルより１インチ幅に切
り出し、引張試験機にて１００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度
で引張試験を行うことにより測定した。結果を表１に示
す。
【００４７】
【表１】
【００４８】［実施例５，６、比較例２］表２に示す各
成分を用い、実施例１と同様にして積層体を作製し、こ
れを８０℃に加熱した熱プレス機によって１５分間予備
加熱硬化させた。この積層体のセパレーター側から４ｋ
ＷのＵＶランプ（水銀）を３０秒間照射して光硬化させ
た。その後、実施例１と同様にして接着力を測定した。
結果を表２に示す。
成分を用い、実施例１と同様にして積層体を作製し、こ
れを８０℃に加熱した熱プレス機によって１５分間予備
加熱硬化させた。この積層体のセパレーター側から４ｋ
ＷのＵＶランプ（水銀）を３０秒間照射して光硬化させ
た。その後、実施例１と同様にして接着力を測定した。
結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
Claims (10)
- 【請求項１】 ポリビニルアルコールをアセタール化し
て得られるポリビニルアセタール樹脂の側鎖に脂肪族不
飽和基を導入してなるポリマーを主成分とすることを特
徴とする接着剤組成物。 - 【請求項２】 ポリアセタール樹脂がポリビニルブチラ
ール樹脂である請求項１記載の接着剤組成物。 - 【請求項３】 前記ポリマーが、ビニルブチラール単
位、ビニルアルコール単位及び酢酸ビニル単位から構成
されるポリビニルブチラール樹脂の前記ビニルアルコー
ル単位の側鎖水酸基を酸変性することにより脂肪族不飽
和基を導入したものである請求項２記載の接着剤組成
物。 - 【請求項４】 アクリル酸又はメタクリル酸により酸変
性した請求項３記載の接着剤組成物。 - 【請求項５】 ポリビニルブチラール樹脂のビニルアル
コール単位が３〜７０モル％である請求項３又は４記載
の接着剤組成物。 - 【請求項６】 前記ポリマー１００重量部に対し、有機
過酸化物及び／又は光増感剤を０．１〜１０重量部添加
した請求項１乃至５のいずれか１項記載の接着剤組成
物。 - 【請求項７】 前記ポリマー１００重量部に対し、シラ
ンカップリング剤を０．０１〜５重量部添加した請求項
１乃至６のいずれか１項記載の接着剤組成物。 - 【請求項８】 前記ポリマー１００重量部に対し、エポ
キシ基含有化合物を０．１〜２０重量部添加した請求項
１乃至７のいずれか１項記載の接着剤組成物。 - 【請求項９】 前記ポリマー１００重量部に対し、アク
リロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物及
びアリル基含有化合物のうち少なくとも１種を０．０１
〜５０重量部添加した請求項１乃至８のいずれか１項記
載の接着剤組成物。 - 【請求項１０】 前記ポリマー１００重量部に対し、炭
化水素樹脂を１〜２００重量部添加した請求項１乃至９
のいずれか１項記載の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012052A JPH11199846A (ja) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10012052A JPH11199846A (ja) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | 接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11199846A true JPH11199846A (ja) | 1999-07-27 |
Family
ID=11794842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10012052A Pending JPH11199846A (ja) | 1998-01-06 | 1998-01-06 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11199846A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001040310A (ja) * | 1999-07-28 | 2001-02-13 | Cemedine Co Ltd | スポット溶接可能な接着剤組成物 |
| JP2004269687A (ja) * | 2003-03-07 | 2004-09-30 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリビニルアセタール化合物及びその製造方法 |
| JP2011037971A (ja) * | 2009-08-10 | 2011-02-24 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 配線板用透明接着剤樹脂組成物及びそれを用いた配線板用透明接着フィルム |
| JP2012241043A (ja) * | 2011-05-16 | 2012-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 変性ポリビニルアセタール樹脂、及び、複合樹脂組成物 |
| US20130163941A1 (en) * | 2011-12-26 | 2013-06-27 | Nitto Denko Corporation | Resin composition for forming optical waveguide and optical waveguide using the composition |
| WO2015005153A1 (ja) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | 株式会社クラレ | ビニルアセタール系重合体 |
| JP2015091934A (ja) * | 2013-09-30 | 2015-05-14 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタール系樹脂及びポリビニルアセタール系樹脂組成物 |
| WO2017057582A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤 |
| JP2019183031A (ja) * | 2018-04-12 | 2019-10-24 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤樹脂組成物 |
| US10711128B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-07-14 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal resin composition |
-
1998
- 1998-01-06 JP JP10012052A patent/JPH11199846A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4681092B2 (ja) * | 1999-07-28 | 2011-05-11 | セメダインヘンケル株式会社 | スポット溶接部用接着剤組成物 |
| JP2001040310A (ja) * | 1999-07-28 | 2001-02-13 | Cemedine Co Ltd | スポット溶接可能な接着剤組成物 |
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| US9034566B2 (en) * | 2011-12-26 | 2015-05-19 | Nitto Denko Corporation | Resin composition for forming optical waveguide and optical waveguide using the composition |
| US20130163941A1 (en) * | 2011-12-26 | 2013-06-27 | Nitto Denko Corporation | Resin composition for forming optical waveguide and optical waveguide using the composition |
| WO2015005153A1 (ja) * | 2013-07-11 | 2015-01-15 | 株式会社クラレ | ビニルアセタール系重合体 |
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| WO2017057582A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤 |
| JPWO2017057582A1 (ja) * | 2015-09-30 | 2018-07-19 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤 |
| US10711128B2 (en) | 2015-09-30 | 2020-07-14 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Modified polyvinyl acetal resin composition |
| JP2019183031A (ja) * | 2018-04-12 | 2019-10-24 | 積水化学工業株式会社 | 接着剤樹脂組成物 |
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