JP4888017B2 - 成型用積層樹脂シート - Google Patents
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本発明は、シャンプー,リンスや液体洗剤,柔軟剤や化粧品,化粧水などの試供品を収容する、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、基材樹脂シート３とエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とナイロン層５とシーラント層６とを積層した、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートにおいて、微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を含有させた混合樹脂コート層２を積層して、マット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートに関する。
従来から、シャンプー,リンスや液体洗剤,柔軟剤や化粧品,化粧水などの試供品を収容する、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、基材樹脂シート３とシーラント層とを接着剤層を介して積層して成り、前記のシーラント層が、ガスバリア性などが優れたエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４と、耐圧強度や成型性が優れた結晶性ポリアミド(Ny-MXD6)などのナイロン層５と、熱融着性や液噛み密封性などが優れた線状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのシーラント層６とを、熱溶融共押出し方法などで積層して成る、優れた耐圧性や成型適性やガスバリア性などを付与した、本願出願人に掛かる成型用積層シートの発明(特許文献１)のような、図３に示す成型用積層樹脂シートが広く用いられている。
特許文献は、以下のとおりである。
特開２００５−１１１９２０号公報
ところが従来の、シャンプー,リンスや液体洗剤,柔軟剤や化粧品,化粧水などの試供品を収容する、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、図３に示す成型用積層樹脂シートについては、基材樹脂シート３の表面側又は内面側に、図示していない美麗な印刷層を設けた後に、真空,圧空成型して、図２に示す展示効果などが優れたシート成型容器１０を得ることができるものの、特に化粧品業界などにおいて、販売する本体容器に磨りガラス瓶を使用することが多いために、試供品を収容する使い捨てのシート成型容器１０であっても、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果の要請が多かった。
そこで、図３に示す成型用積層樹脂シートの、基材樹脂シート３の表面側に、通常の機械的なマット加工を施すなどして、また通常のマットニスをコーティングするなどして、成型用積層樹脂シートにマット調の表面加飾効果を付与したとしても、図２に示すシート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、特に変形圧力や延伸倍率などが高いシート成型容器１０の角部において、通常の機械的なマット加工が消失するなどして、また通常のマットニスがひび割れして脱落するなどして、試供品を収容する使い捨てのシート成型容器１０の、マット調の表面加飾効果が失われることが問題であった。
ところで、本発明の目的は、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、前述した本願出願人に掛かる成型用積層シートの発明のような、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートにおいて、シート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、消失したり脱落したりする恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートを提供することにある。
本発明の請求項１に記載の成型用積層樹脂シートは、基材樹脂シート３とシーラント層とを接着剤層を介して積層して成る成型用積層樹脂シートにおいて、基材樹脂シート３の表面側に、粒子径が１〜５０μｍである微細なアクリル樹脂粒子ａ，ａ，ａ，…を含有させた塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＣＶＡ）とポリウレタン（ＰＵ）との混合樹脂コート層２を積層したことを特徴とする成型用積層樹脂シートである。
本発明の請求項２に記載の成型用積層樹脂シートは、前記のシーラント層が、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とナイロン層５とシーラント層６とを、熱溶融共押出し方法などで積層して成ることを特徴とする成型用積層樹脂シートである。
本発明の成型用積層樹脂シートにおいては、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、基材樹脂シート３とシーラント層とを接着剤層を介して積層して成り、前記のシーラント層が、ガスバリア性などが優れたエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４と、耐圧強度や成型性が優れた結晶性ポリアミド(Ny-MXD6)などのナイロン層５と、熱融着性や液噛み密封性などが優れた線状低密度ポリエチレン(LLDPE)などのシーラント層６とを、熱溶融共押出し方法などで積層して成る、前述した図３に示す耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートにおいて、
図１Ａ,Ｂに示すように、基材樹脂シート３の表面側に、微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を含有させた混合樹脂コート層２を積層したことによって、また前記の微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、粒子径が１〜５０μmの、微細な球状のアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…であることによって、さらに前記の混合樹脂コート層２が、混合比が９/１〜１/９の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２であることによって、
図２に示すシート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、粒子径が１〜５０μmの、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果を発揮して、柔軟性や強靭性などが優れた非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET)などの基材樹脂シート３に適応した９/１〜１/９の混合比の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、基材樹脂シート３との密着性が優れている上に、耐圧,耐摩擦性や延伸,白化,ひび割れなどの成型適性が優れているために、特に変形圧力や延伸倍率などが高いシート成型容器１０の角部においても、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、消失したり脱落したりする恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与することができる。
図１Ａ,Ｂに示すように、基材樹脂シート３の表面側に、微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を含有させた混合樹脂コート層２を積層したことによって、また前記の微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、粒子径が１〜５０μmの、微細な球状のアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…であることによって、さらに前記の混合樹脂コート層２が、混合比が９/１〜１/９の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２であることによって、
図２に示すシート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、粒子径が１〜５０μmの、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果を発揮して、柔軟性や強靭性などが優れた非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET)などの基材樹脂シート３に適応した９/１〜１/９の混合比の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、基材樹脂シート３との密着性が優れている上に、耐圧,耐摩擦性や延伸,白化,ひび割れなどの成型適性が優れているために、特に変形圧力や延伸倍率などが高いシート成型容器１０の角部においても、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、消失したり脱落したりする恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与することができる。
以上、本発明の成型用積層樹脂シートにおいては、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、前述した本願出願人に掛かる成型用積層シートの発明のような、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートにおいて、基材樹脂シート３の表面側に、粒子径が１〜５０μmの、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を含有させた、混合比が９/１〜１/９の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２を積層したことによって、
シート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果を発揮して、基材樹脂シート３との密着性などが優れた塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、特に変形圧力や延伸倍率などが高いシート成型容器１０の角部においても、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、消失したり脱落したりする恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートを提供することができる。
シート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、磨りガラス瓶と同様の、マット調の表面加飾効果を発揮して、基材樹脂シート３との密着性などが優れた塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、特に変形圧力や延伸倍率などが高いシート成型容器１０の角部においても、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、消失したり脱落したりする恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートを提供することができる。
本発明の成型用積層樹脂シートにおける、混合樹脂コート層２に含有させる微細な合成樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…については、磨りガラス瓶と同様の、細かいマット調や粗いマット調などの表面加飾効果の要請に応じて、粒子径が１〜５０(望ましくは１０〜３０)μmの、含有させる混合樹脂コート層２の５〜５０(望ましくは１０〜２０)Wt％の、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を、後述する塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２に、特に制約なく含有させることができる。
本発明の成型用積層樹脂シートにおける、基材樹脂シート３の表面側に積層する混合樹脂コート層２については、柔軟性や強靭性などが優れた非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET),延伸ポリエチレンテレフタレート(OPET),ポリエチレン(PE),ポリプロピレン(PP),ポリ塩化ビニル(PVC),ポリ塩化ビニリデン(PVDC)などの単層又は多層の基材樹脂シート３に適応した、基材樹脂シート３との密着性が向上するような９/１〜１/９(望ましくは７/３〜３/７)の混合(Wt)比の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂を用いて、熱溶融した状態で、前述した微細な球状のアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…の適量を含有させてよく混練りして、そのまま熱押出しコーティングするなどして、また一旦フィルム状に成型してドライラミネートするなどして、基材樹脂シート３の表面側に、１〜１５(望ましくは２〜６)g/m2の、基材樹脂シート３との密着性が優れている上に、耐圧,耐摩擦性や延伸,白化,ひび割れなどの成型適性が優れた混合樹脂コート層２を積層することができる。
なお、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２については、ポリウレタン(PU)の硬化を促進して、混合樹脂コート層２の耐圧,耐摩擦性などがより向上するように、ポリウレタン(PU)混合量の５Wt％程度のポリイソシアネートを添加することが望ましい。
例えば、アクリル樹脂が溶解しない有機溶剤であるエステル／ケトン／芳香族炭化水素／アルコール混合溶剤の様な有機溶剤に、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)とを分散して、基材樹脂シート３の表面側に、１〜１５g/m2(dry)の混合樹脂コート層２をコーティングする。
本発明の実施例１,２及び比較例１,２における、図１Ａは、成型用積層樹脂シートの断面図であって、図１Ｂは、成型用積層樹脂シートの混合樹脂コート層２の拡大断面図であ
る。 また図２は、成型用積層樹脂シートを用いて成型した、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０の斜視図である。
る。 また図２は、成型用積層樹脂シートを用いて成型した、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０の斜視図である。
基材樹脂シート３とシーラント層とを接着剤層を介して積層して成り、前記のシーラント層が、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とナイロン層５とシーラント層６とを、熱溶融共押出し方法などで積層して成る成型用積層樹脂シート、
すなわち、柔軟性や強靭性などが優れた非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET,250μm)の基材樹脂シート３と、ガスバリア性などが優れたエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH,10μm)層４と、耐圧強度や成型性が優れた結晶性ポリアミド(Ny-MXD6,10μm)のナイロン層５と、熱融着性や液噛み密封性などが優れた線状低密度ポリエチレン(LLDPE,30μm)のシーラント層６とを、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とナイロン層５とシーラント層６とは熱溶融共押出し方法で、続いて基材樹脂シート３とエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とはドライラミネート方法で、それぞれ図示していない適宜の接着剤層を介して積層して、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、前述した本願出願人に掛かる成型用積層シートの発明のような、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートを作製した。
すなわち、柔軟性や強靭性などが優れた非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET,250μm)の基材樹脂シート３と、ガスバリア性などが優れたエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH,10μm)層４と、耐圧強度や成型性が優れた結晶性ポリアミド(Ny-MXD6,10μm)のナイロン層５と、熱融着性や液噛み密封性などが優れた線状低密度ポリエチレン(LLDPE,30μm)のシーラント層６とを、エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とナイロン層５とシーラント層６とは熱溶融共押出し方法で、続いて基材樹脂シート３とエチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層４とはドライラミネート方法で、それぞれ図示していない適宜の接着剤層を介して積層して、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、前述した本願出願人に掛かる成型用積層シートの発明のような、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートを作製した。
次に、表１に示す基材樹脂シート３との密着性が向上するような混合(Wt)比の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂を用いて、それぞれ熱溶融した状態で、表１に示す粒子径の、耐熱性などが優れた微細な球状のアクリル樹脂(又はシリカ樹脂)粒子ａ,ａ,ａ,…の、表１に示す適量を含有させてよく混練りして、それぞれそのまま熱押出しコーティングして、非晶性ポリエチレンテレフタレート(APET,250μm)の基材樹脂シート３の表面側に、それぞれ５g/m2の混合樹脂コート層２を積層することによって、本発明の実施例１,２及び比較例１,２における、図１Ａ,Ｂに示す成型用積層樹脂シートを作製した。
続いて、従来の通常の成型,充填工程で、図１Ａ,Ｂに示す実施例１,２及び比較例１,２の成型用積層樹脂シートを用いて、化粧水の１５mlの試供品を収容しながら、図２に示すキャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０の、それぞれ１００個を真空,圧空成型して、図１Ｂに示す成型用積層樹脂シートの混合樹脂コート層２の、表２に示す延伸,白化,ひび割れなどの成型適性を目視で評価した後に、真空,圧空成型したそれぞれ１００個のシート成型容器１０について、ＪＩＳ-Ｚ-０２００に準拠した振動テストを実施して、表２に示す混合樹脂コート層２の密着性や耐圧,耐摩擦性などの輸送適性を評価した。
以上、本発明の実施例１,２の成型用積層樹脂シートにおいては、キャップや蓋材などを必要としない使い捨てシート成型容器１０用の、耐圧性や成型適性やガスバリア性などが優れた成型用積層樹脂シートにおいて、基材樹脂シート３の表面側に、粒子径が１０〜３０μmの、含有させる混合樹脂コート層２の１０〜２０Wt％の、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…を含有させた、基材樹脂シート３との密着性が向上するような９０/１０〜７０/３０の混合(Wt)比の、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２を積層したことによって、
シート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、粗いマット調,細かいマット調の表面加飾効果を発揮して、基材樹脂シート３との密着性などが優れた塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、ひび割れ,逆艶, 白化,摩擦傷などの恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートを得ることができた。
シート成型容器１０を真空,圧空成型した時に、耐熱性などが優れた微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…が、粗いマット調,細かいマット調の表面加飾効果を発揮して、基材樹脂シート３との密着性などが優れた塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体(VCVA)とポリウレタン(PU)との混合樹脂コート層２が、微細なアクリル樹脂粒子ａ,ａ,ａ,…のマット調の表面加飾効果を保護して、ひび割れ,逆艶, 白化,摩擦傷などの恐れがない、磨りガラス瓶と同様の、安定したマット調の表面加飾効果を付与した成型用積層樹脂シートを得ることができた。
２ …混合樹脂コート層
３ …基材樹脂シート
４ …エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層
５ …ナイロン層
６ …シーラント層
１０ …シート成型容器
ａ …微細な合成樹脂粒子,微細な球状のアクリル樹脂粒子
３ …基材樹脂シート
４ …エチレン-ビニルアルコール共重合体(EVOH)層
５ …ナイロン層
６ …シーラント層
１０ …シート成型容器
ａ …微細な合成樹脂粒子,微細な球状のアクリル樹脂粒子
Claims (2)
- 基材樹脂シート３とシーラント層とを接着剤層を介して積層して成る成型用積層樹脂シートにおいて、基材樹脂シート３の表面側に、粒子径が１〜５０μｍである微細なアクリル樹脂粒子ａ，ａ，ａ，…を含有させた塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＣＶＡ）とポリウレタン（ＰＵ）との混合樹脂コート層２を積層したことを特徴とする成型用積層樹脂シート。
- 前記のシーラント層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層４とナイロン層５とシーラント層６とを、熱溶融共押出し方法などで積層して成ることを特徴とする、請求項１に記載の成型用積層樹脂シート。
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