CN110305578B - 活性能量线固化型树脂组合物、固化物以及膜 - Google Patents

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Abstract

[技术问题]提供活性能量线固化型树脂组合物、固化物以及膜。[技术手段]本公开提供了活性能量线固化型树脂组合物、上述活性能量线固化型树脂组合物的固化物以及包含上述固化物的膜，其中，相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述活性能量线固化型树脂组合物包含1.0～15.0质量份含三嗪结构的紫外线吸收剂以及0.3～2.0质量份含受阻胺结构的光稳定剂。

Description

活性能量线固化型树脂组合物、固化物以及膜
技术领域
本公开涉及活性能量线固化型树脂组合物、固化物以及膜。
背景技术
在汽车内装部件和家电制品的塑料部件等中，为了显示高级感，有时可以使用能够提供具有柔软感(湿润感)的涂膜(固化物)的活性能量线固化型树脂组合物。
发明内容
发明要解决的技术问题
为了向固化物赋予触感，树脂需要具有一定程度的柔软性。但是，这种柔软的树脂存在固化物的耐酸性、耐碱性、耐光黄变性(耐光黄変性)、耐光密合性(耐光密着性)等耐久性差的问题。
因此，本发明要解决的课题在于提供固化物的触感良好并且能够使得固化物的耐酸性、耐碱性、耐光黄变性和耐光密合性中的任一种均良好的活性能量线固化型树脂组合物。
解决技术问题的技术手段
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过含有特定成分的活性能量线固化型树脂组合物，可以解决上述课题。
根据本公开，提供了以下项目。
(项目1)
一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述活性能量线固化型树脂组合物包含1.0～15.0质量份含三嗪结构的紫外线吸收剂以及0.3～2.0质量份含受阻胺结构的光稳定剂。
(项目2)
如上述项目所述的活性能量线固化型树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是聚碳酸酯二醇、脂环族二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
(项目3)
如上述项目中任一项所述的活性能量线固化型树脂组合物的固化物。
(项目4)
含有如上述项目所述的固化物的膜。
在本公开中，除了明确说明的组合之外，还可以提供上述一个或多个特征的组合。
有益效果
若使用上述活性能量线固化型树脂组合物，则固化物的触感良好，且可以发挥出固化物的耐酸性、耐碱性、耐光黄变性和耐光密合性中的任一种均良好的效果。
具体实施方式
在整个本公开中，各物理性质值、含量等数值的范围可以适当地(例如从下述各项目中记载的上限和下限的值中选择)设定。具体而言，关于数值α，在作为数值α的上限和下限例示了A1、A2、A3、A4(设定A1＞A2＞A3＞A4)等的情况下，数值α的范围例如是A1以下、A2以下、A3以下、A2以上、A3以上、A4以上、A2～A1、A3～A1、A4～A1、A3～A2、A4～A2、A4～A3等。
[活性能量线固化型树脂组合物(也称为组合物)]
本公开提供了活性能量线固化型树脂组合物，相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述活性能量线固化型树脂组合物包含1.0～15.0质量份含三嗪结构的紫外线吸收剂以及0.3～2.0质量份含受阻胺结构的光稳定剂。
<聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(也称为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)>
聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是聚碳酸酯多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯中的任一者可以单独使用或使用两种以上。
在本公开中，“(甲基)丙烯酸酯”是指“选自于由丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯组成的组中的至少一种”。同样，“(甲基)丙烯酸”是指“选自于由丙烯酸和甲基丙烯酸组成的组中的至少一种”。
(聚碳酸酯多元醇)
在本公开中，“聚碳酸酯多元醇”例如是具有多个碳酸酯基团的多元醇。聚碳酸酯多元醇可以通过二元醇与碳酸酯或光气的反应等来制造。
在一个实施方式中，聚碳酸酯多元醇由通式1表示：
[化1]
Figure BDA0001997937270000031
式中，R1a’和R1b’各自独立地为烃基，a1’为1以上的整数。
烃基是仅由碳原子和氢原子构成的基团。另外，取代烃基的取代基可以含有既不是碳原子也不是氢原子的原子。
烃基的碳原子数不受到特别限定，其上限和下限例如是30、29、25、20、16、15、12、10、9、8、7、6、5、4、3、2、1等。在一个实施方式中，烃基的碳原子数优选为1～30左右，更优选为1～20左右，进一步优选为1～16左右，特别优选为1～12左右。
烃基例如是脂肪族基团、芳香族基团等。
脂肪族基团例如是非环式脂肪族基团、脂环族基团等。
非环式脂肪族基团是指不具有环状结构的脂肪族基团。
一价非环式脂肪族基团例如是烷基、烯基、炔基等。
烷基例如是直链烷基、支链烷基等。
直链烷基可以由通式-CnH2n+1(n为1以上的整数)表示。直链烷基例如是甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基(n－デカメチル基)等。
支链烷基是直链烷基的至少一个氢被烷基取代的基团。支链烷基例如是异丙基、二乙基戊基、三甲基丁基、三甲基戊基和三甲基己基等。
二价非环式脂肪族基团例如是亚烷基、亚烯基、亚炔基等。
亚烷基例如是直链亚烷基、支链亚烷基等。
直链亚烷基可以由通式-(CH2)n-(n为1以上的整数)表示。直链亚烷基例如是亚甲基、亚乙基、亚丙基、正亚丁基、正亚戊基、正亚己基、正亚庚基、正亚辛基、正亚壬基、正亚癸基等。
支链亚烷基是直链亚烷基的至少一个氢被烷基取代的基团。支链亚烷基例如是二乙基亚戊基、三甲基亚丁基、三甲基亚戊基、三甲基亚己基等。
脂环族基团是指具有环状结构的脂肪族基团。
一价脂环族基团例如是环烷基、环烷基烷基、烷基环烷基烷基等。
环烷基例如是单环环烷基、桥环环烷基、稠环环烷基等。此外，环烷基的一个以上的氢也可以被直链或支链烷基取代。
单环例如是由碳共价键形成的内部不具有桥连结构的环状结构。此外，稠环例如是2个以上单环共有2个原子(即，各环的边只有一个是彼此共有(缩合)的)的环状结构。桥环例如是2个以上单环共有3个以上原子的环状结构。
单环环烷基例如是环戊基、环己基、环庚基、环癸基和3,5,5-三甲基环己基等。
桥环环烷基例如是三环癸基、金刚烷基和降冰片基(ノルボルニル基)等。
环烷基烷基是由Rcalkyl-Ralkyl-(式中，Rcalkyl表示环烷基，Ralkyl表示烷基)表示的基团。
二价脂环族基团例如是环亚烷基、环亚烷基亚烷基和亚烷基环亚烷基亚烷基等。
环亚烷基例如是单环环亚烷基、桥环环亚烷基和稠环环亚烷基等。此外，环亚烷基的一个以上的氢也可以被直链或支链烷基取代。
单环环亚烷基例如是环亚戊基、环亚己基、环亚庚基、环亚癸基、3,5,5-三甲基环亚己基等。
桥环环亚烷基例如是三环亚癸基、亚金刚烷基、亚降冰片基(ノルボルニレン基)等。
稠环环亚烷基例如是双环亚癸基(ビシクロデシレン基)等。
环亚烷基亚烷基是由-Rcalkylene-Ralkylene-(式中，Rcalkylene表示环亚烷基，Ralkylene表示亚烷基)表示的基团。
亚烷基环亚烷基亚烷基是由-Ralkylene-Rcalkylene-Ralkylene-(式中，Rcalkylene表示环亚烷基，Ralkylene表示亚烷基)表示的基团。
一价芳香族基团例如是芳基等。
芳基例如是苯基、萘基和芴基等。
二价芳香族基团例如是亚芳基等。
亚芳基例如是亚苯基、亚萘基和亚芴基等。
聚碳酸酯多元醇的重均分子量(Mw)的上限和下限例如是20000、19000、17500、15000、12500、10000、9000、5000、2500、1500、1000等。在一个实施方式中，聚碳酸酯多元醇的重均分子量(Mw)优选为1000～20000。
聚碳酸酯多元醇的数均分子量(Mn)的上限和下限例如是5000、4000、2500、1500、1000、900、750、500等。在一个实施方式中，聚碳酸酯多元醇的数均分子量(Mn)优选为500～5000。
聚碳酸酯多元醇的分子量分布(Mw/Mn)的上限和下限例如是2.8、2.7、2.5、2.2、2.0、1.9、1.8等。在一个实施方式中，聚碳酸酯多元醇的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.8～2.8。
重均分子量和数均分子量可以通过使用凝胶渗透色谱(例如東ソー(株)制造，商品名“HLC-8220”；柱：東ソー(株)制造，商品名“TSKgel superHZM-M”)的方法等进行测定(以下相同)。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的含量的上限例如是90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％等；下限例如是85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％、35质量％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的含量优选为35质量％～90质量％。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的含量的上限和下限例如是35摩尔％、30摩尔％、25摩尔％、20摩尔％、15摩尔％、10摩尔％、9摩尔％、5摩尔％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的含量优选为5摩尔％～35摩尔％。
(多异氰酸酯)
在本公开中，“多异氰酸酯”是指具有2个以上异氰酸酯基(-N＝C＝O)的化合物。多异氰酸酯中所含的异氰酸酯基的数量为2个以上即可，例如是2个、3个、4个等。
在一个实施方式中，多异氰酸酯由通式2表示：
O＝C＝N-R2a’-N＝C＝O，
式中，R2a’为烃基。
多异氰酸酯例如是脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯等。
脂肪族多异氰酸酯例如是非环式脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等。
非环式脂肪族多异氰酸酯例如是亚烷基多异氰酸酯或其加成物、改性物等。
亚烷基多异氰酸酯例如是直链亚烷基多异氰酸酯、支链亚烷基多异氰酸酯等。
直链亚烷基多异氰酸酯例如是六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、十亚甲基二异氰酸酯等。
支链亚烷基多异氰酸酯例如是三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)等。
脂环族多异氰酸酯例如是单环脂环族多异氰酸酯、桥环脂环族多异氰酸酯、稠环脂环族多异氰酸酯等。
单环脂环族多异氰酸酯例如是单环亚烷基多异氰酸酯等。单环亚烷基多异氰酸酯例如是氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、氢化二甲苯二异氰酸酯(HXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。
桥环脂环族多异氰酸酯例如是桥环亚烷基多异氰酸酯等。桥环亚烷基多异氰酸酯例如是降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)等。
稠环脂环族多异氰酸酯例如是稠环亚烷基多异氰酸酯等。稠环亚烷基多异氰酸酯例如是双环亚癸基二异氰酸酯等。
芳香族多异氰酸酯例如是甲苯二异氰酸酯(トリレンジイソシアネート)、苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自多异氰酸酯的结构单元的含量的上限和下限例如是45质量％、40质量％、35质量％、30质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、9质量％、5质量％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自多异氰酸酯的结构单元的含量优选为5质量％～45质量％。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自多异氰酸酯的结构单元的含量的上限和下限例如为55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、29摩尔％、25摩尔％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自多异氰酸酯的结构单元的含量优选为25摩尔％～55摩尔％。
(含羟基的(甲基)丙烯酸酯)
在本公开中，“含羟基的(甲基)丙烯酸酯”是指具有羟基和(甲基)丙烯酸酸酯部分的化合物。
在一个实施方式中，含羟基的(甲基)丙烯酸酯由通式3表示：
[化2]
Figure BDA0001997937270000081
式中，R3a’为亚烷基或环亚烷基，R3b’为氢原子或甲基。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯例如是含羟基的单(甲基)丙烯酸酯等。
含羟基的单(甲基)丙烯酸酯例如是β-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、β-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、3-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟己基(甲基)丙烯酸酯、8-羟辛基(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性β-羟乙基(甲基)丙烯酸酯等。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的上限和下限例如是30质量％、29质量％、25质量％、20质量％、15质量％、10质量％、9质量％、5质量％、3质量％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100质量％中来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量优选为3质量％～30质量％。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量的上限和下限例如是55摩尔％、50摩尔％、45摩尔％、40摩尔％、35摩尔％、30摩尔％、29摩尔％、25摩尔％等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的全部结构单元100摩尔％中来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量优选为25摩尔％～55摩尔％。
在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是聚碳酸酯二醇、脂环族二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所含的(甲基)丙烯酰基的上限和下限例如是9个、8个、7个、6个、5个、4个、3个、2个、1个等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所含的(甲基)丙烯酰基优选为1～9个，更优选为1～3个，进一步优选为1～2个。
在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯由以下通式表示：
[化3]
Figure BDA0001997937270000091
式中，R1a、R1b、R2a1、R2a2、R3a1以及R3a2各自独立地为烃基，R3b1以及R3b2各自独立地为氢原子或甲基，a1以及n为1以上的整数。另外，a1优选为2～23、n优选为1～2。
(各构成成分间的相对比例)
来自聚碳酸酯多元醇的结构单元与来自多异氰酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的质量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的质量/来自多异氰酸酯的结构单元的质量)的上限和下限例如是20、19、15、14、10、9、7、5、4、2、1、0.9、0.6、0.5等。在一个实施方式中，上述质量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的质量/来自多异氰酸酯的结构单元的质量)优选为0.5～20。
来自聚碳酸酯多元醇的结构单元与来自多异氰酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的物质的量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的物质的量/来自多异氰酸酯的结构单元的物质的量)的上限和下限例如是1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4、0.1、0.09、0.05等。在一个实施方式中，上述物质的量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的物质的量/来自多异氰酸酯的结构单元的物质的量)优选为0.05～1.5。
来自聚碳酸酯多元醇的结构单元与来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的质量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的质量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的质量)的上限和下限例如是30、29、25、24、20、19、15、14、10、9、5、4、2、1等。在一个实施方式中，上述质量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的质量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的质量)优选为1～30。
来自聚碳酸酯多元醇的结构单元与来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的物质的量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的物质的量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的物质的量)的上限和下限例如是1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4、0.1、0.09、0.05等。在一个实施方式中，上述物质的量比(来自聚碳酸酯多元醇的结构单元的物质的量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的物质的量)优选为0.05～1.5。
来自多异氰酸酯的结构单元与来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的质量比(来自多异氰酸酯的结构单元的质量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的质量)的上限和下限例如是15、14、10、9、5、4、1、0.9、0.5、0.4、0.1等。在一个实施方式中，上述质量比(来自多异氰酸酯的结构单元的质量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的质量)优选为0.1～15。
来自多异氰酸酯的结构单元与来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元在上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中所占的物质的量比(来自多异氰酸酯的结构单元的物质的量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的物质的量)的上限和下限例如是2.5、2.4、2.0、1.9、1.5、1.4、1.0、0.9、0.5、0.4等。在一个实施方式中，上述物质的量比(来自多异氰酸酯的结构单元的物质的量/来自含羟基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的物质的量)优选为0.4～2.5。
(聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的物理性质等)
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(Mw)的上限和下限例如是150万、125万、100万、75万、50万、25万、10万、5万、1万、9000、7500、6000等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的重均分子量(Mw)优选为6000～150万。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的数均分子量(Mn)的上限和下限例如是50万、40万、30万、25万、10万、5万、1万、9000、7500、6000、5000、4500等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的数均分子量(Mn)优选为4500～50万。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量分布(Mw/Mn)的上限和下限例如是2.1、2.0、1.9、1.8、1.7等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.7～2.1。
上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基浓度的上限和下限例如是1.82mmol/g、1.8mmol/g、1.7mmol/g、1.5mmol/g、1.25mmol/g、1.0mmol/g、0.9mmol/g、0.75mmol/g、0.5mmol/g、0.25mmol/g、0.15mmol/g、0.14mmol/g等。在一个实施方式中，上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰基浓度优选为0.14mmol/g～1.82mmol/g。
聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法只要是使聚碳酸酯多元醇、多异氰酸酯以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应的方法，则不受到特别限定。聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的制造方法例如是：混合聚碳酸酯多元醇、多异氰酸酯以及含羟基的(甲基)丙烯酸酯来制造的方法；通过混合聚碳酸酯多元醇、多异氰酸酯使其反应后，使含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来制造的方法等。
上述活性能量线固化型树脂组合物中聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量的上限和下限例如是99.2质量％、99质量％、95质量％、90质量％、85质量％、80质量％、75质量％、70质量％、65质量％、60质量％、55质量％、50质量％、45质量％、40质量％等。在一个实施方式中，上述活性能量线固化型树脂组合物中聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量优选为40.0质量％～99.2质量％。
<含三嗪结构的紫外线吸收剂>
含三嗪结构的紫外线吸收剂例如是由以下通式(B1)：B1-B2-OH表示的化合物等。式中，B1表示1,3,5-三嗪环，B2表示芳香族环。
上述通式(B1)表示的含三嗪结构的紫外线吸收剂例如是由以下通式(B1-A)表示的化合物等：
[化4]
Figure BDA0001997937270000121
式中，Rb1～Rb14各自独立地例如是氢原子、羟基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳氧基、-C(＝O)ORba、-NRbbRbc、-C(＝O)NRbdRbe等；Rba～Rbe各自独立地例如是氢原子、羟基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基等。
取代的烷基、取代的芳基、取代的烷氧基、取代的芳氧基的取代基例如是羟基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基、-C(＝O)ORba’、-NRbb’Rbc’、-C(＝O)NRbd’Rbe’等。Rba’～Rbe’各自独立地例如是氢原子、羟基、羧基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的烷氧基等。
含三嗪结构的紫外线吸收剂例如是2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-[2-羟基-4-(1-异辛氧基羰基乙氧基)]-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-苄氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。
含三嗪结构的紫外线吸收剂的市售品例如是TINUVIN400、405、460、477、479(以上为BASF日本(株)制造)等。
相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含三嗪结构的紫外线吸收剂的含量的上限和下限例如是15质量份、14质量份、10质量份、9质量份、5质量份、4质量份、2质量份、1质量份等。在一个实施方式中，相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含三嗪结构的紫外线吸收剂的含量优选为1.0质量份～15.0质量份。
上述活性能量线固化型树脂组合物中含三嗪结构的紫外线吸收剂的含量的上限和下限例如是15质量％、14质量％、12质量％、10质量％、9质量％、7质量％、5质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.9质量％、0.7质量％、0.5质量％等。在一个实施方式中，上述活性能量线固化型树脂组合物中含三嗪结构的紫外线吸收剂的含量优选为0.5质量％～15.0质量％。
<含受阻胺结构的光稳定剂>
在本公开中，含受阻胺结构的光稳定剂是指具有2,2,6,6-四甲基哌啶骨架的化合物。
含受阻胺结构的光稳定剂例如是具有1个受阻胺结构的化合物、具有2个受阻胺结构的化合物、具有3个受阻胺结构的化合物、具有4个受阻胺结构的化合物、具有受阻胺结构的聚合物等。
具有1个受阻胺结构的化合物例如是4-乙酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯乙酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-苯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(乙基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(环己基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-(苯基氨基甲酰氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶等。
具有2个受阻胺结构的化合物例如是双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)碳酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)草酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)己二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)对苯二甲酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺、1,2-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)乙烷、α,α’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氧基)对二甲苯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)甲苯-2,4-二氨基甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基-1,6-二氨基甲酸酯等。
具有3个受阻胺结构的化合物例如是三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,5-三羧酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-苯-1,3,4-三羧酸酯等。
具有4个受阻胺结构的化合物例如是N,N’,N”,N”’-四-(4,6-双-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯等。
具有受阻胺结构的聚合物例如是二丁基胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亚甲基二胺和N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]、以及1,2,3,4-丁烷四羧酸和1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇和β,β,β’,β’-四甲基-3,9-[2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一烷]二乙醇的缩合物等。
含受阻胺结构的光稳定剂的市售品例如是Tinuvin 622、123、144(以上为BASF社制造)；アデカスタブLA-52、57、63P、68、72、77Y、77G、81、82、87、402AF、502XP(以上为株式会社ADEKA制造)等。
相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含受阻胺结构的光稳定剂的含量的上限和下限例如是2质量份、1.9质量份、1.5质量份、1.4质量份、1质量份、0.9质量份、0.5质量份、0.3质量份等。在一个实施方式中，相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，含受阻胺结构的光稳定剂的含量优选为0.3质量份～2.0质量份。
上述组合物中含三嗪结构的紫外线吸收剂与含受阻胺结构的光稳定剂的质量比(含三嗪结构的紫外线吸收剂的质量/含受阻胺结构的光稳定剂的质量)的上限和下限例如是50、49、45、44、40、39、35、34、30、29、25、24、20、19、15、14、10、9、5、4、1、0.9、0.5等。在一个实施方式中，上述组合物中含三嗪结构的紫外线吸收剂与含受阻胺结构的光稳定剂的质量比(含三嗪结构的紫外线吸收剂的质量/含受阻胺结构的光稳定剂的质量)优选为0.5～50。
上述活性能量线固化型树脂组合物中含受阻胺结构的光稳定剂的含量的上限和下限例如是30质量％、29质量％、27质量％、25质量％、23质量％、20质量％、19质量％、17质量％、15质量％、14质量％、12质量％、10质量％、9质量％、7质量％、5质量％、4质量％、2质量％、1质量％、0.9质量％、0.7质量％、0.5质量％、0.4质量％、0.2质量％、0.1质量％、0.09质量％、0.05质量％、0.03质量％、0.02质量％、0.01质量％等。在一个实施方式中，上述活性能量线固化型树脂组合物中含受阻胺结构的光稳定剂的含量优选为0.01质量％～30.0质量％。
<光聚合引发剂>
在一个实施方式中，上述组合物包含光聚合引发剂。光聚合引发剂可以单独或两种以上地包含在上述组合物中。
光聚合引发剂例如是光自由基聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂、光阴离子聚合引发剂等。
光自由基聚合引发剂例如是α-羟烷基苯酮(α－ヒドロキシアルキルフェノン)、苯偶姻醚、取代或未取代的烷基苯酮、取代或未取代的苯偶酰(ベンジル)、取代或未取代的二苯甲酮(ベンゾフェノン)、酰基膦氧化物、肟酯、取代的噻吨酮、分子内夺氢型光聚合引发剂等。
α-羟烷基苯酮例如是1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、2-羟基-4’-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(1-[4-(2-羟乙氧基)-苯基]-2-羟基-甲基丙酮)、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮等。
苯偶姻醚例如是苯偶姻甲醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻乙醚等。
取代或未取代的烷基苯酮例如是苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-苯基-2-(对甲苯磺酰氧基)苯乙酮、苯偶姻、2-苄基-2-(二甲基氨基)-4’-吗啉代苯丁酮、2-甲基-4’-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮、2-异亚硝基苯丙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等。
取代或未取代的苯偶酰例如是苯偶酰、茴香偶酰(p－アニシル)等。
取代或未取代的二苯甲酮例如是二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮、1,4-二苯甲酰基苯、2-苯甲酰基苯甲酸、4-苯甲酰基苯甲酸、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯等。
酰基膦氧化物例如是2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物等。
肟酯例如是1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)-,2-(O-苯甲酰基肟)]、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙酰基肟)等。
取代的噻吨酮例如是2-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻唑酮等。
分子内夺氢型光聚合引发剂例如是羟苯基乙酸(オキシフェニル酢酸)、2-[2-氧代-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙基酯和羟苯基乙酸、2-(2-羟基乙氧基)乙基酯的混合物、苯基乙醛酸甲基酯等。
相对于100质量份上述组合物，光聚合引发剂的含量的上限和下限例如是10质量份、9质量份、7质量份、5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在一个实施方式中，从固化性的观点来看，相对于100质量份上述组合物，光聚合引发剂的含量优选为0质量份～10质量份等。
相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，光聚合引发剂的含量的上限和下限例如是10质量份、9质量份、7质量份、5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在另一实施方式中，相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，光聚合引发剂的含量优选为0质量份～10质量份等。
<硅酮树脂(シリコーン樹脂)>
在一个实施方式中，上述组合物包含硅酮树脂。硅酮树脂可以单独或两种以上地包含在上述组合物中。
硅酮树脂例如是聚硅氧烷改性丙烯酸树脂、聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等。
相对于100质量份上述组合物，硅酮树脂的含量的上限和下限例如是5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在一个实施方式中，从固化性的观点来看，相对于100质量份上述组合物，硅酮树脂的含量优选为0质量份～5质量份等。
相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，硅酮树脂的含量的上限和下限例如是5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在另一实施方式中，相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，硅酮树脂的含量优选为0质量份～5质量份等。
<二氧化硅>
在一个实施方式中，上述组合物包含二氧化硅。二氧化硅可以单独或两种以上地包含在上述组合物中。
二氧化硅例如是干式二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、煅制二氧化硅(ヒュームドシリカ)等。
相对于100质量份上述组合物，二氧化硅的含量的上限和下限例如是20质量份、19质量份、17质量份、15质量份、13质量份、11质量份、10质量份、9质量份、7质量份、5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在一个实施方式中，从固化性的观点来看，相对于100质量份上述组合物，二氧化硅的含量优选为0质量份～20质量份等。
相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，二氧化硅的含量的上限和下限例如是20质量份、19质量份、17质量份、15质量份、13质量份、11质量份、10质量份、9质量份、7质量份、5质量份、4质量份、3质量份、2质量份、1质量份、0质量份等。在另一实施方式中，相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，二氧化硅的含量优选为0质量份～20质量份等。
<稀释溶剂>
在一个实施方式中，上述组合物包含稀释溶剂。稀释溶剂可以单独或两种以上地包含在上述组合物中。
稀释溶剂例如是甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、双丙酮醇、乙酰丙酮、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异丙基醚、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、1,4-二噁烷、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
相对于100质量份上述组合物，稀释溶剂的含量的上限和下限例如是80质量份、70质量份、60质量份、50质量份、40质量份、30质量份、20质量份、10质量份、5质量份、1质量份、0质量份等。在一个实施方式中，从适于涂布时的粘度的观点来看，相对于100质量份上述组合物，稀释溶剂的含量优选为0质量份～80质量份左右。
相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，稀释溶剂的含量的上限和下限例如是70质量份、60质量份、50质量份、40质量份、30质量份、20质量份、10质量份、5质量份、1质量份、0质量份等。在另一实施方式中，相对于100质量份上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，稀释溶剂的含量优选为0质量份～70质量份左右等。
<添加剂>
上述组合物中可以包含除聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、含三嗪结构的紫外线吸收剂、含受阻胺结构的光稳定剂、光聚合引发剂、硅酮树脂、二氧化硅、稀释溶剂以外的试剂作为添加剂。添加剂可以单独或两种以上地包含在上述组合物中。
添加剂例如是固化助剂、消泡剂、表面调节剂、防污染剂、无机填料、颜料、防静电剂、金属氧化物微粒分散体等。
在一个实施方式中，相对于100质量份组合物，添加剂的含量例如是小于10质量份、小于5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
在另一实施方式中，相对于100质量份上述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，添加剂的含量例如是小于10质量份、小于5质量份、小于1质量份、小于0.1质量份、小于0.01质量份、0质量份等。
上述活性能量线固化型树脂组合物通过混合以下成分而得到：聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；含三嗪结构的紫外线吸收剂；含受阻胺结构的光稳定剂；以及根据需要的光聚合引发剂、硅酮树脂、二氧化硅、稀释溶剂和/或添加剂。混合手段和混合顺序不受到特别限定。
上述组合物也可适当地用作涂覆用活性能量线固化型树脂组合物、涂覆剂。
[固化物]
本公开提供上述活性能量线固化型树脂组合物的固化物。上述固化物可以通过包括对上述组合物照射紫外线、电子束、放射线等活性能量线的工序的方法得到。
紫外线光源例如是氙灯、高压水银灯、金属卤化物灯、LED灯等。紫外线量可以根据固化物的厚度适当调整。另外，光量和光源配置、输送速度等可以根据需要进行调整，例如在使用高压水银灯的情况下，对于一盏具有80～160W/cm左右的灯输出的灯，优选以5～50m/分钟左右的输送速度使其固化。另一方面，在电子束的情况下，对于具有10～300kV左右的加速电压的电子束加速装置，优选以5～50m/分钟左右的输送速度使其固化。
[膜]
本公开提供包含上述固化物的膜。在一个实施方式中，上述膜是以上述固化物和各种基膜为构成要素的物品。
基膜(基材)可以采用各种公知的基膜(基材)。基膜例如是聚碳酸酯膜、丙烯酸膜(聚甲基丙烯酸甲酯膜等)、聚苯乙烯膜、聚酯膜、聚烯烃膜、环氧树脂膜、三聚氰胺树脂膜、三乙酰纤维素膜、ABS膜、AS膜、降冰片烯系树脂膜、环烯烃膜、聚乙烯醇膜等。基膜的厚度不受到特别限定，优选为15μm～100μm左右。
上述膜可以通过各种公知的方法来制造。膜的制造方法例如是将上述活性能量线固化型树脂组合物涂布在上述基膜的至少单面上，根据需要进行干燥，然后照射活性能量线的方法等。另外，也可以在所得到的基膜的非涂布面上涂布本实施方式涉及的树脂组合物，在其上贴合其它基膜，然后照射活性能量线，由此制造积层膜。
涂布方法例如是刮棒涂布机涂布、绕线棒涂布(ワイヤーバー塗工)、Meyer棒涂布、气刀涂布、凹版涂布、反向凹版涂布、胶版印刷、柔性版印刷(フレキソ印刷)、丝网印刷等。
涂布量不受到特别限定，但干燥后的质量优选为0.1～30g/m2左右，更优选为1～20g/m2。
实施例
下文通过实施例和比较例对本发明具体地进行说明。但是，上述优选实施方式中的说明以及以下实施例仅是为了举例的目的而提供，并非是为了限定本发明的目的而提供。因此，本发明的范围既不受本说明书中具体记载的实施方式限定，也不受本说明书中具体记载的实施例限定，本发明的范围仅受权利要求书的范围限定。同时，只要没有特别说明，在各实施例和比较例中，份、％等的数值为质量基准。
<合成例1>(聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成)
在安装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的三口烧瓶中，加入10.4份氢化二甲苯二异氰酸酯(以下称为H-XDI)、53.4份聚碳酸酯二醇(商品名“ETERNACOLL PH-200”，宇部兴产(株)制造)(以下称为PH-200)、30.0份甲基异丁基酮、0.01份辛酸锡，使其在80℃下反应。当残存异氰酸酯基达到2.4％时，加入6.2份羟乙基丙烯酸酯(以下称为HEA)、0.01份辛酸锡、0.07份对苯二酚单甲醚(ハイドロキノンモノメチルエーテル)进行反应，直至残存异氰酸酯基达到0.1％以下，得到含有树脂成分为70％的聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的溶液(A-1)。
<合成例2～合成例5>
以下，基于表1的原料·配合量，以与合成例1同样的方式进行氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的合成。
[表1]
Figure BDA0001997937270000211
H-XDI：氢化二甲苯二异氰酸酯
IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯
4-HBA：4-羟丁基丙烯酸酯
T6002：旭化成(株)制造，聚碳酸酯二醇“デュラノールT6002”
PTMG2000：三菱化学(株)制造，聚醚多元醇
プラクセルL220AL：(株)ダイセル制造，聚己内酯多元醇
<实施例1>
将66.7份合成例1中得到的含有聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的溶液、1.4份含三嗪结构的紫外线吸收剂TINUVIN400(BASF制造)、0.5份含受阻胺结构的光稳定剂TINUVIN123(BASF制造)、0.05份聚醚改性二甲基聚硅氧烷BYK-333(BYK Additives&Instruments社制造)、1.4份光聚合引发剂Irgacure907(BASF制造，以下称为Irg.907)、30.0份甲基乙基酮(以下称为MEK)搅拌均匀后，配合2.5份二氧化硅ACEMATT3300(EVONIK制造)、5份甲基乙基酮，用均相混合机使其分散均匀，得到固体成分为50％的活性能量线固化型树脂组合物。
<实施例2～实施例5、比较例1～比较例9>
以下，以与实施例1同样的方式，按照下表的配合比率，用MEK进行稀释以使全部固体成分为50％，制备活性能量线固化型树脂组合物。另外，表中的(A)成分的值是作为溶液(固体成分为70％)的值。
[表2]
Figure BDA0001997937270000221
[表3]
Figure BDA0001997937270000222
[表4]
Figure BDA0001997937270000231
(A)成分：聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
(B)成分：含三嗪结构的紫外线吸收剂
(C)成分：含受阻胺结构的光稳定剂
(D)成分：光聚合引发剂
TINUVIN 479：BASF制造，含三嗪结构的紫外线吸收剂
DAINSORB T-53：大和化成(株)制造，苯并三唑系紫外线吸收剂
SEESORB 712：シプロ化成(株)制造，二苯甲酮系紫外线吸收剂
アデカスタブLA-52：(株)ADEKA制造，含受阻胺结构的光稳定剂
アデカスタブAO-60：(株)ADEKA制造，含受阻酚结构的抗氧化剂
アデカスタブPEP-36：(株)ADEKA制造，亚磷酸酯系抗氧化剂
<固化物的制作>
使用刮棒涂覆机No.20将实施例和比较例的活性能量线固化型树脂组合物在易粘接的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上进行手工涂覆，使得干燥膜厚为15μm；将其在80℃下干燥1分钟后，使用高压水银灯(120W，1盏灯)以累计照射量(積算照射量)为300mJ/cm2进行照射，制成固化物，进行以下评价。
<触感的评价>
通过用手触摸上述固化物表面的感觉来评价触感。感觉到柔软感为良好；感觉到塑料表面那样的硬质感和粘着感(タック感)为不适合。
<耐酸性的评价>
在固化物表面用0.1N硫酸水溶液制作直径10mm左右的液滴，用玻璃容器覆盖液滴，在20℃下静置。24小时后用水冲洗固化膜表面，目视确认有无液滴痕迹。如果没有液滴痕迹则为○，如果能够确认液滴痕迹则为×。
<耐碱性的评价>
在固化物表面用0.1N氢氧化钠水溶液制作直径10mm左右的液滴，用玻璃容器覆盖液滴，在20℃下静置。24小时后用水冲洗固化膜表面，目视确认有无液滴痕迹。如果没有液滴痕迹则为○，如果能够确认液滴痕迹则为×。
<耐光性的评价>
对使用金属卤化物灯(照度55mJ/cm2，岩崎电气(株)制造)照射上述固化物96小时后的黄变度(黄変度)ΔYI和密合性进行评价。对于黄变度ΔYI，采用色差计(商品名：ZE6000日本电色工业(株)制造)进行测定；对于密合性，采用下述方法利用玻璃纸胶带(セロハンテープ)实施剥离试验。
<密合性：剥离试验>
基于JIS-K-5400进行划格(クロスカット)试验。在制作的固化物表面上引入100格1mm方格的切口，粘贴玻璃纸胶带(ニチバン株式会社，商品名：エルパックLP-24)；从固化物上一下子剥离玻璃纸胶带时，将固化膜未附着在玻璃纸胶带侧且固化膜全部残留在基材侧的情况记为○，而将确认有剥离的情况记为×。
实施例和比较例的评价结果示于下表中。
[表5]
Figure BDA0001997937270000251

Claims (3)

1.一种活性能量线固化型树脂组合物，其特征在于，
相对于100质量份聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，所述活性能量线固化型树脂组合物包含1.0～15.0质量份含三嗪结构的紫外线吸收剂以及0.3～2.0质量份含受阻胺结构的光稳定剂，
所述活性能量线固化型树脂组合物中所述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的含量为40.0质量％～99.2质量％，
所述聚碳酸酯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是仅聚碳酸酯二醇、脂环族二异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的反应产物。
2.如权利要求1所述的活性能量线固化型树脂组合物的固化物。
3.包含如权利要求2所述的固化物的膜。
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