MX2012010210A - Pelicula distinta de pvc y laminado de pelicula distinta de pvc. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una película distinta de PVC y a un laminado de película para su uso en marketing, campañas publicitarias, particularmente en el exterior u otras promociones con impacto medioambiental y aplicaciones de seguridad. La película, en una realización ejemplar, incluye dos capas, una capa superior y una capa inferior. La capa superior es un polímero híbrido de uretano-acrílico y la capa inferior es un polímero que no está basado en PVC. La película puede ser transparente, translúcida, clara o tener otras propiedades ópticas deseables.

Description

PELÍCULA DISTINTA DE PVC Y LAMINADO DE PELÍCULA DISTINTA DE PVC Referencia cruzada a solicitudes relacionadas La presente solicitud reivindica prioridad respecto a la Solicitud de Patente Provisional de Estados Unidos N° 61/310.378 presentada el 4 de marzo de 2010, que se incorpora en este documento por referencia en su totalidad.

Campo de la invención La presente invención está en el campo de las películas distintas de PVC y laminados de película distinta de PVC para su uso con películas gráficas y presentaciones de pequeño formato y de gran formato, medios publicitarios, medios promocionales, comunicaciones visuales estáticas, envoltorios para vehículos y productos y otras aplicaciones comerciales. La película puede ser clara, transparente, translúcida o tener otras propiedades ópticas deseables.

Antecedentes de la invención Las películas de cloruro de polivinilo (PVC) se han usado ampliamente en un número de campañas promocionales y publicitarias, tales como aplicaciones gráficas de exterior en el pasado. Tales aplicaciones incluyen letreros, pancartas, gráficos de marketing para flota de vehículos, coberturas arquitectónicas y de pared, marcado de productos de consumo y otros productos sensibles a presión. Sin embargo, hay una conciencia en aumento de los impactos y efectos medioambientales y sanitarios del uso de productos basados en PVC, que ha aumentado significativamente en los últimos años. Actualmente, hay un movimiento para reducir o incluso eliminar los productos basados en PVC del marketing de consumo, y corrientes de productos promocionales y publicitarios.

Las películas para marketing y aplicaciones gráficas de exterior idealmente debería tener al menos algunas de las siguientes propiedades: capacidad de impresión, durabilidad, retención de color y resistencia al arañado. La conformabilidad y propiedades mecánicas apropiadas tales como alargamiento a tracción y resistencia a tracción también son preferibles para el proceso de aplicación. Una película no conformable, es decir, una película que no tiene suficiente alargamiento o flexibilidad, puede que no siga el contorno del objeto o superficie al que se aplica, creando burbujas o huecos entre la superficie y la película. Las propiedades de alargamiento insuficientes hacen a la película difícil de aplicar sobre una superficie, por ejemplo, aquellas superficies que tienen curvas, ángulos, crestas u otras configuraciones que no son planas, aunque demasiado alargamiento puede deformar la película y causar potencialmente una distorsión de los indicios impresos. Las películas con una baja resistencia a tracción pueden provocar que la película se rompa fácilmente cuando se estira, tal como cuando la película se está aplicando a una superficie que no es plana.

Como se están desarrollando nuevas películas para reemplazar al PVC, algunas de las películas tienen un rendimiento superior en un área, tal como capacidad de impresión, pero carecen de una funcionalidad adecuada con respecto a las otras propiedades, tales como durabilidad en exterior, para hacer a las películas aceptables para el mercado publicitario y promocional que las demanda. Una forma posible de resolver el problema anterior es usar un laminado de película multicapa con el que cada capa proporciona una o más de las propiedades deseadas, de manera que el laminado tenga todas las propiedades deseadas que son necesarias.

Cuando se usa como la capa protectora más exterior en un laminado de película o simplemente se usa como una película protectora para una superficie dada, se requiere también una buena durabilidad en exterior y, en muchos casos, transparencia óptica, de manera que los indicios sobre una capa imprimible inferior pueden ser visibles.

Por lo tanto, hay una necesidad de películas transparentes que no están basadas en PVC y laminados de película distinta de PVC para su uso en gráficos de exterior y otras aplicaciones de marketing y uso de consumo.

Breve sumario de la invención Las realizaciones de la presente invención descritas a continuación no pretenden ser exhaustivas o limitar la invención a las formas precisas desveladas en la siguiente descripción detallada. No obstante, las realizaciones se eligen y describen de manera que otros expertos en la materia puedan apreciar y entender los principios y prácticas de la presente invención.

La invención se refiere a un producto de película que no está basada en PVC que tiene propiedades similares a aquellas que ofrecen los PVC convencionales que son adecuados para su uso en conexión con promociones de marketing, gráficos, campañas de promoción de marca e iniciativas basadas en comunicación impresa o por imagen.

En una realización ejemplar de la invención actualmente descrita, una película distinta de PVC, que puede ser clara, transparente, translúcida o tener otras propiedades ópticas deseables, se fabrica de poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, una combinación de poliuretano-acrílico o un polímero híbrido de uretano-acrílico.

En otra realización ejemplar de la invención actualmente descrita, una película transparente distinta de PVC incluye una capa superior y una capa inferior. La capa superior incluye un poliuretano, un copolímero de poliuretano-acrílico, una combinación de poliuretano-acrílico o un polímero híbrido de uretano-acrílico. La capa inferior incluye un polímero que no está basado en PVC basado en emulsión, basado en disolvente o extruido.

En otra realización ejemplar de la invención actualmente descrita, se proporciona un laminado de película distinto de PVC que incluye una capa superior, una capa inferior, una capa de adhesivo y un sustrato. La capa superior incluye un polímero híbrido de uretano-acrílico. La capa inferior tiene un polímero basado en emulsión distinto de PVC. La capa de sustrato lleva indicios o gráficos impresos o en forma de imágenes.

En una realización ejemplar adicional de la invención actualmente descrita, se presenta un gráfico publicitario e incluye una superficie que tiene indicios promocionales proporcionados sobre la misma, una película transparente que tiene caras delantera y trasera, con la cara trasera en contacto con la superficie y la cara delantera expuesta a una atmósfera (por ejemplo aire) o sin atmósfera (por ejemplo hielo). La película incluye una primera capa y una segunda capa sustancialmente por debajo de la primera capa y una capa de adhesivo por debajo de la segunda capa, opuesta a la primera capa. La primera capa de la película incluye un polímero híbrido de uretano-acrílico y la segunda capa incluye un polímero basado en emulsión distinto de PVC.

Otras características y ventajas de la presente invención resultarán evidentes para los expertos en la materia a partir de la siguiente descripción detallada. Debe entenderse, sin embargo, que la descripción detallada de las diversas realizaciones y ejemplos específicos, aunque indican realizaciones preferidas y otras de la presente invención, se dan a modo de ilustración y no como limitación. Pueden hacerse muchos cambios y modificaciones dentro del alcance de la presente invención sin alejarse del espíritu de la misma, y la invención incluye todas estas modificaciones.

Breve descripción de los dibujos Estos, así como otros objetos y ventajas de esta invención, se entenderán y apreciarán más completamente haciendo referencia a la siguiente descripción más detallada de las realizaciones ejemplares actualmente preferidas de la invención junto con los dibujos adjuntos, de los cuales: La Figura 1 es una ilustración en sección de una realización ejemplar de una película de acuerdo con la presente invención; La Figura 2 es un diagrama de bloques que ilustra un proceso de fabricación ejemplar para realizar una realización de la película de acuerdo con la presente invención; La Figura 3 es un diagrama de flujo que ilustra otro proceso de fabricación para realizar una realización de la película de acuerdo con la presente invención; La Figura 4 es una ilustración en sección de una realización ejemplar de una película de acuerdo con la presente invención; La Figura 5 es una ilustración en sección de una realización ejemplar adicional de un laminado de película de acuerdo con la presente invención; La Figura 6 ilustra la vista superior de una realización ejemplar de un gráfico publicitario aplicado sobre una superficie de acuerdo con la presente invención; y La Figura 7 ilustra una realización ejemplar de un rollo de un gráfico publicitario de acuerdo con la presente invención.

A menos que se indique de otra manera, las ilustraciones en las figuras anteriores no están dibujadas necesariamente a escala.

Descripción detallada de la invención Los aparatos y métodos desvelados en este documento se describen en detalle mediante ejemplos y con referencia a las figuras. A menos que se especifique otra cosa, los números similares en las figuras indican referencias a elementos iguales, similares o correspondientes a lo largo de las figuras. Se apreciará que pueden hacerse modificaciones a los ejemplos, disposiciones, configuraciones, componentes, elementos, aparatos, métodos, materiales, etc. desvelados y descritos, que pueden desearse para una aplicación específica. En esta divulgación, cualquier identificación de formas, materiales, técnicas, disposiciones, etc. específicas se refieren a un ejemplo específico presentado o son meramente una descripción general de tal forma, material, técnica, disposición, etc. Las identificaciones de detalles o ejemplos específicos no se pretende, y no deberían considerarse, como obligatorias o limitantes a menos que se diseñen específicamente como tales. Los ejemplos seleccionados de aparatos y métodos se desvelan y describen en este documento posteriormente en detalle con referencia a las Figuras.

La presente invención se refiere a una película y un laminado de película usado para aplicaciones gráficas de exterior, publicidad, promociones y otras campañas de marketing. Más particularmente, la presente invención se refiere a una película transparente distinta de PVC y a un laminado de película distinta de PVC para su uso en tales aplicaciones. La película y el laminado de película proporcionan durabilidad en exterior, resistencia al arañado, brillo, conformabilidad, alargamiento a tracción y resistencia a tracción adecuadas.

En una realización ejemplar de la invención, una película transparente de una sola capa con propiedades adecuadas para su uso en aplicaciones gráficas de exterior se fabrica de poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, una combinación de poliuretano-acrílico o un polímero híbrido de poliuretano-acrílico.

En otra realización ejemplar de la invención, una película transparente multi-capa proporciona propiedades adecuadas para su uso en aplicaciones gráficas de exterior. La película multi-capa tiene al menos dos capas. La primera capa está fabricada de poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, combinación de poliuretano-acrílico o polímero híbrido de uretano-acrílico. El espesor de esta primera capa puede ser de aproximadamente 0,3 mil (7,6 micrómetros) a aproximadamente 2 mils (50,8 micrómetros). Las otras capas proporcionan resistencia mecánica adicional, adhesión mejorada, conformabilidad mejorada y coste reducido a la construcción global. El número de capas puede determinarse en base al requisito final sobre el producto, la restricción de costes y disponibilidad de los equipos de procesamiento. Tales otras capas pueden fabricarse a partir de polímeros en emulsión, polímeros en disolvente o polímeros extruidos. Los polímeros adecuados incluyen, sin limitación, polímeros acrílicos, polímeros acrílicos de estireno, copolímeros de acetato de vinilo y etileno y poliolefinas. El espesor de dicha otra capa puede variar de aproximadamente 0 mil (0 micrómetros) a aproximadamente 2 mils (50,8 micrómetros). Los ejemplos de polímeros de emulsión incluyen, sin limitación, JONCRYL 617A, JONCRYL 1987, JONCRYL 98, JONCRYL FLX5000, ACRONAL NX4612X y ACRONAL OPTIVE 410 disponibles en BASF, Ludwishafen, Alemania; y VINNAPAS EF 811 de Wacker Chemicals, Munich, Alemania o combinaciones de los mismos.

En otra realización ejemplar más de la invención, una película transparente distinta de PVC incluye una capa superior y una capa inferior. La capa superior está fabrica de poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, combinación de poliuretano-acrílico o un polímero híbrido de poliuretano-acrílico. La capa inferior incluye un polímero basado en emulsión distinto de PVC. Generalmente, el polímero que no está basado en PVC puede ser un polímero basado en emulsión, un polímero basado en disolvente, y/o un polímero extruido. En ciertas realizaciones, el polímero que no está basado en PVC es un polímero acrílico.

Como se una en este documento el término "gráfico" o "gráficos" se refiere a una presentación visualmente perceptible sobre alguna superficie que se pretende para marcar, ilustrar, entretener, informar, revelar públicamente, anunciar, y comercializar un producto, servicio, acontecimiento o similares.

Se hace referencia ahora a las figuras, en las que la Figura 1 proporciona una vista en sección de una película ejemplar preparada de acuerdo con la invención actualmente descrita. La película 100 tiene dos capas. La película puede ser transparente, translúcida, clara o tener otras propiedades ópticas deseables. La capa superior 102 es, en una realización ejemplar, un polímero híbrido de uretano-acrílico. La capa inferior 104, en la realización actualmente descrita, es una capa de polímero de refuerzo.

Además, las capas de la película pueden tener al menos un aditivo añadido a una cualquiera o ambas, o dos aditivos añadidos a una cualquiera o ambas de las capas. Si se incluye una capa intermedia (véase la Figura 4) el aditivo puede estar presente también en la capa intermedia. Los aditivos se seleccionan entre un grupo que incluye agentes de estabilización UV, aceptares de radicales libres, agentes de reticulación, espesantes, agentes de flujo y nivelación, modificadores de reología, tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes de humectación, tintes, pigmentos, co-disolventes o combinaciones de los mismos.

El polímero híbrido de uretano-acrílico de la capa superior 102 es una combinación de polímero de uretano y polímero acrílico mezclados a nivel molecular. Para ser ecológico, se prefiere que la capa superior 102 se cree a partir de dispersiones acuosas, aunque pueden usarse también otros métodos para producir el polímero híbrido de uretano-acrílico. Típicamente, hay dos métodos para fabricar tales dispersiones de polímero híbrido. En un primer método, se prepara una dispersión de poliuretano. Los monómeros acrílicos se añaden después a la dispersión de poliuretano. El polímero acrílico se forma en presencia de la dispersión de poliuretano. En un segundo método, se forma un prepolímero de poliuretano. Los monómeros acrílicos se añaden después al prepolímero. Las polimerizaciones de uretano y acrílico se completan simultáneamente. Hay numerosas publicaciones sobre estos métodos. Por ejemplo, la Patente de Estados Unidos N° 3.684.758 de Honig; 4.198.330 de Kaizerman; 4.644.033 de Loewrigkeit; y 5.594.065 de Tien describen los métodos anteriores en detalle. Se hace referencia a publicaciones, patentes y solicitudes de patente a lo largo de esta descripción. Todas las referencias citadas en este documento se incorporan por la presente por referencia.

Se han encontrado que las dispersiones de polímero híbrido de uretano-acrílico preparadas de acuerdo con los métodos descritos anteriormente demuestran mejores propiedades mecánicos cuando se comparan con una simple combinación de dos polímeros debido a la mezcla a nivel molecular que ocurre mediante el uso de los procesos anteriores. Para hacer a la formulación aún más ecológica, es decir, reducir el impacto medioambiental sobre otras preparaciones, las dispersiones de polímero híbrido de uretano-acrílico pueden mejorarse adicionalmente para que estén libres dé N-metilpirrolidona (NMP), un componente usado típicamente como un disolvente de procesamiento en otras aplicaciones.

Las dispersiones de polímero híbrido de uretano-acrílico adecuadas para su uso en las composiciones de la presente invención son aquellas con monómeros acrílicos alifáticos y componentes de poliuretano alifático. Como los productos de película producidos se usarán en un entorno exterior, las películas se expondrán a humedad, tal como rocío, lluvia o nieve; desviaciones de temperatura; luz y otras condiciones que pueden impactar en el rendimiento de la película. Por ejemplo, la humedad puede provocar que los componentes de la película o imágenes en la misma se blanqueen o decoloren, y que la propia película se blanquee. Por lo tanto, se requiere el mantenimiento de un equilibrio apropiado de monómeros hidrófilos y otros componentes para que esta película consiga la resistencia requerida cuando se expone a tales condiciones. Los monómeros y otros componentes deberían seleccionarse también de manera que estén equilibrados para conseguir las propiedades de tracción, resistencia de bloques, resistencia al arañado, transparencia y brillo requeridos. Por ejemplo, la cantidad de acrílico presente en el polímero híbrido de uretano-acrílico controla las propiedades de tracción de esta capa superior.

Las dispersiones híbridas de uretano-acrílico adecuadas para su uso en la presente invención están disponibles con el nombre comercial HYBRIDUR de Air Products, Allentown, Pensilvania, incluyendo HYBRIDUR 870; HYBRIDUR 570; HYBRIDUR 878; y NEOPAC R9000 de DSM NeoResins, de Waalwijk, Países Bajos.

Los agentes de bloqueo UV y aceptores de radicales libres pueden añadirse a la capa superior para mejorar la durabilidad en exterior. Los agentes de bloqueo UV adecuados para esta aplicación típicamente son compuestos basados en benzotriazol u otros compuestos capaces de absorber energía UV en la región requerida. Los agentes de absorción UV disponibles en el mercado incluyen, sin limitación, TINUVIN 400 DW, TINUVIN 292 de BASF, Ludwigshafen, Alemania; y HOSTAVIN 3310 de Clariant; Muttenz, Suiza. La cantidad de agente de bloqueo UV puede variar de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 5%.

Los aceptares de radicales libres también pueden añadirse a la capa superior de la película para mejorar la durabilidad a las condiciones climáticas de la capa superior. Los aceptares de radicales libres adecuados incluyen, aunque sin limitación, TINUVIN 1130, TINUVIN 123 DW de BASF, Ludwigshafen, Alemania; y HOSTAVIN 3065 de Clariant, Muttenz, Suiza. La cantidad de aceptares de radicales libres puede variar de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 5%.

Pueden usarse también otros sistemas de bloqueo UV para mejorar la durabilidad en condiciones climáticas adversas de esta película. Éstos incluyen óxido de cinc nano dimensionado y óxido de cerio o combinaciones de los mismos que pueden usarse para conseguir la resistencia UV requerida para la película. Los óxido metálicos nano dimensionados adecuados incluyen, aunque sin limitación, NANOBYK 3840, NANOBYK 3810 de BYK Additives, de Altana, Wesel, Alemania. La cantidad total de aditivos puede variar de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 5%.

Continuando con un análisis del laminado proporcionado en la Figura 1 , la capa inferior 104 tiene una capa de polímero que mejora las propiedades de tracción de la película global 100, lo que puede reducir también el coste de la película global. Los ejemplos de tal capa de polímero de refuerzo incluyen, sin limitación, polímeros basados en emulsión, polímeros basados en disolvente y polímeros extruidos. Los polímeros adecuados incluyen, sin limitación, polímeros acrílicos, polímeros acrílicos de estireno, copolímeros de acetato de vinilo y etileno y poliolefinas. Los estabilizadores UV y aceptores de radicales libres también pueden añadirse a la capa inferior. Los aditivos, en su conjunto, pueden variar de aproximadamente el 0% a aproximadamente el 5% de la formulación total.

Cuando se usan polímeros acrílicos en la capa inferior 104, los polímeros acrílicos pueden ser iguales o diferentes de los usados en la capa superior 102. Los polímeros acrílicos tanto alifáticos como aromáticos pueden ser adecuados para su inclusión en la capa inferior. Los polímeros acrílicos adecuados incluyen emulsiones acrílicas que tienen una resistencia de bloques, propiedades de tracción y claridad superiores, tales como JONCRYL 617A disponible en BASF, Ludwigshafen, Alemania.

El espesor de la capa superior 102 puede variar de aproximadamente 0,5 mils (12,7 micrómetros) a aproximadamente 5 mils (127 micrómetros). El espesor de la capa inferior 104 puede variar de aproximadamente 0,5 mils (12,7 micrómetros) a aproximadamente 5 mils (127 micrómetros). Cuando el espesor de la capa superior 102 es demasiado fino, la resistencia química, resistencia al arañado y durabilidad en exterior de la película pueden verse afectadas. Cuando el espesor de la capa inferior 104 es demasiado fino, las propiedades de tracción de toda la película puede que no sean suficientes. Al contrario de lo anterior, cuando las capas superior e inferior 102, 104 respectivamente son demasiado gruesas, el espesor de la construcción puede afectar también a la conformabílidad de la película.

La película 100 puede generarse usando cualquier proceso adecuado para taj fin. En una realización, las composiciones de película se depositaron en primer lugar sobre una capa de soporte o apoyo retirable por técnicas bien conocidos por los expertos en la materia. Los ejemplos de tales técnicas incluyen recubrimiento con troquel, recubrimiento con cuchilla, recubrimiento con cortina y recubrimiento con rodillo inverso. El soporte retirable puede separarse después de que las composiciones se hayan secado. Un soporte retirable ejemplar puede seleccionarse entre un grupo que incluye una cinta siliconada, un papel de liberación, y una película de liberación tal como PET u otros materiales adecuados.

Un método ejemplar de fabricación de una película de acuerdo con la presente invención se ilustra en el diagrama de bloques 200 de la Figura 2. Después de iniciar el proceso en la etapa 205, la siguiente etapa 210 es para proporcionar los componentes de la capa superior y el soporte retirable. A continuación, en la etapa 215, los componentes de la capa superior se combinan para formar una composición de la capa superior. La composición de capa superior incluye poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, una combinación de poliuretano-acrílico o dispersiones híbridas de uretano-acrílico y al menos uno de un aceptor de radicales libres y un agente de bloqueo UV. A continuación, en la etapa 220, el soporte retirable se recubre con la composición de la capa superior, tal como por recubrimiento con troquel ranurado, recubrimiento con cortina u otros métodos aceptables. En la etapa 225, la composición de la capa superior se seca. El secado puede ocurrir usando un entorno de aire calentado o ambiente, curado o por cualquier otro método adecuado. En la etapa 230, se proporcionan los componentes de la capa inferior. En la etapa 235, los componentes de la capa inferior se combinan para formar una composición de la capa inferior. La composición de la capa inferior incluye un polímero en emulsión o polímero en disolvente y al menos uno de un aceptor de radicales libres y un agente de bloqueo UV. La composición de la capa inferior se recubre sobre la capa superior de la etapa 240, tal como mediante recubrimiento con troquel ranurado. En la etapa 245, la composición de la capa inferior se seca. Como alternativa, la película se lamina adicionalmente con un adhesivo sensible a la presión (PSA) recubierto con un revestimiento liberable antes de proceder a la siguiente etapa. En la etapa 250, el soporte retirable se retira o separa de la película de dos capas secada. La separación o extracción puede conseguirse usando una cuchilla o cuchillo de desprendimiento que sirve para separar la película de la capa de soporte o apoyo. Como alternativa, la película puede separarse del soporte a un ángulo agudo de manera que la película pueda recogerse fácilmente del soporte o apoyo. La película se enrolla y está lista para su uso. Como alternativa, la película puede cortarse y separarse en láminas o secciones de tamaños equivalentes o de longitudes variables. El método termina en la etapa 255.

La capa superior y la capa inferior son sustancialmente coextensivas entre sí, es decir, los bordes y/o lados están alienados y en yuxtaposición. Por supuesto, también es posible que la capa superior pueda aplicarse en un patrón sobre la capa inferior de manera que las capas no estén completamente yuxtapuestas una sobre otra.

En otra realización de la invención, las composiciones de la capa superior y la capa inferior pueden recubrirse sobre un soporte retirable simultáneamente. El diagrama de flujo 300 en la Figura 3 ilustra tal proceso ejemplar. Después de iniciarse en la etapa 305, la siguiente etapa 310 es para proporcionar los componentes de la capa superior, los componentes de la capa inferior y el soporte retirable. A continuación, en la etapa 315, los componentes de la capa superior se combinan para formar una composición de la capa superior. Sustancialmente simultáneamente, los componentes de la capa inferior se combinan para formar una composición de la capa inferior. A continuación, en la etapa 320, la composición de la capa superior y la composición de la capa inferior se recubren simultáneamente usando un doble troquel con la composición de la capa superior entrando en contacto con el soporte retirable y la composición de la capa inferior entrando en contacto con la composición de la capa superior. Adicionalmente, la capa superior y la capa inferior pueden formarse por separado y después extruirse o recubrirse sobre el soporte o apoyo a través de un aparato común. En la etapa 325, las composiciones recubiertas se secan. Como alternativa, la película se lamina adicionalmente con un revestimiento de liberación revestido de PSA antes de proceder a la siguiente etapa. Después del secado de las composiciones, la capa de soporte o apoyo retirable puede retirarse de la película de dos capas secada en la etapa 330. La película puede enrollarse y estar lista para su uso o laminarse, dependiendo de los requisitos de la aplicación particular. La película puede imprimirse después o formarse imágenes en la misma por métodos convencionales tales como chorro de tinta y tecnologías de impresión electrostática o, como alternativa, la película puede aplicarse sobre otro sustrato que puede haberse impreso o en el que se han formando imágenes previamente.

El método termina en la etapa 335.

Además de lo anterior, la película puede sobrerrecubrirse adicionalmente con un barniz u otro material para proporcionar un aspecto brillante. Esta etapa puede ocurrir durante el proceso de formación de película, después de la impresión o después de la5 recogida del material después de que el proceso de producción se haya completado.

La película de la presente invención puede usarse en asociación operativa con un gráfico u otro mensaje. Como se usa en este documento, la asociación operativa incluye aplicar la película sobre el gráfico o mensaje, incluyendo el gráfico o mensaje como parte de la película en una capa adicional, tal como una capa de impresión o una capa impresa previamente, o aplicando un gráfico o mensaje sobre la película.

La película puede usarse como un medio imprimible para aplicaciones de exterior, arquitectónicas y campañas publicitarias tipo transporte y similares. La película puede usarse también como una película protectora para ser laminada sobre un objeto, tal como un laminado protector para aparatos electrónicos, elementos arquitectónicos, artísticos o estéticos, una matrícula retrorreflectante, una película de señalización retrorreflectante, una placa con nombre, una etiqueta, piezas interiores y exteriores del automóvil y similares. Los usos ejemplares adicionales pueden incluir señales de seguridad, una pantalla gráfica, pantallas bajo mandato gubernamental, aplicaciones militares o una superficie que necesita protección en el entorno exterior.

La película puede incluir también una capa de adhesivo. El adhesivo puede ser un adhesivo sensible a la presión, pegamento o cualquier otro tipo de adhesivos que sean ópticamente transparentes y, cuando se usan para entrar en contacto con los indicios impresos, no afectarían a los indicios impresos. El adhesivo puede recubrirse con un dibujo y puede seleccionarse para propiedades particulares, tales como permanente, retirable, reposicionable y similares. El adhesivo puede ser adhesivos de copolímero aleatorio o adhesivos de copolímero de bloque. Los adhesivos de copolímero aleatorio incluyen aquellos basados en copolímeros acrílicos y/o metacrílicos, copolímeros de a-olefina, copolímeros de silicona, copolímeros de cloropreno/acrilonitrilo y similares. Los adhesivos de copolímero de bloques incluyen aquellos basados en copolímeros de bloque lineales (es decir, de tipo A-B y A-B-A), copolímeros de bloque ramificados, copolímeros de bloque en estrella, copolímeros de bloque injertados o radiales y similares y adhesivos de caucho natural y sintético. Una descripción de los aditivos sensibles a la presión útiles puede encontrarse en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13. Wiley-lnterscience Publishers (Nueva York, 1988). Las descripciones adicionales de los aditivos sensibles a la presión útiles pueden encontrarse en Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1 , Interscience Publishers (Nueva York, 1964).

Cuando se usan adhesivos sensibles a la presión, un revestimiento liberable puede usarse para proteger el adhesivo del contacto involuntario con superficies no intencionadas. Puede usarse cualquier revestimiento de liberación adecuado para el adhesivo elegido. Para adhesivos sensibles a la presión, los revestimientos de liberación pueden ser papeles o películas recubiertos y papel supercalandrado, por ejemplo. Los materiales de recubrimiento adecuados para los revestimientos de liberación incluyen, por ejemplo, materiales basados en silicona o basados en flúor o cualquier otro material que tenga las propiedades de liberación deseadas, por ejemplo ceras y carbamatos.

La Figura 4 ilustra una realización de la presente invención. La película 400 tiene una capa superior 402, una capa inferior 404, una capa intermedia 406 y un revestimiento de liberación 408. Tras la aplicación, el revestimiento de liberación puede desprenderse para exponer la superficie de adhesivo. La película puede fijarse a la superficie a proteger a través de la capa de adhesivo. La capa intermedia puede incluir una capa de adhesivo, una capa revestimiento de unión o una capa promotora de la adhesión.

La película puede usarse también como parte de un laminado de película más grande. La Figura 5 ilustra una vista en sección transversal de una realización de un laminado de película. El laminado de película 500 está comprendido por una capa superior 502, una capa inferior 504, una capa de adhesivo 506, una capa de tinta 510 y una capa de sustrato subyacente 512. Aunque se denomina capa de tinta, la tinta no necesariamente forma una capa continua. Pueden usarse diversos materiales imprimibles como la capa de sustrato subyacente. Un material imprimible que no está basado en PVC se prefiere para fabricar todo el laminado de película que no está basado en PVC. La solicitud de patente internacional PCT/US08/84812 describe diversas películas creadas usando composiciones distintas de PVC y se incorpora en este documento por referencia en su totalidad.

Los recubrimientos de anclaje de tinta o tóner, tales como alcohol polivinílico, pueden añadirse para aumentar al anclaje de la impresión al laminado.

La Figura 6 ilustra una vista superior de una realización ejemplar de una película de gráfico publicitario aplicado a una superficie de acuerdo con la presente invención. El laminado de la película que lleva el gráfico publicitario 614 se pone sobre una superficie 616 mediante el uso de un adhesivo.

La Figura 7 ilustra una realización ejemplar de un rollo del laminado de película 700 de acuerdo con la presente invención.

Los componentes adicionales tales como espesantes, agentes de flujo y nivelación y modificadores de la reología pueden añadirse a cada una de las formulaciones superior o inferior, para conseguir la calidad de recubrimiento deseada. Los ejemplos de espesantes adecuados incluyen, sin limitación, ACRYSOL RM-2020 NPR, TM8W y UCAR POLYPHOBE 115 TR de Dow Chemicals, Midland, Michigan. Los ejemplos de agentes de flujo y nivelación incluyen, sin limitación, ZONYL FS300 de Dupont; Polyfox PF-156A de Omnova Solutions; y Masurf de Masón Chemical Company y otros con química similar. El porcentaje de incorporación puede variar del 0% al 10% en ambas capas. Pueden incluirse modificadores de viscosidad adicionales en la formulación para modificar la viscosidad a un nivel deseado y/o conferir características de flujo deseables. Estos pueden ser espesantes asociativos hinchables con álcali basados en uretano. Productos como UCAR polyphobe 102 de Arkema Emulsión Systems o Rheolate 350 de Elementis son ejemplos típicos que pueden usarse en las formulaciones. El porcentaje de incorporación puede variar entre el 0% y el 10% en ambas capas. Otros componentes, tales como agua o alcohol isopropílico (IPA) pueden añadirse también a la formulación a aproximadamente el 0% a aproximadamente el 10%.

Los agentes de reticulación pueden añadirse a las formulaciones de la capa superior para mejorar las propiedades mecánicas de la capa de la película. Los ejemplos de agentes de reticulación adecuados incluyen, sin limitación, CX-100 basado en poliaziridina de DSM Neo Resins, Waalwijk, Países Bajos; UCARLINK XL-25SE, ERL-4221 , ERL-4234 de Dow Chemicals, Midland, Michigan; y COATOSIL 1770, SILQUEST A-187 de Momentive Performance Materials Inc., Waterford, Nueva York.

Sin limitación, otros aditivos por ejemplo tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes de humectación, tintas, pigmentos y codisolventes conocidos por los expertos en la materia pueden añadirse a la composición de cada una de la capa superior y la capa inferior.

Métodos de ensayo Espesor El espesor de película se mide usando el Micrómetro de Precisión TMI Modelo 49-70 disponible en Testing Machines Inc. en Ronkonkoma, NY. La muestra de ensayo se pone entre el yunque superior e inferior. El yunque superior se apoya en la parte superior de la muestra de ensayo y el espesor se mide y se muestra en la lectura digital.

Espacio de color CIE L*a*b* Este ensayo se usa para describir el color de una muestra. El sistema de espacio de color tridimensional fue desarrollado por la Comisión Internacional de Iluminación (CIE) y define que L* representa la luminosidad del color, que varía de 0 (negro) a 100 (blanco), En este sistema, a* representa la posición del color a lo largo del eje rojo (magenta)/verde, en el que los valores negativos representan verde y los valores positivos representan rojo o magenta, y b* representa la posición del color a lo largo del eje azul/amarillo en el que los valores negativos representan azul y los valores positivos representan amarillo. El ensayo se realiza usando un Espectrofotómetro COLOR I 5 de sobremesa disponible en X-Rite, Inc., Grand Rapids, Michigan. El método de ensayo es TAPPI T524 om-94.

Desgaste Acelerado El ensayo de desgaste acelerado simula los efectos dañinos de la exposición en el exterior a largo plazo de los materiales exponiendo las muestras de ensayo a luz, humedad y temperatura extremas. La muestra se ensayó y observó para la solidez frente a la luz (decoloración de colores) y desgaste (agrietamiento, desintegración pulverulenta, ondulación, contracción, etc.). Un Medidor de Desgaste Atlas CI65A de Arco de Xenón de Atlas Material Testing Technology LLC en Chicaco, IL, se usa para este ensayo.

Un dibujo de impresión con tiras blancas, amarillas, magenta, cian y negras se imprime en primer lugar sobre el sustrato imprimible. La película de la presente invención, que puede ser transparente, translúcida, clara o tener otras propiedades ópticas deseables se lamina después sobre la capa impresa para fabricar un laminado de película mediante el uso de un adhesivo sensible a la presión. La muestra se ensayó en primer lugar para el Espacio de Color CIE L*a*b* antes de ponerla en el medidor de desgaste. La muestra se deja envejecer en el Medidor de Desgaste durante una cantidad de tiempo designada. La muestra se saca del Medidor de Desgaste para la lectura del Espacio de Color CIE L*a*b* y observación de cualquier cambio en contracción, desintegración pulverulenta, agrietamiento, etc. Si no hay cambio visible después de 2000 horas, y los cambios en L*, a* y b* juntos, representados por ??, es menor de 10, a la muestra se le da el grado pasable. El valor ?? se calcula usando la siguiente fórmula: AE = (AL2 +Aa2 + Ab2 ) Brillo El brillo se mide usando el Medidor de Brillo BYK Gardner Micro-TRI-Gloss de BYK Gardner USA en Columbia, MD. El ángulo de medición universal 60° se usa para la medición. Típicamente, la lectura de brillo aceptable es de 80 o mayor. Resistencia a Tracción y Alargamiento a Tracción El alargamiento a tracción y la resistencia a tracción de la película se ensayan usando el Instron Modelo 5542 de Instron Co. en Cantón, MA. Se usó una ASTM D882 modificada para determinar la resistencia a tracción y el porcentaje de alargamiento de las películas de la presente invención. El procedimiento es como sigue: 1. Una muestra de ensayo de 1 pulgada x 4 pulgadas (25,4 mm x 101 ,6 mm) se cortó en la dirección de mecanizado. 2. Sujetar la película a 1 pulgada (25,4 mm) desde el extremo en ambos extremos, de manera que la separación entre las mordazas sea de 2 pulgadas (50,8 mm). 3. Ajustar la velocidad de cruceta a 12 pulgadas por minuto ("ipm") (304,8 mm por minuto). 4. Obtener la resistencia a tracción, que es el producto de la tensión de tracción por el espesor de la película. La resistencia a tracción a rotura es la tensión máxima que ocurre a rotura por el espesor de la película. 5. El % de alargamiento se presenta a través de la máquina.

La norma requiere un alargamiento final mínimo del 180% y una resistencia a tracción mínima de 0,5 libras por pulgada cuadrada ("psi") (6.895 N/m2). La presencia o ausencia de adhesivo sensible a la presión (PSA) sobre la película no altera apreciablemente la resistencia y/o alargamiento de la película. En este sentido, cualquiera de las película en los ejemplos a continuación incluye PSA, y el ensayo de alargamiento a tracción se realizó usando la misma película pero sin la capa de PSA.

Ensayo de Remache Las muestras de ensayo de aproximadamente 2,5 pulgadas (63,5 mm) x 2,5 pulgadas (63,5 mm) se aplican sobre paneles de aluminio pintados de 4 pulgadas (101,6 mm) x 12 pulgadas (304,8 mm) de Frontier Tank Center en Richfield, Ohio. Las cabezas de remache de gota se sebo, que son de 11 ,4 mm (diámetro) x 3,3 mm (altura) x 7,62 mm (diámetro del eje) (0,45" (diámetro) x 0,13" (altura) x 0,3" (diámetro de eje)) se distribuyeron uniformemente por todo el panel de aluminio. La aplicación se realiza de manera que se minimiza la formación de cualquier arruga, especialmente alrededor de estas cabezas de remache. El aire atrapado se libera con el uso de puntas de aguja mientras que se usa un cepillo con cerdas duras y una rasqueta de plástico para conseguir la mejor conformación de la película alrededor del remache. La muestra se mantiene durante 24 horas en condiciones ambiente. El diámetro de la porción elevada de la película alrededor del remache se mide y registra. La muestra se pone después en un Medidor de Desgaste Atlas CÍ5000 con Arco de Xenón de Atlas Electric Devices Co. en Chicago, Illinois, usando una bombilla UVB 313 durante 1000 horas. La muestra se extrae después y el diámetro de la película elevada alrededor de los remaches se mide de nuevo. Cuando el cambio en el diámetro es menor de 0,0625 pulgadas (1 ,58 mm), a la muestra se le da el grado de pasable.

Ensayo de Contracción La muestra de ensayo se recubre con un adhesivo sensible a la presión con el nombre comercial S8072 de Avery Denninson Corporation en Pasadena, CA a aproximadamente 30 gramos por metro cuadrado (gsm) de peso de recubrimiento. La muestra se fija después a un panel de aluminio limpio de Q-Lab Corporation de Cleveland, OH. La muestra se mantiene en condiciones ambiente durante 24 horas. Una cruz sombreada de 5 pulgadas (127 mm) tanto en la dirección de mecanizado (DM) como la dirección transversal al mecanizado (DT) se realiza sobre la película. La muestra se envejece después a 160 °F (71 °C) durante 48 horas. Se mide el cambio dimensional en DM y DT. Si la contracción es menor del 0,33% en ambas direcciones, a la muestra se le da el grado de pasable.

Ejemplos Los compuestos químicos usados en los siguientes ejemplos se muestran en la Tabla 1 con información sobre la función, fabricación y localización de cada uno de ellos.

Tabla 1 La Tabla 2 muestra cinco ejemplos de formulaciones usadas para crear la capa superior.

Tabla 2 Ejemplos 1 a 5: Composiciones de la Capa Superior La Tabla 3 muestra dos ejemplos de formulaciones usadas para crear la capa inferior.

Ejemplos 6 a 7: Composiciones de la Capa Inferior Tabla 3 La Tabla 4 muestra cinco ejemplos de la película creada usando el Ejemplo 5 como la capa superior, el Ejemplo 7 como la capa inferior a diversos espesores de cada capa.

Ejemplos 8 a 12: películas Tabla 4 Ejemplo 13: control Se formó una película con el propio HYBRIDUR 870. Cuando el espesor de la película es de aproximadamente 1 ,7 mils (43 micrómetros), el alargamiento a tracción es del 80%. Cuando el espesor de película es de aproximadamente 2,4 mils (61 micrómetros), el alargamiento a tracción es de aproximadamente el 150%. Cuando se somete a un ensayo en el medidor de desgaste, las películas muestran una fuerte contracción.

Los Ejemplos 8 a 12 se han ensayado para diversas propiedades. Las películas se han ensayado para espesor de película, brillo a 60 grados y alargamiento a tracción. Para la resistencia al arañado y el ensayo de contracción, cada muestra se recubre con aproximadamente 30 gsm dé un adhesivo sensible a la presión con el nombre comercial S8072 de Avery Dennison Corporation en Pasadena, CA. Para los ensayos de desgaste acelerado y remache, la muestra recubierta con adhesivo se lamina adicionalmente sobre una película imprimible. La película imprimible es el Ejemplo N° 29B en la solicitud PCT PCT/US08/84812, que se incorpora por referencia en este documento en su totalidad.

La Tabla 5 muestra las propiedades medidas para cada una de las muestras. Todos los ejemplos han pasado el ensayo de desgaste acelerado, tienen un brillo a 60 grados mayor de 90 y un alargamiento a tracción mayor de 200. Todas las muestras han pasado el ensayo de resistencia al arañado, ensayo de remache y ensayo de contracción.

Tabla 5 Ejemplo 13 Película de tres capas Se creó una película de tres capas usando HYBRIDUR 870 como la capa superior, JONCRYL 617 A como la capa media y VINNAPAAS EF 811 como la tercera capa. Cada capa puede ser de aproximadamente 0,5 mils (12,7 micrómetros) a aproximadamente 2 mils (50,8 micrómetros) de espesor.

Ejemplos 14-17 La Tabla 6 muestra cuatro ejemplos adicionales de formulaciones usadas para crear la capa superior.

Tabla 6 Ejemplos 18-22 La Tabla 7 muestra cinco ejemplos adicionales de formulaciones usadas para crear la capa inferior Tabla 7 Todas las patentes, solicitudes publicadas y artículos indicados en este documento se incorporan de esta manera por referencia en su totalidad.

Todas las características desveladas en esta memoria descriptiva, incluyendo las reivindicaciones, resumen y dibujos, y todas las etapas en cualquier método o proceso desvelado pueden combinarse en cualquier combinación, excepto las combinaciones en las que al menos algunas de las características y/o etapas pueden ser mutuamente excluyentes. Cada característica desvelada en la memoria descriptiva, incluyendo las reivindicaciones, resumen y dibujos pueden reemplazarse por características alternativas que sirven para un fin igual, equivalente o similar, a menos que se indique expresamente de otra manera. De esta manera, a menos que se indique expresamente de otra manera, cada característica desvelada es un ejemplo de solo una serie genérica de equivalentes o características similares.

La descripción detallada anterior de la presente invención se proporciona para fines de ilustración y no pretende ser exhaustiva o limitar la invención a las realizaciones particulares desveladas. Las realizaciones pueden proporcionar diferentes capacidades y beneficios, dependiendo de la configuración usada para implementar las características clave de la invención. Por consiguiente, el alcance de la invención se define únicamente mediante las siguientes reivindicaciones.

Claims (27)

REIVINDICACIONES

1. Una película protectora ópticamente transparente que comprende: una capa superior; y una capa inferior que es sustancialmente coextensiva con la capa superior, y en la que la capa superior se selecciona entre el grupo que consiste en poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, combinación de poliuretano-acrílico y polímero híbrido de u reta no-acríl ico; y la capa inferior está compuesta de un polímero que no está basado en PVC.

2. La película de acuerdo con la reivindicación 1 , en la que el polímero que no está basado en PVC se selecciona entre el grupo que consiste en un polímero basado en emulsión, un polímero basado en disolvente y un polímero extruido.

3. La película de acuerdo con la reivindicación 1 , en la que el polímero que no está basado en PVC es un polímero acrílico.

4. La película de acuerdo con la reivindicación 1 , que comprende adicionalmente: una capa de adhesivo, y en la que la capa de adhesivo está en contacto con la capa inferior.

5. La película de acuerdo con la reivindicación 1 , que incluye adicionalmente al menos un aditivo en al menos una de las capas superior e inferior de la película.

6. Una película de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el al menos un aditivo se selecciona entre el grupo que consiste en agentes de estabilización UV, aceptares de radicales libres, agentes de reticulación, espesantes, agentes de flujo y nivelación, modificadores de reología, tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes humectantes, tintes, pigmentos, cod ¡solventes, agua, alcohol isopropílico y combinaciones de los mismos.

7. Un laminado de película que comprende: una capa superior; una capa inferior; una capa intermedia; una capa de sustrato, y en el que la capa superior se selecciona entre el grupo que consiste en poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, combinación de poliuretano-acrílico y polímero híbrido de uretano-acrílico; la capa inferior incluye un polímero que no está basado en PVC; y la capa de sustrato tiene indicios impresos o en forma de imágenes en la misma.

8. El laminado de película de acuerdo con la reivindicación 7, en el que la capa intermedia se selecciona entre un grupo que incluye una capa de adhesivo, una capa de recubrimiento de unión y una capa de promoción de adhesivo.

9. El laminado de película de acuerdo con la reivindicación 7, que incluye adicionalmente al menos un aditivo en al menos una de las capas superior, intermedia e inferior de la película.

10. El laminado de película de acuerdo con la reivindicación 9, en el que al menos un aditivo se selecciona entre el grupo que consiste en agentes de estabilización UV, aceptores de radicales libres, agentes de reticulación espesantes, agentes de flujo y nivelación, modificadores de reología, tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes humectantes, tintes, pigmentos, codisolventes, agua, alcohol isopropílico y combinaciones de los mismos.

11. Un gráfico publicitario o informativo que comprende: una superficie que tiene indicios promocionales proporcionados sobre la misma; una película que tiene caras delantera y trasera, estando la cara trasera en contacto con la superficie; incluyendo la película una primera capa y una segunda capa sustancialmente por debajo de la primera capa y una capa de adhesivo por debajo de la segunda capa opuesta a la primera capa; y en el que la primera capa incluye un polímero híbrido de uretano-acrílico y la segunda capa incluye un polímero que no está basado en PVC.

12. Un gráfico publicitario o informativo que comprende: una superficie; una capa de adhesivo; un sustrato imprimible que tiene caras delantera y trasera, con la cara trasera orientada hacia la superficie y en contacto con la capa de adhesivo y la cara delantera que tiene indicios promocionales proporcionados sobre la misma; una película transparente que tiene una capa superior y un capa inferior, estando la capa inferior orientada hacia la cara delantera del sustrato imprimible; y en el que la capa superior se selecciona entre el grupo que consiste en poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico combinación de poliuretano-acrílico y polímero híbrido de uretano-acrílico; y la capa inferior incluye un polímero que no está basado en PVC.

13. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la superficie se selecciona entre el grupo que consiste en dispositivos arquitectónicos, de transporte, artísticos, estéticos, de seguridad, señales viales, exterior e interior del automóvil, dispositivos militares, de seguridad, señales viales, exterior del automóvil y combinaciones de los mismos.

14. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la capa de adhesivo incluye un adhesivo seleccionado entre el grupo que consiste en un adhesivo permanente, un adhesivo retirable, un adhesivo reposicionable y combinaciones de los mismos.

15. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 12, en el que los indicios promocionales se seleccionan entre el grupo que consiste en caracteres alfa y/o numéricos, imágenes y combinaciones de los mismos.

16. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 12, en el que una capa de sustrato se proporciona sobre una de la primera y segunda capas.

17. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 16, en el que la capa de sustrato incluye una capa de tinta.

18. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 12, que incluye adicionalmente al menos un aditivo en al menos una de las capas superior e inferior de la película.

19. El gráfico publicitario de acuerdo con la reivindicación 18, en el que el al menos un aditivo se selecciona entre el grupo que consiste en agentes de estabilización UV, aceptores de radicales libres, agentes de reticulación, espesantes, agentes de flujo y nivelación, modificadores de la reología, tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes humectantes, tintes, pigmentos, codisolventes, agua, alcohol isopropílico y combinaciones de los mismos.

20. Un rollo o lámina de película publicitaria gráfica, que comprende; una película que tiene al menos una primera y segunda capas, incluyendo la primera capa un polímero híbrido de uretano-acrílico e incluyendo la segunda capa un polímero basado en emulsión distinto de PVC; y un de la primera y segunda capas está proporcionada en asociación operativa con los indicios publicitarios.

21. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 20, en el que la película incluye adicionalmente una capa de adhesivo proporcionada sobre una de la primera y segunda capas.

22. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 21 , en el que una capa de liberación se proporciona sobre la capa de adhesivo.

23. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 20, en el que la película incluye adicionalmente una capa de sustrato proporcionada sobre una de la primera y segunda capas.

24. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 23, en el que la capa de sustrato incluye una capa de impresión.

25. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 20, que incluye adicionalmente al menos un aditivo en al menos una de la primera y segunda capas de la película.

26. El rollo o lámina de película publicitaria gráfica de acuerdo con la reivindicación 25, en el que al menos un aditivo se selecciona entre el grupo que consiste en agentes de estabilización UV, aceptores de radicales libres, agentes de reticulación, espesantes, agentes de flujo y nivelación, modificadores de la reología, tensioactivos, antiespumantes, dispersantes, agentes humectantes, tintes, pigmentos, codisolventes y combinaciones de los mismos.

27. Una película transparente para su uso en un entorno exterior que comprende polímeros seleccionados entre el grupo que consiste en poliuretano, copolímero de poliuretano-acrílico, combinación de poliuretano-acrílico y polímero híbrido de uretano-acrílico.