TWI760603B - 活性能量射線硬化性樹脂組成物、硬化物及薄膜 - Google Patents

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Abstract

提供一種活性能量射線硬化性樹脂組成物、硬化物及薄膜。

本發明提供一種活性能量射線硬化性樹脂組成物，其特徵係： 相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，前述活性能量射線硬化性樹脂組成物包含1.0~15.0質量份的含三嗪結構的紫外線吸收劑、以及0.3~2.0質量份的含受阻胺結構的光穩定劑。本發明並提供一種前述活性能量射線硬化性樹脂組成物的硬化物、以及一種包含前述硬化物的薄膜。

Description

活性能量射線硬化性樹脂組成物、硬化物及薄膜
本發明係關於活性能量射線硬化性樹脂組成物、硬化物及薄膜。
在汽車內裝零件及家電製品的塑膠零件等中，為了顯示高級感，有時會使用能夠提供具有柔軟感(濕潤感)的塗膜(硬化物)的活性能量射線硬化性樹脂組成物。
為了賦予硬化物觸感，樹脂需要具有一定程度的柔軟性。但是，如此之柔軟的樹脂存在硬化物的耐酸性、耐鹼性、耐光黃變性、耐光密著性等耐久性差的問題。
因此，本發明所欲解決之技術問題在於：提供一種活性能量射線硬化性樹脂組成物，其硬化物的觸感良好，且能夠使得硬化物的耐酸性、耐鹼性、耐光黃變性及耐光密著性中的任一種均良好。
本發明人等進行深入研究後發現，藉由含有特定成分的活性能量射線硬化性樹脂組成物，可以解決上述課題。
根據本發明，提供以下項目。
(項目1)
一種活性能量射線硬化性樹脂組成物，其特徵係：相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，前述活性能量射線硬化性樹脂組成物包含1.0~15.0質量份的含三嗪結構的紫外線吸收劑、以及0.3~2.0質量份的含受阻胺結構的光穩定劑。
(項目2)
如上述項目所記載之活性能量射線硬化性樹脂組成物，其中，前述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，是聚碳酸酯二醇、脂環族二異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應產物。
(項目3)
一種硬化物，其特徵係其為如上述項目中任一項所記載之活性能量射線硬化性樹脂組成物的硬化物。
(項目4)
一種薄膜，其特徵係包含如上述項目所記載之硬化物。
在本發明中，除了明示的組合之外，亦可提供上述一個或複數個特徵的進一步組合。
若使用上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，則可發揮出硬 化物的觸感良好，且硬化物的耐酸性、耐鹼性、耐光黃變性及耐光密著性中的任一種均良好的效果。
在整個說明書中，各物理性質、含量等數值的範圍可以適當地(例如從下述各項目中所記載的上限及下限的值中選擇)設定。具體而言，關於數值α，在例示A1、A2、A3、A4(設定A1>A2>A3>A4)等作為數值α的上限及下限之情況下，數值α的範圍例如為A1以下、A2以下、A3以下、A2以上、A3以上、A4以上、A2~A1、A3~A1、A4~A1、A3~A2、A4~A2、A4~A3等。
[活性能量射線硬化性樹脂組成物(亦稱為組成物)]
本發明提供一種活性能量射線硬化性樹脂組成物，其特徵係：相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，前述活性能量射線硬化性樹脂組成物包含1.0~15.0質量份的含三嗪結構的紫外線吸收劑、以及0.3~2.0質量份的含受阻胺結構的光穩定劑。
<聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(亦稱為胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)>
聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，是聚碳酸酯多元醇、多異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應產物。多異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯中的任一者皆可以單獨使用或使用兩種以上。
在本發明中，「(甲基)丙烯酸酯」係指「選自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯所成群中至少一種者」。同樣地，「(甲基)丙烯酸」係指「選自丙 烯酸及甲基丙烯酸所成群中至少一種者」。
(聚碳酸酯多元醇)
在本發明中，「聚碳酸酯多元醇」，例如為具有複數個碳酸酯基團的多元醇。聚碳酸酯多元醇，可以藉由二元醇與碳酸酯或光氣的反應等來製造。
在一個實施型態中，聚碳酸酯多元醇由通式1表示：
Figure 108109170-A0202-12-0004-1
 (式中，R1a’及R1b’各自獨立地為烴基，a1’為1以上的整數。)
烴基，是僅由碳原子及氫原子所構成的基團。又，取代烴基的取代基，亦可含有既不是碳原子也不是氫原子的原子。
烴基的碳數並無特別限定，其上限及下限，例如為30、29、25、20、16、15、12、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1等。在一個實施型態中，烴基的碳數，理想為1~30左右，更佳為1~20左右，進一步較佳為1~16左右，特佳為1~12左右。
烴基，例如為脂肪族基團、芳香族基團等。
脂肪族基團，例如為非環式脂肪族基團、脂環族基團等。
非環式脂肪族基團，係指不具環狀結構的脂肪族基團。
一價非環式脂肪族基團，例如為烷基、烯基、炔基等。
烷基，例如為直鏈烷基、支鏈烷基等。
直鏈烷基，可以由通式-CnH2n+1(n為1以上的整數)表示。直 鏈烷基例如是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基(n-decamethyl group)等。
支鏈烷基，是直鏈烷基的至少一個氫被烷基取代的基團。支鏈烷基，例如為異丙基、二乙基戊基、三甲基丁基、三甲基戊基、及三甲基己基等。
二價非環式脂肪族基團，例如為亞烷基(alkylene group)、亞烯基(alkenylene group)、亞炔基(alkynylene group)等。
亞烷基，例如為直鏈亞烷基、支鏈亞烷基等。
直鏈亞烷基，可以由通式-(CH2)n-(n為1以上的整數)表示。直鏈亞烷基，例如為亞甲基、亞乙基、亞丙基、正亞丁基、正亞戊基、正亞己基、正亞庚基、正亞辛基、正亞壬基、正十亞甲基(正亞癸基)等。
支鏈亞烷基，是直鏈亞烷基的至少一個氫被烷基取代的基團。支鏈亞烷基，例如為二乙基亞戊基、三甲基亞丁基、三甲基亞戊基、三甲基亞己基等。
脂環族基團，係指具有環狀結構的脂肪族基團。
一價脂環族基團，例如為環烷基、環烷基烷基、烷基環烷基烷基等。
環烷基，例如為單環環烷基、橋環環烷基、稠環環烷基等。此外，環烷基的一個以上的氫亦可以被直鏈或支鏈烷基取代。
單環，例如為由碳共價鍵形成的內部不具橋聯結構的環狀結構。此外，稠環，例如為2個以上的單環共有2個原子(即，各環的邊只有一個是彼此共有(縮合)的)的環狀結構。橋環，例如為2個以上的單環共有3 個以上的原子的環狀結構。
單環環烷基，例如為環戊基、環己基、環庚基、環癸基及3,5,5-三甲基環己基等。
橋環環烷基，例如為三環癸基、金剛烷基、及降莰基(norbornyl group)等。
環烷基烷基，是由Rcalkyl-Ralkyl-(式中，Rcalkyl表示環烷基，Ralkyl表示烷基)表示的基團。
二價脂環族基團，例如為亞環烷基(cycloalkylene group)、亞環烷基亞烷基(cycloalkylene alkylene group)、及亞烷基亞環烷基亞烷基(alkylene cycloalkylene alkylene group)等。
亞環烷基，例如為單環亞環烷基、橋環亞環烷基、及稠環亞環烷基等。此外，亞環烷基的1個以上的氫亦可以被直鏈或支鏈烷基取代。
單環亞環烷基，例如為亞環戊基、亞環己基、亞環庚基、亞環癸基、3,5,5-三甲基亞環己基等。
橋環亞環烷基，例如為亞三環癸基、亞金剛烷基、亞降莰基(norbornylene group)等。
稠環亞環烷基，例如為亞雙環癸基(bicyclodecylene group)等。
亞環烷基亞烷基，是由-Rcalkylene-Ralkylene-(式中，Rcalkylene表示亞環烷基，Ralkylene表示亞烷基)表示的基團。
亞烷基亞環烷基亞烷基，是由-Ralkylene-Rcalkylene-Ralkylene-(式中，Rcalkylene表示亞環烷基，Ralkylene表示亞烷基)表示的基團。
一價芳香族基團，例如為芳基等。
芳基，例如為苯基、萘基、及茀基等。
二價芳香族基團，例如為亞芳基等。
亞芳基，例如為亞苯基(phenylene)、亞萘基(naphthylene)、及亞茀基(fluorenylene)等。
聚碳酸酯多元醇的重均分子量(Mw)的上限及下限，例如為20000、19000、17500、15000、12500、10000、9000、5000、2500、1500、1000等。在一個實施型態中，聚碳酸酯多元醇的重均分子量(Mw)理想為1000~20000。
聚碳酸酯多元醇的數均分子量(Mn)的上限及下限，例如為5000、4000、2500、1500、1000、900、750、500等。在一個實施型態中，聚碳酸酯多元醇的數均分子量(Mn)理想為500~5000。
聚碳酸酯多元醇的分子量分佈(Mw/Mn)的上限及下限，例如為2.8、2.7、2.5、2.2、2.0、1.9、1.8等。在一個實施型態中，聚碳酸酯多元醇的分子量分佈(Mw/Mn)理想為1.8~2.8。
重均分子量及數均分子量，可以藉由使用凝膠滲透層析儀(例如：東曹股份有限公司(Tosoh Corporation)製造，商品名「HLC-8220」；管柱：東曹股份有限公司製造，商品名「TSKgel superHZM-M」)的方法等進行測定(以下相同)。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的含量的上限，例如為90質量%、85質量%、80質量%、75質量%、70質量%、65質量%、60質量%、55質 量%、50質量%、45質量%、40質量%等；下限，例如為85質量%、80質量%、75質量%、70質量%、65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%、35質量%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的含量，理想為35質量%~90質量%。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的含量的上限及下限，例如為35莫耳%、30莫耳%、25莫耳%、20莫耳%、15莫耳%、10莫耳%、9莫耳%、5莫耳%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的含量，理想為5莫耳%~35莫耳%。
(多異氰酸酯)
在本發明中，「多異氰酸酯」，係指具有2個以上的異氰酸酯基(-N=C=O)的化合物。多異氰酸酯中所含的異氰酸酯基的數量，只要為2個以上即可，例如為2個、3個、4個等。
在一個實施型態中，多異氰酸酯由通式2表示：O=C=N-R2a’-N=C=O
(式中，R2a’為烴基)。
多異氰酸酯，例如為脂肪族多異氰酸酯、芳香族多異氰酸酯等。
脂肪族多異氰酸酯，例如為非環式脂肪族多異氰酸酯、脂環族多異氰酸酯等。
非環式脂肪族多異氰酸酯，例如為亞烷基多異氰酸酯、或其加成物、改性物等。
亞烷基多異氰酸酯，例如為直鏈亞烷基多異氰酸酯、支鏈亞烷基多異氰酸酯等。
直鏈亞烷基多異氰酸酯，例如為六亞甲基二異氰酸酯(HMDI)、十亞甲基二異氰酸酯等。
支鏈亞烷基多異氰酸酯，例如為三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMXDI)等。
脂環族多異氰酸酯，例如為單環脂環族多異氰酸酯、橋環脂環族多異氰酸酯、稠環脂環族多異氰酸酯等。
單環脂環族多異氰酸酯，例如為單環亞烷基多異氰酸酯等。單環亞烷基多異氰酸酯，例如為氫化二苯甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(HXDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)等。
橋環脂環族多異氰酸酯，例如為橋環亞烷基多異氰酸酯等。橋環亞烷基多異氰酸酯，例如為降莰烯二異氰酸酯(NBDI)等。
稠環脂環族多異氰酸酯，例如為稠環亞烷基多異氰酸酯等。稠環亞烷基多異氰酸酯，例如為亞雙環癸基二異氰酸酯等。
芳香族多異氰酸酯，例如為甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)、苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯等。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自多異氰酸酯的結構單元的含量的上限及下限，例如為45質量 %、40質量%、35質量%、30質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%、9質量%、5質量%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自多異氰酸酯的結構單元的含量，理想為5質量%~45質量%。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自多異氰酸酯的結構單元的含量的上限及下限，例如為55莫耳%、50莫耳%、45莫耳%、40莫耳%、35莫耳%、30莫耳%、29莫耳%、25莫耳%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自多異氰酸酯的結構單元的含量，理想為25莫耳%~55莫耳%。
(含羥基的(甲基)丙烯酸酯)
在本發明中，「含羥基的(甲基)丙烯酸酯」，係指具有羥基及(甲基)丙烯酸酯部分的化合物。
在一個實施型態中，含羥基的(甲基)丙烯酸酯由通式3表示：
Figure 108109170-A0202-12-0010-2
 (式中，R3a’為亞烷基或亞環烷基，R3b’為氫原子或甲基)。
含羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如為含羥基的單(甲基)丙烯酸酯等。
含羥基的單(甲基)丙烯酸酯，例如為(甲基)丙烯酸β-羥乙酯、(甲基)丙烯酸β-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、ε-己內酯改性(甲基)丙烯酸β-羥乙酯等。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量的上限及下限，例如為30質量%、29質量%、25質量%、20質量%、15質量%、10質量%、9質量%、5質量%、3質量%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100質量%中來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量，理想為3質量%~30質量%。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量的上限及下限，例如為55莫耳%、50莫耳%、45莫耳%、40莫耳%、35莫耳%、30莫耳%、29莫耳%、25莫耳%等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部結構單元100莫耳%中來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的含量，理想為25莫耳%~55莫耳%。
在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，是聚碳酸酯二醇、脂環族二異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應產物。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所含的(甲基)丙烯醯基的上限及下限，例如為9個、8個、7個、6個、5個、4個、3個、2個、1個等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所含的(甲 基)丙烯醯基，理想為1~9個，更佳為1~3個，進一步較佳為1~2個。
在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯由下述通式表示：
Figure 108109170-A0202-12-0012-3
 (式中，R1a、R1b、R2a1、R2a2、R3a1以及R3a2各自獨立地為烴基，R3b1以及R3b2各自獨立地為氫原子或甲基，a1以及n為1以上的整數。又，a1理想為2~23、n理想為1~2)。
(各構成成分間的相對比例)
來自聚碳酸酯多元醇的結構單元與來自多異氰酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的質量/來自多異氰酸酯的結構單元的質量)的上限及下限，例如為20、19、15、14、10、9、7、5、4、2、1、0.9、0.6、0.5等。在一個實施型態中，上述質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的質量/來自多異氰酸酯的結構單元的質量)理想為0.5~20。
來自聚碳酸酯多元醇的結構單元與來自多異氰酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的物質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的物質量/來自多異氰酸酯的結構單元的物質量)的上限及下限，例如為1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4、0.1、0.09、0.05等。在一個實施型態中，上述物質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的物質量/來自多異氰酸酯的結構單元的物質量)理想為0.05~1.5。
來自聚碳酸酯多元醇的結構單元與來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的質量)的上限及下限，例如為30、29、25、24、20、19、15、14、10、9、5、4、2、1等。在一個實施型態中，上述質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的質量)理想為1~30。
來自聚碳酸酯多元醇的結構單元與來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的物質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的物質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的物質量)的上限及下限，例如為1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4、0.1、0.09、0.05等。在一個實施型態中，上述物質量比(來自聚碳酸酯多元醇的結構單元的物質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的物質量)理想為0.05~1.5。
來自多異氰酸酯的結構單元與來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的質量比(來自多異氰酸酯的結構單元的質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的質量)的上限及下限，例如為15、14、10、9、5、4、1、0.9、0.5、0.4、0.1等。在一個實施型態中，上述質量比(來自多異氰酸酯的結構單元的質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的質量)理想為0.1~15。
來自多異氰酸酯的結構單元與來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元在上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所佔的物質量比 (來自多異氰酸酯的結構單元的物質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的物質量)的上限及下限，例如為2.5、2.4、2.0、1.9、1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4等。在一個實施型態中，上述物質量比(來自多異氰酸酯的結構單元的物質量/來自含羥基的(甲基)丙烯酸酯的結構單元的物質量)理想為0.4~2.5。
(聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的物理性質等)
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(Mw)的上限及下限，例如為150萬、125萬、100萬、75萬、50萬、25萬、10萬、5萬、1萬、9000、7500、6000等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(Mw)理想為6000~150萬。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的數均分子量(Mn)的上限及下限，例如為50萬、40萬、30萬、25萬、10萬、5萬、1萬、9000、7500、6000、5000、4500等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的數均分子量(Mn)理想為4500~50萬。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量分佈(Mw/Mn)的上限及下限，例如為2.1、2.0、1.9、1.8、1.7等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量分佈(Mw/Mn)理想為1.7~2.1。
上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯醯基濃度的上限及下限，例如為1.82mmol/g、1.8mmol/g、1.7mmol/g、1.5mmol/g、1.25mmol/g、1.0mmol/g、0.9mmol/g、0.75mmol/g、0.5mmol/g、0.25mmol/g、0.15mmol/g、0.14mmol/g等。在一個實施型態中，上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯醯基濃度理想為0.14mmol/g~1.82mmol/g。
聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的製造方法，若是使聚碳酸酯多元醇、多異氰酸酯、以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應的方法，則無特別限定。聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的製造方法，例如：混合聚碳酸酯多元醇、多異氰酸酯、以及含羥基的(甲基)丙烯酸酯而製造的方法；藉由混合聚碳酸酯多元醇、多異氰酸酯使其反應後，使含羥基的(甲基)丙烯酸酯反應而製造的方法等。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量的上限及下限，例如為99.2質量%、99質量%、95質量%、90質量%、85質量%、80質量%、75質量%、70質量%、65質量%、60質量%、55質量%、50質量%、45質量%、40質量%等。在一個實施型態中，上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量，理想為40.0質量%~99.2質量%。
<含三嗪結構的紫外線吸收劑>
含三嗪結構的紫外線吸收劑，例如為由下述通式(B1)：B1-B2-OH表示的化合物等。式中，B1表示1,3,5-三嗪環，B2表示芳香族環。
上述通式(B1)所表示的含三嗪結構的紫外線吸收劑，例如為由下述通式(B1-A)表示的化合物等：【化4】
Figure 108109170-A0202-12-0016-4
 (式中，Rb1~Rb14各自獨立地例如為氫原子、羥基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、-C(=O)ORba、-NRbbRbc、-C(=O)NRbdRbe等；Rba~Rbe各自獨立地例如是氫原子、羥基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基等)。
取代的烷基、取代的芳基、取代的烷氧基、取代的芳氧基的取代基，例如為羥基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、-C(=O)ORba’、-NRbb’Rbc’、-C(=O)NRbd’Rbe’等。Rba’~Rbe’，各自獨立地例如為氫原子、羥基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基等。
含三嗪結構的紫外線吸收劑，例如為2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧苯基)-1,3,5- 三嗪、2,4-二苯基-6-[2-羥基-4-(1-異辛氧基羰基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-十二烷氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧苯基)-1,3,5-三嗪等。
含三嗪結構的紫外線吸收劑的市售品，例如為TINUVIN400、405、460、477、479(以上為巴斯夫日本股份有限公司(BASF Japan Ltd.)製造)等。
相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含三嗪結構的紫外線吸收劑的含量的上限及下限，例如為15質量份、14質量份、10質量份、9質量份、5質量份、4質量份、2質量份、1質量份等。在一個實施型態中，相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含三嗪結構的紫外線吸收劑的含量理想為1.0質量份~15.0質量份。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中含三嗪結構的紫外線吸收劑的含量的上限及下限，例如為15質量%、14質量%、12質量%、10質量%、9質量%、7質量%、5質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.9質量%、0.7質量%、0.5質量%等。在一個實施型態中，上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中含三嗪結構的紫外線吸收劑的含量，理想為0.5質量%~15.0質量%。
<含受阻胺結構的光穩定劑>
在本發明中，含受阻胺結構的光穩定劑，係指具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物。
含受阻胺結構的光穩定劑，例如為具有1個受阻胺結構的化合物、具有2個受阻胺結構的化合物、具有3個受阻胺結構的化合物、具 有4個受阻胺結構的化合物、具有受阻胺結構的聚合物等。
具有1個受阻胺結構的化合物，例如為4-乙醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯乙醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-環己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基胺甲醯氧)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(環己基胺甲醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基胺甲醯氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
具有2個受阻胺結構的化合物，例如為碳酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、草酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、丙二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、己二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、對苯二甲酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)酯、碳酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、草酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、己二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、對苯二甲酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶)酯、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-1,3-苯二甲醯胺、1,2-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧)乙烷、α,α’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧)對二甲苯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)甲苯-2,4-二胺甲酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-六亞甲基-1,6-二胺甲酸酯等。
具有3個受阻胺結構的化合物，例如為三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯等。
具有4個受阻胺結構的化合物，例如為N,N’,N”,N'''-四(4,6- 雙(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)胺基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮雜癸烷-1,10-二胺(N,N',N",N'''-tetrakis(4,6-bis(butyl-(N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)amino)-triazine-2-yl)-4,7-diazadecane-1,10-diamine)、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯等。
具有受阻胺結構的聚合物，例如為二丁胺、1,3,5-三嗪或N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亞甲二胺與N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的聚縮物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}六亞甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺基}]、以及1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇與β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷]二乙醇的縮合物等。
含受阻胺結構的光穩定劑的市售品，例如為Tinuvin 622、123、144(以上為BASF公司製造)；ADK STAB(
Figure 108109170-A0202-12-0019-12
)LA-52、57、63P、68、72、77Y、77G、81、82、87、402AF、502XP(以上為艾迪科股份有限公司(ADEKA Corporation)製造)等。
相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含受阻胺結構的光穩定劑的含量的上限及下限，例如為2質量份、1.9質量份、1.5質量份、1.4質量份、1質量份、0.9質量份、0.5質量份、0.3質量份等。在一個實施型態中，相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含受阻胺結構的光穩定劑的含量理想為0.3質量份~2.0質量份。
上述組成物中含三嗪結構的紫外線吸收劑與含受阻胺結構 的光穩定劑的質量比(含三嗪結構的紫外線吸收劑的質量/含受阻胺結構的光穩定劑的質量)的上限及下限，例如為50、49、45、44、40、39、35、34、30、29、25、24、20、19、15、14、10、9、5、4、1、0.9、0.5等。在一個實施型態中，上述組成物中含三嗪結構的紫外線吸收劑與含受阻胺結構的光穩定劑的質量比(含三嗪結構的紫外線吸收劑的質量/含受阻胺結構的光穩定劑的質量)理想為0.5~50。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中含受阻胺結構的光穩定劑的含量的上限及下限，例如為30質量%、29質量%、27質量%、25質量%、23質量%、20質量%、19質量%、17質量%、15質量%、14質量%、12質量%、10質量%、9質量%、7質量%、5質量%、4質量%、2質量%、1質量%、0.9質量%、0.7質量%、0.5質量%、0.4質量%、0.2質量%、0.1質量%、0.09質量%、0.05質量%、0.03質量%、0.02質量%、0.01質量%等。在一個實施型態中，上述活性能量射線硬化性樹脂組成物中含受阻胺結構的光穩定劑的含量，理想為0.01質量%~30.0質量%。
<光聚合引發劑>
在一個實施型態中，上述組成物包含光聚合引發劑。光聚合引發劑可以單獨或兩種以上地包含在上述組成物中。
光聚合引發劑，例如為光自由基聚合引發劑、光陽離子聚合引發劑、光陰離子聚合引發劑等。
光自由基聚合引發劑，例如為α-羥烷基苯酮(α-hydroxyalkylphenone)、苯偶姻醚、取代或未取代的烷基苯酮、取代或未取代的苯偶醯(benzil)、取代或未取代的二苯甲酮(benzophenone)、醯基膦氧 化物、肟酯、取代的噻噸酮、分子內奪氫型光聚合引發劑等。
α-羥烷基苯酮，例如為1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-4’-(2-羥乙氧基)-2-甲基苯丙酮(1-[4-(2-羥乙氧基)-苯基]-2-羥基-甲基丙酮)、2-羥基-1-(4-(4-(2-羥基-2-甲基丙醯基)苄基)苯基)-2-甲基丙-1-酮等。
苯偶姻醚，例如為苯偶姻甲醚、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻乙醚等。
取代或未取代的烷基苯酮，例如為苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苯基-2-(對甲苯磺醯氧基)苯乙酮、苯偶姻、2-苄基-2-(二甲基胺基)-4’-嗎啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-嗎啉代苯丙酮、2-異亞硝基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮等。
取代或未取代的苯偶醯，例如為苯偶醯、茴香偶醯(p-anisyl)等。
取代或未取代的二苯甲酮，例如為二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、1,4-二苯甲醯基苯、2-苯甲醯基苯甲酸、4-苯甲醯基苯甲酸、2-苯甲醯基苯甲酸甲酯等。
醯基膦氧化物，例如為2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。
肟酯，例如為1,2-辛二酮，1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲醯基肟)]、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯基肟)等。
取代的噻噸酮，例如為2-氯噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2,4- 二乙基噻唑酮等。
分子內奪氫型光聚合引發劑，例如為氧苯基乙酸(oxyphenyl acetic acid)、2-[2-氧代-2-苯基乙醯氧基乙氧基]乙基酯及氧苯基乙酸、2-(2-羥基乙氧基)乙基酯的混合物、苯基乙醛酸甲酯等。
相對於100質量份的上述組成物，光聚合引發劑的含量的上限及下限，例如為10質量份、9質量份、7質量份、5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在一個實施型態中，從硬化性的觀點來看，相對於100質量份的上述組成物，光聚合引發劑的含量理想為0質量份~10質量份等。
相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，光聚合引發劑的含量的上限及下限，例如為10質量份、9質量份、7質量份、5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在另一實施型態中，相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，光聚合引發劑的含量理想為0質量份~10質量份等。
<矽氧樹脂>
在一個實施型態中，上述組成物包含矽氧樹脂。矽氧樹脂可以單獨或兩種以上地包含在上述組成物中。
矽氧樹脂，例如為聚矽氧烷改性丙烯酸樹脂、聚醚改性聚二甲基矽氧烷、聚酯改性聚二甲基矽氧烷、聚醚改性矽氧烷等。
相對於100質量份的上述組成物，矽氧樹脂的含量的上限及下限，例如為5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在一個實施型態中，從硬化性的觀點來看，相對於100質量份的上 述組成物，矽氧樹脂的含量理想為0質量份~5質量份等。
相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，矽氧樹脂的含量的上限及下限，例如為5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在另一實施型態中，相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，矽氧樹脂的含量理想為0質量份~5質量份等。
<二氧化矽>
在一個實施型態中，上述組成物包含二氧化矽。二氧化矽可以單獨或兩種以上地包含在上述組成物中。
二氧化矽，例如為乾式二氧化矽、粉碎二氧化矽、熔融二氧化矽、氣相二氧化矽(fumed silica)等。
相對於100質量份的上述組成物，二氧化矽的含量的上限及下限，例如為20質量份、19質量份、17質量份、15質量份、13質量份、11質量份、10質量份、9質量份、7質量份、5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在一個實施型態中，從硬化性的觀點來看，相對於100質量份的上述組成物，二氧化矽的含量理想為0質量份~20質量份等。
相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，二氧化矽的含量的上限及下限，例如為20質量份、19質量份、17質量份、15質量份、13質量份、11質量份、10質量份、9質量份、7質量份、5質量份、4質量份、3質量份、2質量份、1質量份、0質量份等。在另一實施型態中，相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，二氧化矽的含量理想為0質量份~20質量份等。
<稀釋溶劑>
在一個實施型態中，上述組成物包含稀釋溶劑。稀釋溶劑可以單獨或兩種以上地包含在上述組成物中。
稀釋溶劑，例如為甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、雙丙酮醇、乙醯丙酮、甲苯、二甲苯、正己烷、環己烷、甲基環己烷、正庚烷、異丙基醚、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、1,4-二噁烷、丙二醇甲醚、乙二醇乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等。
相對於100質量份的上述組成物，稀釋溶劑的含量的上限及下限，例如為80質量份、70質量份、60質量份、50質量份、40質量份、30質量份、20質量份、10質量份、5質量份、1質量份、0質量份等。在一個實施型態中，從適於塗布時的黏度的觀點來看，相對於100質量份的上述組成物，稀釋溶劑的含量理想為0質量份~80質量份左右。
相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，稀釋溶劑的含量的上限及下限，例如為70質量份、60質量份、50質量份、40質量份、30質量份、20質量份、10質量份、5質量份、1質量份、0質量份等。在另一實施型態中，相對於100質量份的上述胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，稀釋溶劑的含量理想為0質量份~70質量份左右等。
<添加劑>
上述組成物中，可以包含除聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、含三嗪結構的紫外線吸收劑、含受阻胺結構的光穩定劑、光聚合引發劑、矽氧樹脂、二氧化矽、稀釋溶劑以外的試劑作為添加劑。添加劑可以單獨或兩 種以上地包含在上述組成物中。
添加劑，例如為硬化助劑、消泡劑、表面調整劑、防污染劑、無機填料、顏料、抗靜電劑、金屬氧化物微粒分散體等。
在一個實施型態中，相對於100質量份的組成物，添加劑的含量例如為小於10質量份、小於5質量份、小於1質量份、小於0.1質量份、小於0.01質量份、0質量份等。
在另一實施型態中，相對於100質量份的上述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，添加劑的含量例如為小於10質量份、小於5質量份、小於1質量份、小於0.1質量份、小於0.01質量份、0質量份等。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，可藉由混合下列成分而得到：聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；含三嗪結構的紫外線吸收劑；含受阻胺結構的光穩定劑；以及根據需要的光聚合引發劑、矽氧樹脂、二氧化矽、稀釋溶劑、及/或添加劑。混合手段及混合順序並無特別限定。
上述組成物，亦可適當地用作塗覆用活性能量射線硬化性樹脂組成物、塗覆劑。
[硬化物]
本發明提供上述活性能量射線硬化性樹脂組成物的硬化物。上述硬化物，可以藉由包含對上述組成物照射紫外線、電子束、放射線等活性能量射線的步驟的方法得到。
紫外線光源，例如為氙燈、高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、LED燈等。紫外線量可以根據硬化物的厚度適當調整。又，光量及光源配置、輸送速度等可以根據需要進行調整，例如在使用高壓水銀燈的情況下， 對於一盞具有80~160W/cm左右的燈輸出的燈，理想以5~50m/分鐘左右的輸送速度使其硬化。另一方面，在電子束的情況下，對於具有10~300kV左右的加速電壓的電子束加速裝置，理想以5~50m/分鐘左右的輸送速度使其硬化。
[薄膜]
本發明提供包含上述硬化物的薄膜。在一個實施型態中，上述薄膜係以上述硬化物及各種基膜為構成要素的物品。
基膜(基材)可以採用各種習知的基膜(基材)。基膜，例如為聚碳酸酯薄膜、丙烯酸薄膜(聚甲基丙烯酸甲酯薄膜等)、聚苯乙烯薄膜、聚酯薄膜、聚烯烴薄膜、環氧樹脂薄膜、三聚氰胺樹脂薄膜、三乙酸纖維素薄膜、ABS薄膜、AS薄膜、降莰烯系樹脂薄膜、環烯烴薄膜、聚乙烯醇薄膜等。基膜的厚度並無特別限定，理想為15μm~100μm左右。
上述薄膜可以藉由各種習知的方法來製造。薄膜的製造方法，例如為將上述活性能量射線硬化性樹脂組成物塗布在上述基膜的至少一面上，根據需要進行乾燥，接著照射活性能量射線的方法等。此外，亦可藉由在所得到的基膜的非塗布面上塗布本實施型態提供的樹脂組成物，在其上貼合其他基膜，接著照射活性能量射線，而製造積層薄膜。
塗布方法，例如為刮棒塗布機(bar coater)塗布、繞線棒(wire bar)塗布、邁爾棒(mayer bar)塗布、氣刀塗布、凹版塗布、反向凹版塗布、平版印刷、柔版印刷(flexo printing)、網版印刷等。
塗布量並無特別限定，但乾燥後的質量理想為0.1~30g/m2左右，更佳為1~20g/m2。
【實施例】
以下藉由實施例及比較例對本發明具體地進行說明。但是，所提供之上述理想實施型態中的說明以及以下的實施例，其目的僅在於舉例，而非在於限定本發明。因此，本發明的範圍既不受限於本說明書中具體記載的實施型態，亦不受限於本說明書中具體記載的實施例，本發明的範圍僅受限於申請專利範圍。此外，若無特別說明，在各實施例及比較例中，份、%等的數值為質量基準。
<合成例1>(聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成)
在安裝有攪拌器、溫度計、回流冷凝器的三口燒瓶中，加入10.4份的氫化苯二亞甲基二異氰酸酯(以下稱為H-XDI)、53.4份的聚碳酸酯二醇(商品名「ETERNACOLL PH-200」，宇部興產股份有限公司製造)(以下稱為PH-200)、30.0份的甲基異丁基酮、0.01份的辛酸錫，使其在80℃下反應。當殘存異氰酸酯基達到2.4%時，加入6.2份的丙烯酸羥乙酯(以下稱為HEA)、0.01份的辛酸錫、0.07份的氫醌單甲醚(hydroquinone monomethyl ether)進行反應，直至殘存異氰酸酯基達到0.1%以下，得到含有樹脂成分為70%的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的溶液(A-1)。
<合成例2~合成例5>
以下，基於表1的原料、配合量，以與合成例1同樣的方式進行胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成。
【表1】
Figure 108109170-A0202-12-0028-5
H-XDI：氫化苯二亞甲基二異氰酸酯
IPDI：異佛爾酮二異氰酸酯
4-HBA：丙烯酸4-羥丁酯
T6002：旭化成股份有限公司製造，聚碳酸酯二醇「DURANOLT6002」
PTMG2000：三菱化學股份有限公司製造，聚醚多元醇
PLACCELL220AL：大賽璐股份有限公司製造，聚己內酯多元醇
<實施例1>
將66.7份合成例1中得到的含有聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的溶液、1.4份含三嗪結構的紫外線吸收劑TINUVIN400(BASF製造)、0.5份含受阻胺結構的光穩定劑TINUVIN123(BASF製造)、0.05份聚醚改性二甲基聚矽氧烷BYK-333(BYK Additives & Instruments公司製造)、1.4份光聚合引發劑Irgacure907(BASF製造，以下稱為Irg.907)、30.0份甲基乙基酮(以下稱為MEK)攪拌均勻後，配合2.5份二氧化矽ACEMATT3300(EVONIK製造)、5份甲基乙基酮，用均質混合機(homomixer)使其分散均勻，得到固體成分為50%的活性能量射線硬化性樹脂組成物。
<實施例2~實施例5、比較例1~比較例9>
以下，以與實施例1同樣的方式，按照下表的配合比率，用MEK進行稀釋以使全部固體成分為50%，製備活性能量射線硬化性樹脂組成物。又，表中的(A)成分的值是作為溶液(固體成分為70%)的值。
Figure 108109170-A0202-12-0029-6
Figure 108109170-A0202-12-0029-7
Figure 108109170-A0202-12-0030-8
Figure 108109170-A0202-12-0030-9
(A)成分：聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
(B)成分：含三嗪結構的紫外線吸收劑
(C)成分：含受阻胺結構的光穩定劑
(D)成分：光聚合引發劑
TINUVIN 479：BASF製造，含三嗪結構的紫外線吸收劑
DAINSORB T-53：大和化成股份有限公司製造，苯并三唑系紫外線吸收劑
SEESORB 712：希普洛化成股份有限公司製造，二苯甲酮系紫外線吸收劑
ADK STABLA-52：艾迪科股份有限公司製造，含受阻胺結構的光穩定劑
ADK STABAO-60：艾迪科股份有限公司製造，含受阻酚結構的抗氧化劑
ADK STABPEP-36：艾迪科股份有限公司製造，亞磷酸酯系抗氧化劑
<硬化物的製作>
使用刮棒塗布機No.20將實施例及比較例的活性能量射線硬化性樹脂組成物在易接著的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜上進行手工塗覆，使得乾燥膜厚為15μm；將其在80℃下乾燥1分鐘後，使用高壓水銀燈(120W，1盞燈)以累計照射量為300mJ/cm2進行照射，製成硬化物，並進行下列評價。
<觸感的評價>
藉由用手觸摸上述硬化物表面的感覺來評價觸感。感覺到柔軟感者為良好；感覺到塑膠表面那樣的硬質感及黏著(tack)感者為不適合。
<耐酸性的評價>
在硬化物表面用0.1N硫酸水溶液製作直徑10mm左右的液滴，用玻璃容器覆蓋液滴，在20℃下靜置。24小時後用水沖洗硬化膜表面，目視確認有無液滴痕跡。如果沒有液滴痕跡則為○，如果能夠確認液滴痕跡則為×。
<耐鹼性的評價>
在硬化物表面用0.1N氫氧化鈉水溶液製作直徑10mm左右的液滴，用 玻璃容器覆蓋液滴，在20℃下靜置。24小時後用水沖洗硬化膜表面，目視確認有無液滴痕跡。如果沒有液滴痕跡則為○，如果能夠確認液滴痕跡則為×。
<耐光性的評價>
對使用金屬鹵化物燈(照度55mJ/cm2，岩崎電氣股份有限公司製造)照射上述硬化物96小時後的黃變度(黃変度)△YI及密著性進行評價。對於黃變度△YI，採用色差計(商品名：ZE 6000日本電色工業股份有限公司製造)進行測定；對於密著性，採用下述方法利用玻璃紙膠帶(cellophane tape)實施剝離試驗。
<密著性：剝離試驗>
基於JIS-K-5400實施百格試驗(cross-cut test)。在製作的硬化物表面上引入100格1mm方格的切口，並黏貼玻璃紙膠帶(日絆股份有限公司(NICHIBAN Co.,Ltd.)，商品名：LpackLP-24)；從硬化物上瞬間撕下玻璃紙膠帶時，將硬化膜未附著在玻璃紙膠帶側且硬化膜全部殘留在基材側的情況記為○，而將確認有剝離情況者記為×。
實施例及比較例的評價結果示於下表中。
Figure 108109170-A0202-12-0032-10
Figure 108109170-A0202-12-0033-11

Claims (3)

  1. 一種活性能量射線硬化性樹脂組成物，其特徵係：相對於100質量份的聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，前述活性能量射線硬化性樹脂組成物包含1.0~15.0質量份的含三嗪結構的紫外線吸收劑、以及0.3~2.0質量份的含受阻胺結構的光穩定劑；前述活性能量射線硬化性樹脂組成物中之前述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量為40.0質量%~99.2質量%；前述聚碳酸酯胺甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，是僅聚碳酸酯二醇、脂環族二異氰酸酯、及含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應產物。
  2. 一種硬化物，其特徵係其為如申請專利範圍第1項所記載之活性能量射線硬化性樹脂組成物的硬化物。
  3. 一種薄膜，其特徵係包含如申請專利範圍第2項所記載之硬化物。
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