TWI447284B - Thermal record - Google Patents

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TWI447284B
TWI447284B TW100105730A TW100105730A TWI447284B TW I447284 B TWI447284 B TW I447284B TW 100105730 A TW100105730 A TW 100105730A TW 100105730 A TW100105730 A TW 100105730A TW I447284 B TWI447284 B TW I447284B
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Takurou Inoue
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Description

感熱記錄體
本發明關於一種感熱記錄體，其係於支撐體中含有飽和脂肪酸醯胺而經低密度化者，發色感度、畫質、表面強度等優越。
一般而言，感熱記錄體通常係將無色或淡色之電子供給性無色染料(leuco dye)(以下稱為「無色染料」)與酚性化合物等之電子受容性顯色劑(以下稱為「顯色劑」)，分別磨碎分散為細微粒子後，將兩者混合，再添加黏合劑、填充劑、感度提升劑、滑劑及其他助劑而得到塗料，再將此塗料塗佈於紙、合成紙、薄膜、塑膠等之支撐體上者；藉由因熱位差、熱印、熱筆、雷射光等之加熱所造成的瞬間化學反應而進行發色，得到記錄影像。感熱記錄體被廣泛使用作為傳真機、電腦末端印表機、自動售票機、計測用記錄器、超市或便利商店等之條單(receipt)等記錄媒體。近年來，所使用之媒體進行著手持末端用途等小型化，且於標籤、票券用途等係要求高感度、高精細性、尤其是條碼讀取適性等，故感熱記錄體需要具有優越的發色性能。再者，於使用作為條單等記錄媒體時，於其背面印刷廣告等的機會增加，故除了習知所要求的發色感度、畫質等品質以外，對感熱記錄體尚要求一般印刷適性(防止印刷浸印、印刷時之耐剝紙(picking)性、印刷作業性等)。
另一方面，一般已知使其含有脂肪酸醯胺等而將紙低密度化(專利文獻1等)。
另外，已揭示有使用添加了非離子界面活性劑之低密度紙，使支撐體之熱傳導性降低，藉此提升了發色感度的感熱記錄體(專利文獻2)；或使用於支撐體中添加了脂肪酸醯胺或脂肪酸酯等之低密度紙的感熱記錄紙(專利文獻3~5)。
專利文獻1：日本專利特開2008-248408
專利文獻2：日本專利特開2002-293023
專利文獻3：日本專利特開2005-1281
專利文獻4：日本專利特開2005-134578
專利文獻5：日本專利特開2005-154996
一般使用低密度化劑而經低密度化的原紙(低密度紙)，具有在背面印刷時，該印刷映透至表面(印刷浸印)的情況較少，或因支撐體之熱傳導性降低而提升發色感度等的優點，故由此種觀點而言，於感熱記錄體之支撐體使用此種低密度紙可稱得上較佳。
然而，於支撐體使用經低密度化之原紙(低密度紙)時，紙力(亦即紙本身的強度)降低，且有表面平滑度降低的傾向，故使用低密度紙作為支撐體的感熱記錄體，有發生畫質降低、印刷時之剝紙等困擾的情形。
畫質的降低，係於感熱記錄體上進行印字時，發生未印字部分之印字不均所造成的問題，其原因認為係因紙的平滑性差劣，而與印刷頭間之密接性差所致。
另外，剝紙係指印刷時所發生之紙的起毛或紙剝落，其原因認為係紙面或塗佈層之強度(亦稱為表面強度)較油墨對塗佈面之黏著力弱所致。
因此，為了確保充分之畫質或一般印刷適性，一般係進行於感熱記錄體之支撐體(低密度紙)與感熱記錄層之間設置底塗層(專利文獻2等)。
本發明之目的在於提供一種感熱記錄體，其使用經低密度化之原紙(高體積紙)作為支撐體，發色感度、印刷浸印防止性、畫質及耐剝紙性優越。
用於製造低密度紙之低密度化劑中，有如油脂系非離子界面活性劑、糖醇系非離子界面活性劑、多元醇系非離子界面活性劑等之界面活性劑，高級醇、高級醇或高級脂肪酸之環氧乙烷或環氧丙烷加成物等；本發明者等人對此等低密度化劑進行比較檢討，結果發現，若使感熱記錄體之支撐體含有特定之脂肪酸醯胺，則感熱記錄體具有優越之畫質或一般印刷適性，遂完成本發明。
一般而言，低密度化劑係使構成支撐體之纖維素纖維之纖維間鍵結力降低，而增大纖維間空隙，以得到低密度之支撐體。然而，纖維間鍵結力之降低亦伴隨著紙力(亦即紙本身的強度)降低，而有如上述般於印刷時發生剝紙等困擾的情形。
若使支撐體含有脂肪酸醯胺，則同樣使構成支撐體之纖維素纖維之纖維間空隙變大而得到低密度支撐體。另一方面，脂肪酸醯胺所具有之醯胺基，係與構成支撐體之纖維素纖維或塗佈至支撐體之塗佈液中的黏合劑或顏料等形成鍵結，而具有抑制纖維間鍵結力降低或提升塗佈層之膜強度、強化塗佈層與支撐體之接黏等的作用，故認為可使畫質或一般印刷特性(印刷時之耐剝紙性等)良好。
再者，若使用飽和脂肪酸作為構成脂肪酸醯胺的脂肪酸，可知感熱記錄體的發色感度或畫質更加優越。
亦即，本發明為一種感熱記錄體，係於經低密度化之支撐體上，設置含有無色或淡色之電子供給性無色染料及電子受容性顯色劑的感熱記錄層者，該支撐體含有飽和脂肪酸醯胺。
本發明之感熱記錄體中，由於支撐體之原紙含有飽和脂肪酸醯胺，故相較於在支持體中使用含有其他低密度化劑而經低密度化的原紙的情況，其具有更優越的畫質或一般印刷適性。
另外，支撐體之屬於低密度化劑的飽和脂肪酸醯胺，有如飽和脂肪酸單醯胺與飽和脂肪酸多醯胺，而使用此等的感熱記錄體的性質相異。
具有使用飽和脂肪酸單醯胺而經低密度化之支撐體的感熱記錄體，相較於使用飽和脂肪酸多醯胺的情況，其感熱記錄體之發色感度特別優越，顯示其印字濃度性能佳。
另一方面，具有使用飽和脂肪酸多醯胺而經低密度化之支撐體的感熱記錄體，不僅紙之平滑性良好，與印刷頭間的密接性良好，且畫質極良好，可得到精細影像。
另外，本發明之感熱記錄體中，由於支撐體被低密度化，故支撐體之隔熱性提升，由發熱體所供給的熱可效率佳地提供至感熱記錄層，可提升印字濃度，且不致發生印刷浸印等問題。
再者，本案發明之感熱記錄體，係即使在未設置該底塗層的情況，仍可確保充分之畫質或一般印刷適性。
本發明所使用之支撐體係含有飽和脂肪酸醯胺。構成脂肪酸醯胺之脂肪酸，包括月桂酸、軟脂酸、硬脂酸、廿二酸等之飽和脂肪酸，油酸或亞麻油酸等之不飽和脂肪酸；本案發明係使用飽和脂肪酸(亦即，構成脂肪酸醯胺之脂肪酸為屬於飽和脂肪酸的脂肪酸醯胺)。若於支撐體中使用飽和脂肪酸醯胺，則感熱記錄體之發色感度或畫質優越(表1)。又，此等飽和脂肪酸中，係以碳數為12~22(較佳16~18)之直鏈狀飽和脂肪酸為佳。
另外，構成飽和脂肪酸醯胺之胺可為單胺、多胺、聚伸烷基亞胺等之任一種，較佳為單胺。
飽和脂肪酸單醯胺係由一般式RCONH2 (式中，R表示由構成飽和脂肪酸醯胺之飽和脂肪酸去除了羧基的基，在飽和脂肪酸醯胺時表示飽和烴基，在直鏈飽和脂肪酸醯胺時表示直鏈飽和烴基)所示。
尚且，如後述實施例所闡明般，在使用了飽和脂肪酸單醯胺時，相較於使用了飽和脂肪酸多醯胺的情況，其感熱記錄體之發色感度更加優越，表示其印字濃度或印刷浸印等之性能佳(表1)。尤其是使用飽和脂肪酸單醯胺的情況，由於藉低施加能量(例如0.20mJ/dot以下)進行印字時，發色感度明顯優越，故適合於以高速進行印字的情況或以手持末端等輸出較小(施加能量較低)之印字機進行印字的情況等。
推測由於飽和脂肪酸單醯胺具有與感熱記錄體中之增感劑類似的構造，故藉由於支撐體中含有飽和脂肪酸單醯胺，將使其具有促進感熱記錄層中所含有之顯色劑之發色反應的作用。
作為飽和脂肪酸單醯胺，可舉例如月桂酸單醯胺、軟脂酸單醯胺、硬脂酸單醯胺、廿二酸單醯胺等。
作為本發明所使用之支撐體所含有之飽和脂肪酸多醯胺，可舉例如月桂酸多醯胺、軟脂酸多醯胺、硬脂酸多醯胺、廿二酸多醯胺等，較佳為飽和脂肪酸二醯胺。
尚且，如後述實施例所闡明般，於使用飽和脂肪酸多醯胺的情況，對感熱記錄體進行印字時，其精細性優越。此精細性係指，在於感熱記錄體印字時，可精密地印字至更加細微處。其理由認為係：藉由於感熱記錄層或其上層之保護層上藉由印刷頭等進行加熱而印字，此時，支撐體上之感熱記錄層或其上層之保護層與印刷頭間的密接性良好，而可更均勻地進行印字所致。
此等飽和脂肪酸醯胺，可單獨使用或混合2種以上使用。又，在不妨礙對上述課題之所需效果的範圍內，視需要亦可併用本案發明之飽和脂肪酸醯胺以外的脂肪酸醯胺(包括不飽和脂肪酸醯胺及本案發明之飽和脂肪酸醯胺以外的飽和脂肪酸醯胺，但主要為不飽和脂肪酸醯胺)。本發明中，本案發明之飽和脂肪酸醯胺及本案發明之飽和脂肪酸醯胺以外之脂肪酸醯胺的合計中，本案發明之飽和脂肪酸醯胺較佳為50重量%以上、更佳70重量%以上、特佳90重量%以上。又，本發明中，所使用之飽和脂肪酸醯胺之合計中，本案發明之飽和脂肪酸單醯胺較佳為50重量%以上、更佳70重量%以上。
支撐體中之本案發明之飽和脂肪酸醯胺的含量，可於得到所需效果之範圍內進行適當調整，為了使高體積效果與表面強度之均衡良好，相對於支撐體中之每單位紙漿較佳為0.1~1重量%。若本案發明之飽和脂肪酸醯胺之含量為0.1重量%以上，則容易得到充分之高體積效果。又，若本案發明之飽和脂肪酸醯胺的含量為1重量%以下，則不易發生因紙力降低造成之印刷時剝紙等困擾、或因表面平滑度降低所造成之感熱記錄體的畫質降低等。
本案發明之飽和脂肪酸醯胺，通常作成經乳化分散的乳劑而使用。此乳劑係例如將飽和脂肪酸醯胺與熱水及乳化劑一起置入均質機等乳化裝置中，於乳化時加熱至熔融溫度以上而使其熱熔融，進行乳化分散而獲得。適當調整乳化劑之種類與添加量、乳化時之攪拌強度、乳化時間等，而得到具有良好粒度分佈的乳劑粒子。乳化劑係使用選自陰離子性、陽離子性、非離子性、兩性之一種或組合2種以上而使用。
此乳劑粒子中，粒徑較小者係相對於添加量的高體積效果較大，不易發生支撐體的紙力降低，故較佳。藉雷射繞射散射法所測定之乳劑粒子的平均粒徑通常為0.3~20μm左右。
本發明所使用之支撐體，為化學紙漿(針葉樹之漂白牛皮紙漿(NBKP)、未漂白牛皮紙漿(NUKP)、闊葉樹之漂白牛皮紙漿(LBKP)、未漂白牛皮紙漿(LUKP)等)、機械紙漿(碎紙漿(GP)、精製碎紙漿(RGP)、半化學紙漿(SCP)、化學碎紙漿(CGP)、熱機械紙漿(TMP)等)、非木材紙漿等之紙漿，視支撐體所要求的品質而適當調配。
本發明中，為了提升白色度或不透明度，較佳係於支撐體中添加填料。填料之添加量並無特別限制，較佳係以支撐體之灰分計而調整為2~20%進行添加。又，若支撐體之灰分超過20%，則因防礙紙漿纖維的纏合，故有無法得到充分強度之虞。支撐體之灰分係根據JIS P8251所測定。
本發明中，視需要亦可於支撐體中添加一般造紙步驟中所使用的藥品類，例如紙力增強劑、上漿劑、消泡劑、著色劑等。
本發明中，支撐體的造紙方法並無特別限定，可使用包括上網(top wire)等之長網造紙機、圓網造紙機、併用此兩者的造紙機等。又，作為造紙方法，可由酸性造紙、中性造紙方式適當選擇，並無特別限定。
再者，亦可使用上漿壓製、預計量上漿壓製、閘輥塗佈機等，將提高表面平滑性與支撐體之白色度的顏料、提高表面強度的水溶性高分子物質或疏水性高分子之乳劑等、含有賦予抗吸水性之表面上漿劑等的塗液，浸含或塗佈至支撐體。
作為水溶性高分子物質或疏水性高分子之乳劑等的具體例，可舉例如：澱粉、酵素改質澱粉、熱化學改質澱粉、氧化澱粉、酯化澱粉、醚化澱粉(例如羥乙基化澱粉等)、陽離子化澱粉等之澱粉類，聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改質聚乙烯醇、矽烷醇改質聚乙烯醇、陽離子改質聚乙烯醇、末端烷基改質聚乙烯醇等之聚乙烯醇類，聚丙烯醯胺、陽離子性聚丙烯醯胺、陰離子性聚丙烯醯胺、兩性聚丙烯醯胺等之聚丙烯醯胺類等之水溶性高分子，苯乙烯‧丁二烯共聚物、聚醋酸乙烯酯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯等之疏水性高分子的乳劑等。此等可單獨使用或混合2種以上使用。
作為表面上漿劑，可舉例如苯乙烯-順丁烯酸系共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物樹脂、α-烯烴-順丁烯二酸系共聚物樹脂、丙烯酸酯-丙烯酸系共聚物樹脂、陽離子性上漿劑、烷基酮二聚物系上漿劑等，但並不限定於此等。較佳為烷基酮二聚物系上漿劑。
塗佈液中，視需要亦可適當調配分散劑、可塑劑、pH調整劑、消泡劑、保水劑、防腐劑、接黏劑、著色染料、抗紫外線劑等之各種助劑。
塗佈液之固形份濃度係藉組成或塗佈方式等而適當調整，通常為5~15重量%左右，乾燥塗佈量為0.1~3.0g/cm2 。
本案發明所使用之支撐體的原紙，由於含有屬於低密度化劑之飽和脂肪酸醯胺，故此原紙可被低密度化(低密度紙)。然而，即使在支撐體含有飽和脂肪酸醯胺的情況，仍可視感熱記錄體所要求之品質等，例如藉由調整對支撐體進行砑光處理等的製造條件，而進行高密度化或更加低密度化。
本案之低密度紙的密度為0.95g/cm3 以下，較佳0.60~0.85g/cm3 ，更佳0.65~0.85g/cm3 ，特佳為0.65g/cm3 以上且未滿0.85g/cm3 。此密度係藉JIS P8118所測定。
本發明之感熱記錄體係於支撐體上具有感熱記錄層。
以下例示感熱記錄層及其他塗佈層所使用的各種材料，但顏料、黏合劑、交聯劑等之該等材料係在不妨礙對上述課題之所需效果的範圍內，亦可使用於各塗佈層。
作為本發明所使用之無色染料，可使用習知之感壓或感熱記錄紙領域中的所有公知物，並無特別限制，較佳為三苯基甲烷系化合物、螢烷(fluoran)系化合物、茀系化合物、二乙烯基系化合物等。以下例示代表性之無色或淡色之染料(染料前驅物)的具體例。又，此等染料前驅物可單獨使用或混合2種以上使用。
<三苯基甲烷系無色染料>
3,3-雙(對二甲基胺基苯基)-6-二甲基胺基酞內酯(別名水晶紫內酯)、3,3-雙(對二甲基胺基苯基)酞內酯(別名孔雀石綠內酯)。
<螢烷系無色染料>
3-二乙基胺基-6-甲基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰-氯苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(對-氯苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(鄰-氟苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-(間-甲基苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-正辛基苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-正辛基胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-苄基胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-甲基-7-二苄基胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-氯-7-甲基螢烷、3-二乙基胺基-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-氯-7-對-甲基苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-7-甲基螢烷、3-二乙基胺基-7-氯螢烷、3-二乙基胺基-7-(間-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-7-(鄰-氯苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-7-(對-氯苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-7-(鄰-氟苯胺基)螢烷、3-二乙基胺基-苯并[a]螢烷、3-二乙基胺基-苯并[c]螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰，對-二甲基苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰-氯苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(對-氯苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(鄰-氟苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-(間-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-氯螢烷、3-二丁基胺基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基螢烷、3-二丁基胺基-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-二丁基胺基-6-甲基-7-對-甲基苯胺基螢烷、3-二丁基胺基-7-(鄰-氯苯胺基)螢烷、3-二丁基胺基-7-(鄰-氟苯胺基)螢烷、3-二正戊基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-二正戊基胺基-6-甲基-7-(對-氯苯胺基)螢烷、3-二正戊基胺基-7-(間-三氟甲基苯胺基)螢烷、3-二正戊基胺基-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-二正戊基胺基-7-(對-氯苯胺基)螢烷、3-吡咯啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-甲基-N-環己基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-環己基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-二甲苯基胺基)-6-甲基-7-(對氯苯胺基)螢烷、3-(N-乙基-對-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異戊基胺基)-6-氯-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-四氫呋喃胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-異丁基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢烷、3-環己基胺基-6-氯螢烷、2-(4-氧己基)-3-二甲基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、2-(4-氧己基)-3-二乙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、2-(4-氧己基)-3-二丙基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷、2-甲基-6-對-(對-二甲基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-甲氧基-6-對-(對-二甲基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-氯-3-甲基-6-對-(對-苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-氯-6-對-(對-二甲基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-硝基-6-對-(對-二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-胺基-6-對-(對-二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-二乙基胺基-6-對-(對-二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-苯基-6-甲基-6-對-(對-苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-苄基-6-對-(對-苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2-羥基-6-對-(對-苯基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、3-甲基-6-對-(對-二甲基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-對-(對-二乙基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、3-二乙基胺基-6-對-(對-二丁基胺基苯基)胺基苯胺基螢烷、2,4-二甲基-6-[(4-二甲基胺基)苯胺基]-螢烷。
<茀系無色染料>
3,6,6’-參(二甲基胺基)螺[茀-9,3’-酞內酯]、3,6,6’-參(二乙基胺基)螺[茀-9,3’-酞內酯]。
<二乙烯基系無色染料>
3,3-雙-[2-(對-二甲基胺基苯基)-2-(對-甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙-[2-(對-二甲基胺基苯基)-2-(對甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3,3-雙-[1,1-雙(四吡咯啶基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙-[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯啶基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯酞內酯。
<其他>
3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-吖酞內酯、3-(4-二乙基胺基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-吖酞內酯、3-(4-環己基乙基胺基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-吖酞內酯、3,3-雙(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)酞內酯、3,6-雙(二乙基胺基)螢烷-γ-(3’-硝基)苯胺基內酯、3,6-雙(二乙基胺基)螢烷-γ-(4’-硝基)苯胺基內酯、1,1-雙-[2’,2’,2”,2”-肆-(對-二甲基胺基苯基)乙烯基]-2,2-二腈基乙烷、1,1-雙-[2’,2’,2”,2”-肆-(對-二甲基胺基苯基)乙烯基]-2-β萘甲醯基乙烷、1,1-雙-[2’,2’,2”,2”-肆-(對-二甲基胺基苯基)乙烯基]-2,2-二乙醯基乙烷、雙-[2,2,2’,2’-肆-(對-二甲基胺基苯基)乙烯基]-甲基丙二酸二甲基酯。
作為本發明所使用之顯色劑，可使用習知感壓或感熱記錄紙領域中的所有公知物，而無特別限制，可舉例如：活性白土、鋁鎂海泡石、膠體二氧化矽、矽酸鋁等之無機酸性物質；4,4’-異亞丙基酚、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、4,4’-二羥基二苯基硫、氫醌單苄基醚、4-羥基苯甲酸苄酯、4,4’-二羥基二苯基碸、2,4’-二羥基二苯基碸、4-羥基-4’-異丙氧基苯基碸、4-羥基-4’-正丙氧基苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)碸、4-羥基-4’-甲基二苯基碸、4-羥基苯基-4’-苄氧基苯基碸、3,4-二羥基苯基-4’-甲基苯基碸、日本專利特開平8-59603號公報記載之胺基苯碸醯胺衍生物、雙(4-羥基苯基硫乙氧基)甲烷、1,5-二(4-羥基苯基硫基)-3-氧基戊烷、雙(對羥基苯基)醋酸丁酯、雙(對羥基苯基)醋酸甲酯、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷、1,4-雙[α-甲基-α-(4’-羥基苯基)乙基]苯、1,3-雙[α-甲基-α-(4’-羥基苯基)乙基]苯、二(4-羥基-3-甲基苯基)硫、2,2’-硫基雙(3-第三辛基酚)、2,2’-硫基雙(4-第三辛基酚)、WO97/16420號記載之二苯基碸交聯型化合物等之酚性化合物；WO02/081229號或特開2002-301873號公報記載之化合物、N,N’-二間氯苯基硫脲等之硫脲化合物、對氯苯甲酸、沒食子酸硬脂基酯、雙[4-(正辛基氧基羰基胺基)水楊酸鋅]2水合物、4-[2-(對甲氧基苯氧基)乙基氧基]水楊酸、4-[3-(對甲苯基碸基)丙基氧基]水楊酸、5-[對(2-對甲氧基苯氧基乙氧基)戊基]水楊酸之芳香族羧酸，及此等之芳香族羧酸與鋅、鎂、鋁、鈣、鈦、錳、錫、鎳等之多價金屬鹽的鹽；硫氰酸鋅之安替比林錯合物、對酞醛酸與其他芳香族羧酸的複合鋅鹽等。此等顯色劑可單獨或混合2種以上使用。國際公開WO97/16420號記載之二苯基碸交聯型化合物可由日本曹達(股)製商品名D-90取得。又，WO02/081229號等記載之化合物可由日本曹達(股)製商品名NKK-395、D-100取得。其他，亦可含有日本專利特開平10-258577號公報記載之高級脂肪酸金屬複鹽或多價羥基芳香族化合物等之金屬嵌合型發色成分。
作為本發明所使用之增感劑，可使用習知已知的增感劑。作為此種增感劑，可例示：硬脂酸醯胺、軟脂酸醯胺等之脂肪酸醯胺，乙烯雙醯胺、廿八酸蠟、聚乙烯蠟、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、對苄基聯苯、β-苄氧基萘、4-聯苯基-對甲苯基醚、間三苯、1,2-二苯氧基乙烷、草酸二苄基酯、草酸二(對氯苄基)酯、草酸二(對甲基苄基)酯、對酞酸二苄基酯、對苄基氧基苯甲酸苄酯、二對甲苯基碳酸酯、苯基-α-萘基碳酸酯、1,4-二乙氧基萘、1-羥基-2-萘酸苯基酯、鄰二甲苯基-雙-(苯基醚)、4-(間甲基苯氧基甲基)聯苯、4,4’-乙烯二氧基-雙-苯甲酸二苄基酯、二苯甲醯基氧基甲烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、雙[2-(4-甲氧基苯氧基)乙基]醚、對硝基苯甲酸甲酯、對甲苯磺酸苯基酯等；但並不限定於此等。此等增感劑可單獨或混合2種以上使用。
作為本發明所使用之顏料，可舉例如高嶺土、燒成高嶺土、碳酸鈣、氧化鋁、氧化鈦、碳酸鎂、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鈣、氫氧化鋁、二氧化矽等，亦可視要求品質而併用。
作為本發明所使用之黏合劑，可例示完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙醯乙醯基化聚乙烯醇、羧基改質聚乙烯醇、醯胺改質聚乙烯醇、磺酸改質聚乙烯醇、丁醛改質聚乙烯醇、烯烴改質聚乙烯醇、腈改質聚乙烯醇、吡咯酮改質聚乙烯醇、聚矽氧改質聚乙烯醇、其他改質聚乙烯醇，羥基乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧基甲基纖維素、苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物及乙基纖維素、乙醯基纖維素般之纖維素衍生物，酪素、阿拉伯膠、氧化澱粉、醚化澱粉、二醛澱粉、酯化澱粉、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯丁醛、聚苯乙烯及其等之共聚物，聚醯胺樹脂、聚矽氧樹脂、石油樹脂、萜樹脂、酮樹脂、香豆酮樹脂等。此等高分子物質可添解於水、醇、酮類、酯類、烴等之溶劑中而使用，或依於水或其他媒體中乳化或分散為糊狀的狀態而使用，亦可視需要予以併用。
作為本發明所使用之交聯劑，可例示乙二醛、羥甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛樹脂、三聚氰胺尿素樹脂、聚胺表氯醇樹脂、聚醯胺表氯醇樹脂、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氯化鐵、氯化鎂、硼砂、硼酸、明礬、氯化銨等。
作為本發明所使用之滑劑，可舉例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等之脂肪酸金屬鹽、蠟類、聚矽氧樹脂類等。
本發明中，在不妨礙對上述課題之所需效果的範圍內，作為顯示記錄影像之耐油性效果等穩定化劑，可添加4,4’-亞丁基(6-第三丁基-3-甲基酚)、2,2’-二第三丁基-5,5’-二甲基-4,4’-碸基二酚、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、4-苄基氧基-4’-(2,3-環氧基-2-甲基丙氧基)二苯基碸等。此外，可使用二苯基酮系或三唑系之紫外線吸收劑、分散劑、消泡劑、抗氧化劑、螢光染料等。
本發明所使用之無色染料、顯色劑、增感劑、其他各種成分的種類及量，係依所要求之性能及記錄適性而決定，並無特別限定，於感熱記錄層中，通常相對於無色染料1重量份，顯色劑為0.5~10重量份、顏料0.5~20重量份、增感劑0.1~10重量份左右、穩定化劑0.01~10重量份左右、其他成分0.01~10重量份，黏合劑係以於感熱記錄層固形份中5~25重量%為適當。
本發明中，無色染料、顯色劑及視需要所添加之材料，係藉由球磨、磨碎機、砂磨機等之粉碎機或適當的乳化裝置予以微粒化至數微米以下之粒徑，再加入黏合劑及因應目的之各種添加材料而作成塗佈液。作為此塗佈液所使用之溶媒，可使用水或醇等，其固形份為20~40重量%左右。
本發明之感熱記錄體係於支撐體上具有感熱記錄層，但亦可適當設置感熱記錄層以外的層。例如，於支撐體與感熱記錄層之間可設置底塗層，於感熱記錄層上可設置保護層，於支撐體之感熱記錄層的相反面上可設置背塗層等。
該底塗層主要係由黏合劑與顏料所構成。
作為底塗層所使用之黏合劑，可適當使用一般所使用的水溶性高分子或疏水性高分子之乳劑等。作為具體例，可使用聚乙烯醇、聚乙烯縮醛、羥乙基纖維素、甲基纖維素、羧甲基纖維素等之纖維素衍生物，澱粉與其衍生物，聚丙烯酸鈉、聚乙烯基吡咯酮、丙烯酸醯胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/順丁烯二酸酐共聚物鹼鹽、異丁烯/順丁烯二酸酐共聚物鹼鹽、聚丙烯醯胺、天冬胺酸鈉、明膠、酪蛋白等之水溶性高分子、聚乙烯乙烯酯、聚胺基甲酸酯、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸系共聚物等之疏水性高分子之乳劑。此等黏合劑可使用1種或2種以上。
作為底塗層所使用之顏料，可使用習知一般所使用的公知顏料，具體例有如碳酸鈣、二氧化矽、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、氫氧化鎂、燒成高嶺土、黏土、滑石等之無機顏料等。此等顏料可使用1種或2種以上。
底塗層中之顏料係相對於總固形份，通常為50~95重量%、較佳70~90重量%。
底塗層之塗液中，視需要可適當調配分散劑、可塑劑、pH調整劑、消泡劑、保水劑、防腐劑、著色染料、抗紫外線劑等之各種輔助劑。
作為保護層，通常係以顏料與樹脂作為主成分，作為樹脂，例如可使用聚乙烯醇或澱粉等之水溶性高分子作為主成分。又，由耐熱性、耐水性、耐濕熱性之觀點而言，較佳係於保護層中含有1)含羧基樹脂、表氯醇系樹脂及聚胺系樹脂/聚醯胺系樹脂或2)玻璃轉移點大於50℃且95℃以下的丙烯酸系樹脂。
作為該含羧基樹脂，較佳可舉例如羧基改質聚乙烯醇；作為該表氯醇系樹脂，較佳可舉例如聚醯胺表氯醇樹脂或聚胺表氯醇樹脂等；作為該聚胺系樹脂/聚醯胺系樹脂，較佳可舉例如作為聚胺/醯胺系樹脂之聚醯胺尿素系樹脂、聚伸烷基聚胺樹脂、聚伸烷基聚醯胺樹脂、聚胺聚尿素系樹脂、改質聚胺樹脂、改質聚醯胺樹脂、聚伸烷基聚胺尿素甲醛樹脂、聚伸烷基聚胺聚醯胺聚尿素樹脂等。
另外，該丙烯酸系樹脂係包括(甲基)丙烯酸及可與(甲基)丙烯酸共聚合的單體成分。作為可與(甲基)丙烯酸共聚合的成分，可例示如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等之丙烯酸烷基酯樹脂及環氧樹脂，藉聚矽氧樹脂、苯乙烯或其衍生物所改質之上述丙烯酸烷基酯樹脂等之改質丙烯酸烷基酯樹脂，(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羥烷基丙烯酸酯。又，該丙烯酸系樹脂較佳為非核殼型丙烯酸系樹脂。
本發明中，塗佈感熱記錄層及感熱記錄層以外之塗佈層的手段，並無特別限定，可藉周知慣用技術進行塗佈。例如可適當選擇使用具備氣刀塗佈機、棒板塗佈機、軟性刮刀塗佈機、斜刮刀塗佈機、輥塗機、簾塗機等各種塗佈機的機外塗佈機或機上塗佈機。
感熱記錄層及感熱記錄層以外之塗佈層的塗佈量，係依所要求之性能及記錄適性而決定，並無特別限定，感熱記錄層之一般的乾燥塗佈量為2~12g/m2 左右。
另外，於各層之塗佈後，可適當附加超級砑光等之平滑化處理等於感熱記錄體領域中之各種公知技術。
[實施例]
以下，以實施例例證本發明，但並非有意限定本發明。又，各實施例及比較例中，在並無特別限定之下，「份」表示「重量份」，「%」表示「重量%」。
紙漿的濾水度(加拿大標準濾水度，以下稱為「CSF」)係根據JIS P8121所測定。支撐體的密度係依JIS P8118。支撐體之感熱記錄面側(塗佈底塗層或感熱記錄層的面)的平滑度係依JIS P8155(王研式)所測定。該平滑度(秒)越高則表面越平滑。
[實施例1]
(支撐體)
使用CSF350ml之闊葉樹漂白牛皮紙漿(LBKP)作為紙漿原料，調配入相對於每單位紙漿固形份為1.0%之硬脂酸單醯胺(中京油脂公司製：N327，固形份30%)、使支撐體之灰分成為15%的作為填料的碳酸鈣、相對於每單位紙漿固形份為0.15%之作為上漿劑的烷基酮二聚物，將所調製成的紙料藉長網造紙機進行造紙，將調製了羥乙基化澱粉(STALEY公司製：ETHYLEX2035)7.0%及表面上漿劑(星光PMC公司製：SK RESIN S-25)0.08%之塗佈液(溶媒：水)藉閘輥塗佈機依雙面且乾燥塗佈量為0.5g/m2 之方式進行塗佈。
接著，依支撐體密度成為0.85g/cm3 (亦即，基重58g/m2 、紙厚68μm)之方式使用超級砑光機處理支撐體，得到感熱記錄面側之平滑度64秒的樣本。
(底塗層)
於上述所得之支撐體的單面上，塗佈由下述配方所構成的底塗層用塗佈液並予以乾燥，得到底塗層之乾燥塗佈量為7.0g/m2 之感熱記錄層塗佈用支撐體。
(底塗層用塗佈液(U液))
燒成高嶺土(ENGELHARD公司製：ANCILEX90)　100份
苯乙烯‧丁二烯共聚物乳膠(日本ZEON公司製：ST5526，固形份48%)　40份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司製：PVA117，固形份10)　30份
水　146份
(感熱記錄層)
將下述配方之顯色劑分散液(A液)、無色染料分散液(B液)及增感劑分散液(C液)，分別依砂研磨器進行濕式磨碎至平均粒徑0.5毫米。
A液(顯色劑分散液)
4-羥基-4’-異丙氧基苯基碸(API corporation公司製：NYDS)　6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司製：PVA117，固形份10%)　18.8份
水　11.2份
B液(無色染料分散液)
3-二丁基胺基-6-甲基-7-苯胺基螢烷(山本化成公司製：ODB-2)　2.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司製：PVA117，固形份10%)　4.6份
水　2.6份
C液(增感劑分散液)
二苯基碸　6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司製：PVA117，固形份10%)　18.8份
水　11.2份
接著，以下述比例混合分散液，以調製感熱記錄層用塗佈液。
(感熱記錄層用塗佈液)
A液(顯色劑分散液)　36.0份
B液(無色染料分散液)　9.2份
C液(增感劑分散液)　36.0份
高嶺土黏土(50%分散液)　12.0份
將該感熱記錄層用塗佈液，於上述所得之感熱記錄層塗佈用支撐體的底塗層上，依乾燥塗佈量為3.0g/m2 之方式進行塗佈、乾燥。將此片材使用超級砑光機依線壓100kN/m之條件進行處理，得到感熱記錄體。
[實施例2]
將與實施例1同樣進行而得之支撐體，使用超級砑光機處理成基重58g/m2 、密度0.70g/cm3 。此感熱記錄面側之平滑度為25秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例7]
除了取代硬脂酸單醯胺而調配相對於每單位紙漿固形份為1.0%之硬脂酸二醯胺(固形份30%)以外，其餘與實施例1同樣進行而得到支撐體。使用超級砑光機處理成密度0.85g/cm3 (亦即，基重58g/m2 、紙厚68μm)。此感熱記錄面側之平滑度為64秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例8]
將與比較例7同樣進行而得到的支撐體，使用超級砑光機處理成密度0.70g/cm3 (亦即，基重58g/m2 、紙厚83μm)。此感熱記錄面側之平滑度為20秒。其餘與比較例7同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例1]
除了未調配取代硬脂酸單醯胺以外，其餘與實施例1同樣進行而得到支撐體。使用超級砑光機將此支撐體處理成基重58g/m2 、密度1.00g/cm3 。此感熱記錄面側之平滑度為110秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例2]
將與實施例1同樣進行而得之支撐體，使用超級砑光機處理成基重58g/m2 、密度1.00g/cm3 。此感熱記錄面側之平滑度為95秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例3]
除了取代硬脂酸單醯胺而調配相對於每單位紙漿固形份為1.0%之油酸二醯胺(固形份30%)以外，其餘與實施例1同樣進行而得到支撐體。使用超級砑光機處理成支撐體之基重58g/m2 、密度0.70g/cm3 。此感熱記錄面側之平滑度為23秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例4]
除了取代硬脂酸單醯胺而調配相對於每單位紙漿固形份為1.0%之多元醇與飽和脂肪酸之酯體(花王公司製：KB115，固形份30%)以外，其餘與實施例1同樣進行而得到支撐體。使用超級砑光機處理成支撐體之基重58g/m2 、密度0.70g/cm3 。此感熱記錄面側之平滑度為25秒。其餘與實施例1同樣進行而得到感熱記錄體。
[實施例3]
除了未設置底塗層以外，其餘與實施例2同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例9]
除了未設置底塗層以外，其餘與比較例8同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例5]
除了未設置底塗層以外，其餘與比較例3同樣進行而得到感熱記錄體。
[比較例6]
除了未設置底塗層以外，其餘與比較例4同樣進行而得到感熱記錄體。
針對以上所得之感熱記錄體進行以下評價。
[印字濃度]
於所製作之感熱記錄體的感熱記錄面上，使用大倉電機公司製之TH-PMD進行漸變圖案之印字，藉Macbeth濃度計(RD-914，使用琥珀色濾光器)測定施加能量0.35mJ/dot與0.195mJ/dot下的印字濃度。
[畫質]
於所製作之感熱記錄體之感熱記錄面上，使用大倉電機公司製之TH-PMD，將施加能量依每次0.015mJ/dot由0.120mJ/dot提升至0.240mJ/dot，進行漸變圖案的印字，以目視評價此範圍之印字部的精細性。此等畫質之差異，係在施加能量較低的範圍、尤其0.120~0.225mJ/dot之範圍內特別顯著。
優：於上述印字能量範圍內，可無印字不均地進行印字
良：於上述印字能量範圍內，僅見到些許印字不均
可：於上述印字能量範圍內，見到印字不均。亦見到些許留白(未印字部分)。
不可：於上述印字能量範圍內，常見到印字部留白
經試驗的感熱記錄體中，關於實施例1及2(低密度化劑：硬脂酸單醯胺)、比較例8(低密度化劑：硬脂酸二醯胺)、比較例1(無低密度化劑)、比較例3(低密度化劑：油酸二醯胺)及比較例4(低密度化劑：硬脂酸二酯)之感熱記錄體，將試驗後之印字紙示於圖1及2。
[表面強度]
於所製作之感熱記錄體的感熱記錄面上，藉Roland製平板單紙印刷機(2色)使用平板單張用油墨(東洋油墨製HY-UNITY M)進行印刷後，以目視觀察藍單色全塗部表面的起毛、剝紙狀態而評價表面強度(耐剝紙性)。
優：完全未有起毛或剝紙
良：幾乎未有起毛或剝紙
可：見到些許起毛或剝紙
不可：見到許多起毛或剝紙
[印刷浸印(條碼讀取性)]
在所製作之感熱記錄體之與感熱記錄面相反的面上，使用RI印刷機印刷平版輪轉印刷用油墨(墨黑)並使其乾燥後，於感熱記錄面上藉ZEBRA公司製LABEL PRINTER140XiIII進行條碼印字(CODE39)後，以條碼讀取器(日本SYSTEX公司製，Quick Check PC600)評價所印字之條碼。評價係依ANSI等級(CEN法，測定次數10次之平均)進行。
所謂印刷浸印，係指在含有低密度化劑之支撐體上進行了印刷時，油墨容易滲透至相反面、經印字之感熱記錄面不易讀取的問題。
若評價值為1.5以上，則條碼讀取性為於實用上無問題的水準，另一方面，若評價值未滿1.5，則於實用上發生問題。
評價結果示於下表。
如圖1所示般，在印字濃度低處特別顯著，相對於實施例1之感熱記錄體可均勻地印字(圖1(1))，比較例1之感熱記錄體出現印字不均(圖1(2))。此係因為支撐體含有飽和脂肪酸醯胺而使其適當低密度化，故支撐體之隔熱性提升，可將由發熱體所供給之熱效率佳地提供至感熱記錄層，而顯示良好印字性。
在使用飽和脂肪酸醯胺(硬脂酸醯胺)作為低密度化劑的情況(實施例1~3、比較例7~9)，相較於未使用低密度化劑的情況(比較例1)，其畫質或印刷浸印變得良好；相較於使用脂肪酸酯系之低密度化劑(硬脂酸酯)的情況(比較例4、6)，其畫質、印字濃度及表面強度變得良好，相較於使用不飽和脂肪酸醯胺(油酸醯胺)的情況(比較例3、5)，其發色感度或畫質優越。
另外，在使用飽和脂肪酸醯胺(硬脂酸單醯胺)作為低密度化劑而作成高密度的情況(比較例2)，相較於經低密度化的情況(實施例1)，其印刷浸印劣化，印字濃度亦稍差。
於使用飽和脂肪酸單醯胺(硬脂酸單醯胺)的情況(實施例1、2及5)，相較於使用飽和脂肪酸多醯胺(硬脂酸二醯胺)的情況(比較例7~9)，其印字濃度或印刷浸印優越。尤其若在施加能量較低之情況(0.195mJ/dot附近以下)比較圖2之(3)與(4)，使用了(3)飽和脂肪酸單醯胺(硬脂酸單醯胺)時，可知其發色感度特別優越。此係由表1中實施例1~3之印字濃 度較比較例7~9高所表示。
圖1表示感熱記錄體之印字面狀態。(1)表示實施例1，(2)表示比較例1。左方數字表示施加能量(mJ/dot)。
圖2表示感熱記錄體之印字面狀態。(3)表示實施例2(低密度化劑：硬脂酸單醯胺)，(4)表示比較例8(低密度化劑：硬脂酸二醯胺)，(5)表示比較例3(低密度化劑：油酸二醯胺)，(6)表示比較例4(低密度化劑：硬脂酸二酯)。左方數字表示施加能量(mJ/dot)。

Claims (5)

  1. 一種感熱記錄體，係於支撐體上設置含有無色或淡色之電子供給性無色染料及電子受容性顯色劑的感熱記錄層者，該支撐體含有飽和脂肪酸單醯胺，該支撐體之密度為0.60~0.95g/cm3 。
  2. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體，其中，上述支撐體之密度為0.60~0.85g/cm3 。
  3. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體，其中，上述飽和脂肪酸單醯胺為直鏈飽和脂肪酸單醯胺。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之感熱記錄體，其中，在上述支撐體與感熱記錄層之間未設置底塗層。
  5. 如申請專利範圍第1項之感熱記錄體，係印刷於上述支撐體之背面。
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