JP2002248864A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JP2002248864A JP2002248864A JP2001050934A JP2001050934A JP2002248864A JP 2002248864 A JP2002248864 A JP 2002248864A JP 2001050934 A JP2001050934 A JP 2001050934A JP 2001050934 A JP2001050934 A JP 2001050934A JP 2002248864 A JP2002248864 A JP 2002248864A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 膜強度が強く走行性が良好で、耐水性にすぐ
れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤
を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該支持体と該感熱発色層との間、及び／又は、該支
持体の裏面に、第４級塩型ポリマーとアクリル複合ウレ
タン樹脂を含有する帯電防止層を設けたことを特徴とす
る。
れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤
を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該支持体と該感熱発色層との間、及び／又は、該支
持体の裏面に、第４級塩型ポリマーとアクリル複合ウレ
タン樹脂を含有する帯電防止層を設けたことを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料の改良
に関し、更に詳しくは、耐摩擦帯電性及び耐水性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。
に関し、更に詳しくは、耐摩擦帯電性及び耐水性に優れ
た感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、情報の多様化やニーズの拡大に伴
い、情報記録分野において各種の記録材料が研究・開発
され実用化されているが、中でも感熱記録材料は、
（１）加熱プロセスのみによる簡易な画像の記録が可能
である、（２）必要な装置のメカニズムが簡単でコンパ
クト化が容易であり、記録材料が取扱い易く安価であ
る、などという利点を有する。そのためこれらの技術
は、情報処理分野（卓上計算機、コンピューター等のア
ウトプット）、医療計測用のレコーダー分野、低速並び
に高速ファクシミリ分野、自動券売機分野（乗車券、入
場券等）、感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベル分
野、タブ分野等多岐にわたり用いられている。
い、情報記録分野において各種の記録材料が研究・開発
され実用化されているが、中でも感熱記録材料は、
（１）加熱プロセスのみによる簡易な画像の記録が可能
である、（２）必要な装置のメカニズムが簡単でコンパ
クト化が容易であり、記録材料が取扱い易く安価であ
る、などという利点を有する。そのためこれらの技術
は、情報処理分野（卓上計算機、コンピューター等のア
ウトプット）、医療計測用のレコーダー分野、低速並び
に高速ファクシミリ分野、自動券売機分野（乗車券、入
場券等）、感熱複写分野、ＰＯＳシステムのラベル分
野、タブ分野等多岐にわたり用いられている。
【０００３】上記感熱記録材料は、通常、紙の支持体上
に加熱によって発色反応を起し得る発色成分含有層を設
けるが、記録紙としての寸法安定性、物理強度、水に不
溶性などの点から、支持体として合成紙又は合成樹脂フ
ィルムが使用される。しかし、合成紙などのフィルムベ
ースは紙ベースに比べ電気抵抗が高く、そのためプリン
タ内での印字走行中、プラテンロールやサーマルヘッド
などとの摩擦により静電気が発生し易く、その結果、ジ
ャムなどの走行不良の発生や、サーマルヘッドの損傷な
どの障害が生じ易い。
に加熱によって発色反応を起し得る発色成分含有層を設
けるが、記録紙としての寸法安定性、物理強度、水に不
溶性などの点から、支持体として合成紙又は合成樹脂フ
ィルムが使用される。しかし、合成紙などのフィルムベ
ースは紙ベースに比べ電気抵抗が高く、そのためプリン
タ内での印字走行中、プラテンロールやサーマルヘッド
などとの摩擦により静電気が発生し易く、その結果、ジ
ャムなどの走行不良の発生や、サーマルヘッドの損傷な
どの障害が生じ易い。
【０００４】これらの静電気は、主にプラテンロールと
記録材料との摩擦帯電により発生し、このためプラテン
ロールとの接触面である感熱記録材料の裏面に帯電防止
剤を塗布することが行われる。この帯電防止剤として
は、（１）塩化ナトリウムなどの無機塩類、（２）ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性高分子
電解質、（３）導電性酸化亜鉛、酸化スズなどの導電性
金属化合物が使われている。
記録材料との摩擦帯電により発生し、このためプラテン
ロールとの接触面である感熱記録材料の裏面に帯電防止
剤を塗布することが行われる。この帯電防止剤として
は、（１）塩化ナトリウムなどの無機塩類、（２）ポリ
スチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン性高分子
電解質、（３）導電性酸化亜鉛、酸化スズなどの導電性
金属化合物が使われている。
【０００５】だが、上記塩化ナトリウムなどの無機塩
類、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン
性高分子電解質は使用量の割りには効果が低く、またそ
れら電解質の性質上高湿度下でのベトツキがあり、水で
溶解し易いなどの欠点がある。また、導電性金属化合物
は、温度依存性がなく微量で効果を発揮するが、感熱記
録材料として化学的安全性に難点がある。特に、ＰＯＳ
ラベル分野、タグ分野及びＣＡＤ分野においては、その
用途目的から、折れ破れに強い物理強度、寸法安定性、
水に溶けないなどの諸性質を同時に満足する感熱記録材
料が要求されている。
類、ポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどのアニオン
性高分子電解質は使用量の割りには効果が低く、またそ
れら電解質の性質上高湿度下でのベトツキがあり、水で
溶解し易いなどの欠点がある。また、導電性金属化合物
は、温度依存性がなく微量で効果を発揮するが、感熱記
録材料として化学的安全性に難点がある。特に、ＰＯＳ
ラベル分野、タグ分野及びＣＡＤ分野においては、その
用途目的から、折れ破れに強い物理強度、寸法安定性、
水に溶けないなどの諸性質を同時に満足する感熱記録材
料が要求されている。
【０００６】このような感熱記録材料を得るために、本
出願人は先に、特開平６−２３４２７０号公報におい
て、耐摩擦帯電性及び耐水性を付与して、走行不良及び
サーマルヘッドの損傷の発生が少なく、かつ高湿度下で
のベトツキがなく化学的安全性の高い感熱記録材料とす
るため、第４級塩型ポリマーと水溶性樹脂（例えばポリ
アミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルアルコー
ル、でん粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体等々）と耐水化剤とを主成分とし
て含有する帯電防止層を支持体の下面に設けた感熱記録
材料を提案した。
出願人は先に、特開平６−２３４２７０号公報におい
て、耐摩擦帯電性及び耐水性を付与して、走行不良及び
サーマルヘッドの損傷の発生が少なく、かつ高湿度下で
のベトツキがなく化学的安全性の高い感熱記録材料とす
るため、第４級塩型ポリマーと水溶性樹脂（例えばポリ
アミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポリビニルアルコー
ル、でん粉及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体等々）と耐水化剤とを主成分とし
て含有する帯電防止層を支持体の下面に設けた感熱記録
材料を提案した。
【０００７】この技術によれば、確かに、耐摩擦帯電性
及び耐水性が付与されて、走行不良及びサーマルヘッド
損傷の発生が少なく、かつ高湿度下でのベトツキがなく
化学的安全性の高い感熱記録材料が提供されるが、この
感熱記録層を設けた感熱記録材料においては、塗工層の
接着性が必ずしも充分ではなく剥離を生じ易いという欠
点があった。これは接着剤層、及び剥離台紙を順次積層
した場合に重大な問題となる。
及び耐水性が付与されて、走行不良及びサーマルヘッド
損傷の発生が少なく、かつ高湿度下でのベトツキがなく
化学的安全性の高い感熱記録材料が提供されるが、この
感熱記録層を設けた感熱記録材料においては、塗工層の
接着性が必ずしも充分ではなく剥離を生じ易いという欠
点があった。これは接着剤層、及び剥離台紙を順次積層
した場合に重大な問題となる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特に耐水性を有するとともに、走行性が良好でサー
マルヘッドの損傷の発生が少なく、かつ、膜強度が強い
感熱記録材料を提供することである。
は、特に耐水性を有するとともに、走行性が良好でサー
マルヘッドの損傷の発生が少なく、かつ、膜強度が強い
感熱記録材料を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記課題は下記（１）〜
（４）によって達成される。 （１）支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分
とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該支
持体と該発熱発色層との間、及び／又は、該支持体の裏
面に、第４級塩型ポリマーとアクリル複合ウレタン樹脂
を含有する帯電防止層を設けたことを特徴とする感熱記
録材料。 （２）上記（１）の感熱記録材料において、帯電防止層
が有機充填剤を含有したことを特徴とする感熱記録材
料。 （３）上記（１）又は（２）の感熱記録材料において、
支持体として、２０℃、６５％ＲＨ環境下での水への接
触角が６０°以上８０°以下であるプラスチックフィル
ム又は合成紙を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 （４）上記（１）、（２）又は（３）の感熱記録材料に
おいて、支持体の裏面又は帯電防止層上に、接着剤層及
び剥離台紙を順次積層したことを特徴とする感熱記録材
料。
（４）によって達成される。 （１）支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤を主成分
とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該支
持体と該発熱発色層との間、及び／又は、該支持体の裏
面に、第４級塩型ポリマーとアクリル複合ウレタン樹脂
を含有する帯電防止層を設けたことを特徴とする感熱記
録材料。 （２）上記（１）の感熱記録材料において、帯電防止層
が有機充填剤を含有したことを特徴とする感熱記録材
料。 （３）上記（１）又は（２）の感熱記録材料において、
支持体として、２０℃、６５％ＲＨ環境下での水への接
触角が６０°以上８０°以下であるプラスチックフィル
ム又は合成紙を用いたことを特徴とする感熱記録材料。 （４）上記（１）、（２）又は（３）の感熱記録材料に
おいて、支持体の裏面又は帯電防止層上に、接着剤層及
び剥離台紙を順次積層したことを特徴とする感熱記録材
料。
【００１０】上述したように本発明の感熱記録材料は、
支持体としてプラスチックフィルム、合成紙を用い、こ
の支持体と感熱記録層との間、及び／又は、該支持体の
裏面に帯電防止層を設けることにより、更には、該帯電
防止層上に接着剤層、剥離台紙を順次設けることによ
り、寸法安定性、物理強度、水不溶性の機能を付与する
とともに、高湿度下でのベトツキがなく、水に対する帯
電防止層の耐溶解性が強く、さらに化学的安全性が高く
かつ静電気の発生の少ない感熱記録材料が得られるもの
である。
支持体としてプラスチックフィルム、合成紙を用い、こ
の支持体と感熱記録層との間、及び／又は、該支持体の
裏面に帯電防止層を設けることにより、更には、該帯電
防止層上に接着剤層、剥離台紙を順次設けることによ
り、寸法安定性、物理強度、水不溶性の機能を付与する
とともに、高湿度下でのベトツキがなく、水に対する帯
電防止層の耐溶解性が強く、さらに化学的安全性が高く
かつ静電気の発生の少ない感熱記録材料が得られるもの
である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の帯電防止層中に使用される第４級塩型ポ
リマーの例としては、下記式（１）及び（２）に示すも
のが挙げられ、その付着量としては固形分換算で０．１
〜２．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍ2で
ある。この範囲より少ないと、帯電防止の効果が少な
く、また多いと帯電防止効果は充分であるが、水に対す
る溶解性の問題、感熱発色層の地肌かぶりの問題が発生
する。
する。本発明の帯電防止層中に使用される第４級塩型ポ
リマーの例としては、下記式（１）及び（２）に示すも
のが挙げられ、その付着量としては固形分換算で０．１
〜２．０ｇ／ｍ2、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍ2で
ある。この範囲より少ないと、帯電防止の効果が少な
く、また多いと帯電防止効果は充分であるが、水に対す
る溶解性の問題、感熱発色層の地肌かぶりの問題が発生
する。
【化１】
【化２】
【００１２】本発明の感熱記録材料において、その帯電
防止層に使用されるアクリル複合ウレタン樹脂の使用量
としては固形分重量換算で第４級塩型ポリマー１部に対
し０．１〜３．０部、好ましくは０．５〜１．５部であ
る。この範囲より少ないと水に対する溶解性の問題があ
り、多いと帯電防止の効果が少ない、また、感熱発色層
の地肌かぶりの問題が発生する。
防止層に使用されるアクリル複合ウレタン樹脂の使用量
としては固形分重量換算で第４級塩型ポリマー１部に対
し０．１〜３．０部、好ましくは０．５〜１．５部であ
る。この範囲より少ないと水に対する溶解性の問題があ
り、多いと帯電防止の効果が少ない、また、感熱発色層
の地肌かぶりの問題が発生する。
【００１３】本発明において、前記帯電防止層には必要
に応じて耐水化剤を加えることができる。この耐水化剤
には、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん、メ
ラミン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド、
ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂などが挙げられ
る。
に応じて耐水化剤を加えることができる。この耐水化剤
には、ホルマリン、グリオキザール、クロム明ばん、メ
ラミン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド、
ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂などが挙げられ
る。
【００１４】本発明の感熱発色層において用いるロイコ
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、このよ
うなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用され
ているものが任意に適用され、例えば、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オーラミン
系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の染料の
ロイコ化合物が好ましく用いられる。このようなロイコ
染料の具体例としては、例えば、以下に示すようなもの
が挙げられる。
【００１５】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタ
ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
ルフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ，ｎ−アミルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ
−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５
−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
−４'−クロル−５'−メチルフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'，５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
ル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
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ルバイオレットラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル)−６−ジエチルアミノフタリド、
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ロルフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェ
ニル）フタリド、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロ
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ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエ
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７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２−｛Ｎ−（３'−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）−
９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタ
ム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
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ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
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−メチル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、６'−クロロ−
８'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６'
−ブロモ−３'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロ
ピラン、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジメチル
アミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−ニトロ
フェニル）フタリド、３−（２'−ヒドロキシ−４'−ジ
エチルアミノフェニル）−３−（２'−メトキシ−５'−
メチルフェニル）フタリド、３−（２'−メトキシ−４'
−ジメチルアミノフェニル）−３−（２'−ヒドロキシ
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６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブ
チル−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−ｍ−
トリフルオロメチルアニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフルオ
ロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−
(ジ−ｐ−クロルフェニル)メチルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニルエ
チルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニ
ルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラ
ン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−
（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス（ジメチ
ルアミノ）フルオレンスピロ（９，３'）−６'−ジメチ
ルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α−ナフチルア
ミノ−４'−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノ−４'，５'−ベンゾ
フルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２'，４'−ジ
メチルアニリノ）フルオラン等。
【００１６】また、本発明で用いられる顕色剤として
は、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発
色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例
を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機ま
たは無機酸性物質あるいはそれらエステルや塩などが挙
げられる。
は、前記ロイコ染料に対して加熱時に反応してこれを発
色させる種々の電子受容性物質が適用され、その具体例
を示すと、以下に示すようなフェノール性物質、有機ま
たは無機酸性物質あるいはそれらエステルや塩などが挙
げられる。
【００１７】没食子酸、サルチル酸、３−イソプロピル
サルチル酸、３−シクロヘキシルサルチル酸、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサルチル酸、４，４’−イソプロピリデン
ジフェノール、１，１’−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、４，４’−イソプロピリンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメ
チルフェノール）、４，４−イソプロピリデンビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス
（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５
−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドエロキシ
ベンゾエート ４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチ
テンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチルｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サルチル
酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ
−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル
酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸ス
ズ、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジルビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
ネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ｎ−プロピル、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３−オキサペンタ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソブトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−ｓｅｃ−ブトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒ−ブトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェノキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−メ
チルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−（ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−メチルベンジロキ
シ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ
−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホンなど。
サルチル酸、３−シクロヘキシルサルチル酸、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸、３，５−ジ−α−メ
チルベンジルサルチル酸、４，４’−イソプロピリデン
ジフェノール、１，１’−イソプロピリデンビス（２−
クロロフェノール）、４，４’−イソプロピリンビス
（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，
４’−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノー
ル）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジメ
チルフェノール）、４，４−イソプロピリデンビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ｓｅｃ−
ブチリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデ
ンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビス
（２−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３，５
−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドエロキシ
ベンゾエート ４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノー
ル樹脂、２，２’−チオビス（４，６−ジクロロフェノ
ール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロ
ガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２’−メ
チレンビス（４−クロロフェノール）、２，２’−メチ
テンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸エチルｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ−クロロベンジル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、安息香酸、サルチル
酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ
酸亜鉛、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、２−ヒドロキシ−ｐ
−トルイル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル
酸亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサルチル酸ス
ズ、酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク
酸、ステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸、
チオ尿素誘導体、４−ヒドロキシチオフェノール誘導
体、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ｎ−プロピル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ｎ−ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ベンジルビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
ネチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
酢酸、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）酢
酸メチル、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸ｎ−プロピル、１，７−ビス（４−ヒドロキシ
フェニルチオ）３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニルチオ）３−オキサペンタ
ン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ
−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４’−プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソブトキシジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４’−ｓｅｃ−ブトキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−ｔｅｒ−ブトキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジロキシジ
フェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−フェノキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｍ−メ
チルベンジロキシ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−（ｐ−メチルベンジロキシ）ジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｏ−メチルベンジロキ
シ）ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−（ｐ
−クロロベンジロキシ）ジフェニルスルホンなど。
【００１８】また、本発明の感熱記録層においては、前
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョン型樹脂、
フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を併用すること
ができる。特に、フィラーを含有させることで膜強度、
耐水性が向上するようになる。
記ロイコ染料及び顕色剤と共に、必要に応じ、更に、こ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、水溶性高分子及び／又は水性エマルジョン型樹脂、
フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を併用すること
ができる。特に、フィラーを含有させることで膜強度、
耐水性が向上するようになる。
【００１９】この場合、フィラーとしては、例えば、炭
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化
アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タ
ルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微
粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリ
ル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を
挙げることができる。
【００２０】熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪
酸又はそのエステル、アミド若しくは金属塩の他、各種
ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安
息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４
−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケ
トン、ｐ−ベンジルビフェニル、その他の熱可融性有機
化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。
酸又はそのエステル、アミド若しくは金属塩の他、各種
ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安
息香酸フエニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４
−エポキシ−ヘキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケ
トン、ｐ−ベンジルビフェニル、その他の熱可融性有機
化合物等の５０〜２００℃の程度の融点を持つものが挙
げられる。
【００２１】更に、本発明の感熱記録材料は、サーマル
ヘッド等のマッチング性向上や、記録画像保存性をより
高める等の目的によって、感熱記録層の上に保護層を設
けることも可能である。この場合、保護層を構成する材
料としては、水不溶性アルカリ可溶性ポリマーの使用が
有利である。ここでの水不溶性アルカリ可溶性ポリマ
ー”としては、特に限定しないが、水には溶解しないが
アルカリ水溶液に浸漬、接触させると溶解もしくは膨潤
するもので、ＮａＯＨ１％水溶液で塗膜が溶解もしくは
膨潤するものが好ましい。具体的には、アクリル酸エス
テル系（共）重合体、スチレン／アクリル系共重合体、
エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体が挙げられる。これ
らの他にも、下記の従来の樹脂の樹脂も保護層の材料と
して用いられる。
ヘッド等のマッチング性向上や、記録画像保存性をより
高める等の目的によって、感熱記録層の上に保護層を設
けることも可能である。この場合、保護層を構成する材
料としては、水不溶性アルカリ可溶性ポリマーの使用が
有利である。ここでの水不溶性アルカリ可溶性ポリマ
ー”としては、特に限定しないが、水には溶解しないが
アルカリ水溶液に浸漬、接触させると溶解もしくは膨潤
するもので、ＮａＯＨ１％水溶液で塗膜が溶解もしくは
膨潤するものが好ましい。具体的には、アクリル酸エス
テル系（共）重合体、スチレン／アクリル系共重合体、
エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体が挙げられる。これ
らの他にも、下記の従来の樹脂の樹脂も保護層の材料と
して用いられる。
【００２２】なお、本発明の感熱記録材料においては、
保護層の樹脂を前記のもの（水不溶性アルカリ可溶性ポ
リマー）に代えて、従来の樹脂を用いることもできる
が、水不溶性アルカリ可溶性ポリマーの使用の方が望ま
しいのは前記のとおりである。ここで従来の樹脂として
は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導
体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレ
ン／アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ（メタ）
アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン／アクリ
ル酸／アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリビニ
ルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンイミン、水性ポリエステル、水性ポリウレタ
ン、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体及びその誘
導体等の水溶性樹脂や、ポリエステル、ポリウレタン、
アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン／アクリ
ル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体が挙
げられる。
保護層の樹脂を前記のもの（水不溶性アルカリ可溶性ポ
リマー）に代えて、従来の樹脂を用いることもできる
が、水不溶性アルカリ可溶性ポリマーの使用の方が望ま
しいのは前記のとおりである。ここで従来の樹脂として
は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース誘導
体、澱粉及びその誘導体、カルボキシル基変性ポリビニ
ルアルコール、ポリアクリル酸及びその誘導体、スチレ
ン／アクリル酸共重合体及びその誘導体、ポリ（メタ）
アクリルアミド及びそれらの誘導体、スチレン／アクリ
ル酸／アクリルアミド共重合体、アミノ基変性ポリビニ
ルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポ
リエチレンイミン、水性ポリエステル、水性ポリウレタ
ン、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体及びその誘
導体等の水溶性樹脂や、ポリエステル、ポリウレタン、
アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン／アクリ
ル系共重合体、エポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリ塩化ビニル及びこれらの誘導体が挙
げられる。
【００２３】また、保護層には上記の樹脂の他に従来よ
り用いられている補助添加成分、例えば、フィラー、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤
等を併用することができ、更には耐水化剤を含有させる
こともできる。この場合、フィラー及び熱可融性物質の
具体例としては、前記感熱記録層との関連において例示
されたものと同様のものが挙げられる。
り用いられている補助添加成分、例えば、フィラー、界
面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）、圧力発色防止剤
等を併用することができ、更には耐水化剤を含有させる
こともできる。この場合、フィラー及び熱可融性物質の
具体例としては、前記感熱記録層との関連において例示
されたものと同様のものが挙げられる。
【００２４】本発明の感熱記録材料は、例えば、前記し
た各層形成用塗液を、適当な支持体上（特には２０℃、
６５％ＲＨ環境下での水の接触角が６０°以上８０°以
下のプラスチックフィルム又は合成紙）に塗布し、乾燥
することによって製造される。このプラスチックフィル
ム又は合成紙を用いれば、帯電防止層との接着性が向上
し、特に、接着層及び剥離台紙を順次積層した場合に
は、その効果がより発現する。
た各層形成用塗液を、適当な支持体上（特には２０℃、
６５％ＲＨ環境下での水の接触角が６０°以上８０°以
下のプラスチックフィルム又は合成紙）に塗布し、乾燥
することによって製造される。このプラスチックフィル
ム又は合成紙を用いれば、帯電防止層との接着性が向上
し、特に、接着層及び剥離台紙を順次積層した場合に
は、その効果がより発現する。
【００２５】
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。
する。なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準で
ある。
【００２６】 （実施例１） （Ａ液） シリカの１０％水分散液 ５０部 イタコン酸変性ポリビニルアルコール のアルカリ塩１０％水溶液 ５部 第４級塩型ポリマーの３３％水溶液 （三洋化成社製；ケミスタット６３００） １５部 アクリル複合ウレタン樹脂４０％液（大日本インキ化学工業社製 ；ＤＩＣＮＡＬ ＲＳ−３０８） １０部 水 ２０部 を混合攪拌し、帯電防止層塗工液を調製した。
【００２７】 （Ｂ液） ３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ −６−メチル−７−アニリノフルオラン ５部 １，４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン １０部 炭酸カルシウム １５部 イタコン酸変性ポリビニルアルコール のアルカリ塩１０％水溶液 １５部 水 １５部 上記組成物をサンドミルで平均粒径が２μｍ以下になる
よう粉砕した。
よう粉砕した。
【００２８】 （Ｃ液） ４−ヒドロキシ−４'−イソプロポキシジフェニルスルホン ２５部 １，１，３−トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４− ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン ５部 イタコン酸変性ポリビニルアルコール のアルカリ塩１０％水溶液 １５部 水 ５５部 上記組成物をサンドミルで平均粒径が２μｍ以下になる
よう粉砕した。
よう粉砕した。
【００２９】次にＢ液を１００部、Ｃ液を１００部を混
合撹拌し、感熱発色層塗工液を調製した。
合撹拌し、感熱発色層塗工液を調製した。
【００３０】 （Ｄ液） 水酸化アルミニウム １部 イタコン酸変性ポリビニルアルコール（重合度１７００） のアルカリ塩１６％水溶液 ５部 ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂の２０％水溶液 １部 水 ６部 を混合撹拌し保護層塗工液を調製した。
【００３１】次に厚み８５μｍのポリプロピレンフィル
ム（東洋紡績社製；パールフィルムＰ−４２５７、水へ
の接触角７０°）の表面に、帯電防止層、感熱層、保護
層を各々乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ2、６．０ｇ／
ｍ2、４．０ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥し本発明の感熱
記録材料を得た。
ム（東洋紡績社製；パールフィルムＰ−４２５７、水へ
の接触角７０°）の表面に、帯電防止層、感熱層、保護
層を各々乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ2、６．０ｇ／
ｍ2、４．０ｇ／ｍ2となるよう塗布乾燥し本発明の感熱
記録材料を得た。
【００３２】更に、得られた感熱記録材料を３０℃の環
境下で７日間保管後、支持体の裏面にアクリル系粘着剤
層、剥離紙を順次設けて本発明の感熱記録ラベルを得
た。
境下で７日間保管後、支持体の裏面にアクリル系粘着剤
層、剥離紙を順次設けて本発明の感熱記録ラベルを得
た。
【００３３】（実施例２）実施例１において支持体の裏
面に、帯電防止層を、塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるよ
う塗布乾燥した以外は同様にし本発明の感熱記録材料を
得た。
面に、帯電防止層を、塗布量が２．０ｇ／ｍ2となるよ
う塗布乾燥した以外は同様にし本発明の感熱記録材料を
得た。
【００３４】（実施例３）実施例１の（Ａ液）帯電防止
層塗工液を以下に示す通りに変え（Ａ−１液）それ以外
は同様にし、本発明の感熱記録ラベルを得た。 （Ａ−１液） メタクリル酸／スチレン共重合体 ５０部 第４級塩型ポリマー３３％液 （三洋化成社製；ケミスタット６３００） ２０部 アクリル複合ウレタン樹脂４０％液（大日本インキ化学工業社製 ：ＨＵＸ−４０１） ２０部 水 １０部
層塗工液を以下に示す通りに変え（Ａ−１液）それ以外
は同様にし、本発明の感熱記録ラベルを得た。 （Ａ−１液） メタクリル酸／スチレン共重合体 ５０部 第４級塩型ポリマー３３％液 （三洋化成社製；ケミスタット６３００） ２０部 アクリル複合ウレタン樹脂４０％液（大日本インキ化学工業社製 ：ＨＵＸ−４０１） ２０部 水 １０部
【００３５】（実施例４）実施例１の（Ａ液）帯電防止
層塗工液を以下に示す通りに変え（Ａ−２液）それ以外
は同様にし、本発明の感熱記録ラベルを得た。 （Ａ−２液） メタクリル酸／スチレン共重合体 ５０部 第４級塩型ポリマー３３％液 （三洋化成社製；ケミスタット６３００） １０部 アクリル複合ウレタン樹脂４０％液（大日本インキ化学工業社製 ：ＤＩＣＮＡＬ ＲＳ−３０８） ３０部 水 １０部
層塗工液を以下に示す通りに変え（Ａ−２液）それ以外
は同様にし、本発明の感熱記録ラベルを得た。 （Ａ−２液） メタクリル酸／スチレン共重合体 ５０部 第４級塩型ポリマー３３％液 （三洋化成社製；ケミスタット６３００） １０部 アクリル複合ウレタン樹脂４０％液（大日本インキ化学工業社製 ：ＤＩＣＮＡＬ ＲＳ−３０８） ３０部 水 １０部
【００３６】（比較例１）実施例１において（Ａ液）帯
電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０％液を
０部にした以外は同様にし、比較サンプルを得た。
電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０％液を
０部にした以外は同様にし、比較サンプルを得た。
【００３７】（比較例２）実施例１において（Ａ液）帯
電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０％液を
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂２０％水溶液にした
以外は同様にし、比較サンプルを得た。
電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０％液を
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂２０％水溶液にした
以外は同様にし、比較サンプルを得た。
【００３８】（比較例３）実施例２において（Ａ−１
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をポリアミドエピクロルヒドリン樹脂２０％水溶液
にした以外は同様にし、比較サンプルを得た。
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をポリアミドエピクロルヒドリン樹脂２０％水溶液
にした以外は同様にし、比較サンプルを得た。
【００３９】（比較例４）実施例２において（Ａ−１
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をＳＢＲエマルジョン４７％液にした以外は同様に
し、比較サンプルを得た。
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をＳＢＲエマルジョン４７％液にした以外は同様に
し、比較サンプルを得た。
【００４０】（比較例５）実施例２において（Ａ−１
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をＰＶＡ液にした以外は同様にし、比較サンプルを
得た。
液）帯電防止層塗工液のアクリル複合ウレタン樹脂４０
％液をＰＶＡ液にした以外は同様にし、比較サンプルを
得た。
【００４１】次に、前記で得られた各感熱記録材料及び
感熱ラベルに対し、以下に示す確認及び試験を行い、そ
の結果を表１に示した。
感熱ラベルに対し、以下に示す確認及び試験を行い、そ
の結果を表１に示した。
【００４２】（１）表面抵抗：各感熱記録材料の表面及
び裏面の表面抵抗をＨｉｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ
Ｍｅｔｅｒ ４３２９Ａ（横川電気社製）で測定した。
３×１０9Ω〜３×１０11Ωであると良好な走行性を示
す。
び裏面の表面抵抗をＨｉｇｈ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ
Ｍｅｔｅｒ ４３２９Ａ（横川電気社製）で測定した。
３×１０9Ω〜３×１０11Ωであると良好な走行性を示
す。
【００４３】（２）表面強度：各感熱記録材料の表面及
び裏面にセロテープ（登録商標）を貼付／剥離し、塗工
層の剥がれの有無を目視にて判定する。 ○・・・・・塗工層の剥がれ殆ど無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
び裏面にセロテープ（登録商標）を貼付／剥離し、塗工
層の剥がれの有無を目視にて判定する。 ○・・・・・塗工層の剥がれ殆ど無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
【００４４】（３）耐水性：各感熱記録材料を室温の水
中へ１６時間浸漬させた後、表面及び裏面を指で１０回
強くこすり塗工層の剥がれの有無を目視にて判定する。 ○・・・・・塗工層の剥がれ無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
中へ１６時間浸漬させた後、表面及び裏面を指で１０回
強くこすり塗工層の剥がれの有無を目視にて判定する。 ○・・・・・塗工層の剥がれ無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
【００４５】（４）粘着ラベル耐水性：各感熱ラベルの
剥離紙を剥がし、室温の水の中へ１６時間浸漬させた
後、粘着剤層面を指で１０回強くこすり粘着剤の剥がれ
を目視にて判定する。 ○・・・・・粘着剤の剥がれ無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
剥離紙を剥がし、室温の水の中へ１６時間浸漬させた
後、粘着剤層面を指で１０回強くこすり粘着剤の剥がれ
を目視にて判定する。 ○・・・・・粘着剤の剥がれ無し △・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗有り） ×・・・・・塗工層の剥がれ有り（抵抗無し）
【表１】 上記表１から、本発明による感熱記録材料は、他の帯電
防止剤を含有する従来の感熱記録材料に比し、微量で帯
電防止効果に優れていると共に、膜強度が強く、耐水性
にも優れていることが判る。
防止剤を含有する従来の感熱記録材料に比し、微量で帯
電防止効果に優れていると共に、膜強度が強く、耐水性
にも優れていることが判る。
【００４６】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、走行不良が少
なく、膜強度が高く、耐水性が高い感熱記録材料を得る
ことが可能である。また、本発明は感熱記録型剥離材料
にも適応出来る。
なく、膜強度が高く、耐水性が高い感熱記録材料を得る
ことが可能である。また、本発明は感熱記録型剥離材料
にも適応出来る。
Claims (4)
- 【請求項１】 支持体の表面に、ロイコ染料及び顕色剤
を主成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料におい
て、該支持体と該発熱発色層との間、及び／又は、該支
持体の裏面に、第４級塩型ポリマーとアクリル複合ウレ
タン樹脂を含有する帯電防止層を設けたことを特徴とす
る感熱記録材料。 - 【請求項２】 前記帯電防止層が有機充填剤を含有した
ことを特徴とする請求項１記載の感熱記録材料。 - 【請求項３】 前記支持体として、２０℃、６５％ＲＨ
環境下での水への接触角が６０°以上８０°以下である
プラスチックフィルム又は合成紙を用いたことを特徴と
する請求項１又は２記載の感熱記録材料。 - 【請求項４】 前記支持体の裏面又は帯電防止層上に、
接着剤層及び剥離台紙を順次積層したことを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001050934A JP2002248864A (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001050934A JP2002248864A (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002248864A true JP2002248864A (ja) | 2002-09-03 |
Family
ID=48204162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001050934A Pending JP2002248864A (ja) | 2001-02-26 | 2001-02-26 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002248864A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1702762A1 (en) | 2005-03-14 | 2006-09-20 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP2006289962A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2008238655A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 感熱記録紙 |
| EP2103444A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
-
2001
- 2001-02-26 JP JP2001050934A patent/JP2002248864A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1702762A1 (en) | 2005-03-14 | 2006-09-20 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP2006289962A (ja) * | 2005-03-14 | 2006-10-26 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| US7419935B2 (en) | 2005-03-14 | 2008-09-02 | Ricoh Company, Ltd. | Heat-sensitive recording material |
| JP4719036B2 (ja) * | 2005-03-14 | 2011-07-06 | 株式会社リコー | 感熱記録材料 |
| JP2008238655A (ja) * | 2007-03-28 | 2008-10-09 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 感熱記録紙 |
| JP4527745B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2010-08-18 | 北越紀州製紙株式会社 | 感熱記録紙 |
| EP2103444A1 (en) | 2008-03-18 | 2009-09-23 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
| US8143191B2 (en) | 2008-03-18 | 2012-03-27 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording material |
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