JP5232736B2 - 複合フィルム - Google Patents
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Description
Tg n : アクリル系モノマーがホモポリマーになった際のガラス転移温度(温度単位 K)
Wn : 全アクリル系ポリマーに対するモノマー成分の重量分率(ここで、モノマー成分の総和はΣWn=1である)
Tg ac : 式(1)により算出されたアクリル系ポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg ur : ウレタンポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
W ac : 複合フィルム中のアクリル系ポリマーの重量分率
W ur : 複合フィルム中のウレタン系ポリマーの重量分率(ここで、Wac+Wur=1)
本発明の複合フィルムは、アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとを含有する。このアクリル系ポリマーは、少なくともアクリル酸系モノマーと単官能アクリル系モノマーとを含むアクリル成分を用いて成ることが好ましい。但し、この単官能アクリル系モノマーは、そのホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が273K以上である。
Tg ac : アクリル系ポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg n : アクリル系モノマーnがホモポリマーになった際のガラス転移温度(温度単位 K)
Wn : 全アクリル系ポリマーに対するモノマー成分の重量分率(ここで、モノマー成分の総和は1、すなわち、ΣWn=1である)
低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等の2価のアルコール、トリメチロールプロパン等の3価のアルコールが挙げられる。
低分子量のジアミンとしては、例えば、4,4’−メチレンビス−o−クロロアニリン(MOCA)、3,3’−ジメチルベンジン、3,3’−ジクロロベンジジン、ベンジジン、p−フェニレンジアミン等が挙げられる。
Tg ac : 式(1)により算出されたアクリル系ポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg ur : ウレタンポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
W ac : 複合フィルム中のアクリル系ポリマーの重量分率
W ur : 複合フィルム中のウレタンポリマーの重量分率(ここで、W ac+W ur=1)
アクリル酸 378K
n−ブチルアクリレート 219K
イソボルニルアクリレート 370K
アクリロイルモルホリン 418K
2−ヒドロキシエチルアクリレート 258K
4−ヒドロキシブチルアクリレート 241K
得られたウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を、150℃で3時間加熱して、アクリル系モノマーを加熱除去する。残存した固形分(ウレタンポリマー)を約10mg採取し、アルミニウム製容器に入れて蓋をして密封した後、示差走査熱量測定(DSC)法を行なってウレタンポリマーのガラス転移温度を測定した。ただし、分析装置としては、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製の「DSC6220」を用い、−100℃から200℃の温度範囲で、昇温速度10℃/min、窒素雰囲気下で測定を行った。
(20℃における破断伸び、20℃における破断荷重、および、5℃での伸び0.1%〜20%の範囲における最大荷重)
複合フィルムを幅10mm×長さ130mmの大きさに切断した後、セパレータおよび剥離処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを除去してサンプル用フィルムを作製する。このサンプル用フィルムを、引張試験機(「オートグラフASG−50D型」、島津製作所社製)を用い、引張速度200mm/min、チャック間距離50mm、20℃で引張試験を行い、応力−歪み曲線を求めた。また、フィルムが破断した時の荷重を求めて20℃における破断荷重(単位:N/10mm)とし、フィルムが破断した時の歪み(伸び率)を求めて20℃における破断伸び(単位:%)とした。
さらにまた、温度5℃においても、上記と同様の引張試験を行って応力−歪み曲線を求め、伸びが0.1%〜20%の範囲での最大荷重(単位:N/10mm)を求めた。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を4.92部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを34.44部、n−ブチルアクリレートを9.84部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を35.82部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の13.38部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.60部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.25であった。また、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、49.2/50.8であった。
得られた複合フィルムについて、上記に示す方法に従い、力学物性の評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を8.63部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを30.60部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を42.84部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の16.01部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.92部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、58.9/41.1であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を4.90部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを34.80部、n−ブチルアクリレートを9.31部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を35.68部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の13.33部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、4−ヒドロキシブチルアクリレートを1.98部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、49/51であった。
その後、更に多官能アクリレートとしてトリメチロールプロパントリアクリレートを3.0部投入した以外は、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製した。また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を5.44部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを27.21部、n−ブチルアクリレートを21.77部と、ポリオールとして、ポリカーボネートジオール(商品名「T5651」、旭化成ケミカルズ(株)製)を35.82部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の8.71部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.04部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、44.5/55.5であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を7.36部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを25.76部、n−ブチルアクリレートを11.19部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を35.43部と、低分子量のジオールとして、1,4−ブタンジオールを1.64部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の16.93部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.69部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。なお、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分および低分子量のジオールの使用量は、NCO/OH(当量比)=1.20であった。また、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、54/46であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を5.42部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを43.36部、n−ブチルアクリレートを5.42部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を32.29部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の12.07部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.44部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、44.4/55.6であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を5.42部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを46.07部、アクリロイルモルホリンを2.72部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を32.29部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の12.07部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを1.45部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、44.4/55.6であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を9.0部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを39.0部、n−ブチルアクリレートを12.0部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を29.12部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の10.88部を滴下し、65℃で10時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、40/60であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を6.00部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを36.0部、n−ブチルアクリレートを18.0部と、ポリオールとして、ポリカーボネートジオール(商品名「T5651」、旭化成ケミカルズ(株)製)を32.18部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の7.82部を滴下し、65℃で10時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、40/60であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を6.0部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを36.0部、n−ブチルアクリレートを18.0部と、ポリオールとして、ポリカーボネートジオール(商品名「ETERNACOLLUM90」、宇部興産(株)製)を31.46部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の8.54部を滴下し、65℃で10時間反応させて、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、40/60であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、アクリル系モノマーとして、アクリル酸を7.33部と、単官能アクリル系モノマーとして、イソボルニルアクリレートを31.75部、n−ブチルアクリレートを9.77部と、ポリオールとして、ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)(数平均分子量650、三菱化学(株)製)を25.91部、低分子量ジオールとして、1,4−ブタンジオールを3.59部とを投入し、攪拌しながら、水添キシリレンジイソシアネート(HXDI)の19.35部を滴下し、65℃で10時間反応させた後、2−ヒドロキシエチルアクリレートを2.31部投入して1時間攪拌して、ウレタンポリマー−アクリル系モノマー混合物を得た。このとき、ウレタンポリマー/アクリル系モノマーの重量比率は、48.8/51.2であった。
その後、実施例1と同様にして複合フィルムの前駆体混合物を作製し、また、実施例1と同様にして、剥離処理されたPETフィルム/コート層/複合フィルム(セパレータを備えている)の積層体を作製した。得られた複合フィルムについて、実施例1と同様の測定および評価を行った。その結果を表1に示す。
Claims (8)
- アクリル系ポリマーとウレタンポリマーとを含む複合フィルムであって、前記アクリル系ポリマーが、少なくともアクリル酸系モノマー、および、ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)が273K以上である単官能アクリル系モノマーを含むアクリル成分からなり、前記アクリル酸系モノマーの含有量が前記複合フィルムを形成するための前駆体混合物中、0.5重量%以上、15重量%以下であり、下記式(2)で表される複合フィルムのガラス転移温度(Tg com)が269K以下である(ただし、下記式(1)で表される前記アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg ac)が273K以上、かつ、前記ウレタンポリマーのガラス転移温度(Tg ur)が273K以下である)ことを特徴とする複合フィルム。
Tg ac : アクリル系ポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg n : アクリル系モノマーがホモポリマーになった際のガラス転移温度(温度単位 K)
Wn : 全アクリル系ポリマーに対するモノマー成分の重量分率(ここで、モノマー成分の総和はΣWn=1である)
Tg com : 複合フィルムのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg ac : 式(1)により算出されたアクリル系ポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
Tg ur : ウレタンポリマーのガラス転移温度(温度単位 K)
W ac : 複合フィルム中のアクリル系ポリマーの重量分率
W ur : 複合フィルム中のウレタン系ポリマーの重量分率(ここで、Wac+Wur=1)
- 5℃における引張試験において、厚み300μmの複合フィルムで、伸びが0.1%以上、20.0%以下の範囲における最大荷重が、30N/10mm以下であることを特徴とする請求項1に記載の複合フィルム。
- 20℃における引張試験において、厚み300μmの複合フィルムで、破断荷重が30N/10mm以上であり、伸びが150%以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の複合フィルム。
- 前記アクリル系ポリマーと前記ウレタンポリマーの重量比が、20/80〜80/20であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の複合フィルム。
- 前記複合フィルムの少なくとも一方の面に、コート層を更に有することを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の複合フィルム。
- 前記複合フィルムの少なくとも一方の面に、粘着剤層を更に有することを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の複合フィルム。
- 前記複合フィルムの一方の面に厚みが1〜50μmの範囲内のコート層を有し、他方の面に粘着剤層を有することを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の複合フィルム。
- 前記コート層の上に、更に、アプリケーションテープを有することを特徴とする請求項5または7に記載の複合フィルム。
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