JP3908984B2 - 複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート - Google Patents
複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP3908984B2 JP3908984B2 JP2002162856A JP2002162856A JP3908984B2 JP 3908984 B2 JP3908984 B2 JP 3908984B2 JP 2002162856 A JP2002162856 A JP 2002162856A JP 2002162856 A JP2002162856 A JP 2002162856A JP 3908984 B2 JP3908984 B2 JP 3908984B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- composite film
- acrylic
- meth
- film
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、複合フィルム、例えば、ウレタン系複合フィルムおよびこのフィルムを用いた粘着シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
粘着テープの基材として、塩化ビニル系フィルムは応力緩和性および強度に優れ、加工性が良好であるため、様々な用途に使用されてきた。ところが、塩化ビニル系フィルムは、リサイクルに適しておらず、ダイオキシン等の環境問題が懸念されることから、近年においては非塩化ビニル系フィルムの使用が望まれるようになった。例えば、ポリオレフィン系フィルムが塩化ビニル系フィルムの代替品として使用されているが、応力緩和性に関しては塩化ビニル系フィルムに及ばない。また、塩化ビニル系フィルムに匹敵する応力緩和性を有する非塩化ビニル系フィルムとして、(メタ)アクリル系ポリマーからなる粘着フィルム基材が特開2000−290622号に開示されているが、熱可塑性であるため感温性に劣る。
ところで、ポリウレタンは、ポリオールやポリイソシアネートの種類などにより物性を大きく変化させることができるので工業的に広く利用されており、アクリル系ポリマーとポリウレタンの両ポリマーの特徴を生かした材料の開発が行われるようになってきた。例えば特開2000−230115号公報には、ウレタン−アクリル水分散体からフィルム化物を作成する方法が開示されており、特開平9−253964号公報には、エステル・ジオールを主骨格とする2官能ウレタンアクリレートであるウレタンアクリレート系オリゴマーと、反応性希釈モノマーとを放射線硬化させて得られる粘着テープ用基材が開示されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらのフィルムは、強度は高いが、伸びや応力緩和性が低く、曲面への追従性、例えば皮膚等への追従性や、加工性が悪かった。また、伸びを良好にしようとすると、100%モジュラスや破断強度が低下するという問題があった。すなわち、ガラス転移温度の低いアクリレートを使用すると伸びはよくなるが、100%モジュラスや破断強度が低下する。したがって、100%モジュラス、伸び及び強度を全て同時に満足できるものではなかった。
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明は十分な破断強度、例えば塩化ビニル系フィルムに匹敵するような破断強度を有し、十分な伸び(破断伸度)や100%モジュラスを有する複合フィルムおよびこの複合フィルムを用いた粘着シートを提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明の複合フィルムは、ウレタンポリマーとガラス転移温度が373K以上であるアクリル系モノマーからなるアクリル系ポリマーを有効成分として含有する複合フィルムであり、前記アクリル系モノマーが(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N,N−ジメチルアクリルアミド、および、N−アクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする。
本発明の別の態様の複合フィルムは、ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとを主成分とする混合物に、放射線を照射し、硬化させて形成される複合フィルムであって、前記ラジカル重合性モノマーが(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N,N−ジメチルアクリルアミド、および、N−アクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、該ラジカル重合性モノマーから形成されるポリマーのガラス転移温度が373K以上であることを特徴とする。
ここで、ウレタンポリマーを構成するポリオール成分が、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールであることができる。
また、前記複合フィルムは、100%モジュラスが12N/mm2以上、破断強度が40N/mm2以上、破断伸びが150%以上であることが好ましい。
本発明の粘着シートは、上記いずれかの複合フィルムを支持体とし、該支持体の少なくとも一方の面に粘着剤層を有することを特徴とする。
【0005】
本発明によれば、紫外線等の照射によりフィルムを形成することができるので、工程が簡易である。また、溶剤等を必要とせず、環境保護の観点からも優れており、また、乳化剤を使用することもないので耐水性に優れている。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明の複合フィルムは、ウレタンポリマー及びビニル系ポリマーからなるウレタン系複合フィルムである。ただし、ビニル系ポリマーのガラス転移温度は373K以上である。ビニル系ポリマーのガラス転移温度が373K以上であれば、十分な伸びが得られ、強度を向上させることができるからである。
なお、本発明において「フィルム」という場合には、シートを含み、「シート」という場合には、フィルムを含む概念とする。
本発明においては、ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとを主成分とする混合物に、放射線を照射して硬化させてウレタン系複合フィルムを形成することが好ましい。この複合フィルムはビニル系ポリマーを含み、ビニル系ポリマーのガラス転移温度は373K以上である。
【0007】
本発明の複合フィルムは、100%モジュラスが5N/mm2以上であり、好ましくは10N/mm2以上であり、12N/mm2以上であることがさらに好ましい。本発明において100%モジュラス(%mod)とは、フィルムを100%伸張するのに必要な応力をいう。100%modが5N/mm2より小さいと、タックが生じたり、腰がなくて扱い難いフィルムとなる。したがって、本発明においては、100%modが5N/mm2以上であり、腰の強いフィルムを得るためには12N/mm2以上であることが更に好ましい。
【0008】
本発明の複合フィルムは、破断強度が40N/mm2以上である。本発明において破断強度とは、フィルムが破断するのに必要な応力であり、具体的には、フィルムに引っ張り力を徐々に加えていき、フィルムが破断した時の力を求め、これを単位面積当りの応力に換算した値(単位:N/mm2)で示す。一般的に、塩化ビニル系フィルムの破断強度は約40N/mm2以下であるので、破断強度が40N/mm2以上であれば、塩化ビニル系フィルムに匹敵するか又はそれ以上の破断強度を有することになり、代替品として優れたものとなる。
【0009】
本発明の複合フィルムは、破断伸度が150%以上である。本発明において破断伸度(破断伸び)とは、フィルムが破断するまでに伸びた割合(伸び率)であり、具体的には、フィルムに引張力を加えていったときにフィルムが破断するまでに伸びた長さを、元の長さで除した値で(単位:%)示す。
【0010】
ウレタンポリマーは、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる。イソシアネートとポリオールの水酸基との反応には、触媒を用いても良い。例えば、ジブチルすずジラウレート、オクトエ酸すず、1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オクタン等の、ウレタン反応において一般的に使用される触媒を用いることができる。
【0011】
ポリオールとしては、1分子中に2個またはそれ以上の水酸基を有するものが望ましい。低分子のポリオールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの2価のアルコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの3価または4価のアルコールなどが挙げられる。
また、高分子のポリオールとしてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなどがある。これらの中では、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールが好ましい。ポリエ−テルポリオールとしてはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどが挙げられる。ポリエステルポリオールとしては前記の2価のアルコール、ジプロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルコールとアジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸などの2塩基酸との重縮合物が挙げられる。その他、ポリカプロラクトンなどのラクトン系開環重合体ポリオールポリカーボネートジオールなどがある。アクリルポリオールとしてはヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシルプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するモノマーの共重合体の他、水酸基含有物とアクリル系モノマーとの共重合体などが挙げられる。エポキシポリオールとしてはアミン変性エポキシ樹脂などがある。
これらのポリオール類は単独あるいは併用して使用することができる。強度を必要とする場合には、トリオールによる架橋構造を導入したり、低分子量ジオールによるウレタンハードセグメント量を増加させると効果的である。伸びを重視する場合には、分子量の大きなジオールを単独で使用することが好ましい。また、ポリエーテルポリオールは、一般的に、安価で耐水性が良好であり、ポリエステルポリオールは、強度が高い。本発明においては、用途や目的に応じて、ポリオールの種類や量を自由に選択することができ、また、ウレタン反応性、アクリルとの相溶性などの観点からもポリオールの種類、分子量や使用量を適宜選択することができる。
【0012】
ポリイソシアネートとしては芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネート、これらのジイソシアネートの二量体、三量体などが挙げられる。芳香族、脂肪族、脂環族のジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4−ジイソシアネート、1,3−ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、m−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、これらの二量体、三量体や、ポリフェニルメタンポリイソシアネートが用いられる。三量体としては、イソシアヌレート型、ビューレット型、アロファネート型等が挙げられ、適宜、使用することができる。これらのポリイソシアネート類は単独あるいは併用で使用することができる。ウレタン反応性、アクリルとの相溶性などの観点から、ポリイソシアネートの種類、組合せ等を適宜選択すればよい。ポリオールとの速やかな反応、および水との反応の抑制の観点からは、脂環族ジイソシアネートを使用することが好ましい。
【0013】
本発明において、ウレタンポリマーを形成するためのポリオール成分とポリイソシアネート成分の使用量は特に限定されるものではないが、例えば、ポリオール成分の使用量は、ポリイソシアネート成分に対し、NCO/OH(当量比)が0.8以上であることが好ましく、0.8以上、3.0以下であることがさらに好ましい。NCO/OHが0.8未満では、ウレタンポリマーの分子鎖長を充分に延ばすことができず、フィルム強度や、伸びが低下しやすい。また、NCO/OHが3.0以下であれば、柔軟性を十分確保することができる。
【0014】
本発明のウレタン系複合フィルムは、例えば、ウレタンポリマーの存在下で、ビニル系モノマーを溶液重合やエマルジョン重合することによって得ることができる。ウレタン系複合フィルムを構成するビニル系ポリマーは、アクリル系ポリマーであることが好ましく、この場合には、アクリル系モノマーを溶液重合等することによってウレタン−アクリル複合材料を形成することができる。
また、別途調整したウレタンポリマーとビニル系ポリマーを加熱溶融させたり、適宜な溶剤で溶解させて複合化させることもできる。
本発明のウレタン系複合フィルムは、使用できるモノマーの種類やフィルム化のし易さ等の点から、ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとを主成分とする混合物に、放射線を照射し、硬化させて形成されることが好ましい。ここで、ラジカル重合性モノマーとしては、ラジカル重合可能な不飽和二重結合を有するものが使用され、ビニル系モノマー等が使用されるが、反応性の点からは、アクリル系モノマーが好ましい。
【0015】
アクリル系モノマーを構成するアクリル成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N,N−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン等を主体として、アクリル成分全体のポリマーにしたときのガラス転移温度(Tg)が373K以上となることが好ましい。これらに混合されるアクリル成分としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等を挙げることができる。これらのエステルと共に、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマーや、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート等のヒドロキシル基を有するモノマーを用いることができる。また、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、及びその誘導体、N−メチロールアクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、N、N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピリメタクリルアミド、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、イミドアクリレート、N−ビニルピロリドン、オリゴエステルアクリレート、ε−カプロラクトンアクリレート、モルホリンアクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、メトキシ化シクロドデカトリエンアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどのモノマーを用いてもよい。
本発明においては、必要に応じて、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの多官能モノマーを架橋剤として用いてもよい。これらのモノマーも、本発明に係るラジカル重合性モノマーに含まれる。
【0016】
これらのラジカル重合性モノマーは、ウレタンとの相溶性、放射線等の光硬化時の重合性や、得られる高分子量体の特性を考慮して、種類、組合せ、使用量等が適宜決定される。アクリル成分の量が少な過ぎると、得られるポリマーの引張弾性率や応力の低下に影響を及ぼすことがあり、多過ぎると伸び特性に影響を及ぼすことがあるので、高分子量体の全体に対して、5〜90%の範囲内でアクリル成分を含有することが好ましい。
【0017】
放射線硬化を利用してウレタン−アクリルポリマーを得る方法としては、
(a)ポリオールとポリイソシアネートとを反応させ、この反応生成物をアクリル系モノマーに溶解させて粘度調整を行い、これを例えば剥離ライナー等に塗工した後、低圧水銀ランプ等を用いて硬化させることにより、ウレタン−アクリルハイブリッドの高分子量体を得る方法がある。
(b)ポリオールをアクリル系モノマーに溶解させた後、ポリイソシアネートを反応させて粘度調整を行い、これを例えば剥離ライナー等に塗工した後、低圧水銀ランプ等を用いて硬化させることにより、ウレタン−アクリルハイブリッドの高分子量体を得る方法もある。この方法では、アクリル系モノマーをウレタン合成中に一度に添加してもよいし、何回かに分割して添加してもよい。
ここで、(a)の方法によれば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応により生成するポリウレタンの分子量が高くなると、アクリル系モノマーに溶解させることが困難になるので、ポリウレタンの分子量が必然的に限定されてしまう、という欠点がある。一方、(b)の方法によれば、分子量が限定されるということはなく、高分子量のポリウレタンを生成することもできるので、最終的に得られるウレタンの分子量を任意の大きさに設計することができる。
また、(c)予め、別途調整したウレタンポリマーをアクリル系モノマー中に溶解し、これを例えば剥離ライナー等に塗工した後、低圧水銀ランプ等を用いて硬化させることにより、ウレタン−アクリルハイブリッドの高分子量体を得ることもできる。
【0018】
本発明においては、必要に応じて、通常、フィルムに通常使用される添加剤、例えば紫外線吸収剤、老化防止剤、充填剤、顔料、着色剤、難燃剤、帯電防止剤などを添加することができる。これらの添加剤は、その種類に応じて通常の量で用いられる。これらの添加剤は、ポリイソシアネートとポリオールとの重合反応前に、あらかじめ加えておいてもよいし、ウレタンポリマーと反応性モノマーとを重合させる前に、添加してもよい。
また、塗工の粘度調整のため、少量の溶剤を加えてもよい。溶剤としては、通常使用される溶剤の中から適宜選択することができるが、例えば、酢酸エチル、トルエン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【0019】
本発明の複合フィルムは、例えば、ラジカル重合性モノマー中でポリオールとイソシアネートの反応を行い、ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとの混合物を、剥離処理した基材(剥離ライナー)上に塗布し、光重合開始剤の種類等に応じて、可視光、紫外線や電子線等の放射線等を照射することにより、光硬化して得られる。
この際、酸素による重合阻害を避けるために、剥離ライナー上に塗布したウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとの混合物の上に、剥離処理したシートをのせて、酸素を遮断してもよいし、不活性ガスを充填した容器内に剥離ライナーを入れて、酸素濃度を下げてもよい。
本発明においては、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト、殺菌ランプ等のように300〜400nm、好ましくは350nm付近の波長の紫外線を多く出射することができる水銀ランプを用いて、紫外線を照射することにより硬化させることが好ましい。
紫外線などの照射量は、要求されるフィルムの特性に応じて、任意に設定することができる。一般的には、紫外線の照射量は、100〜5,000mJ/cm2、好ましくは1,000〜4,000mJ/cm2、更に好ましくは2,000〜3,000mJ/cm2である。紫外線の照射量が100mJ/cm2より少ないと、十分な重合率が得られないことがあり、5,000mJ/cm2より多いと、劣化の原因となることがある。
また、紫外線照射する際の温度については特に限定があるわけではなく任意に設定することができるが、温度が高すぎると重合熱による停止反応が起こり易くなり、特性低下の原因となりやすいので、通常は70℃以下であり、好ましくは50℃以下であり、更に好ましくは30℃以下である。
【0020】
ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとを主成分とする混合物には、光重合開始剤が含まれる。光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル、アニソールメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−メチル−2−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換アルファーケトール、2−ナフタレンスルフォニルクロライドなどの芳香族スルフォニルクロライド、1−フェニル−1,1−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)−オキシムなどの光活性オキシムが好ましく用いられる。
本発明においては、分子内に水酸基を有する光重合開始剤を用いることが特に望ましい。ポリオールとポリイソシアネートを反応させてウレタンポリマーを形成する際に、分子内に水酸基を有する光重合開始剤を共存させることで、ウレタンポリマー中に光重合開始剤を採り込ませることができる。これにより、放射線を照射して硬化させるときにウレタン−アクリルのブロックポリマーを生成することができる。この効果によって伸びと強度を向上させることができるものと推定される。
【0021】
本発明の複合フィルムの厚みは、特に限定されるものではなく、目的や用途に応じて、適宜設定することができるが、一般的には、5〜500μm、好ましくは10〜200μm程度である。
【0022】
本発明の複合フィルムは、そのままでも使用することができるが、片面または両面に粘着剤層を形成して粘着シートとすることもできる。粘着剤組成としては特に限定されず、アクリル系、ゴム系等、一般的なものを使用することができる。粘着剤層の形成方法も特に限定されるものではなく、複合フィルムに、溶剤系、エマルジョン系の粘着剤を直接塗布し、乾燥する方法、これらの粘着剤を剥離紙に塗布して、予め粘着剤層を形成しておき、この粘着剤層を複合フィルムに貼り合わせる方法等を適用することができる。光硬化型粘着剤を複合フィルムに塗布し、粘着剤層と、フィルムの両方に放射線等の光を照射することにより、複合フィルムと粘着剤層を同時に硬化させて、形成する方法も適用することができる。なお、この場合には、粘着剤層と複合フィルム層は、多層構成となるように塗布することもできる。
【0023】
【実施例】
以下に実施例を用いて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部は重量部を意味する。
(実施例1)
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、ジメチルアクリルアミド116.68部(Tg:120℃=393K)、アクリル酸91.68部(Tg:115℃=388K)と、光重合開始剤として、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名「イルガキュア184」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.23部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(分子量650、三菱化学(株)製)73.4部と、ウレタン反応触媒として、ジブチルすずジラウレート0.05部とを投入し、攪拌しながら、キシリレンジイソシアネート26.6部を滴下し、65℃で2時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。なお、アクリル系モノマー及びアクリル酸の全アクリル成分に対するポリマーのガラス転移温度(Tg)は112.4℃(=385.4K)であり、また、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.25であった。ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を、剥離処理したポリエステルフィルム(38μm厚)上に、硬化後の厚みが70μmになるように塗布した。これに、低圧水銀ランプを用いて紫外線を2700mJ/cm2照射して硬化させることにより、ウレタン−アクリル複合フィルムを作製した。
【0024】
(実施例2)
実施例1において、アクリルモノマーとして、N−アクリロイルモルホリン(Tg:145℃=418K)を37.5部、アクリル酸(Tg:115℃=388K)を112.5部使用し、光重合開始剤の使用量を1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン0.15部に変更した以外は実施例1と同様にして、ウレタン−アクリル複合フィルムを作製した。なお、全アクリル成分に対するポリマーのガラス転移温度(Tg)は114.3℃(=387.3K)であり、また、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.25であった。
【0025】
(比較例1)
実施例1において、ポリオールとしてのポリオキシテトラメチレングリコールと、ポリイソシアネートとしてのキシリレンジイソシアネートを使用しなかった以外は実施例1と同様にして、アクリルフィルムを作製した。
【0026】
(比較例2)
実施例1において、アクリル系モノマーとして、イミドアクリレート(Tg:33℃=306K)を116.68部、アクリル酸(Tg:115℃=388K)を116.68部使用し、光重合開始剤として、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名「イルガキュア2959」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.10部に変更した以外は実施例1と同様にしてウレタン−アクリル複合フィルムを作製した。なお、全アクリル成分に対するポリマーのガラス転移温度(Tg)は65.9℃(=338.9K)であり、また、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.25であった。
【0027】
(比較例3)
実施例1において、アクリル系モノマーとして、t−ブチルアクリレート(Tg:33℃=306K)を75部、アクリル酸(Tg:115℃=388K)を75部使用し、光重合開始剤として、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン(商品名「イルガキュア2959」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)0.10部に変更した以外は実施例1と同様にしてウレタン−アクリル複合フィルムを作製した。なお、全アクリル成分に対するポリマーのガラス転移温度(Tg)は87.3℃(=360.3K)であり、また、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.25であった。
【0028】
(比較例4)
特性を比較するために、塩化ビニルフィルムを作製した。すなわち、ポリ塩化ビニル(分子量:1,050)100部に、可塑剤としてフタル酸ジオクチル(DOP)25部と、大豆油2部と、Ba−Zn系安定剤1部とを添加し、これを剥離処理された厚さ38μmのポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが70μmとなるように塗工することにより塩化ビニルフィルムを作製した。
【0029】
(試験方法)
実施例1〜2、比較例1〜4で得られたフィルムについて、下記の試験を行った。
100%mod、破断強度、破断伸度の測定:
20mm幅に切断したフィルムを、引張試験機として「オートグラフAGS−50D型」(島津製作所製)を用い、試験サンプルを、チャック間10mm、300mm/分の引張り速度で引張試験を行い、応力−歪み曲線を求めた。
フィルムの100%伸張時における単位面積当りの応力を100%modとして得た。
また、フィルムが破断した時の応力を求めて破断強度とし、フィルムが破断した時の歪み(伸び率)を求めて破断伸度した。得られた結果を表1に示す。
【0030】
【表1】
【0031】
表1から明らかなように、本発明の実施例1〜2のウレタン−アクリル複合フィルムは、非塩化ビニル系フィルムであり、100%モジュラス、破断強度及び破断伸度の全てにおいて優れた結果が得られた。また、実施例1〜2の複合フィルムは、比較例4の塩化ビニル系フィルム以上の100%モジュラスと破断強度を有する実用的なフィルムであり、また、曲面等への追従性にも優れているものであった。すなわち、実施例1〜2のウレタン−アクリル複合フィルムは、塩化ビニル系フィルムの代替品として十分対応できるフィルムであることが分かった。
比較例1のフィルムは、ほとんど伸びない脆いフィルムであって、100%modを測定することができなかった。比較例2のフィルムは、破断強度及び破断伸度が不十分であり、比較例3のフィルムは、100%モジュラスに劣っていた。
【0032】
【発明の効果】
本発明によれば、十分な破断強度を有し、十分な100%モジュラスや破断伸度を有する、非塩化ビニル系材料である複合フィルムおよびこの複合フィルムを用いた粘着シートを提供することができる。また、本発明の複合フィルムは、塩化ビニル系フィルムに匹敵するか、又はそれ以上の破断強度を有する。
Claims (6)
- ウレタンポリマーとガラス転移温度が373K以上であるアクリル系モノマーからなるアクリル系ポリマーを有効成分として含有する複合フィルムであり、前記アクリル系モノマーが(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N,N−ジメチルアクリルアミド、および、N−アクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする複合フィルム。
- ウレタンポリマーとラジカル重合性モノマーとを主成分とする混合物に、放射線を照射し、硬化させて形成される複合フィルムであって、前記ラジカル重合性モノマーが(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、N,N−ジメチルアクリルアミド、および、N−アクリロイルモルホリンからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、該ラジカル重合性モノマーから形成されるポリマーのガラス転移温度が373K以上であることを特徴とする複合フィルム。
- ウレタンポリマーを構成するポリオール成分が、ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールであることを特徴とする請求項1又は2記載の複合フィルム。
- 前記複合フィルムの100%モジュラスが12N/mm2以上、破断強度が40N/mm2以上、破断伸びが150%以上であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載の複合フィルム。
- 前記破断伸びが200%以上であることを特徴とする請求項4記載の複合フィルム。
- 請求項1から5のいずれかに記載の複合フィルムを支持体とし、該支持体の少なくとも一方の面に粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002162856A JP3908984B2 (ja) | 2002-06-04 | 2002-06-04 | 複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002162856A JP3908984B2 (ja) | 2002-06-04 | 2002-06-04 | 複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004010661A JP2004010661A (ja) | 2004-01-15 |
JP3908984B2 true JP3908984B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=30431485
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002162856A Expired - Fee Related JP3908984B2 (ja) | 2002-06-04 | 2002-06-04 | 複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3908984B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4704107B2 (ja) * | 2005-05-27 | 2011-06-15 | 日本カーバイド工業株式会社 | 装飾用フィルム |
CN102027088B (zh) | 2008-05-14 | 2014-11-26 | 日东电工株式会社 | 涂膜保护用粘合片 |
US9752022B2 (en) | 2008-07-10 | 2017-09-05 | Avery Dennison Corporation | Composition, film and related methods |
JP5232736B2 (ja) | 2008-09-02 | 2013-07-10 | 日東電工株式会社 | 複合フィルム |
WO2010131685A1 (ja) | 2009-05-13 | 2010-11-18 | 日東電工株式会社 | 複合フィルムおよびその製造方法 |
JP5244072B2 (ja) * | 2009-10-30 | 2013-07-24 | 日東電工株式会社 | 剥離ライナー付き粘着シート |
JP2011121359A (ja) * | 2009-11-12 | 2011-06-23 | Nitto Denko Corp | 多層シート |
JP2011105858A (ja) | 2009-11-18 | 2011-06-02 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
AU2011222600A1 (en) | 2010-03-04 | 2012-10-04 | Avery Dennison Corporation | Non-PVC film and non-PVC film laminate |
JP2012062454A (ja) | 2010-09-20 | 2012-03-29 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
CA2935150A1 (en) | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Avery Dennison Corporation | Polyurethane protective film |
-
2002
- 2002-06-04 JP JP2002162856A patent/JP3908984B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2004010661A (ja) | 2004-01-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5399625B2 (ja) | 複合フィルム | |
JP5654210B2 (ja) | 塗膜保護用粘着シート | |
JP3902982B2 (ja) | 複合フィルムとその製造方法および粘着シート | |
EP2431437A1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
EP2325274B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive sheet | |
JP2006104296A (ja) | 粘着剤組成物と粘着層、並びに、粘着剤組成物を用いてなる粘着シート | |
JP4095794B2 (ja) | 複合フィルム及び半導体製品保持シート | |
JP3908984B2 (ja) | 複合フィルムおよびその複合フィルムを用いた粘着シート | |
JP3814194B2 (ja) | 複合フィルムおよびその製造方法 | |
JP2003096140A (ja) | 複合フィルムおよび粘着シート | |
JP4766947B2 (ja) | 粘着シート | |
JPWO2011024925A1 (ja) | 粘着テープまたはシート用基材、および、粘着テープまたはシート | |
WO2012005221A1 (ja) | 多層シートの製造方法および多層シート | |
JP5625218B2 (ja) | 複合フィルムおよびその製造方法 | |
JP2003335873A (ja) | 複合フィルムおよび粘着シート | |
JP2015160866A (ja) | 自己修復性を有するフィルムおよびその製造方法、ならびにそのフィルムを用いた粘着シート | |
JP4203304B2 (ja) | 医療用感圧性接着シート類およびその製造方法 | |
JP7453831B2 (ja) | 自己修復性を有する積層体およびその製造方法、ならびにその使用方法 | |
JP4121530B2 (ja) | 複合フィルムおよびその製造方法 | |
JP5241894B2 (ja) | 複合フィルムおよび粘着シート | |
JP2001146577A (ja) | ウレタン樹脂組成物 | |
JP2006104297A (ja) | 制振材用粘着剤組成物および制振材用粘着層、並びに、制振材用粘着シート類 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040407 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060529 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061010 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061208 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070116 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070119 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 3908984 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160126 Year of fee payment: 9 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |