CN1833876A - 热敏记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种热敏记录材料，包括在基材一个表面上的包含无色染料和显色剂的热敏着色层，其中所述热敏记录材料包括包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层；和所述包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层是背层、底层和保护层中的至少任何一种。

Description

热敏记录材料
技术领域
本发明涉及具有优异的抗摩擦起电性能(anti-frictional charge property)以及优异的耐水性和抑制图像变色的能力的热敏记录材料。
背景技术
热敏记录材料是一种具有这样一种结构的记录材料，其中通过加热而显示颜色的热敏着色层(以下，也称为‘热敏记录层’)在基材(如纸、合成纸、和树脂膜)上形成。具有内置热头的热敏式打印机用于加热以显色。
用于在热敏记录材料上记录的方法的优点在于，与其它记录方法相比，它能够在短时间内通过使用相对简单的装置记录而无需进行诸如显影和定影的工艺，而且它成本低。用于在热敏记录材料上记录的方法用于许多领域：POS领域如易腐食品、盒装食物、和预制食品；复制领域如书和文件；通讯领域如传真；票据领域如自动售票机和收据；和航空工业如行李标签。在这些领域中，用于在热敏记录材料上记录的方法已迅速地应用，尤其是在POS领域，用于其中熟食是主要卖点的产品如盒装食物和预制食品以及用于冷食的产品如火腿，和在低温下易于变湿的易腐食品。
在这些热敏记录材料中，考虑到作为记录纸的性能如尺寸稳定性、物理强度、和在水中的不溶性，合成纸和塑料膜广泛用作基材。尤其，膜基材如合成纸广泛用于例如冷食食品所用的标签、和行李标签的应用，和特殊应用如用于在研究实验室所用的试管和烧杯上粘贴的标签。
但膜基材如合成纸与纸相比具有较高电阻，因此，由于在印刷过程中在打印机中操作合成纸的同时与元件(如压纸卷轴和热头)摩擦，往往容易产生静电。结果，往往容易发生在操作过程中的缺陷如纸的卡纸和故障如热头的损害。
这些静电主要通过压纸卷轴和热敏记录材料之间的摩擦起电而产生。因此，已经采取例如将抗静电剂施用到与压纸卷轴接触的热敏记录材料的背面上。这些抗静电剂的例子包括：(1)无机盐如氯化钠，(2)阴离子聚电解质如聚苯乙烯磺酸钠，和(3)导电金属化合物如导电氧化锌和氧化锡。
但(1)中的无机盐如氯化钠和(2)中的阴离子聚电解质如聚苯乙烯磺酸钠具有对应于所用量的低抗静电作用。另外，这些试剂具有例如在高湿度中粘性和容易溶解在水中的缺点。
另外，关于(3)中的导电金属化合物，尽管它们不具有温度依赖性和在极小量下表现出作用，它们在用作热敏记录材料时在化学安全方面存在缺陷。尤其，在POS标签、标记和CAD领域中，由于应用目的，寻求同时满足各种性能如抗弯曲和撕裂的物理强度、尺寸稳定性、和在水中的不溶性。但上述化合物不能充分满足所有的这些性能。
作为解决这些问题的方式，提出了具有强 纸-质量强度(paper-qualitystrength)的热敏膜，其中由于静电而产生的馈送(feeding)多个片材的传输问题和卡纸，通过在底层和背层中使用脂族季盐的苯乙烯共聚物而解决(日本专利申请公开(JP-A)Nos.62-032080、01-097679和01-291981)。
另外，JP-A Nos.06-234270、2000-263935和2002-248864提出了热敏记录材料，其中在纸传输过程中的故障和粘性通过提供至少一背层和底层而处理，所述层包括季盐的聚合物和丙烯酸酯共聚物之一、和季盐的聚合物、水溶性树脂、和抗水剂作为主要组分，和进一步具有优异的耐水性。
但在这些相关技术中，季盐苯乙烯基聚合物(具有脂族季铵基团的苯乙烯与苯乙烯单体的嵌段共聚物)用作季盐聚合物。该季盐苯乙烯基聚合物的缺点在于，在印刷之后，印刷图像的密度在保存(尤其在高温条件下)过程中下降。该图像变色的机理尚未清楚地知道，但人们认为，用于底层的季盐苯乙烯基共聚物在高温环境中在其中无色染料和显影剂的粘结受某些方式抑制的易传质条件下散布到热敏着色层。
另外，即使季盐苯乙烯基共聚物用于背层，也观察到这些类型的变色。例如，如果背层和前层(保护层)以卷绕形式接触和如果样品在印刷之后被堆积储存，那么包含在背层中的季盐苯乙烯基共聚物散布至与季盐苯乙烯基共聚物接触的前层(保护层)，并发生类似的变色现象。
为了处理这种图像变色，例如描述于JP-A No.02-155688的季盐苯乙烯基共聚物被认为是与其它抗静电剂相比不容易发生变色的材料。但如果考虑到在苛刻环境条件如高温条件和高湿度条件下保存，仍存在不足的因素并仍期待在当前状况下进一步改进和发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种抑制图像变色、具有优异的抗摩擦起电性能和耐水性、和较少在操作过程中出现缺陷和对热头的损害较少的热敏记录材料。
本发明的发明人为了解决上述问题进行研究，结果得到一种热敏记录材料，其中甚至在苛刻的保存环境中也不容易发生图像变色且没有降低抗摩擦起电性能和耐水性。他们发现，为了获得上述目的，有效的是，热敏记录材料包括包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层。
根据本发明的热敏记录材料具有基材和在基材一个表面上包括无色染料和显色剂的热敏着色层，且所述热敏记录材料具有包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层。
具体实施方式
(热敏记录材料)
根据本发明的热敏记录材料具有基材、在基材一个表面上的热敏着色层、和包括苯乙烯和(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐的共聚物的层和根据要求的另外的其它层。
<包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层>
包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层包括至少(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物，且它根据要求进一步另外包括其它成分。
-(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物-
在(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物中的(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐的例子包括：
甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基亚丙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧基亚乙基(甲基二乙基)氯化铵、甲基丙烯酰氧基亚丙基(甲基二异丙基)氯化铵。在这些丙烯酰氧基烷基铵盐中，甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵是尤其优选的。
表示为以下通式(1)的化合物适用作(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物
通式(1)
其中R1表示氢原子和CH3之一。R2、R3、和R4可相互相同或不同，且它们表示CH3和C2H5中的任何一种。A表示-(CH2)n-，其中n是1至3。l和m均表示1至100的整数。
优选的是，(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物在包括该共聚物的层中的含量是5质量％至40质量％，且15质量％至30质量％是更优选的。如果含量低于5质量％，抗静电性能可能不足。如果含量超过40质量％，作为涂布溶液的稳定性可能下降。
必要的是，热敏记录材料具有至少一个包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层。例如，该层优选为在与具有热敏着色层的面相对的基材表面上的背层、在基材和热敏着色层之间的底层、和在热敏着色层上的保护层中的至少任何一层。尤其优选的是，所有的背层、底层、和保护层包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物。
另外，实际优选的是，背层和底层中的至少一层包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物且至少背层包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物。
<背层>
除了(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物以外，背层包括粘结剂树脂、和根据要求的其它成分。
-粘结剂树脂-
任何的水分散性树脂和水溶性树脂可用作粘结剂树脂。迄今已知的水溶性高聚物和含水高聚物乳液是具体例子。
水溶性高聚物的例子包括：聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纤维素衍生物(如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺/丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸三元共聚物、苯乙烯/无水马来酸共聚物(maleiccopolymer)碱金属盐、异丁烯/无水马来酸共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶、和酪蛋白。这些水溶性高聚物分别可单独或结合使用。
含水高聚物乳液的例子包括胶乳如丙烯酸酯共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物，和乳液如苯乙烯/丁二烯/丙烯酸类共聚物、聚乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物的聚乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯树脂、和聚氨酯树脂。这些含水高聚物可单独或结合使用。
在这些粘结剂树脂中，丙烯酸酯共聚物和聚乙烯醇是尤其优选的。
优选的是，背层另外根据要求包括抗水剂。抗水剂的例子包括福尔马林、乙二醛、铬明矾、蜜胺树脂、蜜胺-福尔马林树脂、聚酰胺、聚酰胺-表氯醇树脂、和肼酰肼化合物(hydrazine hydrozide compound)。
另外，背层也可包括填料如无机填料和有机填料、表面活性剂、热熔物质、润滑剂和根据要求在背层中的其它助剂。
形成背层的方法不受限制并可根据目的适当选择。但通过在基材上涂布背层涂布溶液而形成背层的方法是合适的。
涂布方法不受限制并可根据目的适当选择，且用于涂布的方法的例子包括刮刀涂布法、凹版涂布法、凹版胶印涂布法、棒涂法、辊涂法、刮涂法、气刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆转辊涂布法、4-辊或5-辊涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法和模头涂布法(die coating method)。
在涂布背层涂布溶液之后，背层可被干燥。用于干燥背层的温度不受限制并可根据要求适当选择。但温度优选为30摄氏度至250摄氏度。
在干燥之后沉积在背层上的量优选为0.1g/m2至4.0g/m2，和更优选0.2g/m2至3.0g/m2。如果沉积量较少，抗静电作用低。另一方面，如果沉积量较多，抗静电作用高。但发生例如粘结能力以及水溶解度下降和热敏着色层中的背景雾等问题。
<底层>
底层可使用类似于作为背层形成方法所给出的材料、装置和涂布方法而形成。另外，除了(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物以外，底层也可包括具有中空比率50％或更高的塑料中空颗粒，和它进一步包括粘结剂树脂和根据要求的其它成分。
另外，以下方面是优选的：(1)(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物和具有中空比率50％或更高的塑料中空颗粒用于单个底层；和(2)将包括具有中空比率50％和更高的塑料中空颗粒的第一底层提供在基材上并随后将包括(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的第二底层提供在第一底层上。
在这种情况下，中空比率是指中空颗粒的外径和内径的比率并表示为下式(1)：
中空比率(％)＝[(中空颗粒的内径)/(中空颗粒的外径)]×100    ...式(1)
塑料中空颗粒是具有热塑性树脂作为壳的颗粒，且热塑性树脂的例子包括聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈(polyacrylic nitrile)、和聚丁二烯、及其共聚物树脂。在这些树脂中，具有偏二氯乙烯和丙烯腈作为主要成分的共聚物树脂是尤其优选的。
另外，塑料中空颗粒的平均粒径优选为0.4μm至10μm，且更优选1.0μm至5.0μm。
如果颗粒的平均直径(颗粒的外径)低于0.4μm，在制造时出现难以得到具有所需中空比率的中空颗粒的问题。如果平均直径超过10μm，由于在涂布该层之后表面的光滑性下降，与热头的粘附强度、灵敏度和清晰度的改善效果变差。
因此，优选的是，颗粒分布具有在上述范围内的粒径以及具有较少偏差的均匀分布峰。
粘结剂树脂不受限制并可从迄今已知的水溶性高聚物和含水高聚物乳液中合适选择。其例子包括聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纤维素衍生物(如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-无水马来酸共聚物碱金属盐、异丁烯-无水马来酸共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶、和酪蛋白。
另外，含水高聚物乳液的例子包括胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物和乳液如乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯树脂、和聚氨酯树脂。
形成底层的方法不受限制并可根据目的而适当选择，且形成底层的合适的方法是将底层涂布溶液涂布到基材上。
涂布方法不受限制并可根据目的适当选择，且其例子包括刮刀涂布法、凹版涂布法、凹版胶印涂布法、棒涂法、辊涂法、刮涂法、气刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆转辊涂布法、4-辊或5-辊涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法和模头涂布法。
在涂布底层涂布溶液之后，底层可被干燥。用于干燥底层的温度不受限制并可根据要求适当选择。但温度优选为30摄氏度至250摄氏度。
底层在干燥之后的沉积量优选为0.2g/m2至10g/m2，且更优选0.4g/m2至5g/m2。
<保护层>
除了(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物以外，保护层包含粘结剂树脂、交联剂和填料。
粘结剂树脂不受限制并可根据目的而合适选择。但水溶性树脂是优选的。水溶性树脂的例子包括聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纤维素衍生物(如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、和乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-无水马来酸共聚物碱金属盐、异丁烯-无水马来酸共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、改性的聚丙烯酰胺、甲基乙烯基醚-无水马来酸共聚物、羧基改性的聚乙烯、聚乙烯醇-丙烯酰胺嵌段共聚物、蜜胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、藻酸钠、明胶、和酪蛋白。在这些水溶性树脂中，聚乙烯醇是优选的，且二丙酮聚乙烯醇是尤其优选的。
关于交联剂(或硬化剂)，它不受限制，只要它与水溶性树脂反应，且可根据目的适当使用任何降低水溶性树脂在水中的溶解度的交联剂。交联剂的例子包括乙二醛衍生物、羟甲基衍生物、表氯醇衍生物、环氧化合物、环乙亚胺(azilidine)化合物、肼、和酰肼衍生物。
作为水溶性树脂和交联剂的组合，优选的情形如下：其中水溶性树脂是衣康酸改性的聚乙烯醇且交联剂是聚酰胺表氯醇树脂的情形；和其中水溶性树脂是二丙酮改性的聚乙烯醇且交联剂是己二酸二酰肼的情形。
-填料-
填料的例子包括硅酸盐如硅石、硅酸钙、硅酸镁、硅酸铝、硅酸锌、和无定形硅石，无机颜料如氧化锌、氧化铝、二氧化钛、氢氧化铝、硫酸钡、滑石、粘土、氧化镁、氢氧化镁、碳酸钙、和碳酸镁，和有机颜料如尼龙树脂填料、脲-福尔马林树脂填料、和原淀粉(raw starch)颗粒。
除了上述的成分以外，保护层可包括表面活性剂、润滑剂、和填充材料的组合。润滑剂的例子包括高级脂肪酸及其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡、和石油蜡。
填充材料的例子包括无机细粉末如碳酸钙、硅石、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、和受到表面处理的钙和硅石，和另外，有机细粉末如脲-福尔马林树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸类共聚物、聚苯乙烯树脂、和偏二氯乙烯树脂。
形成保护层的方法不受限制并可通过任何迄今已知的涂布方法而形成。涂布方法的例子包括刮刀涂布法、comma涂布法、U-comma涂布法、AKKU涂布法、平滑涂布法、微凹版涂布法、逆转辊涂布法、4-辊或5-辊涂布法、浸涂法、幕涂法、滑板涂布法、和模头涂布法。
保护层的沉积量是5g/m2或更低。如果沉积量超过5g/m2，它造成显色敏感度的下降。
<热敏着色层>
热敏着色层包括无色染料和显色剂。热敏着色层进一步包括粘结剂树脂和根据要求的其它成分。
-无色染料
无色染料不受限制并可根据要求从常用于热敏记录材料的染料中合适选择。无色染料的例子包括染料如三苯基甲烷、荧烷、吩噻嗪、金胺、螺吡喃和二氢吲哚并苯酞(indolinophthalide)。
无色染料的具体例子包括2-苯胺基-3-甲基-6-二丁基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-二戊基氨基荧烷、2-苯胺基-3-甲基-6-[乙基(4-甲基苯基)氨基]荧烷、3，3-二(对-二甲基氨基苯基)苯酞、3，3-二(二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞(也称作结晶紫内酯)、3，3-二(对-二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基苯酞、3，3-二(对-二甲基氨基苯基)-6-氯苯酞、3，3-二(对-二丁基氨基苯基)苯酞、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基荧烷、3-(N-甲基-N-异丁基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-(N-对-甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基(pyrrolidino)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3’-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3，6-二(二乙基氨基)-9-(邻-氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻-氯苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′，4’-二甲基苯胺基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、苯甲酰基无色亚甲蓝、6′-氯-8’-甲氧基-苯并二氢吲哚并-螺吡喃、6’-溴-3’-甲氧基-苯并二氢吲哚并-螺吡喃、3-(2’-羟基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-氯苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5′-硝基苯基)苯酞、3-(2’-羟基-4-二乙基氨基苯基)-3-(2’-甲氧基-5’-甲基苯基)苯酞、3-(2’-甲氧基-4’-二甲基氨基苯基)-3-(2’-羟基-4′-氯-5’-甲基苯基)苯酞、3-吗啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对-氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对-甲苯氨基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻-甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯氨基)-7-(对-正-丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-二(二甲基胺)芴螺(9，3’)-6’-二甲基氨基苯酞、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4’-溴荧烷、3二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-{N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基}-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-{N-乙基-N-四氢化糠基氨基}-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-间三甲苯氨基(mesidiono)-4’，5’-苯并荧烷、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-{1，1-二(对-二甲基氨基苯基)亚乙基-2-基)苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-{1，1-二(对-二甲基氨基苯基)亚乙基-2-基}-6-二甲基氨基苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-(1-对-二甲基氨基苯基-1-苯基亚乙基-2-基)苯酞、3-(对-二甲基氨基苯基)-3-(1-对-二甲基氨基苯基-1-对-氯苯基亚乙基-2-基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-甲氧基)-3-(1”-对-二甲基氨基苯基-1”-对-氯苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-(4’-二甲基氨基-2’-苄氧基)-3-(1”-对-二甲基氨基苯基-1”-苯基-1”，3”-丁二烯-4”-基)苯并苯酞、3-二甲基氨基-6-二甲基氨基-芴-9-螺-3’(6’-二甲基氨基)苯酞、3，3-二{2-(对-二甲基氨基苯基)-2-(对-甲氧基苯基)乙烯基(ethenyl)}-4，5，6，7-四氯苯酞、3-二{1，1-二(4-吡咯烷基苯基)亚乙基-2-基}-5，6-二氯-4，7-二溴苯酞、二(对-二甲基氨基苯乙烯基)-1-萘磺酰基甲烷、和二(对-二甲基氨基苯乙烯基)-1-对-甲苯基磺酰基甲烷。这些可单独或结合使用。
无色染料在热敏着色层中的量优选为5质量％至30质量％，且更优选8质量％至20质量％。
-显色剂-
显色剂不受限制并可根据要求从任何迄今已知的受电子化合物中适当选择，且显色剂的例子是酚类化合物、苯硫酚化合物(thiophenolic compound)、硫脲衍生物、有机酸、和有机酸的金属盐。
显色剂的具体例子包括4，4’-异亚丙基双酚、3，4’-异亚丙基双酚、4，4’-异亚丙基二(邻-甲基苯酚)、4，4’-仲亚丁基双酚、4，4’-异亚丙基二(邻-叔-丁基苯酚)、4，4’-亚环己基联苯酚、4，4’-异亚丙基二(2-氯苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亚丁基二(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4，4’-硫代二(6-叔-丁基-2-甲基)苯酚、4，4’-联苯酚砜、4，2’-联苯酚砜、4-异丙氧基-4’-羟基二苯基砜、4-羟基-4’-烯丙氧基二苯基砜、4-苄氧基-4’-羟基二苯基砜、4，4’-联苯酚亚砜、P-羟基苯甲酸异丙基、P-羟基苯甲酸苄基、原儿茶酸苄基酯、没食子酸硬脂酰酯、没食子酸月桂基酯、没食子酸辛基酯、1，7-二(4-羟基苯基硫代)-3，5-二氧杂庚烷、1，5-二(4-羟基苯基硫代)-3-氧杂庚烷、1，3-二(4-羟基苯基硫代)丙烷、2，2’-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、1，3-二(4-羟基苯基硫代)-2-羟基丙烷、N，N’-二苯基硫脲、N，N’-二(间-氯苯基)硫脲、水杨酰苯胺、5-氯水杨酰苯胺、水杨基-邻-氯酰苯胺、2-羟基-3-萘甲酸、硫氰酸锌的安替比林配合物，2-乙酰氧基-3-萘甲酸、2-羟基-1-萘甲酸、1-羟基-2-萘甲酸的锌盐、羟基萘甲酸与金属如锌、铝、钙的金属盐、二-(4-羟基苯基)甲基酯乙酸酯、二-(4-羟基苯基)苄基酯乙酸酯、4-{β-(对-甲氧基苯氧基)乙氧基}水杨酸、1，3-二(4-羟基枯基)苯、1，4-二(4-羟基枯基)苯、2，4’-联苯酚砜、3，3’-二烯丙基-4，4’-联苯酚砜、α，α-二(4-羟基苯基)-α-甲基甲苯硫氰酸的安替比林配合物、四溴双酚A、四溴双酚S、4，4’-硫代二(2-甲基苯酚)、3，4-羟基-4’-甲基-二苯基砜、和4，4’-硫代二(2-氯苯酚)、N-对-甲苯磺酰基-N’-苯基脲、N-对-甲苯磺酰基-N’-3-(对-甲苯磺酰基氧基)苯基脲、表示为以下通式(2)的二苯基砜衍生物、和表示为以下通式(3)的脲-氨基甲酸酯化合物衍生物。这些显色剂可单独或结合使用。
Figure A20061005912100141
(n＝1至7)
通式(2)
Figure A20061005912100142
通式(3)
加入热敏着色层的显色剂的量不受限制并可根据要求适当选择。加入热敏着色层的显色剂的量优选为1质量份至20质量份(对于1质量份着色剂)，且更优选2质量份至10质量份。
粘结剂树脂不受限制并可根据要求从迄今已知的树脂中适当选择。粘结剂树脂的例子包括水溶性高聚物如聚乙烯醇、淀粉和淀粉衍生物、纤维素衍生物(如甲氧基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素)、聚丙烯酸钠、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酰胺-丙烯酸酯的共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸的三元共聚物、苯乙烯-无水马来酸共聚物碱金属盐、异丁基-无水马来酸共聚物碱金属盐、聚丙烯酰胺、藻酸钠、明胶、和酪蛋白，且除了这些水溶性高聚物以外，例子进一步包括乳液如聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸丁酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯的共聚物、和乙烯-乙酸乙烯酯(ethylenevinyl acetate)的共聚物，和胶乳如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯酸类共聚物。这些可单独或结合使用。
各种热熔物质可在热敏着色层中用作敏感度改进剂。热熔物质的例子包括脂肪酸如硬脂酸和山萮酸，脂肪酸酰胺如硬脂酸酰胺和棕榈酸酰胺，脂肪酸的金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、棕榈酸锌、和山萮酸锌、对-苄基联苯、三联苯、三苯基甲烷、对-苄氧基苯甲酸苄基、β-苄氧基萘、β-萘甲酸苯基酯、1-羟基2-萘甲酸苯基酯、1-羟基-2-萘甲酸甲基酯、碳酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯、对苯二甲酸二甲酯、1，4-二甲氧基萘、1，4-二乙氧基萘、1，4-二苄氧基萘、1，2-二(苯氧基)乙烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-二(4-甲基苯氧基)乙烷、1，4-二(苯氧基)丁烷、1，4-二(苯氧基)-2-丁烯、1，2-二(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、二苯甲酰基甲烷、1，4-二(苯基硫代)丁烷、1，4-二(苯基硫代)-2-丁烯、1，2-二(4-甲氧基苯基硫代)乙烷、1，3-二(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、1，4-二(2-乙烯基氧基乙氧基)苯、对-(2-乙烯基氧基乙氧基)联苯、对-芳氧基联苯、对-炔丙基氧基联苯、二苯酰氧基甲烷、1，3-二苯酰氧基丙烷、二苄基二硫化物、1，1-二苯基乙醇、1，1-二苯基丙醇、对-(苄氧基)苄醇、1，3-二苯氧基-2-丙醇、N-十八烷基氨甲酰基-对-甲氧基羰基苯、N-十八烷基氨甲酰基苯、草酸二苄基酯、和1，5-二(对-甲氧基苯基氧基)-3-氧杂戊烷。这些可单独或结合使用。
热敏着色层可包括各种辅助添加剂成分如表面活性剂、润滑剂和根据要求的填充材料。润滑剂的例子包括高级脂肪酸或其金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯、动物蜡、植物蜡、矿物蜡、和石油蜡。
填充材料的例子包括无机细粉末如碳酸钙、硅石、氧化锌、氧化钛、氢氧化铝、氢氧化锌、硫酸钡、粘土、高岭土、滑石、和受到表面处理的钙和硅石，和另外，包括有机细粉末如脲-福尔马林树脂、苯乙烯/甲基丙烯酸类共聚物、聚苯乙烯树脂、和偏二氯乙烯树脂。
形成热敏着色层的方法不受限制并可通过任何通常已知的方法而形成。热敏着色层可，例如，通过以下步骤而形成：将无色染料和显色剂粉碎并分别用粘结剂(bonding agent)和其它成分在分散器如球磨机、立式球磨和砂磨机中分散直至分散颗粒的直径是0.1μm至3μm；热敏着色层涂布溶液通过将根据所规定的配方的混合物与填充材料的分散剂、热熔物质(敏化剂)分散体混合而制成；热敏着色层通过将热敏着色涂布溶液涂布到基材上而形成。
热敏着色层的沉积量根据热敏着色层的组成和热敏粘合剂材料的涂布而改变且不能绝对地规定。热敏着色层的沉积量优选为1g/m2至20g/m2，且更优选3g/m2至10g/m2。
根据本发明的热敏记录材料利用压光(calendering)而明显改善对热头的粘附性，且特别优选的是，该压光工艺在底层、热敏着色层、或保护层上进行。通过底层、热敏着色层或保护层上的压光压力的大小而控制该表面的光滑性，这样消除了背景雾并另外提供具有高于常规等同物的清晰度的热敏记录材料。
<基材>
对基材的形状、结构、和尺寸没有限制；基材的形状、结构、和尺寸可根据要求而适当选择。形式的例子包括片状、卷状和平板状，结构可为单层结构和层压层状结构之一，且基材的尺寸可根据热敏记录材料的尺寸而适当选择。
本发明尤其用于防止在塑料膜和合成纸膜用于基材时产生的静电荷。但用于本发明的基材不限于合成纸膜和塑料膜；高质量纸、再循环纸、单面釉纸、耐油性纸、涂覆纸、美术纸、铸涂纸(cast-coated paper)、轻质(light-weight)涂覆纸和树脂-层压纸可用于基材。
基材的厚度不受限制并可根据目的而适当选择。厚度优选为30μm至2000μm，且更优选50μm至1000μm。
<热敏记录标签>
作为根据第一方面的热敏记录材料的热敏记录标签包括在与热敏着色层相对的面上的基材背面上的粘合剂层，在粘合剂层的表面上的剥离纸和根据要求的其它组成。另外，热敏记录标签包括在后表面上的背层表面。
粘合剂层的材料不受限制并可根据目的适当选择。其例子包括脲树脂、蜜胺树脂、酚类树脂、环氧树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸类共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸类树脂、聚乙烯基醚树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、氯化聚烯烃树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸酯共聚物、天然橡胶、氰基丙烯酸酯树脂、和有机硅树脂。这些树脂和共聚物可单独或结合使用。
根据第二方面的热敏记录标签包括在与热敏着色层相对的面上的基材背表面上的在受热时具有粘附性的热敏粘合剂层，和根据要求的其它组成。另外，热敏记录标签包括在后表面上的背层表面。
热敏粘合剂层包括热塑性树脂和热熔物质。热敏粘合剂层根据要求进一步包括增粘剂。热塑性树脂向热敏粘合剂层赋予粘性和粘附性。热熔物质不向树脂赋予热塑性，因为它在室温下是固体。但热熔物质通过加热而熔化，并使树脂溶胀或软化以赋予粘性。另外，增粘剂具有提高粘性的作用。
<热敏记录磁性纸>
作为热敏记录材料的热敏记录磁性纸包括在与热敏着色层相对的面上的基材后表面上的磁性记录层和根据要求的其它组成。另外，热敏记录磁性纸包括在后表面上的背层表面。
磁性记录层通过用材料(如氧化铁和铁酸钡)和树脂(如氯乙烯、聚氨酯树脂(urethane resin)和尼龙树脂)在基材上涂覆而形成，或它通过化学沉积或溅射但没有使用树脂而形成。
优选的是，磁性记录层被提供在与热敏着色层相对的面上的基材表面上。但磁性记录层也可被提供在基材和热敏着色层之间的一部分热敏着色层上。
根据本发明的热敏记录材料的形式不受限制并可根据要求适当选择。合适的形式的例子包括标签、片材、和卷。
使用根据本发明的热敏记录材料的记录方法不受限制，且记录可根据目的通过热笔、热头、和激光加热而进行。
根据本发明的热敏记录材料可有利地用于各种领域：POS领域如易腐食品、盒装食物和预制食品；复制领域如书和文件；通信领域如传真；票据领域如自动售票机和收据；航空工业中的行李标签。
本发明以下具体地通过实施例和对比例进一步描述。但本发明不限于以下描述的实施例和对比例。以下给出的份数和百分数都是以质量计的。
<溶液A(无色染料分散体)的制备>
无色染料分散体通过粉碎随后用砂磨机分散以下组合物而进行制备，使得平均粒径是0.6μm。
-3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷...20份
-聚乙烯醇的10％水溶液...20份
-水...60份
<溶液B(显色剂分散体)的制备>
显色剂分散体通过粉碎随后用砂磨机分散以下组合物而进行制备，使得平均粒径是0.5μm。
-4-异丙氧基-4’-羟基苯基砜...20份
-聚乙烯醇的10％水溶液...20份
-硅石...10份
-水...50份
<溶液C(热敏着色层涂布溶液)的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出热敏着色层涂布溶液。
-溶液A(无色染料分散体)...20份
-溶液B(显色剂分散体)...60份
-水...30份
<溶液D1(背层和底层涂布溶液(i))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出背层和底层涂布溶液(i)。
-丙烯酸酯共聚物(DICNAL RS-308，由Dai Nippon Ink And ChemicalIndustries Ltd.制造)的40％溶液...10份
-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...5份
-水分散硅石的10％溶液...30份
-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液...10份
-水...45份
<溶液D2(背层和底层涂布溶液(ii))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出背层和底层涂布溶液(ii)。
-聚乙烯醇的10％水溶液...20份
-水分散硅石的10％溶液...10份
-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液...5份
-聚酰胺表氯醇树脂的25％水溶液...5份
-水...60份。
<溶液D3(背层和底层涂布溶液(iii))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出背层和底层涂布溶液(iii)。
-丙烯酸酯共聚物(DICNAL RS-308，由Dai Nippon Ink And ChemicalIndustries Ltd.制造)的40％溶液...10份
-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...5份
-水分散硅石的10％溶液...30份
-季盐苯乙烯聚合物(CHEMISTAT 6300，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)的33％溶液...12份
-水...47份
<溶液E1(保护层涂布溶液(i))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出保护层涂布溶液。
-衣康酸改性的聚乙烯醇的10％水溶液...35份
-水分散氢氧化铝的10％溶液...15份
-聚酰胺表氯醇树脂的25％水溶液...5份
-水...45份
<溶液E2(保护层涂布溶液(ii))的制备>
-二丙酮改性的聚乙烯醇的10％水溶液...35份
-水分散氢氧化铝的10％溶液...20份
-己二酸二酰肼的10％水溶液...7份
-水...38份
<溶液F1(底层涂布溶液(i))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出底层涂布溶液(i)。
-非发泡塑料的微中空颗粒(中空比率：90％；平均粒径：3μm)...55份
-苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(体密度：47.5％)...30份
-甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液...5份
-水...10份
<溶液F2(底层涂布溶液(ii))的制备>
将以下组合物混合，随后搅拌，这样制备出底层涂布溶液(ii)。
-非发泡塑料的微中空颗粒(中空比率：90％；平均粒径：3μm)...60份
-苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(体密度：47.5％)...30份
-水...10份
(实施例1)
-热敏记录材料的制造-
底层通过将溶液D1在具有厚度85μm的聚丙烯膜(PEARL FILM P-4257，由Toyobo有限公司制造)上涂布并随后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉积量是1g/m2而提供。
然后，热敏着色层通过将溶液C在底层上涂布并随后干燥使得溶液C在干燥之后的沉积量是5g/m2而形成。
然后，保护层通过将溶液E1在热敏着色层上涂布并随后干燥使得沉积量是3g/m2而形成。
然后，背层通过将溶液D1在不具有热敏着色层的聚丙烯膜的表面上涂布并随后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉积量是1.5g/m2而形成。从而，制造出实施例1中的热敏记录材料。在实施例1中的热敏记录材料的层结构在表1中给出。
表1
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液D1   1g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D1   1.5g/m2
(实施例2)
<热敏记录材料的制造>
实施例2中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液被替代为丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物的40％溶液。
(实施例3)
<热敏记录材料的制造>
实施例3中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是不形成底层。实施例3中的热敏记录材料的层结构在表2中给出。
表2
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D1   1.5g/m2
(实施例4)
<热敏记录材料的制造>
实施例4中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是溶液D1被替代为溶液D2。实施例4中的热敏记录材料的层结构在表3中给出。
表3
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液D2   1g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D2   1.5g/m2
(实施例5)
<热敏记录材料的制造>
实施例5中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是底层中的溶液D1被替代为溶液F1且溶液F1在干燥之后的沉积量被改变为2.5g/m2。实施例5中的热敏记录材料的层结构在表4中给出。
表4
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液F1   2.5g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D1   1.5g/m2
(实施例6)
<热敏记录材料的制造>
第一底层通过将溶液F2在具有厚度85μm的聚丙烯膜(PEARL FILMP-4257，由Toyobo有限公司制造)上涂布并干燥，使得溶液F2在干燥之后的沉积量是2.5g/m2而提供。
然后，第二底层通过将溶液D1在第一底层上涂布并随后干燥使得溶液D1在干燥之后的沉积量是1g/m2而形成。
然后，热敏着色层通过将溶液C在第二底层上涂布并随后干燥使得溶液C在干燥之后的沉积量是5g/m2而形成。
然后，保护层通过将溶液E1在热敏着色层上涂布并随后干燥使得溶液E1在干燥之后的沉积量是3g/m2而形成。
然后，背层通过将溶液D1在不具有热敏着色层的聚丙烯膜的表面上涂布并随后干燥，使得溶液D1在干燥之后的沉积量是1.5g/m2而形成。因此，制造出实施例6中的热敏记录材料。实施例6中的热敏记录材料的层结构在表5中给出。
表5
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  第二底层   溶液D1   1g/m2
  第一底层   溶液F2   2.5g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D1   1.5g/m2
(实施例7)
-热敏记录材料的制造-
实施例7中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是在制备溶液E1的同时加入5份甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液。
(实施例8)
-热敏记录材料的制造-
实施例8中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是用于背层的溶液D1被替代为溶液D3。实施例8中的热敏记录材料的层结构在表6中给出。
表6
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液D1   1g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D3   1.5g/m2
(实施例9)
-热敏记录材料的制造-
实施例9中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是溶液E1被替代为溶液E2。实施例9中的热敏记录材料的层结构在表7中给出。
表7
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E2   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液D1   1g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D1   1.5g/m2
(对比例1)
<热敏记录材料的制造>
对比例1中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是溶液D1被替代为溶液D3。对比例1中的热敏记录材料的层结构在表8中给出。
表8
  涂布溶液   在干燥之后的沉积量
  保护层   溶液E1   3g/m2
  热敏着色层   溶液C   5g/m2
  底层   溶液D3   1g/m2
  聚丙烯膜(基材)   -   -
  背层   溶液D3   1.5g/m2
(对比例2)
<制造热敏记录材料>
对比例2中的热敏记录材料类似于对比例1中的热敏记录材料而制造，只是在制备溶液D3时使用聚苯乙烯磺酸铵(CHEMISTAT SA-101，由SanyoChemical Industries Ltd.制造)的30％溶液替代季苯乙烯聚合物的33％溶液。
(对比例3)
<制造热敏记录材料>
对比例3中的热敏记录材料类似于实施例1中的热敏记录材料而制造，只是将甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和苯乙烯的共聚物的40％溶液从溶液D1中排除。
然后，在实施例1至实施例9和在对比例1至对比例3中得到的热敏记录材料的各种性能评估如下。结果示于表9。
<着色性能>
在每种热敏记录材料上通过具有脉冲宽度0.2ms至1.2ms的由OkuraElectric有限公司制造的印刷模拟器在以下条件下进行印刷：打印头电功率：0.45w/墨点；每行的记录时间：20ms/l和扫描密度：8×3.85个墨点/mm。在0.4ms、0.6ms、和1.0ms下的印刷密度和基底表面的密度通过MACBETH反射密度计RD-914测定。
<70摄氏度图像变色耐受性>
热敏记录材料在温度70摄氏度的干燥环境中保持15小时，并随后通过MACBETH反射密度计RD-914测定印刷部分的密度。结果基于以下标准进行评估。
[评估标准]
A：1.30或更高的印刷密度
B：1.15或更高且低于1.30的印刷密度
C：低于1.15的印刷密度
<耐水性>
在将每种热敏记录材料在20摄氏度环境中在水中浸渍15小时之后，将前表面和后表面用手指摩擦十次，并视觉检查涂层的剥落情况。
A...涂层不剥落
B...涂层剥落(具有耐受性)
C...涂层剥落(没有耐受性)
<表面电阻>
每种热敏记录材料的前表面和后表面的表面电阻通过使用高电阻计(HIGH RESISTANCE METER)(4339A，由Hewlett-Packard Japan，Ltd.制造)而测定。
<低湿度馈送性能>
使用由Datamax有限公司制造的打印机I-4308在温度10摄氏度和相对湿度15％下进行印刷，并检查馈送。
A...馈送正常(馈送是正常的)
B...不馈送(馈送不合适)
表9
           着色性能   70℃图象变色耐受性 耐水性           表面电阻(Ω) 低温馈送性能
  0.4ms   0.6ms   1.0ms   印刷密度   评估   前表面   后表面
  实施例1   0.57   1.28   1.37   1.31   A   A   3×1010   5×108   A
  实施例2   0.56   1.27   1.37   1.30   A   A   2×1010   3×108   A
  实施例3   0.58   1.30   1.37   1.33   A   A   2×1011   5×108   A
  实施例4   0.57   1.27   1.37   1.32   A   A   2×1011   6×108   A
  实施例5   0.68   1.35   1.37   1.32   A   A   5×1010   5×108   A
  实施例6   0.63   1.34   1.37   1.32   A   A   4×1010   5×108   A
  实施例7   0.54   1.25   1.36   1.29   B   A   5×109   4×108   A
  实施例8   0.57   1.27   1.37   1.31   A   A   5×1010   ∞   A
  实施例9   0.55   1.27   1.37   1.29   B   A   9×109   4×108   A
  对比例1   0.55   1.26   1.37   1.10   C   A   1×1010   2×108   A
  对比例2   0.59   1.29   1.37   1.29   B   C   4×1010   7×108   A
  对比例3   0.59   1.30   1.37   1.34   A   A   ∞   ∞   B

Claims (18)

1.一种热敏记录材料，包括在基材一个表面上的包含无色染料和显色剂的热敏着色层，
其中该热敏记录材料包括含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层。
2.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐是(甲基)烷基酰氧基乙基三甲基氯化铵((meth)alkyloyloxyethyltrimethylammonium chloride)。
3.根据权利要求1的热敏记录材料，其中(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物表示为通式(1)：
通式(1)
其中R1表示氢原子和CH3中的任何一种；R2、R3和R4可相互相同或不同，且表示CH3和C2H5中的任何一种；A表示-(CH2)n-，其中n是1至3的任何数；l和m均表示1至100的整数。
4.根据权利要求1的热敏记录材料，其中(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物在包含该共聚物的层中的含量是5质量％至40质量％。
5.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层是以下的至少任何一种：在与包含该热敏着色层的面相对的基材表面上的背层；在基材和该热敏着色层之间的底层；和在该热敏着色层上的保护层。
6.根据权利要求5的热敏记录材料，其中该包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的各层是背层、底层和保护层。
7.根据权利要求5的热敏记录材料，其中该包含(甲基)丙烯酰氧基烷基铵盐和苯乙烯的共聚物的层是背层和底层中的至少一种。
8.根据权利要求5的热敏记录材料，其中该背层和底层包含粘结剂树脂，且该粘结剂树脂是水分散性树脂和水溶性树脂之一。
9.根据权利要求8的热敏记录材料，其中粘结剂树脂包含丙烯酸酯共聚物。
10.根据权利要求5的热敏记录材料，其中该底层包含具有中空比率50％或更高的塑料中空颗粒。
11.根据权利要求5的热敏记录材料，其中该保护层包含粘结剂树脂、交联剂和填料。
12.根据权利要求11的热敏记录材料，其中粘结剂树脂是衣康酸改性的聚乙烯醇，且交联剂是聚酰胺表氯醇树脂。
13.根据权利要求11的热敏记录材料，其中粘结剂树脂是二丙酮改性的聚乙烯醇，且交联剂是己二酸二酰肼。
14.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该基材是塑料膜和合成纸之一。
15.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该热敏记录材料是热敏记录标签，该热敏记录标签包括：在与该热敏着色层相对的基材的背表面上的粘合剂层，和在该粘合剂层上的剥离纸。
16.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该热敏记录材料是热敏记录标签，该热敏记录标签包括在与该热敏着色层相对的面上的基材后表面上的在受热时具有粘附性的热敏粘合剂层。
17.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该热敏记录材料是热敏记录磁性纸，该热敏记录磁性纸包括在与该热敏着色层相对的面上的基材后表面上的磁性记录层。
18.根据权利要求1的热敏记录材料，其中该热敏记录材料呈标签、片材和卷中的任何一种形式。
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