KR20130037670A - 비pvc 필름 및 비pvc 필름 라미네이트 - Google Patents

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KR20130037670A
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acrylic
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polyurethane
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수지스 차코
프랭크 와이 시
차드 커밍스
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애버리 데니슨 코포레이션
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Abstract

본 발명은 마케팅, 광고 캠페인, 특히 프로모션 및 안전 용도에 영향을 받는 옥외 또는 다른 환경에서 사용되는 비PVC 필름 및 필름 라미네이트에 관한 것이다. 한 예시 실시형태에 있어서 필름은 상층 및 하층을 포함한다. 상층은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머이고, 하층은 비PVC계 폴리머이다. 필름은 투명, 반투명, 클리어이어도 좋고, 또는 다른 바람직한 광학적인 특성을 가져도 좋다.

Description

비PVC 필름 및 비PVC 필름 라미네이트{NON-PVC FILM AND NON-PVC FILM LAMINATE}
본 발명은 소형 포맷, 및 대형 포맷 그래픽 필름과 프레젠테이션, 광고 미디어, 판촉 미디어, 스태틱 비주얼 커뮤니케이션(static visual communications), 차량과 제품 포장 및 기타 상업적인 용도에 사용되는 비PVC 필름 및 비PVC 필름 라미네이트의 분야에 관한 것이다. 필름은 클리어, 투명, 반투명이어도 좋고, 또는 기타 바람직한 광학 특성을 가져도 좋다.
폴리비닐클로라이드(PVC) 필름은 종래의 옥외 그래픽 용도와 같은 수많은 판촉 캠페인과 광고 캠페인에 널리 사용되어 왔다. 상기 용도로는 간판, 배너, 플리트 마케팅 그래픽(fleet marketing graphics), 건축과 벽지, 소비재 라벨링 및 기타 감압성 제품을 들 수 있다. 그러나, 최근 상당하게 증가하고 있는 PVC계 제품의 사용에 대한 환경과 건강의 영향 및 효과에 대한 의식이 증가하고 있다. 현재, 소비자 마케팅, 판촉 및 광고 제품류로부터 PVC계 제품을 저감 또는 근절시키려는 움직임이 있다.
옥외 마케팅과 그래픽 용도용 필름은 이상적으로는 인쇄 적성, 내구성, 색의 유지, 및 내스크래치성 중 적어도 소정의 특성을 가져야만 한다. 또한, 인장 신도 및 인장 강도와 같은 정합성과 적절한 기계적 특성도 부착 프로세스에 바람직하다. 비정합 필름, 즉 충분한 신도 또는 유연성을 갖지 않는 필름은 부착되는 물체 또는 표면의 윤곽을 따르지 않아서 표면과 필름 사이에 버블 또는 틈이 생긴다. 불충분한 신도 특성은, 예를 들면 커브, 각도, 리지 및 기타 비평면 형태를 가진 표면 상에 필름을 부착하는 것을 어렵게 만들지만, 너무 큰 신도는 필름을 변형시켜고 잠재적으로 인쇄 인디시아의 왜곡을 야기한다. 낮은 인장 강도를 가진 필름은 필름을 비평면 표면에 부착할 경우와 같이 필름이 신장될 경우 쉽게 파손될 수 있다.
새로운 PVC 대체 필름이 발달됨에 따라, 상기 필름의 일부는 한 분야에 있어서 인쇄 적성과 같은 우수한 성능을 갖지만, 요구가 많은 광고 및 판촉 마켓을 필름이 만족시키기 위해서는 옥외 내구성과 같은 기타 특성에 대해서는 충분한 기능성을 갖고 있지 않다. 상술한 문제를 해결할 수 있는 한 가지 가능한 방법은 라미네이트가 필요로 하는 모든 바람직한 특성을 갖도록 하나 이상의 바람직한 특성을 제공하는 각 층을 지닌 다층 필름 라미네이트를 사용하는 것이다.
필름 라미네이트에 있어서 최외 보호층으로서 사용할 경우, 또는 단순히 주어진 표면을 위한 보호 필름으로서 사용할 경우, 양호한 옥외 내구성 및 많은 경우에 있어서 하부의 인쇄층 상의 인디시아가 보일 수 있도록 광학 투명성이 요구된다.
따라서, 옥외 그래픽과 다른 마케팅 및 생활 용도로 사용되는 비PVC계 투명 필름과 비PVC 필름 라미네이트에 대한 요구가 있다.
후술하는 본 발명의 실시형태는 완전하게 의도되거나 하기 상세한 설명에 개시된 정확한 형태로 본 발명을 제한하려는 의도는 아니다. 오히려, 당업자가 본 발명의 원리와 실용을 인식하고 이해할 수 있도록 실시형태를 선택하여 설명한다.
본 발명은 마케팅 판촉, 그래픽, 브랜딩 캠페인 및 기타 인쇄 또는 화상 커뮤니케이션계 구상과 관련하여 사용하기에 적절한 종래 PVC가 제공하는 것과 유사한 특성을 갖는 비PVC계 필름 제품에 관한 것이다.
현재 본 발명에 기재된 한 예시 실시형태에 있어서, 클리어, 투명, 반투명이어도 좋고, 또는 기타 바람직한 광학 특성을 가져도 좋은 비PVC 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드, 또는 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어진다.
현재 본 발명에 기재된 다른 예시 실시형태에 있어서, 비PVC 투명 필름은 상층 및 하층을 포함한다. 상층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드, 또는 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 포함한다. 하층은 에멀젼계, 용제계, 또는 압출된 비PVC계 폴리머를 포함한다.
현재 본 발명에 기재된 다른 예시 실시형태에 있어서는, 상층, 하층, 접착제층 및 기재를 포함하는 비PVC 필름 라미네이트가 제공된다. 상층은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 포함한다. 하층은 비PVC 에멀젼계 폴리머를 갖는다. 기재층은 인쇄 또는 화상 인디시아 또는 그래픽을 갖는다.
현재 본 발명에 기재된 또 다른 예시 실시형태에 있어서, 광고 그래픽이 제시되어 있고, 광고 그래픽은 판촉 인디시아가 제공되어 있는 표면, 전면 및 배면을 갖는 투명 필름을 포함하고, 상기 배면은 표면과 접촉하고 있으며, 상기 전면은 대기(예를 들면, 공기) 또는 비대기(예를 들면, 얼음)에 노출되어 있다. 필름은 제 1 층과 상기 제 1 층의 실질적으로 하방에 있는 제 2 층, 및 상기 제 1 층의 반대측의 제 2 층 하방에 있는 접착제층을 포함한다. 필름의 제 1 층은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 포함하고, 제 2 층은 비PVC 에멀젼계 폴리머를 포함한다.
본 발명의 기타 특징과 이점은 하기 상세한 설명으로부터 당업자에게 분명할 것이다. 그러나, 본 발명의 바람직한 실시형태와 다른 실시형태를 나타내면서 각종 실시형태와 구체예의 상세한 설명은 주어진 설명으로 이해될 것이고, 제한되지 않는다. 본 발명의 범위 내에 많은 변경과 수정은 그 정신으로부터 벗어나지 않는 한 상기 모든 수정을 포함해서 이루어져도 좋다.
본 발명의 다른 목적과 이점뿐만 아니라 도면의 수반과 함께 본 발명의 현재 바람직한 예시 실시형태의 보다 상세한 설명을 하기에 나타냄으로써 이것들은 완전하게 이해되고 인식될 것이다.
도 1은 본 발명에 의한 필름의 한 예시 실시형태의 단면도이다.
도 2는 본 발명에 의한 필름의 한 실시형태를 제조하기 위한 예시 제조 공정을 설명하는 블록 다이어그램이다.
도 3은 본 발명에 의한 필름의 한 실시형태를 제조하기 위한 다른 제조 공정을 설명하는 플로우 차트이다.
도 4는 본 발명에 의한 필름의 한 예시 실시형태의 단면도이다.
도 5는 본 발명에 의한 필름 라미네이트의 또 다른 예시 실시형태의 단면도이다.
도 6은 본 발명에 의한 표면 상에 도포된 광고 그래픽의 예시 실시형태의 상면도를 도시한다.
도 7은 본 발명에 의한 광고 그래픽 롤의 예시 실시형태를 도시한다.
특별히 언급하지 않는 한, 상기 도면에서 도시하는 것은 축소율을 필요로 하지 않는다.
본 명세서에 개시된 기기와 방법은 도면에 대한 참조와 예로서 상세하게 설명된다. 달리 구체화하지 않는 한, 도면에서 숫자는 도면 전체에 걸쳐서 동일, 유사 또는 대응하는 요소에 대한 참조를 나타낸다. 이것은 개시되고 기재된 예, 배열, 형태, 성분, 요소, 기기, 방법, 재료 등의 수정이 이루어질 수 있고 구체적인 용도에 바람직하다는 것이 이해될 것이다. 본 개시물에 있어서, 구체적인 모양, 재료, 기술, 배열 등의 동일화는 나타낸 구체예에 관한 것이거나 상기 모양, 재료, 기술, 배열 등의 일반적인 설명에만 관한 것인지이다. 구체적 세부사항 또는 구체예의 동일화는 상기한 대로 구체적으로 고안되지 않는 한 의무적으로 해석되지 않거나 제한되지 않는다. 기기와 방법의 선택예는 이하에 도면을 참조로 상세하게 개시되고 설명된다.
본 발명은 옥외 그래픽 용도, 광고, 판촉 및 기타 마케팅 캠페인에 사용되는 필름 및 필름 라미네이트에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 이러한 용도에 사용되는 비PVC 투명 필름 및 비PVC 필름 라미네이트에 관한 것이다. 필름 및 필름 라미네이트는 적합한 옥외 내구성, 내스크래치성, 광택, 정합성, 인장 신도 및 인장 강도를 제공한다.
본 발명의 한 예시 실시형태에 있어서, 옥외 그래픽 용도에 사용하기에 적합한 특성을 가진 단층의 투명 필름은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 또는 폴리우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어진다.
본 발명의 다른 예시 실시형태에 있어서, 다층의 투명 필름은 옥외 그래픽 용도에 사용하기에 적합한 특성을 제공한다. 다층 필름은 적어도 2개의 층을 갖는다. 제 1 층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 또는 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어진다. 상기 제 1 층의 두께는 약 0.3밀(7.6마이크론)~약 2밀(50.8마이크론)일 수 있다. 다른 층은 전반적인 구조에 기계적 강도, 개선된 접착력, 개선된 정합성 및 감소된 비용을 추가적으로 제공한다. 층의 수는 제품에 대한 최종 요건, 비용 제한 및 공정 장비의 이용성에 기초해서 결정될 수 있다. 상기 다른 층은 에멀젼 폴리머, 용제 폴리머 또는 압출 폴리머로 이루어질 수 있다. 적합한 폴리머는 아크릴 폴리머, 스티렌 아크릴 폴리머, 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머 및 폴리올레핀을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 상기 다른 층의 두께는 약 0밀~약 2밀로 다양하다. 에멀젼 폴리머의 예로는 독일 루트비히스하펜 BASF 제품의 JONCRYL 617A, JONCRYL 1987, JONCRYL 98, JONCRYL FLX5000, ACRONAL NX4612X 및 ACRONAL OPTIVE 410; 및 독일 뮌헨 Wacker Chemicals 제품의 VINNAPAS EF 811 또는 그 조합을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 또 다른 예시 실시형태에 있어서, 비PVC 투명 필름은 상층과 하층을 포함한다. 상층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 또는 폴리우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어진다. 하층은 비PVC 에멀젼계 폴리머를 포함한다. 일반적으로, 비PVC계 폴리머는 에멀젼계 폴리머, 용제계 폴리머 및/또는 압출 폴리머일 수 있다. 특정 실시형태에 있어서, 비PVC계 폴리머는 아크릴 폴리머이다.
여기서 사용된 바와 같이 용어 "그래픽" 또는 "그래픽스"는 제품, 서비스, 이벤트 등을 브랜딩, 설명, 엔터테이닝, 인포밍, 광고하고, 마케팅하기 위해서 목적한 소정 표면 상에 시각적으로 인식 가능한 표시를 의미한다.
도면을 참조하면, 도 1은 본 발명에 의해 제조된 예시 필름의 단면도를 제공하는 도면이다. 필름(100)은 2개의 층을 갖는다. 필름은 투명, 반투명, 클리어이어도 좋고, 또는 기타 바람직한 광학 특성을 가져도 좋다. 한 예시 실시형태에 있어서, 상층(102)은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머이다. 하층(104)은 상기 실시형태에 있어서 강화 폴리머층이다.
또한, 필름층의 한층 또는 양층에는 적어도 하나의 첨가제가 첨가되어도 좋고, 또는 한층 또는 양층에 층의 2개의 첨가제가 첨가되어도 좋다. 중간층을 포함할 경우(도 4 참조), 첨가제는 중간층에 존재해도 좋다. 첨가제는 UV 안정제, 프리라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 유동 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제 또는 그 조합을 포함하는 군에서 선택된다.
상층(102)의 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머는 분자 수준에서 혼합된 우레탄 폴리머와 아크릴 폴리머의 조합이다. 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머의 다른 제조방법을 사용해도 좋지만, 환경 친화적으로 하기 위해서는 수성 분산물로 상층(102)을 제조하는 것이 바람직하다. 일반적으로, 상기 하이브리드 폴리머 분산물을 제조하는 2가지 방법이 있다. 제 1 방법에 있어서, 폴리우레탄 분산물을 제조한다. 이어서, 아크릴 모노머를 폴리우레탄 분산물에 첨가한다. 아크릴 폴리머는 폴리우레탄 분산물의 존재 하에서 형성된다. 제 2 방법에 있어서, 폴리우레탄 프레폴리머를 형성한다. 이어서, 아크릴 모노머를 프레폴리머에 첨가한다. 우레탄 및 아크릴 중합이 함께 행해진다. 이들 방법에 대한 수많은 공보가 있다. 예를 들면, 미국 특허 Honig 3,684,758호; Kaizerman 4,198,330호; Loewrigkeit 4,644,030호; 및 Tien 5,594,065호는 상술한 방법을 상세하게 설명한다. 공보, 특허 및 특허문헌은 본 개시물 전체에 걸쳐서 나타낸다. 여기 인용된 모든 참조는 이로써 참조로 포함된다.
상술한 방법에 의해 제조된 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산물은 상기 공정의 사용을 통해서 일어나는 분자 수준의 혼합으로 인해 2개의 폴리머의 간단한 블렌드와 비교할 경우 더욱 양호한 기계적 특성을 나타내는 것을 발견했다. 다른 특성에 걸쳐서 환경적 영향을 감소시키는 보다 환경 친화적인 제형을 만들기 위해서, 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산물은 다른 용도에 있어서 프로세싱 용제로서 일반적으로 사용되는 성분인 N-메틸피롤리돈(NMP)이 없는 것으로 더 개선시킬 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용되는 적합한 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머 분산물은 지방족 아크릴 모노머 및 지방족 폴리우레탄 성분을 가진 것이다. 제조되는 필름 제품을 옥외 환경에서 사용할 경우, 필름은 이슬, 비 또는 눈과 같은 수분; 온도 편차; 필름 성능에 영향을 주는 광 및 다른 조건에 노출될 것이다. 예를 들면, 수분은 필름 또는 화상의 성분을 블리치 아웃시키거나 희미하게 해서 필름 자체를 표백시킨다. 따라서, 필름이 상기 조건에 노출될 경우 필요한 저항성을 달성하기 위해서 친수성 모노머와 다른 성분의 적절한 균형을 유지하는 것은 필수적이다. 모노머 및 다른 성분은 필요한 인장성, 내블록성, 내스크래치성, 투명성 및 광택을 달성하기 위해서 균형을 이루도록 선택되어야 한다. 예를 들면, 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머에 존재하는 아크릴의 양은 상층의 인장성을 조절한다.
본 발명에 사용되는 적합한 우레탄-아크릴 하이브리드 분산물은 HYBRIDUR 870; HYBRIDUR 570; HYBRIDUR 580; HYBRIDUR 878을 포함하는 펜실베이니아 앨런타운 Air Products 제품의 상품명 HYBRIDUR; 및 네덜란드 발베이크 DSM NeoResins 제품의 NEOPAC R9000 하에서 이용 가능하다.
UV 블록킹제 및 프리라디칼 스캐빈저는 상층에 첨가되어서 옥외 내구성을 개선시킬 수 있다. 이 용도에 적합한 UV 블로킹제는 일반적으로 벤조트리졸계 화합물, 또는 필요한 영역에서 UV 에너지를 흡수할 수 있는 다른 화합물이다. 시판 UV 흡수제는 독일 루트비히스하펜 BASF 제품의 TINUVIN 400 DW, TINUVIN 292; 및 스위스 무텐즈 Clariant 제품의 HOSTAVIN 3310을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. UV 블록킹제의 양은 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.
또한, 프리라디칼 스캐빈저는 필름의 상층에 첨가되어서 상층의 내후성을 개선시킬 수 있다. 적합한 프리라디칼 스캐빈저는 독일 루트비히스하펜 BASF 제품의 TINUVIN 1130, TINUVIN 123 DW; 및 스위스 무텐즈 Clariant 제품의 HOSTAVIN 3065를 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 프리라디칼 스캐빈저의 양은 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.
또한, 다른 UV 블록킹 시스템은 필름의 내후성을 개선하기 위해 사용될 수 있다. 이들은 사용해도 좋은 나노 사이즈 산화아연 및 산화세륨 또는 그 조합을 포함해서 필름에 필요한 UV 저항성을 달성한다. 적합한 나노 산화금속은 독일 베젤 Altana, BYK Additives 제품의 NANOBYK 3840, NANOBYK 3810을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 첨가제의 전체 양은 약 0%~약 10%의 범위여도 좋다.
도 1에 제공된 라미네이트의 설명에 이어서, 하층(104)은 전체 필름(100)의 인장성을 개선하는 폴리머층을 가져서 전체 필름의 비용을 감소시킨다. 상기 강화 폴리머층의 예로는 에멀젼계 폴리머, 용제계 폴리머, 및 압출 폴리머를 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 적합한 폴리머는 아크릴 폴리머, 스티렌 아크릴 폴리머, 비닐 아세테이트 에틸렌 코폴리머, 및 폴리올레핀을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 또한, UV 안정제 및 프리라디칼 스캐빈저는 하층에 첨가될 수 있다. 첨가제 모두는 전체 제형의 약 0%~약 5%의 범위일 수 있다.
아크릴 폴리머가 하층(104)에 사용될 경우, 아크릴 폴리머는 상층(102)에 사용되는 것과 동일하거나 다를 수 있다. 지방족 및 방향족 아크릴 모두는 하층에 포함되기에 적합할 수 있다. 적합한 아크릴 폴리머는 독일 루트비히스하펜 BASF 제품의 JONCRYL 617A와 같은 우수한 내블록성, 인장성 및 선명도를 갖는 아크릴 에멀젼을 포함한다.
상층(102)의 두께는 약 0.5밀~약 5밀의 범위일 수 있다. 하층(104)의 두께는 약 0.5밀(12.7마이크론)~약 5밀(127마이크론)의 범위일 수 있다. 상층(102)의 두께가 너무 얇을 경우, 필름의 내약품성, 내스크래치성 및 옥외 내구성을 겪을 수 있다. 하층(104)의 두께가 너무 얇을 경우, 전체 필름의 인장성은 충분하지 않을 수 있다. 상기와 반대로 상층(102) 및 하층(104) 각각의 두께가 너무 두꺼울 경우, 구조의 두께는 필름의 정합성에 영향을 줄 수 있다.
필름(100)은 상기 목적에 적합한 임의의 공정을 사용해서 제조될 수 있다. 한 실시형태에 있어서, 필름 조성물은 당업자에게 잘 알려진 기술에 의해 제거 가능한 지지체 또는 캐리어층 상에 우선 퇴적된다. 상기 기술의 예로는 다이 코팅, 나이프 코팅, 커튼 코팅 및 리버스 롤 코팅을 들 수 있다. 제거 가능한 지지체는 조성물이 건조된 후에 분리될 수 있다. 제거 가능한 지지체의 예는 실리코나이즈드 벨트, 박리지, 및 PET와 같은 박리 필름 또는 다른 적합한 재료를 포함하는 군에서 선택될 수 있다.
본 발명에 의해 필름을 제조하는 예시 방법은 도 2의 블록 다이어그램(200)으로 설명된다. 단계(205)에서 공정을 시작한 후, 다음 단계(210)는 상층 성분과 제거 가능한 지지체를 제공하는 것이다. 이어서, 단계(215)에서 상층 성분을 블렌드해서 상층 조성물을 형성한다. 상층 조성물은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 또는 우레탄-아크릴 하이브리드 분산물, 및 프리라디칼 스캐빈저와 UV 블록킹제 중 적어도 하나를 들 수 있다. 이어서, 단계(220)에서 제거 가능한 지지체는 슬롯 다이 코팅, 커튼 코팅과 같은 다른 수용 가능한 방법에 의해 상층 조성물과 코팅된다. 단계(225)에서 상층 조성물은 건조된다. 건조는 가열된 공기환경 또는 주위의 공기환경, 큐어링을 사용하거나 다른 적합한 방법을 사용함으로써 일어날 수 있다. 단계(230)에서 하층 성분은 제공된다. 단계(235)에서 하층 성분은 블렌드되어서 하층 조성물을 형성한다. 하층 조성물은 에멀젼 폴리머 또는 용제 폴리머, 및 프리라디칼 스캐빈저와 UV 블록킹제 중 적어도 하나를 들 수 있다. 하층 조성물은 슬롯 다이 코팅과 같은 단계(240)에서 상층 상에 코팅된다. 단계(245)에서 하층 조성물은 건조된다. 대체적으로, 다음 단계를 진행하기 전에 코팅된 박리 라이너를 감압 접착제(PSA)와 함께 필름을 더 라미네이팅한다. 단계(250)에서 제거 가능한 지지체는 건조된 2개의 필름으로부터 제거 또는 분리된다. 분리 또는 제거는 캐리어층 또는 지지층으로부터 필름을 분리하기 위해서 기능하는 박리 블레이드 또는 나이프를 사용함으로써 달성될 수 있다. 대체적으로, 필름은 날카로운 각도에서 캐리어에 의해 분리되어서 캐리어 또는 지지체로 쉽게 픽업될 수 있다. 필름은 롤업해서 사용 가능하다. 대체적으로, 필름은 커팅될 수 있고, 시트 또는 다양한 길이의 섹션 또는 동등한 사이즈의 섹션으로 분리될 수 있다. 방법은 단계(255)에서 끝난다.
엣지 및/또는 사이드가 나란하게 병치되는 상층 및 하층은 실질적으로 서로 동연(coextensive)된다. 층이 서로 완전하게 병치되지 않도록 하층 상에 패턴으로 상층을 도포하는 것은 물론 가능하다.
본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 상층 및 하층의 조성물은 동시에 제거 가능한 지지체 상에 코팅될 수 있다. 도 3에 플로우차트(300)는 상기 예시 공정을 설명한다. 단계(305)에서 시작한 후에, 다음 단계(310)는 상층 성분, 하층 성분 및 제거 가능한 지지체를 제공하는 것이다. 이어서, 단계(315)에서 상층 성분을 블렌드해서 상층 조성물을 형성했다. 실질적으로 하층 성분을 동시에 블렌드해서 하층 조성물을 형성했다. 이어서, 단계(320)에서 상층 조성물 및 하층 조성물은 제거 가능한 지지체와 접촉하는 상층 조성물 및 상층 조성물과 접촉하는 하층 조성물과 함께 듀얼 다이를 사용해서 동시에 코팅된다. 또한, 상층 및 하층을 각각 형성한 다음 일반적인 기기를 사용해서 지지체 또는 캐리어 상에 압출 또는 코팅된다. 단계(325)에서 코팅된 조성물은 건조된다. 대체적으로, 필름은 다음 단계를 진행하기 전에 PSA 코팅된 박리 라이너와 함께 더 라미네이트된다. 조성물의 건조 후, 제거 가능한 지지체 또는 캐리어층은 단계(330)에서 건조된 2개의 층으로부터 제거될 수 있다. 필름은 롤업해서 사용 가능하거나 특정 용도의 요건에 따라 시트된다. 필름은 잉크젯 및 정전인쇄 기술과 같은 종래 방법에 의해 인쇄되거나 화상화 되어도 좋고, 또는 대체적으로 필름이 이전에 인쇄되거나 화상화되어도 좋은 다른 기재 상에 도포될 수 있다. 방법은 단계(335)에서 끝난다.
상술한 것 이외에, 필름은 바니쉬 또는 다른 재료과 함께 더 오버코트되어서 광택 외관을 형성할 수 있다. 이 단계는 인쇄 후 또는 제조 프로세스가 완료된 후 재료를 수집한 후인 필름 형성 프로세스 동안에 일어나도 좋다.
본 발명의 필름은 그래픽 또는 다른 메세지와 관련된 조작으로 사용될 수 있다. 여기 사용된 바와 같이, 관련된 조작은 인쇄층 또는 이전에 인쇄된 층과 같은 추가적 층 중 어느 하나의 필름의 하나로서 그래픽 또는 메세지를 포함하는 그래픽 또는 메세지 상에 필름을 도포하거나 필름 상에 그래픽 또는 메세지를 도포하는 것을 포함한다.
필름은 옥외 용도, 건축 및 교통수단형 광고 캠페인 등을 위한 인쇄가능한 미디어로서 사용될 수 있다. 필름은 보호 필름으로서 사용되어서 전자 제품, 건축, 예술 또는 미학 요소, 역반사 자동차 등록번호, 역반사 신호 필름, 네임플레이트, 라벨, 국외 및 국내 자동차 부품 등을 위한 보호 라미네이트와 같은 물체 상에 라미네이트될 수 있다. 추가적 예시 용도는 안전 표지, 그래픽 디스플레이, 정부법에 규정된 디스플레이, 밀리터리 용도 또는 옥외 환경에 보호가 필요한 표면을 들 수 있다.
또한, 필름은 접착제층을 포함한다. 접착제는 인쇄 인디시아를 접촉하는데 사용될 경우 인쇄 인디시아에 영향을 주지 않는 감압 접착제, 풀, 및 광학적으로 투명한 임의의 다른 접착제형일 수 있다. 접착제는 패턴 코팅되어도 좋고, 영구적, 리무버블(removable) 또는 리포지션어블(repositionable) 등과 같은 특정 특성을 위해 선택되어도 좋다. 접착제는 랜덤 코폴리머 접착제 또는 블록 코폴리머 접착제일 수 있다. 랜덤 코폴리머 접착제는 아크릴 및/또는 메타크릴 코폴리머, α-올레핀 코폴리머, 실리콘 코폴리머, 클로로프렌/아크릴로니트릴 코폴리머 등에 기초한 것을 들 수 있다. 블록 코폴리머 접착제는 선형 블록 코폴리머(즉, A-B 및 A-B-A형), 분기형 블록 코폴리머, 성형 블록 코폴리머, 그래프트 또는 레이디얼 블록 코폴리머 등, 및 천연 및 합성 고무 접착제에 기초한 것을 포함한다. 유용한 감압 접착제의 설명은 Wiley-Interscience Publishers(뉴욕, 1988) 13권 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering에서 발견될 수 있다. 유용한 감압 접착제의 추가적 설명은 Interscience Publishers(뉴욕, 1964) 1권 Encyclopedia of Polymer Science and Technology에서 발견될 수 있다.
감압 접착제를 사용할 경우, 박리 라이너는 접착제를 의도치 않은 표면과 우연하게 접촉하는 것으로부터 보호하기 위해서 사용될 수 있다. 선택된 접착제에 적합한 임의의 박리 라이너를 사용할 수 있다. 감압 접착제에 대해서, 박리 라이너는 예를 들면 페이터 또는 필름, 및 강광택지를 코팅할 수 있다. 박리 라이너에 적합한 코팅 물질은 예를 들면 실리콘계 및 불소계 물질, 또는 바람직한 박리 특성을 갖는 임의의 다른 물질, 예를 들면 왁스 및 카바메이트를 들 수 있다.
도 4는 본 발명의 한 실시형태를 설명한다. 필름(400)은 상층(402), 하층(404), 중간층(406) 및 박리 라이너(408)를 갖는다. 도포시, 박리 라이너는 박리되어서 접착면을 노출시킬 수 있다. 필름은 표면에 접착되어서 접착제층을 통해 보호될 수 있다. 중간층은 접착제층, 타이 코팅층 또는 접착 촉진층을 포함해도 좋다.
또한, 필름은 대형 필름 라미네이트의 하나로서 사용될 수 있다. 도 5는 필름 라미네이트의 한 실시형태의 횡단면도를 설명한다. 필름 라미네이트(500)는 상층(502), 하층(504), 접착제층(506), 잉크층(510), 및 하층의 기재층(512)으로 이루어진다. 잉크층으로서 불림에도 불구하고 잉크는 연속적인 층을 형성하는데 필수적이지 않다. 각종 인쇄가능한 물질은 하층의 기재층으로서 사용될 수 있다. 비PVC계 인쇄가능한 재료는 전체 필름 라미네이트 비PVC계를 제조하는데 바람직하다. 국내 특허출원 PCT/US08/84812에는 비PVC 조성물을 사용해서 제조되는 각종 필름을 기재하고 그 전체를 여기에 참조로 포함한다. 폴리비닐알콜과 같은 잉크 또는 토너 앵커 코팅은 라미네이트에 앵커리지 프린팅을 증가시키기 위해서 첨가될 수 있다.
도 6은 본 발명에 의해 표면에 도포된 광고 그래픽 필름의 예시 실시형태의 상면도를 설명한다. 광고 그래픽(614)을 지탱하는 필름 라미네이트는 접착제의 사용으로 표면(616) 상에 위치된다.
도 7은 본 발명에 의해 필름 라미네이트(700) 롤의 예시 실시형태를 설명한다.
증점제, 유동 및 레벨링제, 및 레올로지 개질제와 같은 추가적 성분은 각각 상층 및 하층 제형으로 첨가되어서 바람직한 코팅 품질을 달성할 수 있다. 적합한 증점제의 예로는 미시간주 미들랜드의 Dow Chemicals 제품의 ACRYSOL RM-2020 NRP, TM8W, 및 UCAR POLYPHOBE 115 TR을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 적합한 유동 및 레벨링제의 예로는 Dupont 제품의 ZONYL FS300; Omnova Solutions 제품의 Polyfox PF-156A; 및 Mason Chemical Company 제품의 Masurf 및 유사한 케미스트리를 가진 기타의 것을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다. 퍼센트 배합은 양쪽의 층으로 0%~10%로 다양할 수 있다. 추가적 점도 조정제는 바람직한 수준으로 점도를 조정 및/또는 바람직한 유동 특성을 부여하기 위해서 제형으로 포함될 수 있다. 이것들은 우레탄계 알칼리 팽윤성 회합 증점제일 수 있다. Arkema Emulsion Systems 제품의 UCAR polyphobe 102 또는 Elementis 제품의 Rheolate 350과 같은 제품은 제형으로 사용될 수 있는 일반적인 예이다. 퍼센트 배합은 양쪽 층으로 0%~10%로 다양할 수 있다. 또한, 물 또는 이소프로필알콜(IPA)과 같은 다른 성분은 약 0%~약 10%로 제형에 첨가될 수 있다.
가교제는 상층 제형에 첨가되어서 필름 층의 기계적 특성을 향상시킬 수 있다. 적합한 가교제의 예로는 네덜란드 발베이크 DSM Neo Resins 제품의 폴리아지리딘계 CX-100; 미시간주 미들랜드 Dow Chemicals 제품의 UCARLINK XL-25SE, ERL-4221, ERL-4234; 및 뉴욕주 워터퍼드 Momentive Performance Materials Inc. 제품의 COATOSIL 1770, SILQUEST A-187을 들 수 있지만, 제한되는 것은 아니다.
예를 들면, 당업자에게 잘 알려진 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료 및 공용제인 다른 첨가제는 상층 및 하층 각각의 조성물에 첨가될 수 있지만, 제한되는 것은 아니다.
테스트 방법
두께
필름 두께는 뉴욕주 론콘코마 Testing Machines Inc. 제품의 TMI Model 49-70 Precision Micrometer를 사용해서 측정한다. 시료는 상부 엔빌과 하부 엔빌 사이에 위치된다. 상부 엔빌은 시료의 상면에 기초하고 두께는 디지털 판독 상에 측정되고 표시된다.
CIE L*a*b*Color Space
이 시험은 샘플의 색을 설명하는데 사용된다. 3차원 색공간 시스템은 국제조명위원회(CIE)에 의해 발달되고, 0(블랙)~100(화이트)의 범위인 색의 밝기를 나타낸 L*로서 정의한다. 이 시스템에 있어서, a*은 레드(마젠타)/그린 축을 따라 색의 위치를 나타내고, 여기에서 그린은 음의 값을 나타내고 레드 또는 마젠타는 양의 값을 나타내며, b*은 블루/옐로우 축을 따라 색의 위치를 나타내고, 여기에서 블루는 음의 값을 나타내고 옐로우는 양의 값을 나타낸다. 이 시험은 미시간주 그랜드 래피즈 X-Rite, Inc. 제품의 COLOR I 5 Benchtop Spectrophotometer를 사용해서 행해진다. 시험 방법은 TAPPI T524 om-94이다.
촉진 내후성
촉진 내후성 시험은 광, 수분 및 최고 최저 기온에 시험 샘플을 노출시킴으로써 오랜 기간 옥외 노출된 재료에 손상되는 영향을 모의실험한다. 샘플은 광견뢰도(색의 페이딩), 및 내후성(크래킹, 초킹, 큐어링, 수축 등)에 대해서 시험되고 관찰된다. 일리노이주 시카고 Atlas Material Testing Technology LLC 제품의 Atlas CI65A Xenon Arc 내후성 시험기는 시험에 사용된다.
화이트, 옐로우, 마젠타, 시안 및 블랙 스트립을 가진 프린팅 패턴은 우선 인쇄가능한 기재 상에 인쇄된다. 본 발명의 투명, 반투명, 클리어이어도 좋고, 또는 다른 바람직한 광학적인 특성을 가져도 좋은 필름이 프린트층 상에 라미네이트된 다음, 감압 접착제의 사용으로 필름 라미네이트를 제조한다. 샘플을 내후성 시험기에 놓기 전에 CIE L*a*b*Color Space에 대해 우선 시험된다. 샘플을 지정된 시간의 양 동안 내후성 시험기 내에서 숙성된다. 샘플을 내후성 시험기에서 꺼내고, CIE L*a*b* Color Space에 대해 판독하고 수축, 초킹, 크래킹 등의 임의의 변화에 대해서 관찰한다. 2000시간 후 가시적인 변화가 없고, L*, a* 및 b*, ΔE 모두 10 미만으로 변화하지 않을 경우, 샘플은 패스 등급을 받는다.
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광택
광택은 메릴랜드주 콜롬비아 BYK Gardner USA 제품의 BYK Gardner Micro-TRI-Gloss Gloss Meter를 사용해서 측정한다. 일반적인 측정 각도 60°는 측정용으로 사용된다. 일반적으로 수용 가능한 광택 측정값은 80 이상이다.
인장 강도 및 인장 신도
필름의 인장 신도 및 인장 강도는 매사추세츠주 캔턴 Instron Co. 제품의 Instron Model 5542를 사용해서 시험된다. 수정된 ASTM D882는 본 발명의 필름 인장 강도 및 퍼센트 신도를 측정하는데 사용된다. 절차는 하기와 같다:
1. 1인치×4인치(25.4㎜×101.6㎜) 시료를 기계 방향으로 잘라낸다.
2. 필름 1인치(25.4㎜)에 양단에 끝을 잡고, 그립 사이의 분리는 2인치(50.8㎜)이다.
3. 12인치당 분("ipm")(304.8㎜당 분)의 크로스헤드 스피드를 고정한다.
4. 필름의 두께와 인장 강도 시간의 곱인 인장 신장을 얻는다. 파탄시 인장 신장은 필름의 두께가 정지 시간에 일어나는 최대 강도이다.
5. 신장%는 기계에 의해 보고된다.
표준은 최종 최소 신도 180%와 최소 인장 강도 0.5파운드당 스퀘어 인치("psi")(6,895N/㎡)를 요구한다. 필름 상에 감압 접착제(PSA)의 유무는 필름의 강도 및/또는 신도를 상당하게 변화시키지 않는다. 상기한 바와 같이, 하기 실시예에 필름이 PSA를 포함한 모든 경우에 인장 신도 시험은 동일한 필름을 사용해서 행해지지만 PSA의 층은 없다.
리벳 테스팅
약 2.5인치(63.5㎜)×2.5인치(63.5㎜)의 시험 샘플을 오하오주 리치필드 Frontier Tank Center 제품의 페인트된 4인치(101.6㎜)×12인치(304.8㎜) 알루미늄 패널 상에 도포한다. 11.4㎜(지름)×3.3㎜(높이)×7.62㎜(축지름)(0.45"(지름)×0.13"(높이)×0.3"(축지름))인 Brazier rivet heads은 알루미늄 패널 상에 균일하게 배포된다. 도포는 특히 이들 리벳 헤드 주위에 임의의 주름을 형성하는 것을 최소화하기 위해서 행한다. 경성모를 가진 브러쉬와 플라스틱 스퀴지를 사용하면서 리벳 주위의 필름의 최상의 정합성을 얻기 위해서 핀에 찔린 자국의 사용으로 갇힌 공기를 배출한다. 샘플은 주위 조건에서 24시간 동안 남는다. 리벳 주위의 리프트된 부분의 필름 지름을 측정하고 기록한다. 샘플은 1000시간 동안 UVB 313 전구를 사용해서 일리노이주 시카고 Atlas Electric Devices Co. 제품의 Atlas Ci5000 Xenon Arc 내후성 시험기에 위치시킨다. 샘플을 꺼내서 리벳의 주위를 리프트된 필름의 지름을 다시 측정한다. 지름의 변화가 0.0625inch(1.58㎜) 미만일 경우, 샘플은 패스 등급을 받는다.
수축률 시험
시험 샘플은 약 30그램 당 스퀘어 미터(gsm) 코트 중량에서 캘리포니아주 파사데나에 Avery Dennison Corporation 제품의 상품명 S8072 하에서 감압 접착제로 코팅한다. 그 다음, 샘플은 오하이오주 클리블랜드 Q-Lab Corporation 제품의 클린 알루미늄 패널에 부착된다. 샘플은 주위 조건에서 24시간 동안 남는다. 기계 방향(MD) 및 횡기계 방향(CD) 양쪽으로 5인치(127㎜) 크로스 해치를 필름 상에 제조한다. 그 다음, 샘플은 48시간 동안 160℉(71℃)에 숙성된다. MD 및 CD에서의 치수 변화를 측정한다. 수축이 양방향으로 0.33% 미만일 경우, 샘플은 패스 등급을 받는다.
(실시예)
하기 실시예에서 사용되는 화학 약품을 각각 기능, 제조 및 위치에 대한 정보를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00002
표 2는 상층을 제조하는데 사용되는 제형의 5가지 실시예를 나타낸다.
Figure pct00003
실시예 1~5: 상층 조성물
표 3은 하층을 제조하는데 사용되는 제형의 2가지 실시예를 나타낸다.
실시예 6~7: 하층 조성물
Figure pct00004
표 4는 각 층의 다양한 두께에서 상층으로서 실시예 5, 하층으로서 실시예 7을 사용해서 제조되는 필름의 5가지 실시예를 나타낸다.
실시예 8~12: 필름
Figure pct00005
실시예 13 조절
HYBRIDUR 870 자체는 필름으로 이루어진다. 필름 두께가 약 1.7밀(43마이크론)일 경우, 인장 신도는 80%이다. 필름 두께가 약 2.4밀(61마이크론)일 경우, 인장 신도는 약 150%이다. 내후성 시험기 시험으로 실시할 경우, 필름은 많은 수축을 나타낸다.
실시예 8~12는 다양한 특성에 대해서 시험해 왔다. 필름은 필름 두께, 60 정도의 광택, 및 인장 신도에 대해서 시험해 왔다. 내스크래치성 및 수축 테스트에 대한 각 샘플은 캘리포니아주 파사데나 Avery Dennison Corporation 제품의 상품명 S8072 하에서 감압 접착제의 약 30gsm으로 코팅된다. 촉진 내후성 및 리벳 테스팅에 대한 접착 코팅된 샘플을 인쇄가능한 필름 상에 더 라미네이트한다. 인쇄가능한 필름을 PCT 출원 PCT/US08/84812에 실시예 29B호이고, 그 전체가 여기에 참조로 포함된다.
표 5는 각각의 샘플에 대해서 측정한 특성을 나타낸다. 모든 실시예는 촉진 내후성 테스트를 패스하고, 90보다 높은 60도에 광택을 가지며, 인장 신도는 200 이상이다. 전체 샘플은 내스크래치성 테스트, 리벳 테스팅, 및 수축 테스트를 패스한다.
Figure pct00006
실시예 13 3개의 층의 필름
3개의 층의 필름은 상층으로서 HYBRIDUR 870, 중간층으로서 JONCRYL 617A, 및 제 3 층으로서 VINNAPAAS EF 811을 사용해서 제조된다. 각각의 층은 약 0.5밀(12.7마이크론)~약 2밀(50.8마이크론) 두께일 수 있다.
실시예 14-17
표 6은 상층을 제조하는데 사용되는 제형의 4가지 추가적 실시예를 나타낸다.
Figure pct00007
실시예 18-22
표 7은 하층을 제조하는데 사용되는 제형의 5가지 추가적 실시예를 나타낸다.
Figure pct00008
모든 특허, 공개된 적용, 및 여기 기재된 기사는 이로써 그들 전체에서 참조로 포함된다.
청구항, 요약 및 도면을 포함한 명세서에 개시된 모든 특징과 개시된 임의의 방법 또는 프로세스에서의 모든 단계는 상기 특징 및/또는 단계 중 적어도 소정의 것이 상호 배타적이어도 좋다. 청구항, 요약 및 도면을 포함한 명세서에 개시된 특징은 각각 달리 구체적으로 명시하지 않는 한 동일, 동등, 또는 유사한 목적이 가능한 대체 특징으로 대신될 수 있다. 따라서, 달리 구체적으로 명시하지 않는 한 개시된 특징은 각각 동등 또는 유사한 일련의 특징을 포괄하는 유일한 한 예이다.
그것은 본 발명을 개시된 특정 실시형태에 완전하게 제한할 의도는 아니다. 본 실시형태는 본 발명의 주요 특징을 보충하기 위해 사용된 형태에 따라 상이한 능력과 이익을 제공할 것이다. 따라서, 본 발명의 범위는 하기 청구항에 의해서만 규정된다.

Claims (27)

  1. 상층; 및
    상기 상층과 실질적으로 동연인 하층을 포함하는 광학적으로 투명한 보호 필름으로서:
    상기 상층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 및 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되고; 또한
    상기 하층은 비PVC계 폴리머로 이루어지는 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 비PVC계 폴리머는 에멀젼계 폴리머, 용제계 폴리머, 및 압출 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 비PVC계 폴리머는 아크릴 폴리머인 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    접착제층을 더 포함하고,
    상기 접착제층은 상기 하층과 접촉하고 있는 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  5. 제 1 항에 있어서,
    필름의 상기 상층과 상기 하층 중 적어도 하나는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 첨가제는 UV 안정제, 프리라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 유동 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제, 물, 이소프로필알콜 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광학적으로 투명한 보호 필름.
  7. 상층;
    하층;
    중간층;
    기재층을 포함하는 필름 라미네이트로서:
    상기 상층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 및 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되고,
    상기 하층은 비PVC계 폴리머를 포함하며,
    상기 기재층은 그 위에 인쇄 인디시아 또는 화상 인디시아를 갖는 것을 특징으로 하는 필름 라미네이트.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 중간층은 접착제층, 타이 코팅층 및 접착 촉진층을 포함하는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 필름 라미네이트.
  9. 제 7 항에 있어서,
    필름의 상기 상층, 상기 중간층과 상기 하층 중 적어도 하나는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 필름 라미네이트.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 첨가제는 UV 안정제, 프리라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 유동 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제, 물, 이소프로필알콜 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 필름 라미네이트.
  11. 판촉 인디시아가 제공되어 있는 표면;
    전면 및 배면을 갖고, 상기 배면은 상기 표면과 접촉하고 있는 필름을 포함하는 광고 또는 정보 그래픽으로서:
    상기 필름은 제 1 층과 상기 제 1 층의 실질적으로 하방에 있는 제 2 층, 및 상기 제 1 층의 반대측의 제 2 층 하방에 있는 접착제층을 포함하고,
    상기 제 1 층은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 포함하고, 상기 제 2 층은 비PVC계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  12. 표면;
    접착제층;
    전면과 배면을 갖고, 상기 배면은 상기 표면과 대향하고 상기 접착제층과 접촉하여 있고, 상기 전면에는 판촉 인디시아가 제공되어 있는 인쇄가능한 기재;
    상층 및 하층을 갖고, 상기 하층은 상기 인쇄가능한 기재의 전면과 대향하는 투명 필름을 포함하는 광고 또는 정보 그래픽으로서:
    상기 상층은 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 및 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어진 군에서 선택되고, 또한
    상기 하층은 비PVC계 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 표면은 건축, 교통 수단, 예술, 미학, 안전 장치, 도로 표지, 자동차의 내외장, 밀리터리, 안전 장치 도로 표지, 자동차 외장 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광고 그래픽 또는 정보 그래픽.
  14. 제 12 항에 있어서,
    상기 접착제층은 영구 접착제, 리무버블 접착제, 리포지션어블 접착제, 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 접착제를 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  15. 제 12 항에 있어서,
    상기 판촉 인디시아는 알파 및/또는 숫자 문자, 화상 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광고 그래픽 또는 정보 그래픽.
  16. 제 12 항에 있어서,
    상기 기재층은 상기 제 1 층과 상기 제 2 층 중 하나에 제공되는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 기재층은 잉크층을 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  18. 제 12 항에 있어서,
    상기 필름의 상층과 하층 중 적어도 하나는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 첨가제는 UV 안정제, 프리라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 유동 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제, 물, 이소프로필알콜 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 광고 또는 정보 그래픽.
  20. 적어도 제 1 층 및 제 2 층을 갖고, 상기 제 1 층은 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머를 포함하고, 상기 제 2 층은 비PVC 에멀젼계 폴리머를 포함하는 필름을 포함하는 그래픽 광고 필름의 롤 또는 시트로서:
    상기 제 1 층과 상기 제 2 층 중 하나는 광고 인디시아와 관련된 조작으로 제공되는 것을 특징으로 하는 그래픽 광고 필름의 롤 또는 시트.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 필름은 상기 제 1 층과 상기 제 2 층 중 하나에 제공된 접착제층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 그래픽 광고 필름의 롤 또는 시트.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 접착제층 상에는 박리층이 제공되는 것을 특징으로 하는 광고 필름의 롤 또는 시트.
  23. 제 20 항에 있어서,
    상기 필름은 상기 제 1 층과 상기 제 2 층 중 하나에 제공되는 기재층을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 필름의 롤 또는 시트.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 기재층은 인쇄층을 포함하는 것을 특징으로 하는 광고 필름의 롤 또는 시트.
  25. 제 20 항에 있어서,
    상기 필름의 상기 제 1 층과 상기 제 2 층 중 적어도 하나는 적어도 하나의 첨가제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 그래픽 광고 필름의 롤 또는 시트.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 적어도 하나의 첨가제는 UV 안정제, 프리라디칼 스캐빈저, 가교제, 증점제, 유동 및 레벨링제, 레올로지 개질제, 계면활성제, 소포제, 분산제, 습윤제, 염료, 안료, 공용제 및 그 조합으로 이루어지는 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 그래픽 광고 필름의 롤 또는 시트.
  27. 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴 코폴리머, 폴리우레탄-아크릴 블렌드 및 우레탄-아크릴 하이브리드 폴리머로 이루어지는 군에서 선택되는 폴리머를 포함하는 것을 특징으로 하는 옥외 환경에 사용되는 투명 필름.
















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