CN102802961A

CN102802961A - 热敏记录体

Info

Publication number: CN102802961A
Application number: CN2011800139216A
Authority: CN
Inventors: 大濑胜人; 佐藤有希子; 井上拓郎
Original assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Current assignee: Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority date: 2010-03-15
Filing date: 2011-01-28
Publication date: 2012-11-28
Also published as: WO2011114780A1; US8871678B2; EP2535202A4; TW201135006A; JP5720313B2; JP2011213104A; TWI447284B; EP2535202A1; EP2535202B1; JPWO2011114780A1; JP2011213097A; US20130059728A1; JP2011213105A; JP5666332B2

Abstract

本发明提供一种图像质量和表面强度优异的热敏记录体。通过使热敏记录体的支撑体中含有饱和脂肪酸酰胺进行低密度化，从而提供具有优异的发色性和图像质量的热敏记录体。本发明的热敏记录体具有充分的普通印刷适应性，且不会产生透印等问题。另外，即使在不设置底涂层时，也能够确保充分的图像质量和普通印刷适应性。

Description

热敏记录体

技术领域

本发明涉及一种热敏记录体，其是使支撑体中含有饱和脂肪酸酰胺而低密度化得到的热敏记录体，其发色感度、图像质量、表面强度等优异。

背景技术

一般而言，热敏记录体通常如下来获得：将无色或浅色的供电性无色染料(以下称为“无色染料”)和酚性化合物等吸电性显色剂(以下称为“显色剂”)分别磨碎并分散成微细的粒子后，将两者混合，添加粘合剂、填充剂、感度提高剂、润滑剂及其它助剂，将得到的涂液在纸、合成纸、膜、塑料等支撑体上涂布。因由热敏头、热印、热笔、激光等的加热所引起的瞬间的化学反应而进行发色，得到记录图像。热敏记录体被广泛用作传真机、计算机的终端打印机、自动售票机、计测用记录器、超市或便利店等的收据等的记录介质。近年来，所用的介质在手持终端用途等中不断小型化，而且在标签、票券用途等中要求具有高感度、高精细性、尤其是条形码读取适应性等，要求热敏记录体具有优异的发色性能。此外，当用作收据等的记录介质时，在背面印刷广告等的机会增加，因此对于热敏记录体，除了以往所要求的发色感度、图像质量等品质以外，还要求具有普通印刷适应性(耐透印、印刷时的耐拉毛性(picking resistance)、印刷操作性等)。

另一方面，通过含有脂肪酸酰胺等来实现纸的低密度化是众所周知的(专利文献1等)。

另外，还公开有如下热敏记录体：通过使用添加了非离子表面活性剂的低密度纸使支撑体的热传导性降低、从而提高了发色感度的热敏记录体(专利文献2)；或使用了在支撑体中添加了脂肪酸酰胺或脂肪酸酯等的低密度纸的热敏记录纸(专利文献3~5)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-248408

专利文献2：日本特开2002-293023

专利文献3：日本特开2005-1281

专利文献4：日本特开2005-134578

专利文献5：日本特开2005-154996

发明内容

发明要解决的技术问题

通常使用低密度化剂进行了低密度化的原纸(低密度纸)具有在背面印刷时该印刷很少映透(透印)至表面、因支撑体的热传导性降低而使发色感度提高等优点，因此从这样的观点出发可以说优选在热敏记录体的支撑体中使用这样的低密度纸。

然而，当支撑体使用低密度化的原纸(低密度纸)时，存在纸力(即纸本身的强度)降低、且表面的平滑度降低的倾向，因此使用低密度纸作为支撑体的热敏记录体有时图像质量会降低、或在印刷时会产生拉毛等问题。

关于图像质量的降低，是在热敏记录体上印字时因未印字的部分所产生的印字不均而引起的问题，可认为是因纸的平滑性差导致与印刷头之间的密接性差而引起的。

另外，拉毛是指印刷时发生的纸的起毛或纸剥落的现象，可认为是因纸面或涂布层的强度(也可称为表面强度)比油墨对涂布面的粘接力弱而引起的。

因此，为了确保充分的图像质量和普通印刷适应性，通常在热敏记录体的支撑体(低密度纸)与热敏记录层之间设置底涂层(专利文献2等)。

本发明的目的在于提供一种热敏记录体，其使用进行了低密度化的原纸(高松厚纸)作为支撑体，且发色感度、耐透印性、图像质量及耐拉毛性优异。

用于解决技术问题的手段

用于制造低密度纸的低密度化剂中，有油脂系非离子表面活性剂、糖醇系非离子表面活性剂、多元醇系非离子表面活性剂等表面活性剂、高级醇、高级醇或高级脂肪酸的环氧乙烷或环氧丙烷加成物等，但本发明人对这些低密度化剂进行比较检讨后发现：若使热敏记录体的支撑体中含有特定的脂肪酸酰胺，则热敏记录体具有优异的图像质量和普通印刷适应性，从而完成了本发明。

通常，低密度化剂通过降低构成支撑体的纤维素纤维的纤维间结合力、增大纤维间的空隙从而得到低密度的支撑体。但是，纤维间结合力的降低会导致纸力(即纸本身的强度)的降低，有时会如上所述那样在印刷时产生拉毛等问题。

当使支撑体含有脂肪酸酰胺时，同样地会使构成支撑体的纤维素纤维的纤维间空隙变大而得到低密度的支撑体。另一方面，认为脂肪酸酰胺所具有的酰胺基会与构成支撑体的纤维素纤维或者涂布于支撑体的涂布液中的粘合剂或颜料等形成键，从而具有抑制纤维间结合力降低和提高涂布层的膜强度、强化涂布层与支撑体的粘接等作用，因此图像质量和普通印刷特性(印刷时的耐拉毛性等)良好。

此外，还得知：当使用饱和脂肪酸作为构成脂肪酸酰胺的脂肪酸时，热敏记录体的发色感度和图像质量更优异。

即，本发明为一种热敏记录体，其在进行了低密度化的支撑体上设有含有无色或浅色的供电性无色染料及吸电性显色剂的热敏记录层，其中，该支撑体含有饱和脂肪酸酰胺。

发明效果

本发明的热敏记录体由于支撑体的原纸含有饱和脂肪酸酰胺，因此与将含有其它的低密度化剂而进行了低密度化的原纸用于支持体的情况相比，具有更优异的图像质量和普通印刷适应性。

另外，作为支撑体的低密度化剂的饱和脂肪酸酰胺虽然有饱和脂肪酸单酰胺和饱和脂肪酸多酰胺，但使用它们的热敏记录体的性质不同。

对于具有使用饱和脂肪酸单酰胺而进行了低密度化的支撑体的热敏记录体，与使用饱和脂肪酸多酰胺的情况相比，热敏记录体的发色感度特别优异，这体现为印字浓度的性能好。

另一方面，对于具有使用饱和脂肪酸多酰胺而进行了低密度化的支撑体的热敏记录体，无论纸的平滑性如何，与印刷头的密接性良好，且图像质量也非常好，可得到精细的图像。

另外，本发明的热敏记录体由于支撑体被低密度化，因此支撑体的绝热性提高，从发热体供给的热可高效地提供至热敏记录层，因此不仅印字浓度提高，而且不会发生透印等问题。

此外，本发明的热敏记录体即使在不设置底涂层的情况下也能确保充分的图像质量和普通印刷适应性。

附图说明

图1表示热敏记录体的印字面的状态。(1)表示实施例1的热敏记录体的印字面的状态，(2)表示比较例1的热敏记录体的印字面的状态。左边的数字表示施加能量(mJ/dot)。

图2表示热敏记录体的印字面的状态。(3)表示实施例2(低密度化剂：硬脂酸单酰胺)，(4)表示实施例4(低密度化剂：硬脂酸二酰胺)，(5)表示比较例3(低密度化剂：油酸二酰胺)，(6)表示比较例4(低密度化剂：硬脂酸二酯)。左边的数字表示施加能量(mJ/dot)。

具体实施方式

本发明中使用的支撑体含有饱和脂肪酸酰胺。

构成脂肪酸酰胺的脂肪酸包括：月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸等饱和脂肪酸；和油酸、亚油酸等不饱和脂肪酸。在本发明中，使用饱和脂肪酸(即构成脂肪酸酰胺的脂肪酸为饱和脂肪酸的脂肪酸酰胺)。当支撑体使用饱和脂肪酸酰胺时，热敏记录体的发色感度和图像质量优异(表1)。另外，在这些饱和脂肪酸中，优选碳数为12~22、更优选为16~18的直链状饱和脂肪酸。

另外，构成该饱和脂肪酸酰胺的胺可以是单胺、多胺、聚亚烷基亚胺等中的任一种，优选为单胺。

饱和脂肪酸单酰胺由通式RCONH₂(式中，R表示从构成饱和脂肪酸酰胺的饱和脂肪酸去除羧基后的基团，在饱和脂肪酸酰胺时表示饱和烃基，在直链饱和脂肪酸酰胺时表示直链饱和烃基)表示。

另外，通过后述的实施例也可知，当使用了饱和脂肪酸单酰胺时，与使用了饱和脂肪酸多酰胺的情况相比，热敏记录体的发色感度更优异，这体现为印字浓度、透印等的性能良好(表1)。特别是当使用了饱和脂肪酸单酰胺时，在以低施加能量(例如0.20mJ/dot以下)进行印字时发色感度显著优异，因此适合于高速印字的情况和使用手持终端等输出功率小(施加能量低)的印字机进行印字的情况等。

据推测，由于饱和脂肪酸单酰胺具有与热敏记录体中的增感剂类似的结构，因此通过在支撑体中含有饱和脂肪酸单酰胺，起到促进热敏记录层中含有的显色剂的发色反应的作用。

作为饱和脂肪酸单酰胺，可举出月桂酸单酰胺、棕榈酸单酰胺、硬脂酸单酰胺、二十二烷酸单酰胺等。

作为本发明中使用的支撑体所含有的饱和脂肪酸多酰胺，例如可举出月桂酸多酰胺、棕榈酸多酰胺、硬脂酸多酰胺、二十二烷酸多酰胺等，优选为饱和脂肪酸二酰胺。

另外，由后述的实施例也可知，在使用了饱和脂肪酸多酰胺的情况下，当在热敏记录体上印字时精细性优异。该精细性是指，当在热敏记录体上印字时可精密地印字至更加细微处。其原因可认为是：在热敏记录层或其上层的保护层上利用印刷头等进行加热而印字，此时，支撑体上的热敏记录层或其上层的保护层与印刷头的密接性良好，可更均匀地进行印字。

这些饱和脂肪酸酰胺可单独使用或混合2种以上使用。另外，在不损害针对上述技术问题所期望的效果的范围内，根据需要还可并用除本发明的饱和脂肪酸酰胺以外的脂肪酸酰胺(包括不饱和脂肪酸酰胺及除本发明的饱和脂肪酸酰胺以外的饱和脂肪酸酰胺，但主要为不饱和脂肪酸酰胺)。在本发明中，在本发明的饱和脂肪酸酰胺及除本发明的饱和脂肪酸酰胺以外的脂肪酸酰胺的合计中，本发明的饱和脂肪酸酰胺优选为50重量%以上、更优选为70重量%以上、特别优选为90重量%以上。另外，在本发明中，在使用的饱和脂肪酸酰胺的合计中，本发明的饱和脂肪酸单酰胺优选为50重量%以上、更优选为70重量%以上。

关于支撑体中的本发明的饱和脂肪酸酰胺的含量，可在能获得所期望的效果的范围内进行适当调节，由于松厚效果与表面强度的平衡良好，因此相对于支撑体中的每单位纸浆优选为0.1~1重量%。当本发明的饱和脂肪酸酰胺的含量为0.1重量%以上时，容易获得充分的松厚效果。另外，当本发明的饱和脂肪酸酰胺的含量为1重量%以下时，不易发生因纸力降低而引起的印刷时的拉毛等问题、以及因表面的平滑度降低而引起的热敏记录体的图像质量降低等。

本发明的饱和脂肪酸酰胺通常制成经乳化分散而得到的乳液来进行使用。该乳液例如可通过如下方法来获得：将饱和脂肪酸酰胺与热水和乳化剂一起放入匀质机等乳化装置中，乳化时在熔融温度以上使其热熔融，进行乳化分散而获得。适当调节乳化剂的种类和添加量、乳化时的搅拌强度、乳化时间等，可得到具有良好的粒度分布的乳液粒子。乳化剂可使用选自阴离子性、阳离子性、非离子性、两性中的1种或组合2种以上来使用。

关于该乳液粒子，粒径小的乳液粒子因相对于添加量的松厚效果大、不易发生支撑体的纸力降低而优选。用激光衍射散射法测得的乳液粒子的平均粒径通常为0.3~20μm左右。

本发明中使用的支撑体为化学纸浆(针叶树的漂白牛皮纸浆(NBKP)、未漂白牛皮纸浆(NUKP)、阔叶树的漂白牛皮纸浆(LBKP)、未漂白牛皮纸浆(LUKP)等)、机械纸浆(磨纸浆(GP)、精制磨纸浆(RGP)、半化学纸浆(SCP)、化学磨纸浆(CGP)、热机械纸浆(TMP)等)、非木材纸浆等纸浆，可根据支撑体所需的品质来适当配合。

在本发明中，为了提高白色度或不透明度，优选在支撑体中添加填料。填料的添加量并无特别限制，优选以支撑体的灰分计调节成2~20%来进行添加。另外，当支撑体的灰分超过20%时，纸浆纤维的缠绕会受到阻碍，因而有可能无法获得充分的强度。支撑体的灰分根据JIS P8251来测定。

在本发明中，根据需要可在支撑体中添加普通抄纸工序中使用的化学品类，例如纸力增强剂、施胶剂、消泡剂、着色剂等。

在本发明中，支撑体的抄纸方法并无特别限定，可使用包括上网等的长网抄纸机、圆网抄纸机、并用这两者的抄纸机等。另外，作为抄纸方法，可从酸性抄纸、中性抄纸方式中适当选择，并无特别限定。

此外，还可使用上胶印刷机、预计量上胶印刷机、门辊涂布机等，将含有提高表面的平滑性和支撑体的白色度的颜料、提高表面强度的水溶性高分子物质或疏水性高分子的乳液等、赋予抗吸水性的表面施胶剂等的涂液含浸于或涂布至支撑体上。

作为水溶性高分子物质或疏水性高分子的乳液等的具体例子，例如可举出：淀粉、酶改性淀粉、热化学改性淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉(例如羟乙基化淀粉等)、阳离子化淀粉等淀粉类、聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、硅烷醇改性聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、末端烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类、聚丙烯酰胺、阳离子性聚丙烯酰胺、阴离子性聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺等聚丙烯酰胺类等水溶性高分子、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚丙烯酸酯等疏水性高分子的乳液等。它们可单独使用或混合2种以上使用。

作为表面施胶剂，可举出苯乙烯-马来酸系共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸系共聚物树脂、α-烯烃-马来酸系共聚物树脂、丙烯酸酯-丙烯酸系共聚物树脂、阳离子性施胶剂、烷基烯酮二聚体系施胶剂等，但并不限于这些。优选为烷基烯酮二聚体系施胶剂。

在涂布液中，根据需要还可以适当配合分散剂、增塑剂、pH调节剂、消泡剂、保水剂、防腐剂、粘接剂、着色染料、抗紫外线剂等各种助剂。

涂布液的固体成分浓度可通过组成或涂布方式等来适当调节，通常为5~15重量%左右，干燥涂布量为0.1~3.0g/cm²。

本发明中使用的支撑体即原纸由于含有属于低密度化剂的饱和脂肪酸酰胺，因此原纸可被低密度化(低密度纸)。但是，即使在支撑体含有饱和脂肪酸酰胺的情况下，也可根据热敏记录体所需的品质等，例如通过调节对支撑体进行轧光处理等的制造条件来进一步高密度化或进一步低密度化。

本发明的低密度纸的密度为0.95g/cm³以下，优选为0.60~0.85g/cm³，更优选为0.65~0.85g/cm³，特别是0.65g/cm³以上且低于0.85g/cm³。该密度按照JIS P8118来测定。

本发明的热敏记录体在支撑体上具有热敏记录层。

以下例示热敏记录层及其它涂布层中使用的各种材料，但关于颜料、粘合剂、交联剂等，在这些材料不会损害针对上述技术问题所期望的效果的范围内，可用于各涂布层。

作为本发明中使用的无色染料，以往在压敏或热敏记录纸的领域中公知的无色染料均可使用，并无特别限制，优选三苯基甲烷系化合物、荧烃系化合物、芴系化合物、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的无色或浅色的染料(染料前体)的具体例子。另外，这些染料前体可单独使用或混合2种以上使用。

<三苯基甲烷系无色染料>

3,3-双(对二甲氨基苯基)-6-二甲氨基酞酮(别名为结晶紫内酯)、3,3-双(对二甲氨基苯基)酞酮(别名为孔雀绿内酯)。

<荧烃系无色染料>

3-二乙氨基-6-甲基荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻,对二甲基苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛基苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-正辛基氨基荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-苄基氨基荧烃、3-二乙氨基-6-甲基-7-二苄基氨基荧烃、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烃、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-氯-7-对甲基苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烃、3-二乙氨基-7-甲基荧烃、3-二乙氨基-7-氯荧烃、3-二乙氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烃、3-二乙氨基-苯并[a]荧烃、3-二乙氨基-苯并[c]荧烃、3-二丁氨基-6-甲基荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-(邻,对二甲基苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-氯荧烃、3-二丁氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烃、3-二丁氨基-6-氯-7-苯胺基荧烃、3-二丁氨基-6-甲基-7-对甲基苯胺基荧烃、3-二丁氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烃、3-二丁氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烃、3-二正戊氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-二正戊氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-二正戊氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烃、3-二正戊氨基-6-氯-7-苯胺基荧烃、3-二正戊氨基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-二甲苯基氨基)-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烃、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-四氢呋喃基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烃、3-环己基氨基-6-氯荧烃、2-(4-氧己基)-3-二甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、2-(4-氧己基)-3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、2-(4-氧己基)-3-二丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃、2-甲基-6-对-(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-甲氧基-6-对-(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-氯-3-甲基-6-对-(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-氯-6-对-(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-硝基-6-对-(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-氨基-6-对-(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-二乙氨基-6-对-(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-苯基-6-甲基-6-对-(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-苄基-6-对-(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2-羟基-6-对-(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、3-甲基-6-对-(对二甲氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-对-(对二乙氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、3-二乙氨基-6-对-(对二丁氨基苯基)氨基苯胺基荧烃、2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基)苯胺基]荧烃。

<芴系无色染料>

3,6,6’-三(二甲氨基)螺[芴-9,3’-酞酮]、3,6,6’-三(二乙氨基)螺[芴-9,3’-酞酮]。

<二乙烯基系无色染料>

3,3-双[2-(对二甲氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四溴酞酮、3,3-双[2-(对二甲氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基]-4,5,6,7-四氯酞酮、3,3-双[1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴酞酮、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯酞酮。

<其它>

3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂酞酮、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂酞酮、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂酞酮、3,3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)酞酮、3,6-双(二乙氨基)荧烃-γ-(3’-硝基)苯胺基内酯、3,6-双(二乙氨基)荧烃-γ-(4’-硝基)苯胺基内酯、1,1-双[2’,2’,2”,2”-四(对二甲氨基苯基)乙烯基]-2,2-二硝基乙烷、1,1-双[2’,2’,2”,2”-四(对二甲氨基苯基)乙烯基]-2-β-萘甲酰基乙烷、1,1-双[2’,2’,2”,2”-四(对二甲氨基苯基)乙烯基]-2,2-二乙酰基乙烷、双[2,2,2’,2’-四(对二甲氨基苯基)乙烯基]甲基丙二酸二甲基酯。

作为本发明中使用的显色剂，以往在压敏或热敏记录纸的领域中公知的显色剂均可使用，并无特别限制，例如可举出活性白土、绿坡缕石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质、4,4’-异亚丙基二苯酚、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、4,4’-二羟基二苯基硫醚、氢醌单苄基醚、4-羟基苯甲酸苄酯、4,4’-二羟基二苯基砜、2,4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-正丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯基砜、4-羟基苯基-4’-苄氧基苯基砜、3,4-二羟基苯基-4’-甲基苯基砜、日本特开平8-59603号公报中记载的氨基苯磺酰胺衍生物、双(4-羟基苯基硫代乙氧基)甲烷、1,5-二(4-羟基苯基硫代)-3-氧基戊烷、双(对羟基苯基)乙酸丁酯、双(对羟基苯基)乙酸甲酯、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1,4-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、1,3-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、二(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、2,2’-硫代双(3-叔辛基苯酚)、2,2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)、WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物等酚性化合物、WO02/081229号或日本特开2002-301873号公报中记载的化合物、N,N’-二间氯苯基硫脲等硫脲化合物、对氯苯甲酸、没食子酸硬脂基酯、双[4-(正辛基氧基羰基氨基)水杨酸锌]2水合物、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙基氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯基磺酰基)丙基氧基]水杨酸、5-[对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸这样的芳香族羧酸、及这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属盐的盐、以及硫氰酸锌的安替比林络合物、对甲醛基苯甲酸与其它芳香族羧酸的复合锌盐等。这些显色剂可单独使用或混合2种以上使用。国际公开WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物可作为日本曹达株式会社制商品名D-90而获得。另外，WO02/081229号等中记载的化合物可作为日本曹达株式会社制商品名NKK-395、D-100而获得。此外，还可含有日本特开平10-258577号公报中记载的高级脂肪酸金属复盐、多元羟基芳香族化合物等金属螯合型发色成分。

作为本发明中使用的增感剂，可使用以往公知的增感剂。作为这样的增感剂，可例示出硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺等脂肪酸酰胺、乙烯双酰胺、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、对苄基联苯、β-苄氧基萘、4-联苯基-对甲苯基醚、间三联苯、1,2-二苯氧基乙烷、草酸二苄酯、草酸二(对氯苄基)酯、草酸二(对甲基苄基)酯、对苯二甲酸二苄酯、对苄氧基苯甲酸苄酯、碳酸二对甲苯基酯、碳酸苯基-α-萘基酯、1,4-二乙氧基萘、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、邻二甲苯基双(苯基醚)、4-(间甲基苯氧基甲基)联苯、4,4’-乙烯二氧基双苯甲酸二苄酯、二苯甲酰氧基甲烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、双[2-(4-甲氧基苯氧基)乙基]醚、对硝基苯甲酸甲酯、对甲苯磺酸苯基酯等，但并不限于这些。这些增感剂可单独使用或混合2种以上使用。

作为本发明中使用的颜料，可举出高岭土、烧成高岭土、碳酸钙、氧化铝、氧化钛、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、二氧化硅等，也可根据所需的品质进行并用。

作为本发明中使用的粘合剂，可例示出完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、乙酰乙酰基化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇、其它的改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及乙基纤维素、乙酰基纤维素之类的纤维素衍生物、酪蛋白、阿拉伯胶、氧化淀粉、醚化淀粉、二醛淀粉、酯化淀粉、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、polystyrose及它们的共聚物、聚酰胺树脂、硅酮树脂、石油树脂、萜树脂、酮树脂、香豆酮树脂等。这些高分子物质可溶解于水、醇、酮类、酯类、烃等溶剂后使用，此外还可以以在水或者其它介质中乳化或分散成糊状的状态而使用，也可根据所需的品质进行并用。

作为本发明中使用的交联剂，可例示出乙二醛、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲醛树脂、多胺环氧氯丙烷树脂、聚酰胺环氧氯丙烷树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾、氯化铵等。

作为本发明中使用的润滑剂，可举出硬脂酸锌、硬脂酸钙等脂肪酸金属盐、蜡类、硅酮树脂类等。

在本发明中，在不损害针对上述技术问题所期望的效果的范围内，还可添加4,4’-亚丁基(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-二叔丁基-5,5’-二甲基-4,4’-磺酰基联苯酚、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4-苄氧基-4’-(2,3-环氧基-2-甲基丙氧基)二苯基砜等作为显示记录图像的耐油性效果等的稳定剂。此外，还可使用二苯甲酮系或三唑系的紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等。

本发明中使用的无色染料、显色剂、增感剂、其它各种成分的种类及量根据所需的性能和记录适应性来决定，并无特别限定，在热敏记录层中，通常相对于无色染料1重量份，使用0.5~10重量份的显色剂、0.5~20重量份的颜料、0.1~10重量份左右的增感剂、0.01~10重量份左右的稳定剂、0.01~10重量份的其它成分，粘合剂在热敏记录层固体成分中宜为5~25重量%左右。

在本发明中，无色染料、显色剂及根据需要而添加的材料通过球磨机、磨碎机、砂磨机等粉碎机或适当的乳化装置进行微粒化直至达到数微米以下的粒径，然后加入粘合剂及根据目的而使用的各种添加材料来制成涂布液。作为该涂布液中使用的溶剂，可使用水或醇等，其固体成分为20~40重量%左右。

本发明的热敏记录体在支撑体上具有热敏记录层，但也可适当设置热敏记录层以外的层。例如，可在支撑体与热敏记录层之间设置底涂层、在热敏记录层上设置保护层、在支撑体的与热敏记录层相反的面上设置背涂层等。

该底涂层主要由粘合剂和颜料构成。

作为底涂层中使用的粘合剂，可适当使用常用的水溶性高分子或疏水性高分子的乳液等。作为具体例子，可使用聚乙烯醇、聚乙烯醇缩乙醛、羟乙基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物、淀粉及其衍生物、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酸酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物碱盐、异丁烯/马来酸酐共聚物碱盐、聚丙烯酰胺、褐藻酸钠、明胶、酪蛋白等水溶性高分子、聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、苯乙烯/丁二烯共聚物、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸系共聚物等疏水性高分子的乳液。这些粘合剂可使用1种或2种以上。

作为底涂层中使用的颜料，可使用以往常用的公知的颜料，作为具体例子，可使用碳酸钙、二氧化硅、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、烧成高岭土、粘土、滑石等无机颜料等。这些颜料可使用1种或2种以上。

关于底涂层中的颜料，相对于总固体成分，通常为50~95重量%、优选为70~90重量%。

在底涂层的涂液中，根据需要还可适当配合分散剂、增塑剂、pH调节剂、消泡剂、保水剂、防腐剂、着色染料、抗紫外线剂等各种助剂。

作为保护层，通常以颜料和树脂为主成分，作为树脂，例如可使用聚乙烯醇或淀粉等水溶性高分子作为主成分。另外，从耐热性、耐水性、耐湿热性的观点出发，优选在保护层中含有1)含有羧基的树脂、环氧氯丙烷系树脂及多胺系树脂/聚酰胺系树脂或2)玻璃化转变温度高于50℃且为95℃以下的丙烯酸系树脂。

作为该含有羧基的树脂，优选举出羧基改性聚乙烯醇，作为该环氧氯丙烷系树脂，优选举出聚酰胺环氧氯丙烷树脂、多胺环氧氯丙烷树脂等，作为该多胺系树脂/聚酰胺系树脂，优选举出作为多胺/酰胺系树脂的聚酰胺尿素系树脂、聚亚烷基多胺树脂、聚亚烷基聚酰胺树脂、多胺聚脲系树脂、改性多胺树脂、改性聚酰胺树脂、聚亚烷基多胺尿素甲醛树脂、聚亚烷基多胺聚酰胺聚脲树脂等。

另外，该丙烯酸系树脂包括(甲基)丙烯酸和可与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分。作为可与(甲基)丙烯酸共聚的成分，例如可例示出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等丙烯酸烷基酯树脂以及被环氧树脂、硅酮树脂、苯乙烯或其衍生物改性得到的上述丙烯酸烷基酯树脂等改性丙烯酸烷基酯树脂、(甲基)丙烯腈、丙烯酸酯、羟烷基丙烯酸酯。另外，该丙烯酸系树脂优选为非核壳型丙烯酸系树脂。

在本发明中，热敏记录层及热敏记录层以外的涂布层的涂布手段并无特别限定，可按照公知的常用技术来进行涂布。例如，可适当选择使用具备气刀涂布机、刮棒涂布机(rod blade coater)、挠性刮刀涂布机、斜边刮刀涂布机(bevel blade coater)、辊涂机、帘式涂布机等各种涂布机的机外涂布机或机内涂布机。

关于热敏记录层及热敏记录层以外的涂布层的涂布量，可根据所需的性能和记录适应性来决定，并无特别限定，但热敏记录层的普通干燥涂布量为2~12g/m²左右。

另外，在各层的涂布后，可根据需要适当施加实施超级轧光等平滑化处理等在热敏记录体领域中的各种公知技术。

实施例

以下，通过实施例来例证本发明，但并非有意限定本发明。另外，在各实施例和比较例中，在没有特别说明的情况下，“份”表示“重量份”，“%”表示“重量%”。

纸浆的游离度(也称滤水性)(加拿大标准游离度，以下称为“CSF”)按照JIS P8121来测定。支撑体的密度按照JIS P8118来测定。支撑体的热敏记录面侧(涂布底涂层或热敏记录层的面)的平滑度按照JIS P8155(王研式)来测定。该平滑度(秒)越高，表面越平滑。

[实施例1]

(支撑体)

作为纸浆原料，使用CSF为350ml的阔叶树漂白牛皮纸浆(LBKP)，配合相对于每单位纸浆固体成分为1.0%的硬脂酸单酰胺(中京油脂公司制：N327，固体成分为30%)，以支撑体的灰分达到15%的方式配合作为填料的碳酸钙，以相对于每单位纸浆固体成分达到0.15%的方式配合作为施胶剂的烷基烯酮二聚体，将配合得到的纸料通过长网抄纸机进行抄制，使用门辊涂布机，将制成羟乙基化淀粉(STALEY公司制：ETHYLEX2035)为7.0%及表面施胶剂(星光PMC公司制：SK RESIN S-25)为0.08%的涂布液(溶剂：水)以双面并且使干燥涂布量达到0.5g/m²的方式进行涂布。

接着，以支撑体的密度达到0.85g/cm³(即单位面积重量为58g/m²、纸厚为68μm)的方式使用超级轧光机对支撑体进行处理，得到热敏记录面侧的平滑度为64秒的样品。

(底涂层)

在上述所得的支撑体的单面上，涂布由下述配方构成的底涂层用涂布液并进行干燥，得到底涂层的干燥涂布量为7.0g/m²的热敏记录层涂布用支撑体。

底涂层用涂布液(U液)

烧成高岭土(ENGELHARD公司制：ANCILEX90) 100份

苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(日本ZEON公司制：ST5526，固体成分为48%) 40份

完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司制：PVA117，固体成分为10%) 30份

水 146份

(热敏记录层)

将下述配方的显色剂分散液(A液)、无色染料分散液(B液)及增感剂分散液(C液)分别各自通过砂磨机进行湿式磨碎直至平均粒径达到0.5微米为止。

A液(显色剂分散液)

4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜(API corporation公司制：NYDS)6.0份

完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司制：PVA117，固体成分为10%) 18.8份

水 11.2份

B液(无色染料分散液)

3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烃(山本化成公司制：ODB-2)2.0份

完全皂化型聚乙烯醇水溶液(KURARAY公司制：PVA117，固体成分为10%) 4.6份

水 2.6份

C液(增感剂分散液)

二苯基砜 6.0份

水 11.2份

接着，按下述的比例混合分散液来制备热敏记录层用涂布液。

热敏记录层用涂布液

将该热敏记录层用涂布液在上述所得的热敏记录层涂布用支撑体的底涂层上以干燥涂布量为3.0g/m²的方式进行涂布并干燥。将该片材使用超级轧光机在线压为100kN/m的条件进行处理，从而得到热敏记录体。

[实施例2]

以达到单位面积重量为58g/m²、密度为0.70g/cm³的方式使用超级轧光机对与实施例1同样地操作而获得的支撑体进行处理，该热敏记录面侧的平滑度为25秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[实施例3]

配合相对于每单位纸浆固体成分为1.0%的硬脂酸二酰胺(固体成分为30%)来代替硬脂酸单酰胺，与实施例1同样地操作来获得支撑体。以密度达到0.85g/cm³(即单位面积重量为58g/m²、纸厚为68μm)的方式使用超级轧光机对该支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为64秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[实施例4]

以密度达到0.70g/cm³(即单位面积重量为58g/m²、纸厚为83μm)的方式使用超级轧光机对与实施例3同样地操作而获得的支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为20秒。除此以外与实施例3同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例1]

除了不配合硬脂酸单酰胺以外，与实施例1同样地操作来获得支撑体。以达到单位面积重量为58g/m²、密度为1.00g/cm³的方式使用超级轧光机对该支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为110秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例2]

以达到单位面积重量为58g/m²、密度为1.00g/cm³的方式使用超级轧光机对与实施例1同样地操作而获得的支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为95秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例3]

配合相对于每单位纸浆固体成分为1.0%的油酸二酰胺(固体成分为30%)来代替硬脂酸单酰胺，除此以外与实施例1同样地操作来获得支撑体。以达到支撑体的单位面积重量为58g/m²、密度为0.70g/cm³的方式使用超级轧光机对该支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为23秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例4]

配合相对于每单位纸浆固体成分为1.0%的多元醇与饱和脂肪酸的酯(花王公司制：KB115，固体成分为30%)来代替硬脂酸单酰胺，除此以外与实施例1同样地操作来获得支撑体。以达到单位面积重量为58g/m²、密度为0.70g/cm³的方式使用超级轧光机对该支撑体进行处理。该热敏记录面侧的平滑度为25秒。除此以外与实施例1同样地操作来获得热敏记录体。

[实施例5]

除了不设置底涂层以外，与实施例2同样地操作来获得热敏记录体。

[实施例6]

除了不设置底涂层以外，与实施例4同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例5]

除了不设置底涂层以外，与比较例3同样地操作来获得热敏记录体。

[比较例6]

除了不设置底涂层以外，与比较例4同样地操作来获得热敏记录体。

对如上所得的热敏记录体进行以下评价。

[印字浓度]

在所制作的热敏记录体的热敏记录面上，使用大仓电机公司制的TH-PMD进行渐变图案的印字，使用Macbeth浓度计(RD-914，使用琥珀色滤光器)对施加能量为0.35mJ/dot和0.195mJ/dot下的印字浓度进行了测定。

[图像质量]

在所制作的热敏记录体的热敏记录面上，使用大仓电机公司制的TH-PMD，将施加能量按每次提高0.015mJ/dot而依次从0.120mJ/dot升至0.240mJ/dot来进行渐变图案的印字，通过目视来评价该范围的印字部的精细性。它们的图像质量的差异在施加能量较低的范围、特别是0.120~0.225mJ/dot的范围内显著。

优：在上述印字能量范围内，可无印字不均地进行印字

良：在上述印字能量范围内，可见些许印字不均

合格：在上述印字能量范围内，可见印字不均。还可见些许留白(未印字部分)。

不合格：在上述印字能量范围内，可见大量印字部的留白

在进行了试验的热敏记录体中，对于实施例1和2(低密度化剂：硬脂酸单酰胺)、实施例4(低密度化剂：硬脂酸二酰胺)、比较例1(无低密度化剂)、比较例3(低密度化剂：油酸二酰胺)以及比较例4(低密度化剂：硬脂酸二酯)的热敏记录体，试验后的印字纸如图1和2所示。

[表面强度]

在所制作的热敏记录体的热敏记录面上，通过Roland制胶版单页印刷机(双色)使用胶版单页用油墨(东洋油墨制HY-UNITY M)进行印刷后，通过目视观察蓝单色全涂部表面的起毛、纸剥落状态来评价表面强度(耐拉毛性)。

优：完全看不到起毛和纸剥落

良：几乎看不到起毛和纸剥落

合格：可见些许起毛和剥剥落

不合格：可见大量起毛和纸剥落

[透印(条形码读取性)]

在所制作的热敏记录体的与热敏记录面相反的面上，使用RI印刷机印刷胶版轮转印刷用油墨(墨)并使其干燥后，在热敏记录面上通过ZEBRA公司制LABEL PRINTER 140XiIII进行条形码印字(CODE39)后，通过条形码读取器(日本SYSTEX公司制，Quick Check PC600)对印字得到的条形码进行评价。评价按照ANSI等级(CEN法，测定次数为10次的平均值)来进行。

透印是指在含有低密度化剂的支撑体上印刷后、油墨容易向相反面渗透、经印字的热敏记录面不易读取的问题。

当评价值为1.5以上时，条形码读取性为在实用上没有问题的水平，而当评价值低于1.5时，会产生实用上的问题。

评价结果示于下表。

表1

如图1所示，在印字浓度浅处特别显著，实施例1的热敏记录体可均匀地印字(图1(1))，而比较例1的热敏记录体则有印字不均(图1(2))。这是由于支撑体含有饱和脂肪酸酰胺而被适当地低密度化，因此支撑体的绝热性提高，可将由发热体供给的热高效地提供给热敏记录层，因而显示出良好的印字性。

对于使用饱和脂肪酸酰胺(硬脂酸酰胺)作为低密度化剂的情况(实施例1~6)，与不使用低密度化剂的情况(比较例1)相比，其图像质量和透印变得良好，与使用脂肪酸酯系的低密度化剂(硬脂酸酯)的情况(比较例4、6)相比，其图像质量、印字浓度及表面强度都变得良好，与使用不饱和脂肪酸酰胺(油酸二酰胺)的情况(比较例3、5)相比，其发色感度和图像质量优异。

另外，使用饱和脂肪酸酰胺(硬脂酸单酰胺)作为低密度化剂而制成高密度的情况(比较例2)与制成低密度的情况(实施例1)相比，透印劣化，印字浓度也稍有变差。

使用饱和脂肪酸单酰胺(硬脂酸单酰胺)的情况(实施例1、2及5)与使用饱和脂肪酸多酰胺(硬脂酸二酰胺)的情况(实施例3、4及6)相比，印字浓度、透印优异。特别是将图2的(3)与(4)在施加能量低的情况下(0.195mJ/dot附近以下)进行比较时，可知(3)使用了饱和脂肪酸单酰胺(硬脂酸单酰胺)的情况下发色感度优异。这体现为表1中实施例1、2及5的印字浓度高于实施例3、4及6。

Claims

1.一种热敏记录体，其在支撑体上设有含有无色或浅色的供电性无色染料及吸电性显色剂的热敏记录层，其中，所述支撑体含有饱和脂肪酸酰胺，且所述支撑体的密度为0.95g/cm³以下。

2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，所述支撑体的密度为0.60~0.85g/cm³。

3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，所述饱和脂肪酸酰胺为饱和脂肪酸单酰胺。

4.根据权利要求3所述的热敏记录体，其中，所述饱和脂肪酸单酰胺为直链饱和脂肪酸单酰胺。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的热敏记录体，其中，在所述支撑体与热敏记录层之间不设置底涂层。